DE2627828C2 - Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes

Info

Publication number
DE2627828C2
DE2627828C2 DE2627828A DE2627828A DE2627828C2 DE 2627828 C2 DE2627828 C2 DE 2627828C2 DE 2627828 A DE2627828 A DE 2627828A DE 2627828 A DE2627828 A DE 2627828A DE 2627828 C2 DE2627828 C2 DE 2627828C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
image
donor
electrically conductive
ttf
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2627828A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2627828A1 (de
Inventor
Edward Martin Wappingers Falls N.Y. Engler
Frank Benjamin New York N.Y. Kaufman
Bruce Albert Shrub Oak N.Y. Scott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
International Business Machines Corp
Original Assignee
International Business Machines Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by International Business Machines Corp filed Critical International Business Machines Corp
Publication of DE2627828A1 publication Critical patent/DE2627828A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2627828C2 publication Critical patent/DE2627828C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/56—Processes using photosensitive compositions covered by the groups G03C1/64 - G03C1/72 or agents therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/675—Compositions containing polyhalogenated compounds as photosensitive substances
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/026—Layers in which during the irradiation a chemical reaction occurs whereby electrically conductive patterns are formed in the layers, e.g. for chemixerography
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/09—Use of materials for the conductive, e.g. metallic pattern
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/10—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/105—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern by conversion of non-conductive material on or in the support into conductive material, e.g. by using an energy beam

Description

R1
10
15
in der die Stellen X durch die Heteroatome O, S, Se, Te oder Kombinationen derselben besetzt sind und die Reste R1 bis R4 gewählt sind aus den Gruppen von Wasserstoff, Alkyl, ggf. substituiertem Phenyl, Halogen, — SCH3, — COOMe oder zu Ringsystemen aus der Gruppe von Cyclopenten, Cyclohexen, Benzol, Furan, Thiophen, Dihydrothiophen oder Derivaten derselben geschlossen sind und einem Halogenkohlenwasserstoff auf eine Unterlage aufgetragen wird und mit aktinischer Strahlung bildmäßig belichtet wird
und daß überschüssige Lösungsmittel und/oder Halogenkohlenwasserstoff verdampft werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische π-Elektronen-Donorverbindung Tetrathiotetracen oder eines seiner Derivate verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn' zeichnet, daß als organische jr-Elektronen-Donor-Verbindung Tetrathiofulvalen, Tetraselenofulvalen, cis/trans-Dimethyltetrathiofulvalen, cis/trans-Diselenodithiofulvalen, Hexamethylentetrathiofulvalen, Hexamethylentetraselenofulvalen oder Tetramethyltetrathiofulvalen verwendet wird.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische jr-Elektronen-Donorverbindung in einer Konzentration von 10~5 bis 1 molar in dem Halogenkohlenwasserstoff oder dem Lösungsmittelgemisch angewendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenkohlenwasserstoffe CF4, CCI4, CBr4 oder CJ4 angewendet werden.
50
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes auf einer Unterlage.
Bei den meisten Verfahren zur Abscheidung elektrisch hochleitender Linien oder Zeichen werden Metalle auf einer Unterlage abgeschieden, oder es werden hochleitende metallische Dispersionen in einem geeigneten Trägermittel direkt auf eine Unterlage gedruckt. Andere gebräuchliche Methoden umfassen die thermische Zersetzung organometallischer Verbindungen und die elektrochemische Abscheidung.
In· neuerer Zeit bestand ein erhebliches Interesse an organischen charge transfer-Verbindungen. Insbesondere fanden organische Donoren mit niedrigem lonisierungspotential und deren charge transfer-Salze, welche durch Oxidation mit organischen Akzeptoren wie 7,7,8,8-Tetracyano-p-chinodimethan (TCNQ) gebildet wurden, besonderes Interesse.
