JPS5853015B2 - ナンネンセイユウキジユウゴウタイザイリヨウ - Google Patents
ナンネンセイユウキジユウゴウタイザイリヨウInfo
- Publication number
- JPS5853015B2 JPS5853015B2 JP50091188A JP9118875A JPS5853015B2 JP S5853015 B2 JPS5853015 B2 JP S5853015B2 JP 50091188 A JP50091188 A JP 50091188A JP 9118875 A JP9118875 A JP 9118875A JP S5853015 B2 JPS5853015 B2 JP S5853015B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- ring
- bromomethyl
- formula
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 61
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 33
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- HWSUUGHIDOOOOJ-UHFFFAOYSA-N dioxaphosphinane Chemical group C1COOPC1 HWSUUGHIDOOOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CZNHKZKWKJNOTE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromocyclohexane Chemical group BrC1CCCCC1Br CZNHKZKWKJNOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 19
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 flame-retardant dioxaphosphorinane derivative Chemical class 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 5
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- AOPJVJYWEDDOBI-UHFFFAOYSA-N azanylidynephosphane Chemical compound P#N AOPJVJYWEDDOBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N thiophosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=S WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYRYKPLDURXJCW-UHFFFAOYSA-N 1,3,2,4-diazadiphosphetidine Chemical compound N1PNP1 KYRYKPLDURXJCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(bromomethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CBr)CBr CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657109—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms esters of oxyacids of phosphorus in which one or more exocyclic oxygen atoms have been replaced by (a) sulfur atom(s)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃剤としてジオキサホスホリナン誘導体を含
むW性有機重合体材料に関する。
むW性有機重合体材料に関する。
更に詳しく述べるならば、この難燃化ジオキサホスホリ
ナン誘導体はジオキサホスホリナン環上に少くとも1個
の置換基を有するビス(2−オキソート3・2−ジオキ
サホスホリナニル)オキシド、ビ*ニス(2−チオノー
ト3・2−ジオキサホスホリナニル)オキシド及び2−
オキソート3・2ジオキサホスホリナニル−2−チオノ
−1′・3′・2′−ジオキサホスホリナニルオキシド
から選ばれる。
ナン誘導体はジオキサホスホリナン環上に少くとも1個
の置換基を有するビス(2−オキソート3・2−ジオキ
サホスホリナニル)オキシド、ビ*ニス(2−チオノー
ト3・2−ジオキサホスホリナニル)オキシド及び2−
オキソート3・2ジオキサホスホリナニル−2−チオノ
−1′・3′・2′−ジオキサホスホリナニルオキシド
から選ばれる。
本発明によれば、難燃剤として下記式■の化合物を含む
難燃性有機重合体材料が提供される。
難燃性有機重合体材料が提供される。
上式中、Xは、それぞれ独立に、酸素又は硫黄を表わし
、R1は、それぞれ独立に、水素、01〜4アルキル、
クロロメチル、ブロモメチル又はフェニルを表わし、R
2は、それぞれ独立に、水素、C1〜4アルキル、クロ
ロメチル又はブロモメチルを表わし、あるいはR1及び
R2は、それぞれが結合している炭素原子とともに、各
ジオキサホスホリナン環上で独立にシクロヘキサン、シ
クロヘキセン又は3・4−ジブロモシクロヘキサン環を
形成していてもよく、R3及びR5は、それぞれ独立に
、水素又は01〜4アルキルを表わし、R4は、それぞ
れ独立に、水素又はメチルを表わす。
、R1は、それぞれ独立に、水素、01〜4アルキル、
クロロメチル、ブロモメチル又はフェニルを表わし、R
