DE2532521C2 - - Google Patents

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DE2532521C2
DE2532521C2 DE2532521A DE2532521A DE2532521C2 DE 2532521 C2 DE2532521 C2 DE 2532521C2 DE 2532521 A DE2532521 A DE 2532521A DE 2532521 A DE2532521 A DE 2532521A DE 2532521 C2 DE2532521 C2 DE 2532521C2
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    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
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Description

Es wurde gefunden, daß man polymere Materialien, insbesondere regenerierte Cellulose, sehr gut flammfest ausrüsten kann, wenn man sie mit Verbindungen der Formel I
worin
X unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel,
R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, -CH₂Cl, -CH₂Br oder Phenyl,
R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, -CH₂Cl oder -CH₂Br, oder
R₁ und R₂ zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen Cyclohexyliden-, Cyclohexenyliden- oder 3,4-Dibromcyclohexylidenring,
R₃ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen,
R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
wobei mindestens einer der Substituenten R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ von Wasserstoff verschieden ist, und
wenn R₁ und R₂, CH₂Cl, CH₂Br oder einen Ring zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom bilden, R₃, R₄ und R₅ immer Wasserstoff, und
wenn X = Sauerstoff: R₁ und R₂ unabhängig voneinander nur -CH₂Cl oder -CH₂Br oder zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen der genannten Ringe, bedeuten, versetzt. Die Erfindung betrifft also die Verwendung der Verbindungen der obigen Formel I zum flammfest Ausrüsten von polymeren Materialien, insbesondere regenerierter Cellulose.
Vorzugsweise werden für das flammfest Ausrüsten der polymeren Materialien Verbindungen der Formel Ia
worin
X′ Sauerstoff oder Schwefel,
R′₁ unabhängig voneinander -CH₂Cl oder -CH₂Br,
R′₂ eine der Bedeutungen von R′₁ oder
R′₁ und R′₂ zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen Cyclohexyliden-, Cyclohexenyliden- oder 3,4-Dibromcyclohexylidenring,
wobei, wenn X = Schwefel, R′₁ und R′₂ unabhängig voneinander auch einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, bedeuten, insbesondere solche der Formel Ib
worin
X′ Sauerstoff oder Schwefel,
R″₁ und R″₂ -CH₂Br, oder
R″₁ und R″₂ zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen Cyclohexyliden- oder 3,4-Dibromcyclohexylidring,
wobei, wenn X = Schwefel, R″₁ und R″₂ unabhängig voneinander auch -CH₂Cl, Methyl, Äthyl oder Propyl bedeuten, verwendet.
Im Zuge der Forschungen auf diesem Gebiet hat es sich herausgestellt, daß nicht alle für das Flammfestmachen von Kunststoffen geeigneten Verbindungen und Verbindungsgemische auch für regenerierte Cellulose geeignet sind. Als besonders geeignete Verbindungen wurden diejenigen der Formel I gefunden. Sie lassen sich leicht in das gewünschte Substrat einbringen und die so behandelten Substrate bleiben schwer entflammbar.
Die Verbindungen der Formel II
worin R1a die Bedeutung von R₁, R2a diejenige von R₂, R3a diejenige von R₃, R4a diejenige von R₄, R5a diejenige von R₅ und Xa diejenige von X der Formel I haben, und auch die dort angegebenen Beschränkungen gelten, und im weiteren auch dadurch eingeschränkt sind, daß, wenn X = S, R₁ = Methyl und R₂ = H oder wenn X = S, R₁ und R₂ = Methyl, mindestens einer der Substituenten R₃, R₄ oder R₅ von Wasserstoff verschieden ist, sind neu und deshalb an sich ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Man stellt sie her, indem man 2 Mol einer Verbindung der Formel
worin R1a, R2a, R3a, R4a, R5a und Xa die obige Bedeutung haben, mit 1 Mol Wasser in Gegenwart einer Base, z. B. Pyridin, hydrolysiert. Die Herstellung der Verbindungen der Formel III ist an sich bekannt.
Die weiteren unter die Formel I fallenden Verbindungen stellt man in analoger Weise her, wobei die Bedingungen für die einzelnen Verfahrens­ schritte aus analogen Reaktionen bekannt sind.