Organische Systeme mit der höchsten elektrischen Leitfähigkeit sind 1 :1 TCNQ-Salze mit Donorverbindungen vom Fulvalentyp, wie Tetrathiofulvalen (TTF), Tetraselenofuivalen (TSeF), cis/trans-Diselenodithiofulvalen (DSeDTF) und cis/trans-Dimethyltetrathiofulvalen (ATTF). Die Zusammensetzung (TTF) (TCNQ) beispielsweise zeigt eine Leitfähigkeit o(RT) von 500 (Ω —cm)-' bei Zimmertemperatur. Das isomorphe Selenandloge (TSeF) (TCNQ), welches Gegenstand der deutschen Offenlegungsschrift 25 25 119 ist, zeigt sogar noch größere metallische Leitfähigkeit, d. h. in der Größenordnung von 800 (Ω—cm)-' bei Zimmertemperatur. ,
Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes anzugeben, bei dem eine Lösung der obengenannten jr-Elektronen-Donorverbindungen und eines Halogenkohlenwasserstoffs auf eine Unterlage aufgetragen und bildmäßig belichtet wird.
Die Aufgabe der Erfindung wird im einzelnen dadurch gelöst, daß eine Lösung mit einem Gehalt an einer organischen Jr-Elektronen-Donorverbindung der allgemeinen Formel
in der die Stellen X durch die Heteroatome O, S, Se, Te oder Kombinationen derselben besetzt sind und die Reste Ri bis R4 gewählt sind aus den Gruppen von Wasserstoff, Alkyl, ggf. substituiertem Phenyl, Halogen, — SCH3, -COOMe oder zu Ringsystemen aus der Gruppe von Cyclopenten, Cyclohexen, Benzol, Furan, Thiophen, Dihydrothiophen oder Derivaten derselben geschlossen sind und einem Halogenkohlenwasserstoff auf eine Unterlage aufgetragen wird und mit aktinischer Strahlung bildmäßig belichtet wird und daß überschüssige Lösungsmittel und/oder Halogenkohlenwasserstoff verdampft werden.
Vorteilhafte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Unteransprüchen niedergelegt.
Die Erfindung wird anhand der Abbildung und der speziellen Beschreibung näher erläutert.
In der Abbildung sind die UV-Differenzspektren für drei charge transfer-Verbindungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, dargestellt.
Die vorliegende Erfindung umfaßt das optische Reproduzieren von elektrisch hochleitenden Linien oder Zeichen, d. h. ein Verfahren, bei dem organische π-Donoren in halogenhaltigen Lösungsmitteln auf einer Unterlage abgeschieden und anschließend aktinischer Strahlung ausgesetzt werden unter Erhalt eines elektrisch hochleitenden, gefärbten Bildes. Die vorliegende Erfindung umfaßt die Schritte:
1. Auftragen einer organischen π- Elektronen-Donorverbindung, gelöst in einem Halogenkohlenwasserstoff, auf eine Unterlage;