2は、それぞれ独立に、水素、C1〜4アルキル、クロ
ロメチル又はブロモメチルを表わし、あるいはR1及び
R2は、それぞれが結合している炭素原子とともに、各
ジオキサホスホリナン環上で独立にシクロヘキサン、シ
クロヘキセン又は3・4−ジブロモシクロヘキサン環を
形成していてもよく、R3及びR5は、それぞれ独立に
、水素又は01〜4アルキルを表わし、R4は、それぞ
れ独立に、水素又はメチルを表わす。
但し、(1)各ジオキサホスホリナン環上において、R
1、R2、R3、R4及びR5の少くとも1つは水素以
外の基であるものとし、(11)ジオキサホスホリナン
環上において、R1及びR2がそれぞれ独立にクロロメ
チル又はブロモメチルであるかあるいはR1及びR2が
それぞれ結合している炭素原子とともに環を形成してい
る場合、そのジオキサホスホリナン環上のR3、R4及
びR5のそれぞれは水素であるものとし、(iii)ジ
オキサホスホリナン環上において、Xが酸素である場合
、R1及びR2のそれぞれは独立にクロロメチル又はブ
ロモメチルであるかあるいはR1及びR2はそれぞれが
結合している炭素原子とともに環を形成しているものと
する。
1、R2、R3、R4及びR5の少くとも1つは水素以
外の基であるものとし、(11)ジオキサホスホリナン
環上において、R1及びR2がそれぞれ独立にクロロメ
チル又はブロモメチルであるかあるいはR1及びR2が
それぞれ結合している炭素原子とともに環を形成してい
る場合、そのジオキサホスホリナン環上のR3、R4及
びR5のそれぞれは水素であるものとし、(iii)ジ
オキサホスホリナン環上において、Xが酸素である場合
、R1及びR2のそれぞれは独立にクロロメチル又はブ
ロモメチルであるかあるいはR1及びR2はそれぞれが
結合している炭素原子とともに環を形成しているものと
する。
上記式■の規定において、各R1、R2、R3及びR5
で示されるいかなるアルキル基も、3又は4個の炭素原
子を含む場合に直鎖又は分枝鎖であってよく、従ってn
−もしくはイソ−プロピル又はn−、イソ−又はter
t−ブチルであってよいということを理解されたい。
で示されるいかなるアルキル基も、3又は4個の炭素原
子を含む場合に直鎖又は分枝鎖であってよく、従ってn
−もしくはイソ−プロピル又はn−、イソ−又はter
t−ブチルであってよいということを理解されたい。
R1又はR2がアルキルである場合、これは1〜3個の
炭素原子を含むのが好ましく、1又は2個の炭素原子を
含むのが更に好ましく、メチルであるのがもつとも好ま
しい。
炭素原子を含むのが好ましく、1又は2個の炭素原子を
含むのが更に好ましく、メチルであるのがもつとも好ま
しい。
R1又はR2がクロロ−もしくはプロモーメチルである
場合、これはブロモメチルであるのが好ましい。
場合、これはブロモメチルであるのが好ましい。
共通の炭素原子に結合しているR1及びR2がこの共通
の炭素原子とともに環を形成している場合、これはシク
ロヘキセン又は3・4−ジブロモシクロヘキサン環であ
るのが好ましい。
の炭素原子とともに環を形成している場合、これはシク
ロヘキセン又は3・4−ジブロモシクロヘキサン環であ
るのが好ましい。
Xは、ともに同時に、酸素又は硫黄であるのが好ましく
、Xがともに硫黄であるのが更に好ましい。
、Xがともに硫黄であるのが更に好ましい。
R1及びR2は、それぞれ独立に、クロロメチル、ブロ
モメチル又は、そのジオキサホスホリナン環上のXが硫
黄である場合には、アルキルであるのが好ましく、ある
いはR1及びR2が独立にそれぞれが結合している炭素
原子とともにシクロヘキサン、シクロヘキセン又は3・
4−ジブロモシクロヘキサン環を形成しているのが好ま
しい。
モメチル又は、そのジオキサホスホリナン環上のXが硫
黄である場合には、アルキルであるのが好ましく、ある
いはR1及びR2が独立にそれぞれが結合している炭素
原子とともにシクロヘキサン、シクロヘキセン又は3・
4−ジブロモシクロヘキサン環を形成しているのが好ま
しい。
両方のR1及び両方のR2が同時にクロロメチル、ブロ
モメチル又は、ジオキサホスホリナン環上のXがともに
同時に硫黄である場合には、アルキルであるかあるいは
R1及びR2がそれぞれ結合している炭素原子とともに
両方のジオキサホスボリナン環上で同時にシクロヘキサ
ン、シクロヘキセン又は3・4−ジブロモシクロヘキサ
ン環を形成しているの*が更に好ましい。
モメチル又は、ジオキサホスホリナン環上のXがともに
同時に硫黄である場合には、アルキルであるかあるいは
R1及びR2がそれぞれ結合している炭素原子とともに
両方のジオキサホスボリナン環上で同時にシクロヘキサ
ン、シクロヘキセン又は3・4−ジブロモシクロヘキサ
ン環を形成しているの*が更に好ましい。
両方のR1及び両方のR2が同時にクロロメチル、ブロ
モメチル又はアルキルであるのがもつとも好ましい。
モメチル又はアルキルであるのがもつとも好ましい。
R3、R4及びR5のそれぞれは独立に水素であるのが
好ましい。
好ましい。
本発明の難燃性有機重合体材料のうち好ましいものは下
記式Iaの化合物を難燃剤として含む材料である。
記式Iaの化合物を難燃剤として含む材料である。
上式中、Xは、ともに同時に、酸素又は硫黄を表わし、
各R1及びR4は、独立に、クロロメチル、ブロモメチ
ル又は更に、Xが硫黄である場合には、C1〜4アルキ
ルを表わし、あるいはR1及びR′2は、は、それぞれ
が結合している炭素原子とともに各ジオキサホスホリナ
ン環上で独立に、シクロヘキサン、シクロヘキセン又は
3・4−ジブロモシクロヘキサン環を形成していてもよ
い。
各R1及びR4は、独立に、クロロメチル、ブロモメチ
ル又は更に、Xが硫黄である場合には、C1〜4アルキ
ルを表わし、あるいはR1及びR′2は、は、それぞれ
が結合している炭素原子とともに各ジオキサホスホリナ
ン環上で独立に、シクロヘキサン、シクロヘキセン又は
3・4−ジブロモシクロヘキサン環を形成していてもよ
い。
本発明の難燃性有機重合体材料に含まれる難燃剤として
更に好ましいものは下記式Ibの化合物である。