In der obigen Formel bedeutet R₁ vorzugsweise R′₁. R₂ bedeutet vorzugsweise R′₂, vorzugsweise R″₂.
Vorzugsweise haben alle Substituenten R₁ in der Formel I dieselbe Bedeutung und ebenso die Substituenten R′₁ der Formel Ia. X bedeutet vorzugsweise X′, vorzugsweise Schwefel. R₁ und R₂ als Alkylreste haben 1-4 C-Atome, und bedeuten vorzugsweise Methyl, Äthyl oder Propyl, vorzugsweise Methyl. R₁ und R₂ als Halomethylrest bedeuten vorzugsweise Brommethyl. Bilden R₁ und R₂ zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen Ring, so bedeutet dieser Cyclohexyliden, Cyclohexenyliden oder 3,4-Dibromcyclo­ hexyliden, vorzugsweise Cyclohexenyliden oder 3,4-Dibromcyclohexyliden. R₃, R₄ und R₅ bedeuten unabhängig voneinander vorzugsweise Wasserstoff.
Beispiele für Verbindungen der Formel I sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Tabelle I
Die Zwischenprodukte der Formeln
stellt man in an sich bekannter Weise her, z. B. durch Reaktion von PSCl₃ oder POCl₃ mit 1,1-Dihydroxymethyl- 3,4-dibromcyclohexan oder durch Bromaddition an die Verbindung der Formel
Zum flammfesten Ausrüsten von polymeren organischen Stoffen werden die Verbindungen der Formel I in diese entflammbaren Materialien eingearbeitet oder von außen aufgebracht, je nach dem zu behandelnden Material. Für diese Behandlung geeignete organische Materialien sind, neben der regenerierten Cellulose, z. B. Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, Polyester, Polymethylmethacrylate, Polyphenylenoxide, Poly­ urethane, Polystyrol, ABS-Polymere, Polyamide (Nylon), Polypropylenoxid, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate sowie natürliche Fasern, z. B. Baumwolle. Darunter bevorzugt verwendet man die erfindungsgemäßen Verbindungen zum flammfesten Ausrüsten von Polypropylen, Polyäthylen, Polyester, Polyamid, ABS-Terpolymeren, Terpolymeren von Acrylester, Polyamid, ABS-Terpolymeren, Terpolymeren von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymeren von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien, vorzugsweise zum Ausrüsten von Spritzguß- und Spinnmassen, von extrudierten Artikeln und Split-Fibers, sowie von Baumwolle. Zur Einarbeitung der flammhemmenden Mittel in die Polymeren können die bekannten Verfahren angewendet werden. Bei einigen Polymertypen, z. B. bei Poly­ olefinen können die flammhemmenden Mittel den Monomeren, bzw. den Prä­ polymeren beigemischt werden, worauf die organischen Materialien durch Polymerisaton, Polykondensation bzw. Polyaddition, z. B. bei Poly­ urethanen, hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch in geschmolzene Polymere, z. B. Polypropylen, eingearbeitet und durch Extrudieren in geformte Materialien (Filme, Spritzgußartikel und Fasern) übergeführt werden. Die Menge an erfindungsgemäßen Verbindungen, die für eine praktisch befriedigende Flammhemmung des jeweiligen organischen Materials erforderlich ist, schwankt innerhalb eines großen Bereichs. Gewöhnlich werden zwischen etwa 1 bis 40, vorzugsweise zwischen etwa 2 und 10 und besonders von 2-6 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Verbindung verwendet.
Vorzugsweise verwendet man die Verbindungen der Formel I, wie schon ausgeführt, zum flammfest Ausrüsten von regenerierter Cellulose.
Hierzu wird zunächst Cellulose in an sich bekannter Weise in Lösung gebracht, z. B. in ein lösliches Derivat über­ geführt, beispielsweise mit Tetraminkupfer-(II)hydroxid oder nach der Xanthogenat-Methode.