2. Bildmäßige Belichtung der beschichteten Unterlage mit aktinischer Strahlung und
3. Entfernung der überschüssigen Lösungsmittel und/ oder Halogenkohlenwasserstoff.
Die Verbindungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind von (Donor)X„-Typ, wobei der Donor bezeichnenderweise gewählt ist aus der Gruppe von Tetrathiofulvalen (TTF), Tetraselenofulvalen (TSeF), cis/trans-Diselenodithiofulvalen (DSeDTF) und X gewählt ist aus der Gruppe von F Br, CI und J und n<\ ist. Diese Verbindungen haben als Einkristalle Leitfähigkeiten im Bereich von o(RT)= 10-500 (Ω-cm)-'. Röntgenstrahlkristallographische Untersuchungen zeigen an, daß die (Donor)X„-Strukturen aus Donorgruppitrungen mit intermolekularen Abständen, die denen in Tetrathiofulvalen-Tetracyanochinodimethan-KompIexen (TTF) (TCNQ) entsprechen, bestehen. Die Verbindungen sind nicht-stöchiometrische. Die Zusammensetzungen der nicht-stöchiometrischen Verbindungen liegen zwischen 0,5<n<l, und diese sind eine notwendige Bedingung für die hohe elektrische Leitfähigkeit
Die Verbindungen können auf einer Vielzahl von Unterlagen, beispielsweise auf Glas, keramischen oder polymeren Materialien oder Papier abgeschieden werden. Wenn sie auf einem solchen isolierenden Material abgeschieden werden, wird ein großer Leitfähigkeitsunterschied (108 bis 1016) zwischen der photographisch erzeugten Linie oder den Zeichen und seiner Unterlage, der isolierenden Matrix, erzeugt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß bei Einstrahlung in die charge transfer-Bande des Donorkomplexes (wie in F i g. 1 gezeigt ist) eine Umwandlung des Donors in eine" elektrisch leitende (Donor)Xn-Verbindung stattfindet. So wurde beispielsweise gefunden, daß die folgende allgemeine Reaktion abläuft, wenn eine Donorverbindung wie Tetrathiofulvalen (TTF), gelöst in Tetrachlorkohlenstoff, mit aktinischer Strahlung belichtet wird:
1. (TTF)(CCl4)
hv
2. (TTF)(CCl4 ·)
-* CTTF-KCCl4-)
->■ (TTF)Cl0,77 + · CCl3
Es wurde gefunden, daß Licht mit einer Wellenlänge in dem Spektralbereich der charge transfer (CT)-Bande des spezifischen Komplexes, bezeichnenderweise mit einer Wellenlänge von 300 —400 nm, im Rahmen einer Photooxidation die Donormoleküle in (Donor)X„-Verbindungen umwandelt. Die Aktivierung kann auch außerhalb der CT-Bande stattfinden, wenn Sensibilisatoren verwendet werden. Sensibilisatoren dieser Art schließen im sichtbaren Licht absorbierende Farbstoffe wie Rhodamin B, Rose bengale, Methylenblau und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Anthracen, Naphthalin oder Pyren ein. Die freien · CCU-Radikale, die nach der obigen Reaktionsgleichung gebildet werden, reagieren mit dem Lösungsmittel weiter unter Erhalt höherer Halogenkohlenwasserstoffe und freier Halogenatome. So besitzt der gesamte photochemische Prozeß eine beachtliche Ausbeute oder Verstärkung (Quantenausbeute » 1), weil die gebüdeten freien Halogenatome nicht umgesetzte Donormoleküle oxidieren können.
So können beispielsweise unter Verwendung dieser leitenden Photomaterialien elektrisch leitende Zeichen mit Hilfe von ultravioletter Strahlung kopiert werden. Lösungen eines neutralen Donors in einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel werden direkt auf ein beliebiges Papier, beispielsweise Schreibmaschinenpapier, aufgetraeen mit einer Maske bedeckt und dann mit ultravioletter Strahlung belichtet. Das überschüssige Lösungsmittel verdampft innerhalb von Sekunden unter Zurücklassung eines reinen trockenen Bildes auf einem Untergrund von neutralem Donor. Der nicht umgesetzte Donor kann, wenn es erwünscht ist, durch Auflösen in einer Anzal nichtpolarer Lösungsmittel wie Alkohole, Äther, CH2CI2, Dioxan, Hexan oder Benzol ohne gleichzeitige Entfernung der kopierten Zeichen entfernt werden. Das Kopieren auf verschiedenen Unterlagen erfolgt direkt, ohne daß sich ein Entwicklungsverfahren an die Bilderzeugung anschließt Zusätzlich kann die Lichtquelle eine Breitband-Strahlungsquelle sein. Es kann beispielsweise Sonnenlicht verwendet werden, solange in diesem eine UV-Komponente, d. h. Wellenlängen zwischen 300 und 400 nm, enthalten ist
Es können auch farbige Zeichen kopiert werden, weil das spezifische Absorptionsspektrum der abgeschiedenen Donorhalogenverbindung durch geeignete chemische Modifikationen, beispielsweise durch Einführen von Substituenten in das Donormolekül oder Ersatz von Ringheteroatomen verschoben werden kann.