更に好ましいものは下記式Ibの化合物である。
上式中、X′はともに酸素又は硫黄を表わし、両方のR
合及び両方のR//2は同時にブロモメチルを表わすか
又は、X′が硫黄である場合には、各環及び各R12は
独立にブロモメチル、クロロメチル、メチル、エチル又
はプロピルを表わし、あるいは馬及び現は、それぞれが
結合している炭素原子☆とともに両方のジオキサホスホ
リナン環上で同様に、シクロヘキサンスは3・4−ジブ
ロモシクロヘキサン環を形成していてもよい。
合及び両方のR//2は同時にブロモメチルを表わすか
又は、X′が硫黄である場合には、各環及び各R12は
独立にブロモメチル、クロロメチル、メチル、エチル又
はプロピルを表わし、あるいは馬及び現は、それぞれが
結合している炭素原子☆とともに両方のジオキサホスホ
リナン環上で同様に、シクロヘキサンスは3・4−ジブ
ロモシクロヘキサン環を形成していてもよい。
難燃性有機重合体材料に含まれる難燃剤としてなお更に
好ましいものは下記式Icの化合物である。
好ましいものは下記式Icの化合物である。
上式中、両方のR0″及び両方のに′2′は、同時に、
メチル、エチル、クロロメチル又はブロモメチルを表わ
す。
メチル、エチル、クロロメチル又はブロモメチルを表わ
す。
本発明の難燃性有機重合体材料のうちもつとも好ましい
ものは下記式■aの化合物を難燃剤として含む材料であ
る。
ものは下記式■aの化合物を難燃剤として含む材料であ
る。
上式中、両方の現″及び両方のR’4″は、同時に、メ
チル又はブロモメチルを表わす。
チル又はブロモメチルを表わす。
4本発明に係る難燃化化合物のうち、下
記式■′で示される化合物は新規である。
記式■′で示される化合物は新規である。
上式中、Xa、Rla、R2a、R3a、R4a及びR
5a のそれぞれは、独立にそれぞれ、前記X、R1、
R2、R3、R4及びR5のそれぞれに規定したものと
同一のものを表わし、前記式■の頬定における但し書(
i)、(il)及び(1叫まそのまま適用され、また更
に、但し、mV)ジオキサホスホリナン環上において、
Xaが硫黄であり、Rlaがメチルであり、R2aが水
素又はメチルである場合、そのジオキサホスホリナン環
上のR3a1R4a及びR5aの少くとも1つは水素以
外のものであるものとする。
5a のそれぞれは、独立にそれぞれ、前記X、R1、
R2、R3、R4及びR5のそれぞれに規定したものと
同一のものを表わし、前記式■の頬定における但し書(
i)、(il)及び(1叫まそのまま適用され、また更
に、但し、mV)ジオキサホスホリナン環上において、
Xaが硫黄であり、Rlaがメチルであり、R2aが水
素又はメチルである場合、そのジオキサホスホリナン環
上のR3a1R4a及びR5aの少くとも1つは水素以
外のものであるものとする。
上記式■′の化合物は、下記式■:
〔上式中、Xa、Rla、R2a、R3a、R4a 及
びR5aは前記頬定に同一のものを表わす〕で示される
化合物の1種又は2種を、塩基の存在下に、水で加水分
解することを含んでなる方法によって製造される。
びR5aは前記頬定に同一のものを表わす〕で示される
化合物の1種又は2種を、塩基の存在下に、水で加水分
解することを含んでなる方法によって製造される。
この方法に用いるのに適当な塩基はピリジンである。
1種の式■の化合物を用いる場合、生成物は構造的に対
称であることを理解された鶏式■の中間体は公知の出発
原料から、又はそれら公知の出発原料を製造する方法に
類似の方法により製造される出発原料から、通常の方法
で製造される。
称であることを理解された鶏式■の中間体は公知の出発
原料から、又はそれら公知の出発原料を製造する方法に
類似の方法により製造される出発原料から、通常の方法
で製造される。
下記の化合物:
は新規である。
これらの化合vIfiま通常の方法で、塩化ホスホリル
もしくはチオホスホリルをそれぞれ1・l−ジヒドロキ
シメチル−3・4−ジブロモシクロヘキサンと反応させ
るか、又はドイツ特許1051279号により公知の、
対応する3・4−シクロヘキセン誘導体に臭素を付加す
ることによって製造される。
もしくはチオホスホリルをそれぞれ1・l−ジヒドロキ
シメチル−3・4−ジブロモシクロヘキサンと反応させ
るか、又はドイツ特許1051279号により公知の、
対応する3・4−シクロヘキセン誘導体に臭素を付加す
ることによって製造される。
式■′の化合物以外の式■の化合物は前述したような式
I′の化合物と同様の方法で製造される。
I′の化合物と同様の方法で製造される。
本発明の難燃性有機重合体材料において、式■の化合物
を配合することによって難燃化される有機材料として好
ましいものは、再生セルロース、ポリオレフィン、例え
ばポリエチレン及びポリ。
を配合することによって難燃化される有機材料として好
ましいものは、再生セルロース、ポリオレフィン、例え
ばポリエチレン及びポリ。
ロピレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、例
えばポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアミド、例えば
ナイロン、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニト
リル、前述したポリマーのコポリマー、アクリロニトリ
ル−ブタジェンスチレン(ABS)ターポリマー、並び
に天然繊維材料、例えば木綿、である。
えばポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアミド、例えば
ナイロン、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニト
リル、前述したポリマーのコポリマー、アクリロニトリ
ル−ブタジェンスチレン(ABS)ターポリマー、並び
に天然繊維材料、例えば木綿、である。
更に好ましい有機材料は再生セルロース、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、スチレ