Der so hergestellten Celluloselösung setzt man eine Verbindung der Formel I zu. Die Zugabe kann man kontinuierlich oder diskontinuierlich unmittelbar durch intensives Rühren der Celluloselösung vornehmen. Man kann aber auch die Verbindung der Formel I zuerst in Wasser fein dispergieren und als wäßrige Dispersion der Celluloselösung zugeben. In allen Fällen kann es vorteilhaft sein, übliche Dispersionsstabilisatoren und Dispergatoren zuzufügen. Die technisch wichtigen Eigen­ schaften der ausgefällten Regeneratcellulose werden, abgesehen von der Flammwidrigkeit, durch Zufügung der Reaktionsprodukte nur unwesentlich beeinflußt. Bezogen auf die α-Cellulose kann man beispielsweise 5 bis 35 Gewichtsprozent davon in der Celluloselösung verteilen. Bevorzugt verwendet man Mengen von 12-25 Gewichtsprozent. Aus der Celluloselösung, die diese Umsetzungsprodukte enthält, wird in an sich bekannter Weise das Celluloseregenerat unter Formgebung ausge­ fällt. Als formgebende Maßnahme kommt vor allem die Bildung von Fäden und Folien durch Einleiten der Celluloselösung in ein Fällbad, unter Verwendung von feinen Düsen oder Schlitzen, in Betracht. Man kann dabei die bei der Herstellung von Celluloseregeneratfäden oder -folien üblichen Fällbäder benützen. Dabei werden die in der Celluloselösung enthaltenen, flammhemmenden Umsetzungsprodukte weitgehend in dem ausgefällten Celluloseregenerat-Material eingeschlossen. Es ist auch möglich, neben einer Verbindung der Formel I, andere flammhemmende Substanzen zu verwenden. Solche Ver­ bindungen sind z. B. Umsetzungsprodukte eines Phosphor­ nitrilchlorids mit Glykolen, z. B. Neopentylglykol, oder analoge Verbindungen, wie z. B. in der DE-OS 23 16 959 beschrieben, oder Cyclodiphosphazane bzw. Thiono­ cyclodiphosphazane, z. B. 2,4-Dianilino-2,4-dioxo-1,3- diphenylcyclodiphosphazan (wie z. B. in der DE-OS 24 51 802 beschrieben).
Der Anteil dieser weiteren Komponenten kann in weiten Grenzen variieren und kann bis zu 90% der gesamten anwesenden Menge der flammhemmenden Zusammensetzung betragen. Vorzugsweise verwendet man 10-70%, im besonderen 15-60% des Umsetzungsproduktes von Phosphonitrilchlorid und Glykol oder eines Cyclodiphosphazans bzw. Thiono­ cyclodiphosphazans bezogen auf die gesamte Menge der anwesenden flammhemmenden Kombination, wobei letztere den bereits oben angegebenen Mengen entspricht.
Bei natürlichen Fasern werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vorzugsweise aus einem Lösungsmittel von außen aufgebracht. Bei Mischungen von natürlichen und synthetischen Fasern kann man jedes Fasermaterial für sich allein behandeln und dann mischen oder die Mischung selbst, z. B. Polyester-Baumwolle Gemische behandeln.
Einige der erfindungsgemäß zum Flammfestmachen von polymeren Materialien verwendeten Verbindungen sind an sich schon bekannt. So werden in der GB-PS 7 70 419 solche Verbindungen als Weichmacher, Färbereihilfsmittel und als Substanzen mit biologischer Aktivität beschrieben; gemäß der DE-AS 10 20 64 werden solche Verbindungen als Pilzbekämpfungsmittel, Antiseptika und als Kampfgas verwendet.
In der US-PS 31 59 591 werden flammfest ausgerüstete Polyurethanschäume beschrieben, die Phosphorinanyl-Verbindungen einer hier nicht unter die Ansprüche fallenden Struktur beschreiben. Diese Phosphorinanyl-Verbindungen lassen sich in regenerierte Cellulose nicht so einspinnen, daß sie das starke Alkali der Xanthogenat-Lösung und die Schwefelsäure des Fällbades unbeschadet überstehen. Die Verluste beim Spinnen solcher Phosphorinanyl- Verbindungen enthaltender, regenerierter Cellulose liegen zwischen 95 und 100%.