Aus der Abbildung ist ersichtlich, daß durch geeignete Substitution des Tetrathiofulvalenmoleküls (TTF) die Absorptionscharakteristik auf der beschichteten Unterlage, die Farbe und die Leitfähigkeit des gedruckten Bildes geändert werden können. So besitzt beispielsweise das Tetrathiofulvalenmolekül das Maximum der charge transfer-Absorptionsbande bei 335 ηm und ergibt bei seiner Abscheidung ein rot gefärbtes Bild. Durch Substitution des Schwefels durch Selen unter Erhalt von Tetraselenofulvalen wird das charge transfer-Absorptionsmaximum zu 320 nm verschoben, und es wird ein grünes Bild erhalten. Durch Ersatz der Wasserstoffatome im Tetrathiofulvalen wird das Absorptionsmaximum ebenfalls verschoben unter Änderung der Farbe des abgeschiedenen Bildes. So wird beispielsweise durch Methylsubstitution unter Erhalt von Tetramethyltetrathiofulvalen (TMTTF) die charge transfer-Absorption zu 350 nm verschoben, und es wird ein braunes Bild erhalten.
Weil jedes System einen spezifischen charge transfer-Absorptionsbereich besitzt, ist es darüber hinaus möglich, vielfarbige Anordnungen aus einer mehrere Verbindungen enthaltenden Lösung durch selektive Anregung in die charge transfer-Bande der entsprechenden Verbindungen abzuscheiden.
Die relativ hohen Leitfähigkeiten der kopierten Zeichen können in einem elektrischen Abtastverfahren oder einem nichtoptischen Reproduktionsverfahren unter Verwendung von Mustern, die in oben angegebener Weise kopiert wurden, ausgenutzt werden. Da die (Donor)Xn-Zusammensetzungen paramagnetische
Feststoffe darstellen, können ihre magnetischen Eigenschaften in magnetischen Abtastverfahren ausgewertet werden.
Bei der Ausführung der Erfindung werden Donormoleküle der empirischen Formel CeH4X4R4 und der Strukturformel:
verwendet, in der X = O, S, Se und Te oder eine Kombination derselben darstellen. Die Reste R können
beliebige organische Substituenten sein, einschließlich Alkylreste wie Methyl und Äthyl, Phenylreste, substituierte Phenylreste, -SCH3, -COOMe, Halogen, geschlossene Ringsysteme, in denen der Substituent tatsächlich die Reste Ri mit R2 und R3 mit R4 verbindet, beispielsweise in der Verbindung mit nachfolgender Strukturformel:
X X
Die folgenden geschlossenen Ringe wie Cyclopenten, Cyclohexen, Benzol, Furan, Thiophen, Dihydrofuran und Dihydrothiophen und deren Derivate können verwendet werden. Zusätzlich sind Tetrathiotetracenverbindungen der Strukturformel:
und deren Derivate auch geeignet zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung. Im allgemeinen können organische ,-r-Elektronen-Donoren, welche ein niedriges lonisierungspotential besitzen und selbstgruppierende leitende charge transfer-Salze bilden, verwendet werden.