ンとアクリロニトリルのコポリマー、スチレンとブタジ
ェンのコポリマー、ABSターポリマー、アクリル酸エ
ステル−スチレン−アクリロニトリルターポリマー及び
木綿であり、再生セルロースがもつとも好ましい。
、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、スチレ
ンとアクリロニトリルのコポリマー、スチレンとブタジ
ェンのコポリマー、ABSターポリマー、アクリル酸エ
ステル−スチレン−アクリロニトリルターポリマー及び
木綿であり、再生セルロースがもつとも好ましい。
本発明の難燃性有機重合体材料は、有機重合体材料を、
直接もしくは間接的に、難燃化に有効な量の式Iの化合
物で処理することを含んでなる方法によって製造される
。
直接もしくは間接的に、難燃化に有効な量の式Iの化合
物で処理することを含んでなる方法によって製造される
。
この方法により難燃化するのに適する有機重合体材料は
上述した材料を包含する。
上述した材料を包含する。
この明細書において、「処理」という語は難燃化される
べき基材に従って、有機重合体材料中に配合するか又は
このような材料に表面コーティングすることを意味する
。
べき基材に従って、有機重合体材料中に配合するか又は
このような材料に表面コーティングすることを意味する
。
本発明に係る、この難撚性材料の製法はそれ自体公知の
方法で実施される。
方法で実施される。
その例としては、再生セルロース及び天然繊維材料以外
の難燃性有機重合体材料に関する下記の実施態様が挙げ
られる。
の難燃性有機重合体材料に関する下記の実施態様が挙げ
られる。
1つの態様によれば、式■の化合物は、例えば粒子状の
、混練可能な有機重合体材料とニーダ−又は他の適当な
混合装置中で混合されて、有機材料中への化合物の所望
の直接配合を得る。
、混練可能な有機重合体材料とニーダ−又は他の適当な
混合装置中で混合されて、有機材料中への化合物の所望
の直接配合を得る。
次いでこの混合物は、例えば、特に、フィルム又は繊維
状に押出し、又は射出成形もしくは紡糸によって、所望
の最終形状に形成されてもよい。
状に押出し、又は射出成形もしくは紡糸によって、所望
の最終形状に形成されてもよい。
もう1つの態様においては、式■の化合物は重合もしく
は共重合がなされる前の適当なモノマー及び/又はプレ
ポリマーと混合され、次いで化合h’全全体配合された
この重合体材料が押出され、射出成形され、又は別の方
法で最終形状に形成される。
は共重合がなされる前の適当なモノマー及び/又はプレ
ポリマーと混合され、次いで化合h’全全体配合された
この重合体材料が押出され、射出成形され、又は別の方
法で最終形状に形成される。
この態様は難撚性ポリウレタン及びポリオレフィンの製
造に特に適し、化合物の有機材料中への間接的な配合を
説明するものである。
造に特に適し、化合物の有機材料中への間接的な配合を
説明するものである。
更にもう1つの態様においては、式■の化合物は融溶さ
れた状態の有機重合体材料と混合され、次いでこの難燃
性材料は、例えば、特に、フィルムに押出され、射出成
形され、繊維に紡糸されて所望の最終形状に変成される
。
れた状態の有機重合体材料と混合され、次いでこの難燃
性材料は、例えば、特に、フィルムに押出され、射出成
形され、繊維に紡糸されて所望の最終形状に変成される
。
この態様は特にポリプロピレンの製造に適し、また直接
的な配合を説明するものである。
的な配合を説明するものである。
十分な難燃性を与えるのに適する、式Iの難燃化化合物
の、再生セルロース及び天然繊維以外の有機重合体材料
への配合量は、当然ながら、用いられる式■の、特定の
化合物、難燃化されるべき有機材料の性質及び配合の方
法を含むいくつかの因子によって決まるものである。
の、再生セルロース及び天然繊維以外の有機重合体材料
への配合量は、当然ながら、用いられる式■の、特定の
化合物、難燃化されるべき有機材料の性質及び配合の方
法を含むいくつかの因子によって決まるものである。
しかしながら、一般には、用いられる化合物の量が難燃
化されるべき有機材料の重量の1〜40%、好ましくは
2〜10%、更に好ましくは2〜6%の範囲にある場合
に十分な結果が得られる。
化されるべき有機材料の重量の1〜40%、好ましくは
2〜10%、更に好ましくは2〜6%の範囲にある場合
に十分な結果が得られる。
本発明に係る難撚性材料の製法は特に難燃性再生セルロ
ースの製造に適する。
ースの製造に適する。
この場合、この方法は式lの化合物を含むセルロースの
溶液、例えばビスコース、からセルロースを再生するこ
とを含んでなる。
溶液、例えばビスコース、からセルロースを再生するこ
とを含んでなる。
従って、生成される再生セルロースはその中に化合物が
配合されており、その存在によってa化されている。
配合されており、その存在によってa化されている。
「再生セルロース」という語は当業者によく理解されて
いる。
いる。
再生セルロースを製造するための操作のうちでは、キサ
ントゲン酸アルカリセルロース又はセルロースの水酸化
テトラミン第二銅錯塩を一段で形成することを含む操作
があり、このような操作は難燃剤として式■の化合物を
含むセルロースの溶液からのセルロースめ再生を含むこ
の態様に適合され得る。
ントゲン酸アルカリセルロース又はセルロースの水酸化
テトラミン第二銅錯塩を一段で形成することを含む操作
があり、このような操作は難燃剤として式■の化合物を
含むセルロースの溶液からのセルロースめ再生を含むこ
の態様に適合され得る。
再生に先だって、セルロースは、例えばこれをキサント
ゲン酸法により又はその水酸化テトラミン第二銅錯塩の
形成を介して可能な誘導体に変成するような公知の方法
によって、溶液にされる。
ゲン酸法により又はその水酸化テトラミン第二銅錯塩の
形成を介して可能な誘導体に変成するような公知の方法
によって、溶液にされる。
次いでこのセルロース溶液に式■の化合物が、例えばそ
のままで又は水中の微細な懸濁物として、添加される。
のままで又は水中の微細な懸濁物として、添加される。