Die aus US-PS 31 93 397 bekannten, freie Aminogruppen enthaltenden Phosphor­ verbindungen haben eine gegenüber den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen völlig verschiedene Struktur, sie werden auch nicht in polymere Materialien eingearbeitet, sondern als Oberflächenausrüstung verwendet. Zum Einspinnen in regenerierte Cellulose sind sie wegen ihrer Löslichkeit im schwefelsauren Fällbad nicht brauchbar.
Auch die aus US-PS 35 05 087 bekannten Verbindungen unterscheiden sich strukturell sehr weitgehend von den erfindungsgemäß verwendeten Flamm­ schutzmitteln. Die Einspinnausbeute in regenerierter Cellulose liegt bei nur 80%, und die flammhemmende Wirkung erreicht den erfindungsgemäßen Standard nicht.
Die in DE-OS 14 94 922 beschriebenen Phosphin- und Phosphorsäureverbindungen sind strukturell von den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen weit entfernt. Auch sie sind in regenerierte Cellulose nicht permanent einspinnbar, weil sie im sauren Spinnbar herausgelöst und bei alkalischen Nachwäschen ausgewaschen werden.
Im Buch von H. Vogel "Flammfestmachen von Kunststoffen", Dr. Alfred Hüthy Verlag, 1966, wird im wesentlichen der hier oben angegebene Stand der Technik referiert.
Aus diesen Angaben zum Stand der Technik werden keine Rechtsansprüche abgeleitet.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Herstellung von flammhemmenden Verbindungen der Formel I Beispiel 1
338,8 Teile Thiophosphorylchlorid werden in 3000 Teilen Benzol gelöst und bei 20°C mit 314,4 Teilen Pyridin versetzt. Innerhalb von 30 Minuten werden dann 523,9 Teile 2,2-Bis (brommethyl)-1,3-propandiol bei 20-35°C zugesetzt. Die Mischung wird anschließend 24 Stunden bei 50°C gerührt, dann auf 20°C abgekühlt, filtriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Man erhält 743 Teile rohres 2-Chlor-2-thiono-5,5-bis (brommethyl)-1,3,2-dioxa­ phosphorinan der Formel
als Zwischenprodukt das zur weiteren Reinigung z. B. aus Tetrachlor­ kohlenstoff umkristallisiert wird, Smp. 106-108°C.
71,7 Teile dieser Verbindungen werden in 136 Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Danach werden 16,3 Teile Pyridin und 1,8 Teile Wasser zugefügt und die Mischung 4 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach beendeter Reaktion kühlt man auf 20°C ab, fügt 300 Teile Essigsäureäthylester zu und wäscht das Gemisch mit Wasser. Nach Einengen der organischen Phase kristallisieren 38 Teile einer Verbindung der Formel 3 (Tabelle I)
vom Schmelzpunkt 109-192°. Durch Umkristallisation aus Benzol kann die Verbindung weiter gereinigt werden. (Schmelzpunkt 198-199°C).
Die restlichen Verbindungen der Tabelle I lassen sich in sinngemäß analoger Weise herstellen.
Bei den Verbindungen Nr. 1, 17 und 18 geht man daher von Phosphoroxychlorid aus. Die Verwendung von Pyridin und Benzol ist bei der Herstellung des Zwischenproduktes in vielen Fällen nicht erforderlich. Ebenso kann in vielen Fällen anstelle eines Lösungsmittels, wie Tetra­ hydrofuran in Beispiel 1, ein Überschuß an Pyridin eingesetzt werden.
Die Isolierung der Verbindungen aus der Reaktionsmasse ist abhängig von der Löslichkeit und dem Aggregatzustand der Verbindungen. Sind die Verbindungen während der Reaktion ausgefallen, kann man sie abfiltrieren und mit Wasser waschen. Bleiben die Verbindungen dagegen in der Reaktionsmasse gelöst, kann man sie mit einem Fällmittel, vorzugsweise Wasser, ausfällen. Bei den flüssigen Verbindungen Nr. 8 und 14 ist es vorteilhaft, die Reaktionsmasse zu filtrieren, im Vakuum einzuengen, den Rückstand mit Diäthyläther aufzunehmen, die ätherische Phase mit Wasser zu waschen, den Äther im Vakuum abzudestillieren und den Rückstand bei 50°C und einem Vakuum von unter 0,1 Torr von flüchtigen Verunreinigungen zu befreien.