Der Halogenkohlenwasserstoff-Komplexbildner kann entweder als Bestandteil der Lösung mit anderen organischen Lösungsmitteln, beispielsweise mit Chloroform, Aceton, Alkohol oder Chlorbenzol vorliegen, oder er kann das Lösungsmittel selbst bilden. Die Konzentrationen der Donor- und Halogenkohlenwasserstoffmoleküle können in weitem Maße variieren, wobei die optimale Donorkonzentration zwischen ΙΟ-5 und 1 molar liegt. Ein großer Überschuß an Halogenkohlenwasserstoff wird bevorzugt. Die maximale Empfindlichkeit wird erhalten, wenn die charge transfer-Zusammensetzung in die charge transfer-Banden der speziellen Verbindungen belichtet wird. Wie zuvor angegeben, können durch Änderung des Donorsystems verschiedene Farben abgeschieden werden. So wird beispielsweise unter Verwendung von Tetrathiofulvalen ein dunkelrotes Bild, unter Verwendung von Tetraselenofulvalen ein grünes Bild und unter Verwendung von cis/trans-Dimethyltetrathiofulvalen ein rosa Bild erhalten. Im allgemeinen ist die erhaltene Farbe charakteristisch für die Farbe des Kations des gewählten Donorsystems.
Beispiel 1
Eine Lösung, welche 1 mg/ml Tetrathiofulvalen (TTF) in Tetrachlorkohlenstoff CCI4 enthält, wird hergestellt und im Dunkeln aufbewahrt Ein Bruchteil von 0,5 ml dieser Lösung wird auf einen 10 cm2 großen Bereich eines gewöhnlichen S:hreibpapieres aufgetragen und mit einer Maske bedeckt Die Maske wird dann mit UV-Strahlung einer Wellenlänge von 365 nm und niedriger Intensität (0,5 W/cm2) eine Minute lang belichtet und anschließend entfernt Man läßt den Oberschuß an CCU verdampfen. Ein rotes, elektrisch leitendes Bild war auf dem Papier abgeschieden mit einer Auflösung von größer als 20 Linien pro mm. Der gelbe Hintergrund, der als Folge des nicht umgesetzten Tetrathiofulvalens zurückbleibt, wird entfernt durch Eintauchen des Bildes in Benzol für mehrere Sekunden und anschließendes Trocknen an der Luft.
Beispiel 2
Die Bedingungen von Beispie! 1 werden wiederholt unter Verwendung eines glatten Glasschichtträgers. Ein rotes, elektrisch leitendes Bild mit einer Auflösung größer als 30 Linien pro mm wird erhalten.
Beispiel 3
Beispiel 1 wird wiederholt, aber die Belichtung wird nur 5 Sekunden lang durchgeführt unter Verwendung eines Papieres, welches auf einer flachen Platte aus Glas befestigt ist. Die Maske-Papier-Glasplatte-Schichtstruktur wird dann im Dunkeln aufbewahrt. Sie wird nach 10 Minuten herausgenommen, und das überschüssige CCU wird verdampft. Ein mattes rotes Bild wird auf dem Papier erhalten, welches die dem Verfahren innewohnende Verstärkung zeigt.
Beispiel 4
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt aber mit einer Lösung in CHCl3, die 0,01 molar an Tetrathiofulvalen (TTF) und 1 molar an CCU, bezogen auf das Lösungsmittelgemisch von CCU und CHCI3, ist. Es werden ähnliche Ergebnisse erhalten.
Beispiel 5
Eine Lösung, welche 0,2 mg/ml Tetrathiofulva'en (TTF) und 1 Mol CBr4 in CHCI3 enthält, wird hergestellt. Ein Bruchteil von 0,5 ml dieser Lösung wird auf einen 10 cm2 großen Bereich eines gewöhnlichen Schreibpapieres wie in den vorigen Beispielen angegeben aufgetragen. Das Papier wird mit der Maske bedeckt und mit UV-Licht einer Wellenlänge von 365 nm und niedriger Energie (0,5 W/cm2) eine Minute lang belichtet. Überschüssiges Lösungsmittel und CBr4 werden verdampft unter Zurücklassung eines dunkelroten leitenden Bildes. Die Zusammensetzung des Bildes wurde analysiert und ergab eine Zusammensetzung von (TTF)Br07I.