単独で添加される場合、化合物を連続的乃至は非連続的
に、即ちバッチで、セルロース溶液に導入し、次いで化
合’IN含むこのセルロース溶液に激しく攪拌して化合
物を溶液中に均一に配分させる。
に、即ちバッチで、セルロース溶液に導入し、次いで化
合’IN含むこのセルロース溶液に激しく攪拌して化合
物を溶液中に均一に配分させる。
化合物の水性懸濁液を添加する場合にも同じ方法を用い
ることができる。
ることができる。
難燃性再生セルロースが製造されるべきセルロース溶液
中に存在する式■の化合物の重量はセルロース出発原料
、例えばα−セルロース の重量の5〜35%の範囲に
あるのが好ましく、10〜25%が更に好ましい。
中に存在する式■の化合物の重量はセルロース出発原料
、例えばα−セルロース の重量の5〜35%の範囲に
あるのが好ましく、10〜25%が更に好ましい。
いかなる場合にも、セルロース媒体に通常ノ分散安定剤
及び/又は分散剤を添加して、化合物のセルロース溶液
への均一な配分を促進するのが有利である。
及び/又は分散剤を添加して、化合物のセルロース溶液
への均一な配分を促進するのが有利である。
他の難燃化化合物、例えばドイツ公開
2316959号明細書に記載されているような窒化塩
化燐とグリコール、例えばネオペンチルグリコール等、
との反応生成物又はドイツ公開2451802号明細書
に記載されているようなシクロジホスファザン又はチオ
ノシクロジホスファジン、を式■の化合物とともにセル
ロース溶液に添加してもよい。
化燐とグリコール、例えばネオペンチルグリコール等、
との反応生成物又はドイツ公開2451802号明細書
に記載されているようなシクロジホスファザン又はチオ
ノシクロジホスファジン、を式■の化合物とともにセル
ロース溶液に添加してもよい。
このような追加の難燃化剤を用いる場合、その量はセル
ロース溶液に存在する難燃剤の合計の90重量%までで
あるのがよい。
ロース溶液に存在する難燃剤の合計の90重量%までで
あるのがよい。
窒化塩化燐とグリコールとの反応生成物、シクロジホス
ファジン及びチオノシクロジホスファジンの場合、この
ような補助難燃剤は溶液中の難燃剤の合計重量の10〜
70%、特に15〜60%になるように用いられるのが
好ましい。
ファジン及びチオノシクロジホスファジンの場合、この
ような補助難燃剤は溶液中の難燃剤の合計重量の10〜
70%、特に15〜60%になるように用いられるのが
好ましい。
再生セルロースは、この溶液を細いノズル又はスロット
を介して沈殿浴に導入することによって、通常の方法で
溶液から成形物に生成され、それぞれ、フィラメント又
はシートとされる。
を介して沈殿浴に導入することによって、通常の方法で
溶液から成形物に生成され、それぞれ、フィラメント又
はシートとされる。
このようにして得られるm性再生セルロースは、難燃性
とは別に、通常の技術的に重要な性質を有して居り、配
合された難給剤の存在によってはわずかにしか影響され
ない。
とは別に、通常の技術的に重要な性質を有して居り、配
合された難給剤の存在によってはわずかにしか影響され
ない。
天然繊維材料は、コーテイング液中に適切に存在する式
■の化合物を基材上にコーティングすることによって、
処理される。
■の化合物を基材上にコーティングすることによって、
処理される。
従って、材料は式■の化合物で直接処理される。
合成及び/もしくは半合成の有機材料と天然繊維有機材
料との混合布帛、例えばポリエステル−木綿混合布、を
難撚化したい場合、合成もしくは半合成有機材料を本発
明に係る方法で、例えば前述の実施態様のような方法で
、別に処理し、次いで天然繊維有機材料と混合し、より
高度の難燃性が必要又は所であるならば、更にこの混合
布をコーティングにより式■の化合物で任意に処理して
もよい。
料との混合布帛、例えばポリエステル−木綿混合布、を
難撚化したい場合、合成もしくは半合成有機材料を本発
明に係る方法で、例えば前述の実施態様のような方法で
、別に処理し、次いで天然繊維有機材料と混合し、より
高度の難燃性が必要又は所であるならば、更にこの混合
布をコーティングにより式■の化合物で任意に処理して
もよい。
あるいは、未処理の混合布をコーティングにより式Iの
化合物で処理してもよい。
化合物で処理してもよい。
下記の例は本発明を更に詳しく説明するためのものであ
る。
る。
尚、例中1部」及び「%」は重量で示す。
例1
3000部のベンゼン中338.8部の塩化チオホスホ
リルの溶液に、20℃で314.4部のピリジンを添加
し、次いで20〜35°Cにおいて30分間で523.
9部の2・2−ビス(ブロモメチル)1・3−プロパン
ジオールを添加した。
リルの溶液に、20℃で314.4部のピリジンを添加
し、次いで20〜35°Cにおいて30分間で523.
9部の2・2−ビス(ブロモメチル)1・3−プロパン
ジオールを添加した。
次にこの混合物を50℃で24時間攪拌し、20℃に冷
却し、f過した。
却し、f過した。
沢液を減圧下に蒸発させると、743部の、下記式の粗
製2−クロロ−2−チオ5・5−ビス(ブロモメチル)
−1・3・2−ジオキサホスホリナンが得られた。
製2−クロロ−2−チオ5・5−ビス(ブロモメチル)
−1・3・2−ジオキサホスホリナンが得られた。
これを四塩化炭素から再結晶して精製した。
融点106〜108℃。
136部のテトラヒドロフラン中71.7部の上記中間
体の溶液に16.3部のピリジン及び1.8部の水を添
加した。
体の溶液に16.3部のピリジン及び1.8部の水を添
加した。
この混合物を還流温度で4時間攪拌した。
反応の完了後、混合物を20℃に冷却し、300部の酢
酸エチルを添加した。
酸エチルを添加した。
混合物を水洗し、有機相を濃縮後、190〜192℃の
融点を有する38部の下記式の化合物が晶出した。
融点を有する38部の下記式の化合物が晶出した。
ベンゼンから結晶化するとより純粋な生成物が得られた
。
。
融点198〜199℃。この化合物は新規である。
例1に述べた操作と類似の操作により、下記の化合物が
製造された。
製造された。