Die Verbindungen Nr. 11 bzw. 18 kann man auch erhalten, indem man an die Verbindungen Nr. 10 bzw. 17 in an sich bekannter Weise an der Doppelbindung Brom anlagert.
Herstellung der flammfest ausgerüsteten polymeren Materialien Beispiel 2
In 200 Teile einer Celluloselösung auf Xanthogenat-Basis, welche 18 Teile α-Cellulose enthalten, werden 16,4 Teile einer 22%igen wäßrigen Dispersion des flammwidrigen Wirkstoffes der Verbindung 2 (Tabelle I) eingerührt. Eine solche Dispersion wird in folgender Art hergestellt: 50 Teile der flammwidrigen Verbindung werden mit 12,5 Teilen eines Dispergators auf der Basis von Natrium­ naphthalinsulfonat und 137,5 Teilen Wasser in Gegenwart von 200 Teilen Quarzitperlen während 3 Stunden gemahlen, wobei man unter Kühlung mit Eis bei einer Tourenzahl von 1500 Umdrehungen pro Minute arbeitet. Nach Abtrennen der Quarzitperlen durch Filtration erhält man 180 Teile einer Dispersion, die 22% Wirkstoff enthält.
Die oben beschriebene, mit flammwidrigem Wirkstoff versehen Celluloselösung wird nach einem üblichen Spinn­ verfahren durch Düsen in ein Fällbad gepreßt, welches pro Liter folgende Substanzen enthält: 125 g Schwefelsäure, 240 g Natriumsulfat (wasserfrei) und 12 g Zinksulfat (wasserfrei). Die erhaltenen Fasern wurden ausreichend nachgewaschen und zu Gewirken ver­ arbeitet. die Gewirke wurden nach dem Verfahren von Fenimore und Martin (vgl. Modern Plastics, November 1966) durch Bestimmung des Sauerstoff-Grenzwertes (LOI-Wert) auf ihre Flammfestigkeit geprüft.
In analoger Weise lassen sich auch die Verbindungen Nr. 1, 3-7, 9-13 und 15-18 der Tabelle I als flammwidriger Wirkstoff anwenden.
Beispiel 3
In 200 Teile einer Celluloselösung auf Xanthogenat-Basis, welche 18 Teile α-Cellulose enthalten, werden 3,6 Teile des flammwidrigen, öligen Wirkstoffes der Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I eingerührt. Zur Herstellung und Prüfung der entsprechenden flammfest ausgerüsteten Cellulose verfährt man analog zu Beispiel 2.
Beispiel 4
In 200 Teile einer Celluloselösung auf Xanthogenat-Basis, welche 18 Teile α-Cellulose enthalten, werden nacheinander 8,2 Teile einer 22%igen wäßrigen Dispersion des flammwidrigen Wirkstoffes der Verbindung Nr. 2 der Tabelle I und 9 Teile einer 20%igen wäßrigen Dispersion von 2,4-Dianilino- 2,4-dioxo-1,3-diphenylcyclodiphosphazan eingerührt. Die Herstellung der Dispersion des flammwidrigen Wirkstoffes der Verbindung Nr. 2 ist im Beispiel 2 beschrieben. Die Dispersion von 2,4-Dianilino-2,4-dioxo-1,3-diphenyl­ cyclodiphosphazan wird in an sich bekannter Weise herge­ stellt. Zur Herstellung und Prüfung der entsprechenden flammfest ausgerüsteten Cellulose verfährt man analog zu den Angaben im Beispiel 2.
Beispiel 5
3 Teile der Verbindung Nr. 1 der Tabelle I wurden mit 100 Teilen Polypropylen-Pulver auf einer Schüttelmaschine gut vermischt und auf einem Walzenstuhl bei einer Walzentemperatur von 165-175°C während 5 Minuten zu einem sogenannten Fell verarbeitet, welches nach Zerkleinern bei 220°C verpreßt wurde (1,5 Min. bei 1,5 atm. 1,5 Min. bei 30 atm.). Die erhaltenen Platten wurden nach DIN 53 438 und mit dem LOI-Test (Limiting Oxygen Index) geprüft.