Beispiel 6
Eine Lösung, welche 0,8 mg/ml Tetraselenofulvalen (TSeF) und 1 Mol CBr4 in CHCl3 enthält, wird hergestellt. Wie in den vorigen Beispielen angegeben wird ein Bruchteil dieser Lösung auf eine Unterlage aufgetragen und einer Strahlung ausgesetzt Ein dunkelgrünes, elektrisch leitendes Biid wird erhalten. Die Analyse des Bildes ergab eine Zusammensetzung (TSeF)Br0^i.
Beispiel 7
Unter ähnlichen Bedingungen wie in Beispiel 1 aber unter Verwendung einer Lösung, welche aus 2 mg/ml cis/trans-Dimethyl-tetrathiofulvalen (ATTF) in CCU besteht, wird ein rosarotes, elektrisch leitendes Bild erhalten. Die Analyse zeigt, daß das Bild aus (cis/Trans-Dimethyl TTF)Bro.67 besteht
Beispiel 8
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt unter Verwendung von Tetraselenofulvalen (TSeF) als JT-Elektronen-Donor. Ein grünes, elektrisch leitendes Bild wird abgeschieden mit einer Auflösung größer als
20 Linien pro mm.
Se
Beispiel 9
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt unter Verwendung von Diselenodithiofulvalen (DSeDTF) als π-Elektronen-Donor. Ein purpur-blaues, elektrisch leitendes Bild wird erhalten mit einer Auflösung größer als 7 Linien pro mm.
Beispiel 10
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt unter Verwendung von cis/trans-Dimethyldiselenodithiofulvalen als π-Eleklronen-Donor. Ein graublaues, elektrisch leitendes Bild wird abgeschieden mit einer Auflösung größer als 20 Linien pro mm.
Beispiel 11
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt unter Verwendung von Tetramethyltetrathiofulvalen (TMTTF) als π-Elektronen-Donor. Ein braunes, elektrisch leitendes Bild wird abgeschiden mit einer Auflösung größer als 20 Linien pro mm.
Beispiel 12
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt unter Verwendung von Hexamethylentetrathiofulvalen (HMTTF), welches auch als Bis(cyclopenteno)tetrathiofulvalen bezeichnet wird
als π-Elektronen-Donor in einer Lösung von 25% Chlorbenzol in Kohlenstofftetrachlorid. Ein hellbraunes, elektrisch leitendes Bild wird abgeschieden mit einer Auflösung größer als 20 Linien pro mm.
Beispiel 13
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt unter Verwendung von Hexamethylentetraselenofulvalen
als ,-r-Eleklronen-Donor in einer Lösung von 25% Chlorbenzol in Kohlenstofftetrachlorid. Ein elektrisch leitendes, olivgrünes Bild wird abgeschieden mit einer Auflösung größer als 20 Linien pro mm.
Beispiel 14
Die Bedingungen von Beispiel 1 werden wiederholt unter Verwendung von Tetrathiotetracen als π-Elektronen-Donor. Ein elektrisch leitendes, rosafarbenes Bild wird abgeschieden.
Es wurde gefunden, daß die Auflösung der nach dem zuvor beschriebenen Verfahren hergestellten Bilder auf porösen Unterlagen wie Papier nur durch die Porosität und die Fasergröße des Papieres begrenzt wird. Das farbige, elektrisch leitende Bild wird durch sehr feine nadelähnliche Kristalle, die weniger als 1 μιτι lang sind und fest mit der Fasermatrix des Papieres verbunden sind, gebildet. Es wurden elektrische Widerstandswerte auf dem Papier in einem Bereich von 104 bis 105Q/cm gemessen, verglichen mit Widerstandswerten größer als 1012 Ω/cm in unbehandeltem Papier.