これらの化合物は例3の化合物を除いて全て新規である
。
。
例2.17及び18の化合物の製造の場合、出発原料と
して、他の例で用いた塩化チオホスボリルの代りに塩化
ホスホリルを用いた。
して、他の例で用いた塩化チオホスボリルの代りに塩化
ホスホリルを用いた。
多くの場合、置換された2−クロロ−2−オキシもしく
はチオート3・2〜ジオキサホスホポリン中間体の製造
にピリジン及びベンゼンを用いることは不要である。
はチオート3・2〜ジオキサホスホポリン中間体の製造
にピリジン及びベンゼンを用いることは不要である。
前述の中間体から最終生成物を製造するに際しては、多
くの場合、例1で用いたテトラヒドロフランのような溶
剤の代りに過剰のピリジンを用いてもよい。
くの場合、例1で用いたテトラヒドロフランのような溶
剤の代りに過剰のピリジンを用いてもよい。
反応混合物からの生成物の単離方法は個々の化合物の溶
解度及び凝集の状態に依存する。
解度及び凝集の状態に依存する。
化合物が反応の間に沈殿するならば、を過及び水洗によ
り回収してもよい。
り回収してもよい。
しかしながら、化合物が反応液中に溶解している場合に
は、水のような稀釈剤を添加して沈殿させてもよい。
は、水のような稀釈剤を添加して沈殿させてもよい。
例8及び14の化合物のように、通常は液体である化合
物の場合、一般には、反応混合物を1過し、1液を減圧
下に濃縮し、残留物をジエチルエーテルに溶解し、エー
テル溶液を水洗し、減圧下に蒸発させてエーテル溶剤を
除去し、オイル残留物を蒸留し、揮発性の不純物を約5
0℃、水銀柱Q、1mm以下の圧力で除去するのが適当
である。
物の場合、一般には、反応混合物を1過し、1液を減圧
下に濃縮し、残留物をジエチルエーテルに溶解し、エー
テル溶液を水洗し、減圧下に蒸発させてエーテル溶剤を
除去し、オイル残留物を蒸留し、揮発性の不純物を約5
0℃、水銀柱Q、1mm以下の圧力で除去するのが適当
である。
適当な5・5置換2−クロロ−オキシもしくはチオート
3・2−ジオキサホスホリナンの加水分解ばかりでなく
、例10及び17の化合物をそれぞれ臭素化することに
よっても例11及び18の化合物を得ることができる。
3・2−ジオキサホスホリナンの加水分解ばかりでなく
、例10及び17の化合物をそれぞれ臭素化することに
よっても例11及び18の化合物を得ることができる。
適用例 1
下記のようにして、例3の化合物の22%水性分散液を
調製した。
調製した。
即ち、50部の例3の化合物を、ナフタレンスルホン酸
ナトリウムを主体とする12.5部の分散剤及び137
.5部の水とともに、200部のケイ岩ビーズの存在下
1500RPMめ速度で回転させて、粉砕した。
ナトリウムを主体とする12.5部の分散剤及び137
.5部の水とともに、200部のケイ岩ビーズの存在下
1500RPMめ速度で回転させて、粉砕した。
この粉砕の間水冷を続げた。
次にケイ岩ビーズなt過により除去し、22%の化合物
を含む180部の分散液を得た。
を含む180部の分散液を得た。
16.4部の上記22%水性分散液を攪拌下に、18部
のα−セルロースより得られた200部のキサントゲン
酸セルロース溶液に添加した。
のα−セルロースより得られた200部のキサントゲン
酸セルロース溶液に添加した。
この溶液を通常の紡糸プロセスによりノズルを介して、
1リットル当り1251の硫酸、240#)無水硫酸ナ
トリウム及び121の無水硫酸亜鉛を含む沈殿液中に押
出した。
1リットル当り1251の硫酸、240#)無水硫酸ナ
トリウム及び121の無水硫酸亜鉛を含む沈殿液中に押
出した。
得られた繊維を完全に洗浄し、編物に編成し、次いでこ
れを、ModernP 1astics、1966年1
1月号に記載されティるような、極限酸素指数(LOI
)の測定を含むF eni more及びMartin
の方法による難燃性試験に供した。
れを、ModernP 1astics、1966年1
1月号に記載されティるような、極限酸素指数(LOI
)の測定を含むF eni more及びMartin
の方法による難燃性試験に供した。
結果を未処亜再生セルロースの場合と比較したところ、
配合された例3の化合物により難燃性が付与されること
は明聚であった。
配合された例3の化合物により難燃性が付与されること
は明聚であった。
同様にして、例1.2.4〜7.9〜13及び15〜1
8の化合物を用いて再生セルロースを難燃化することが
できた。
8の化合物を用いて再生セルロースを難燃化することが
できた。
適用例 2
3.6部の例8の化合物を攪拌下に18部のαセルロー
スより得られた200部のキサントゲン酸セルロース溶
液に添加した。
スより得られた200部のキサントゲン酸セルロース溶
液に添加した。
次いで適用例1に述べたような、難燃性再生セルロース
の製造及び試験を行った。
の製造及び試験を行った。
適用例 3
8.2部の、例3の化合物の22%水性分散液(適用例
1に述べたようにして調製)及び9部の、2・4−ジア
ニリノ−1・3−シクロジホスファサンの22%水性分
散液を順次に18部のα−セルロースから得られた20
0部のキサントゲン酸セルロース溶液に攪拌添加した。
1に述べたようにして調製)及び9部の、2・4−ジア
ニリノ−1・3−シクロジホスファサンの22%水性分
散液を順次に18部のα−セルロースから得られた20
0部のキサントゲン酸セルロース溶液に攪拌添加した。
次いで適用例1にポベたような難燃性セルロースの製造
及び試験を行つtも 適用例 4 3部の例2の化合物を振盪機中で100部のポリプロピ
レン粉末(Propathene HM 20、ICI
社)とよく混合し、次いでこの混合物を10−ラーシー
ト」により165〜175℃、5分間でシートに形成し
た。
及び試験を行つtも 適用例 4 3部の例2の化合物を振盪機中で100部のポリプロピ
レン粉末(Propathene HM 20、ICI
社)とよく混合し、次いでこの混合物を10−ラーシー
ト」により165〜175℃、5分間でシートに形成し
た。
微粉砕後、シートを200℃おいて、1.5気圧で1.