Claims (6)

1. Verwendung von Verbindungen der Formel I worin
X unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel,
R₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, -CH₂Cl, -CH₂Br oder Phenyl,
R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, -CH₂Cl oder -CH₂Br, oder
R₁ und R₂ zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen Cyclohexyliden-, Cyclohexenyliden- oder 3,4-Dibromcyclohexylidenring,
R₃ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen,
R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
wobei mindestens einer der Substituenten R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ von Wasserstoff verschieden ist, und
wenn R₁ und R₂, CH₂Cl, CH₂Br oder einen Ring zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom bilden, R₃, R₄ und R₅ immer Wasserstoff, und
wenn X = Sauerstoff: R₁ und R₂ unabhängig voneinander nur -CH₂Cl oder -CH₂Br oder zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen der genannten Ringe, bedeuten,
zum flammfest Ausrüsten von polymeren Materialien, insbesondere regenerierte Cellulose.
2. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, der Formel Ia worin
X′ Sauerstoff oder Schwefel,
R′₁ unabhängig voneinander -CH₂Cl oder -CH₂Br,
R′₂ eine der Bedeutungen von R′₁ oder
R′₁ und R′₂ zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen Cyclohexyliden-, Cyclohexenyliden- oder 3,4-Dibromcyclohexylidenring,
wobei, wenn X = Schwefel, R′₁ und R′₂ unabhängig voneinander auch einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, bedeuten,
zum flammfest Ausrüsten von polymeren Materialien, insbesondere regenerierter Cellulose.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, der Formel Ib worin
X′ Sauerstoff oder Schwefel,
R″₁ und R″₂ -CH₂Br, oder
R″₁ und R″₂ zusammen mit dem gemeinsamen C-Atom einen Cyclohexenyliden- oder 3,4-Dibromcyclohexylidenring,
wobei, wenn X = Schwefel: R″₁ und R″₂ unabhängig voneinander auch -CH₂Cl, Methyl, Äthyl oder Propyl bedeuten,
zum flammfest Ausrüsten von polymeren Materialien, insbesondere regenerierter Cellulose.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel I, gemäß einem der vorher­ gehenden Ansprüche zum flammfest Ausrüsten von regenerierter Cellulose in Mengen von 5 bis 35%, insbesondere 12 bis 25%, bezogen auf das Gewicht der ausgerüsteten regenerierten Cellulose.
5. Die Verbindungen der Formel II worin R1a die Bedeutung von R₁, R2a diejenige von R₂, R3a diejenige von R₃, R4a diejenige von R₄, R5a diejenige von R₅ und Xa diejenige von X der Formel I nach Patentanspruch 1 haben, und auch die fort angegebenen Beschränkungen gelten, und im weiteren auch dadurch eingeschränkt sind, daß, wenn X = S, R₁ = Methyl und R₂ = H oder wenn X = S, R₁ und R₂ = Methyl, mindestens einer der Substituenten R₃, R₄ oder R₅ von Wasserstoff verschieden ist
6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel II nach Patent­ anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol einer Verbindung der Formel worin R1a, R2a, R3a, R4a, R5a und Xa die Bedeutung gemäß Patentanspruch 5 haben, mit 1 Mol Wasser in Gegenwart einer Base wie Pyridin, hydrolysiert.
DE19752532521 1974-07-30 1975-07-21 Polymere materialien und deren herstellung Granted DE2532521A1 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1046374A CH581163A5 (de) 1974-07-30 1974-07-30
CH672075A CH597299A5 (de) 1974-07-30 1975-05-26

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DE2532521A1 DE2532521A1 (de) 1976-02-19
DE2532521C2 true DE2532521C2 (de) 1990-03-01

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CA (1) CA1060038A (de)
CH (3) CH581163A5 (de)
DE (1) DE2532521A1 (de)
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