Ein beachtlicher Vorteil der vorliegenden Erfindung ist die Möglichkeit, hochleitende Linien oder Zeichen in jeder gewünschten Anordnung mit hoher Auflösung unter Verwendung eines kontaktfreien Kopierverfahrens, welches eine Quantenverstärkung besitzt, herstellen zu können. Darüber hinaus ist das Verfahren gemäß der Erfindung sehr schnell, da kein Entwicklungsschritt nach der Ablagerung der Zeichen sondern nur die Verdampfung des überschüssigen Lösungsmittels erforderlich ist. Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist, daß überschüssige nicht umgesetzte π-Elektronen-Donorverbindungen nach der Lösungsmittelverdampfung auf der Matrix verbleiben und in einem nachfolgenden Schritt wieder verwendet werden können. So können beispielsweise nach Reabsorption des Halogenkohlenwasserstoff-Lösungsmittels1 in die Matrix zu einem späteren Zeitpunkt weitere Kopiervorgänge vorgenommen werden, indem die nicht umgesetzten Donorbereiche mit einer Maske bedeckt und mit UV-Licht bestrahlt werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes auf einer Unterlage, dadurch gekennzeichnet,
daß eine Lösung mit einem Gehalt an einer organischen jr-EIektronen-Donorverbindung der allgemeinen Formel
DE2627828A 1975-06-30 1976-06-22 Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes Expired DE2627828C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/591,992 US4036648A (en) 1975-06-30 1975-06-30 Highly conductive printing medium containing a halogenated hydrocarbon photoactivator and a tetrathiafulvalene or a related compound thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2627828A1 DE2627828A1 (de) 1977-01-27
DE2627828C2 true DE2627828C2 (de) 1984-02-16

Family

ID=24368808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2627828A Expired DE2627828C2 (de) 1975-06-30 1976-06-22 Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes

Country Status (8)

Country Link
US (2) US4036648A (de)
JP (1) JPS526524A (de)
CA (1) CA1068150A (de)
DE (1) DE2627828C2 (de)
FR (1) FR2316628A1 (de)
GB (1) GB1512178A (de)
IT (1) IT1063333B (de)
NL (1) NL7607135A (de)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4142783A (en) * 1977-05-31 1979-03-06 International Business Machines Corporation Reversible electrochromic display device having memory
US4143573A (en) * 1977-12-19 1979-03-13 Reichert Leonard K Electrically conductive cutting block
US4249013A (en) * 1979-01-26 1981-02-03 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Conjugatively linked tetrathiafulvalenes and method for preparation thereof
US4312935A (en) * 1979-08-09 1982-01-26 International Business Machines Corporation Class of E-beam resists based on conducting organic charge transfer salts
US4338392A (en) * 1979-08-09 1982-07-06 International Business Machines Corporation Class of E-beam resists based on conducting organic charge transfer salts
US4312936A (en) * 1979-08-09 1982-01-26 International Business Machines Corporation Class of E-beam resists based on conducting organic charge transfer salts
US4262074A (en) * 1979-11-19 1981-04-14 A. B. Dick Company Photographic copy method and materials
US4360583A (en) * 1980-12-15 1982-11-23 International Business Machines Corporation High resolution video storage disk
US4522754A (en) * 1982-11-12 1985-06-11 Ciba Geigy Corporation Metallically conducting (2-fluoro-5,6,11,12-tetraselenotetracene)2 -bromide
JPS608267B2 (ja) * 1982-11-30 1985-03-01 株式会社東芝 電気発色表示素子
CH664963A5 (de) * 1985-10-18 1988-04-15 Ciba Geigy Ag Difluorierte (5,6,11,12-tetraselenotetracen)2-halogenide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung.