5分間そして30気圧で1.5分間圧縮した。
5分間そして30気圧で1.5分間圧縮した。
得られたシートをDIN53438及びLOI法により
試験した。
試験した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 難燃剤として、 性有機重合体材料。 下記式■の化合物を含む難燃 上式中、Xは、それぞれ独立に、酸素又は硫黄を表わし
、R1は、それぞれ独立に、水素、C1〜4アルキル、
クロロメチル、ブロモメチル又はフェニルを表わし、R
2は、それぞれ独立に、水素、01〜4アルキル、クロ
ロメチル又はブロモメチルを表わし、あるいはR1及び
R2は、それぞれ力橢合している炭素原子とともに、各
ジオキサホスホリナン環上で独立にシクロヘキサン、シ
クロヘキセン又は3・4−ジブロモシクロヘキサン環を
形成していてもよく、R3及びR5は、それぞれ独立に
、水素又はC1〜4アルキルを表わし、R4は、それぞ
れ独立に、水素又はメチルを表わす。 但し、(1)各ジオキサホスホリナン環上において、R
1、R2、R3、R4及びR5の少くとも1つは水素以
外の基であるものとし、(11)ジオキサホスホリナン
環上において、R1及びR2がそれぞれ独立にクロロメ
チル又はブロモメチルであるがあるいはR1及びR2が
それぞれ結合している炭素原子とともに環を形成してい
る場合、そのジオキサホスホリナン環状のR3、R4及
びR5のそれぞれは水素であるものとし、(m)ジオキ
サホスホリナ環上において、Xが酸素である場合、R1
及びR2のそれぞれは独立にクロロメチル又はブロモメ
チルであるかあるいはR1及びR2はそれぞれが結合し
ている炭素原子とともに環を形成しているものとする。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1046374A CH581163A5 (ja) | 1974-07-30 | 1974-07-30 | |
CH672075A CH597299A5 (ja) | 1974-07-30 | 1975-05-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5137940A JPS5137940A (ja) | 1976-03-30 |
JPS5853015B2 true JPS5853015B2 (ja) | 1983-11-26 |
Family
ID=25700053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50091188A Expired JPS5853015B2 (ja) | 1974-07-30 | 1975-07-28 | ナンネンセイユウキジユウゴウタイザイリヨウ |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4220472A (ja) |
JP (1) | JPS5853015B2 (ja) |
AT (1) | AT379403B (ja) |
BE (1) | BE831824A (ja) |
CA (1) | CA1060038A (ja) |
CH (3) | CH581163A5 (ja) |
DE (1) | DE2532521A1 (ja) |
ES (1) | ES439775A1 (ja) |
FI (1) | FI64615C (ja) |
FR (1) | FR2280640A1 (ja) |
GB (2) | GB1510381A (ja) |
HK (1) | HK25479A (ja) |
IT (1) | IT1041069B (ja) |
NL (1) | NL7508884A (ja) |
NO (1) | NO752602L (ja) |
SE (1) | SE7905761L (ja) |
SU (1) | SU631077A3 (ja) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1980002844A1 (en) * | 1979-06-19 | 1980-12-24 | Sandoz Ag | Fire-proof acrylic polymers |
FR2549074B1 (fr) * | 1983-06-25 | 1987-04-30 | Sandoz Sa | Nouvelles compositions ignifugeantes et stabilisantes du polyethylene |
CH667275A5 (de) * | 1985-03-22 | 1988-09-30 | Sandoz Ag | Flammgehemmte methylmethacrylatpolymer- und -copolymermassen. |
DE3821731A1 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Sandoz Ag | Verarbeitungsstabilisatoren fuer hochmolekulare stoffe |
EP0389433A1 (de) * | 1989-03-22 | 1990-09-26 | Ciba-Geigy Ag | Flammgehemmte Reaktionsharzmassen |
GB9019263D0 (en) * | 1990-09-04 | 1990-10-17 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
DE59105617D1 (de) * | 1990-09-12 | 1995-07-06 | Ciba Geigy Gmbh | Phosphorverbindungen. |
US5225467A (en) * | 1991-11-01 | 1993-07-06 | Witco Corporation | Cellulose ester resin stabilizer and cellulose ester resin compositions stabilized therewith |
US5766746A (en) * | 1994-11-07 | 1998-06-16 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flame retardant non-woven textile article |
AT401656B (de) * | 1994-11-07 | 1996-11-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammfestes nicht gewebtes textiles gebilde |
US5594053A (en) * | 1996-01-22 | 1997-01-14 | General Electric Company | Aromatic cyclic bisphosphite esters and polymeric compositions thereof |
DE29615700U1 (de) | 1996-09-10 | 1996-11-14 | Kuehnhanss, Klaus, 77815 Bühl | Aufsaugmatte |
DE102004059221A1 (de) * | 2004-12-09 | 2006-06-14 | Clariant Gmbh | Wasserbasierende Flammschutzmitteldispersion auf Acrylatbasis |
DE102006019509A1 (de) * | 2006-04-26 | 2007-10-31 | Clariant International Limited | Wasserbasierende Flammschutzmitteldispersionen |
US8466096B2 (en) * | 2007-04-26 | 2013-06-18 | Afton Chemical Corporation | 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions |
EP2350103A1 (en) * | 2008-10-29 | 2011-08-03 | Lonza Ltd | Process for the production of organic dithiopyrophosphates |
US8070996B2 (en) * | 2009-01-28 | 2011-12-06 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of flame-retardant viscose fibres |
JP2012531504A (ja) | 2009-07-03 | 2012-12-10 | サンパー クンストシュトフ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 難燃性発泡性ポリマー |
EP2449019B1 (de) | 2009-07-03 | 2014-01-01 | Krems Chemie Chemical Services AG | Neue derivate von 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-on |
AT508687A1 (de) * | 2009-09-01 | 2011-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische faser, deren verwendung sowie verfahren zu deren herstellung |
AT509801A1 (de) | 2010-05-06 | 2011-11-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Gefärbte flammgehemmte zelluloseformkörper |
AT510909B1 (de) | 2010-12-20 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB770419A (en) * | 1953-10-27 | 1957-03-20 | Union Carbide & Carbon Corp | Heterocyclic pyrophosphate esters and the production thereof |
DE1020640B (de) * | 1954-03-19 | 1957-12-12 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger heterocyclischer Verbindungen |
US2903474A (en) * | 1954-07-29 | 1959-09-08 | Union Carbide Corp | Production of spiro heterocyclic phosphorus-containing compounds |
US3159591A (en) * | 1961-06-28 | 1964-12-01 | Union Carbide Corp | Flame-resistant urethane foams |
US3193397A (en) * | 1962-01-22 | 1965-07-06 | Grace W R & Co | Phosphonitrilic flameproofing materials |
US3345432A (en) * | 1963-08-19 | 1967-10-03 | American Cyanamid Co | Flame-retardant compositions containing organophosphonic acids |
US3597511A (en) * | 1968-02-07 | 1971-08-03 | Dow Chemical Co | Process for making bis-alkylene pyrophosphates |
US3505087A (en) * | 1969-04-25 | 1970-04-07 | Fmc Corp | Flame-retardant rayon containing halogenated phosphonitrilate polymer |
BE790849Q (fr) * | 1970-02-02 | 1973-04-30 | Olin Corp | Nouveaux polyesters phosphoriques halogenes retardateurs d'inflammationet mousse de polyurethanne contenant ces polyesters |
CH588501A5 (ja) * | 1973-02-07 | 1977-06-15 | Sandoz Ag | |
CH967173A4 (ja) * | 1973-07-03 | 1974-11-29 |
-
1974
- 1974-07-30 CH CH1046374A patent/CH581163A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-05-26 CH CH672075A patent/CH597299A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-21 FI FI752091A patent/FI64615C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-07-21 DE DE19752532521 patent/DE2532521A1/de active Granted
- 1975-07-22 NO NO752602A patent/NO752602L/no unknown
- 1975-07-23 US US05/598,198 patent/US4220472A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-25 NL NL7508884A patent/NL7508884A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-28 BE BE158692A patent/BE831824A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-28 GB GB31558/75A patent/GB1510381A/en not_active Expired
- 1975-07-28 ES ES439775A patent/ES439775A1/es not_active Expired
- 1975-07-28 GB GB36336/77A patent/GB1510382A/en not_active Expired
- 1975-07-28 JP JP50091188A patent/JPS5853015B2/ja not_active Expired
- 1975-07-28 CA CA232,353A patent/CA1060038A/en not_active Expired
- 1975-07-29 AT AT0585275A patent/AT379403B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-29 SU SU752163089A patent/SU631077A3/ru active
- 1975-07-30 FR FR7523730A patent/FR2280640A1/fr active Granted
- 1975-07-30 IT IT50718/75A patent/IT1041069B/it active
-
1976
- 1976-05-24 CH CH651876A patent/CH622268A5/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-04-19 HK HK254/79A patent/HK25479A/xx unknown
- 1979-07-02 SE SE7905761A patent/SE7905761L/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HK25479A (en) | 1979-04-27 |
CA1060038A (en) | 1979-08-07 |
GB1510381A (en) | 1978-05-10 |
DE2532521C2 (ja) | 1990-03-01 |
CH622268A5 (ja) | 1981-03-31 |
US4220472A (en) | 1980-09-02 |
GB1510382A (en) | 1978-05-10 |
FI752091A (ja) | 1976-01-31 |
BE831824A (fr) | 1976-01-28 |
ES439775A1 (es) | 1977-06-16 |
FR2280640B1 (ja) | 1979-05-11 |
DE2532521A1 (de) | 1976-02-19 |
FR2280640A1 (fr) | 1976-02-27 |
FI64615C (fi) | 1983-12-12 |
ATA585275A (de) | 1985-05-15 |
AT379403B (de) | 1986-01-10 |
NO752602L (ja) | 1976-02-02 |
CH581163A5 (ja) | 1976-10-29 |
NL7508884A (nl) | 1976-02-03 |
SE7905761L (sv) | 1979-07-02 |
FI64615B (fi) | 1983-08-31 |
SU631077A3 (ru) | 1978-10-30 |
IT1041069B (it) | 1980-01-10 |
CH597299A5 (ja) | 1978-03-31 |
JPS5137940A (ja) | 1976-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5853015B2 (ja) | ナンネンセイユウキジユウゴウタイザイリヨウ | |
US4458045A (en) | Flameproofed organic materials | |
JP3844515B2 (ja) | ハロゲン非含有環状リン含有難燃性化合物 | |
US4143101A (en) | 5,5-bis(halomethyl)1,3,2-dioxaphosphorinane compounds | |
US3883478A (en) | Flame-Retardant Polyester Fiber Compositions | |
US4062687A (en) | Phosphoric acid derivatives as flameproofing agents | |
CN112142787A (zh) | 含n,n-二(6-氨基己基)苯基磷酰二胺阻燃剂及其应用 | |
JP6522907B2 (ja) | ペンタエリスリトールジホスホネートおよびその製造方法 | |
EP3176212B1 (en) | Flame-retardant resin composition and article molded from same | |
US4030933A (en) | Phosphorus and halogen containing polymers of bis-hydroxyethyl terephthalate as flame retardant additives | |
US3894121A (en) | Phosphonitrilic esters | |
US4154691A (en) | Flameproofing dispersions containing phosphoric acid derivatives | |
US2723247A (en) | Ethylene oxamates and acrylonitrile polymer solutions in same | |
US3865604A (en) | Flame-retardant regenerated cellulose | |
US4087403A (en) | Polyphosphinate flame retardants | |
US4148782A (en) | Phosphonic acid derivatives as flameproofing agents | |
JP6546002B2 (ja) | 有機リン系化合物、難燃剤およびそれからなる難燃製品 | |
US3944633A (en) | Phosphate esters | |
CN109503666B (zh) | 阻燃剂三聚o,o-丙撑磷腈化合物及其制备方法 | |
WO2018051553A1 (ja) | 有機リン系化合物、難燃剤およびそれからなる難燃製品 | |
JPH03188090A (ja) | ホスファイト化合物およびその用途 | |
JPH0151502B2 (ja) | ||
US4196155A (en) | Process for preparing organic phosphorus compounds | |
CA1084192A (en) | Organic polymer flame proofed with organic phosphorous compounds | |
JPH0445515B2 (ja) |