DD301547A7 (de) * 1987-04-09 1993-03-04 Leipzig Tech Hochschule Verfahren zur herstellung leitfaehiger strukturen in poly(organylheteroacetylenen)
US5356744A (en) * 1989-12-27 1994-10-18 Xerox Corporation Conductive layers using charge transfer complexes
US5545703A (en) * 1994-11-01 1996-08-13 Northrop Grumman Corporation Electroconductive polymers from unsaturated polymerizable TTF, TCNQ and DCQDI monomers
US5840935A (en) * 1996-07-11 1998-11-24 Northrop Grumman Corporation Unsaturated polymerizable TTF, TCNQ and DCQDI monomers
JP5458267B2 (ja) * 2009-02-24 2014-04-02 国立大学法人東京工業大学 ヘキサメチレンテトラチアフルバレン化合物、有機半導体および有機薄膜トランジスタ
US9671392B2 (en) 2010-03-31 2017-06-06 Danmarks Tekniske Universitet Multisensor array for detection of analytes or mixtures thereof in gas or liquid phase

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL259795A (de) * 1960-01-08
US3359105A (en) * 1965-03-10 1967-12-19 Horizons Inc Speed-increasing agents for an nu-vinyl amine and organic halogen dye former system
US3765888A (en) * 1972-06-06 1973-10-16 Matsushita Electric Ind Co Ltd Photosensitive compositions and a method for recording and directly developing a coloured image
JPS5243566B2 (de) * 1972-08-03 1977-10-31
NL167779C (nl) * 1973-02-14 1982-01-18 Oce Van Der Grinten Nv Elektrofotografisch reproduktie-element.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2316628B1 (de) 1979-07-13
IT1063333B (it) 1985-02-11
FR2316628A1 (fr) 1977-01-28
CA1068150A (en) 1979-12-18
DE2627828A1 (de) 1977-01-27
JPS5419340B2 (de) 1979-07-14
JPS526524A (en) 1977-01-19
NL7607135A (nl) 1977-01-03
GB1512178A (en) 1978-05-24
US4036648A (en) 1977-07-19
US4082552A (en) 1978-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2627828C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Bildes
DE2158550A1 (de) Verfahren zur Bildherstellung
DE3110960A1 (de) Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
DE1472975C3 (de) Elektrophotographisches Verfahren
DE1571088A1 (de) Verfahren zum Herstellen einer chemisch bestaendigen Beschichtung auf der Oberflaeche eines Koerpers
DE1643765A1 (de) Strahlungsempfindliches Material
DE3033554C2 (de)
DE2822495A1 (de) Bildaufzeichnungsmaterial
DE2436132A1 (de) Verfahren und aufzeichnungstraeger fuer die aufzeichnung von abbildungen bzw. nachrichten
DE3411070C2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE3332005C2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE1916761C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines photoleitfähigen Zinkoxydpulvers
EP0023988A2 (de) Verwendung eines leitenden organischen Ladungsübertragungsmaterials als elektronenstrahlempfindliches Resistmaterial und Verfahren zur Herstellung positiver und negativer Resistbilder
DE1921246B2 (de) Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial
DE2155108C3 (de) Lichtempfindliches Gemisch,Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und seine Verwendung
DE2758145A1 (de) Verfahren zur herstellung eines metallisierungsmusters
DE2517625A1 (de) Waermeentwickelbare, lichtempfindliche materialien
DE2162895C3 (de) Lichtempfindliches Gemisch und seine Verwendung zur Herstellung von Kopierschichten und Verfahren zur Herstellung von Kopiermaterialien
DE2235408C2 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
AT225527B (de) Stabiles lichtempfindliches Material
DE2133515C3 (de)
DE2109626B2 (de) P- oder m-xylolderivate und deren verwendung als fotoleitendes material fuer die elektrofotografie
DE1571088C (de) Photographisches Verfahren zur Herstellung von insbesondere als Abdeckschichten dienenden Abbildungen
DE2025752B2 (de) Benzobrasanchinonpigmente, ihre herstellung und ihre verwendung in photoelektrophoretischen abbildungssystemen
EP0127862A1 (de) Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
8125 Change of the main classification
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee