DE2327185A1 - Verfahren zur herstellung von phosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von phosphorsaeureesternInfo
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- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65742—Esters of oxyacids of phosphorus non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
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- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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Description
Patentanwälte
DipUng. P. Wirrfi
Dr. V. Sclimbci-Kowarziic
Dip!.-!r:g. G. Dar.ienberg
Dr. P. V/einhciJ, Dr. D. Guds\
'6 fronkfuri/M., Gr. Eschenheimer Sfr.
SANDOZ A.Q.
BASEL CSchwelz)
BASEL CSchwelz)
Case I50-339I
Verfahren zur Herstellunr; von Phosphorsäureestern.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Herstellung von Phosphorsäureestern der Formel
1X X «= \
C
R2 CH2-O
P-O-Y
(D
309850/12 5 5
Case 150-3591
worin R und R? unabhängig voneinander Wasserstoff
oder einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen,
Y einen Rest der Formel
Y einen Rest der Formel
-CH0-C (CH0X),
Z
oder X
X' Q2
(III), oder
(II)
0.1
oder
X und Xf unabhängig voneinander Chlor oder
Brom,
Z , einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oder -CH2X ,
Q1, Q und Q'" unabhängig voneinander Wasserstoff,
Methyl oder X,
T-, und Tp unabhängig voneinander Wasserstoff
oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen,
m 0 oder 1, η 1 oder 2,
3098 5 0/1255
Case
wobei vienn m = 0 : X' = Brom und Qp=X
bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der
Verbindung
PCt
(Vl)
in beliebiger Reihenfolge mit je 1 Mol eines Glykols der Formel
RO-CH2-C-CH2-OH
(VII)-
und 1 Mol einer Verbindung der Formel
HO-CH0-C-CH0-X
2 1
(Ha), oder HO
(lila),
oder mit Y2 Mol einer Verbindung der Formel
OH
Q-,
oder der Forrnel
(IVa)
umsetzt.
309S50/1255
Case I50-339I
Bevorzugt ist die Herstellung von Verbindungen der Formel
CH2 - O
?r
Ρ—0-4-γ'
(la)
- O
)n
worin R1, und R' unabhängig voneinander Wasserstoff
oder einen Alkylrest mit 1/2 oder 3 C-Atomen,
Y' einen Rest der Formel
Y' einen Rest der Formel
oder
-CH2-C(CH2X)3
(lib)
' (IHb) oder
if (IVb)
oder
Q1.
Q1·
T'.
T'.
(Vb)
Q1
' , Q' und Q'2 unabhängig voneinander Viasserstoff
oder Chlor oder Brom, '
r, und T'p unabhängig voneinander Wasserstoff
oder Methyl oder Aethyl bedeuten
3 0 9 8 5 0 / 1 2 5 5
Case 150-339]
185
und m, η, X und X' die obige Bedeutung haben, wobei,
wenn tn=O : X' = Brom und Q"2 = Chlor oder Brom ist,
dadurch gekennzeichnet, dass man Γ Mol der Verbindung (Vl) iri beliebiger Reihenfolge mit je 1 Mol eines
Glykols der Formel
R'
R1.
HO-CH2- C -CH2OH
(VIIa)
und 1 Mol einer Verbindung der Formel
HO-CH2-C(CH2X) (II), oder
(Illc), oder
2.
(IVc),
oder
T.
τ!
•2
(Vc)
worin R^, R'2, X, 3Q'r Q'2, Q"2 T^ und T'2 die obige
Bedeutung haben, umsetzt.
Bedeutet R, und/oder R2 Alkyl, so kann dies Methyl,
Aethyl, Pro'pyl, Butyl, Pentyl, Isopropyl, Isobutyl,
sec. Butyl, tert Butyl, oder einen verzweigten Pentylrest bedeuten. Sind T, und/oder T„ Alkylreste so
haben diese eine der oben genannten Bedeutungen.
309850/1255
Case I50-339I
Die bevorzugte Ausgangsverbindung der Formel (VII) ist 2,2-Dimethyl- 1,3-propandiol (Meopentylglycol).
Weitere geeignete Ausgangsstoffe der Formel (VIl) sind 1,3-Propandiol, 2-Methyl-l,3propandiol, 2-Butyl-1,3-propandiol,
2,2-Diäthyl-l,3propandiol, 2-Methyl-
-2-propyl-l,3-propandiol und 2-Methyl-2-butyl-l,3-propandiol.
Die bevorzugte Ausgangsverbindung der Formel (Ha) ist 3-Brom-2,2-bis (brommethyl)-l-propanol.
Die Ausgangsstoffe der Formel (lila) sind halogenierte Phenole bzw. Kresole, welche am Benzolring
mindestens drei Mal durch Brom und/oder Chlor substituiert sind. Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen,
welche mindestens ein Bromatom enthalten:
Ci Br
Br CH-
Die Ausgangsstoffe der Formel (IVa) sind.Di-hydroxy-
benzole, insbesondere Hydrochinon^ welche ein oder zwei Mal durch Methyl substituiert sein können und
30 9 8 50/1255
- 7 - Gase 15ο-3393
die ausserdem am Benzolring mindestens zwei Brom und/
oder Chloratome enthalten. Der bevorzugte Halogensubstituent
ist Brom. Die Ausgangsverbindungen der Formel (Va) sind Bis-(hydroxyphenyl).methane, welche
mindestens vier Halogenatome, insbesondere -Brom enthalten
und ausserdem noch durch Methylgruppen substituiert
sein können.
Die Verbindungen der obigen Formeln (VIl), (Ha),
(HIa), (iVa) und (Va), welche im vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe verwendet werden, sind
bekannt oder können leicht nach allgemein bekannten Analogieverfahren hergestellt werden. Die Umsetzung
der drei Reaktionskomponenten wird vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt
im Temperaturbereich von -8o° bis 250°, vorzugsweise im Bereich von -20° bis 150°, gegebenenfalls unter
erhöhtem oder vermindertem Druck. Die Reaktion wird vorzugsweise stufenweise durchgeführt, indem man zunächst
die Verbindung der Formel (Vl) mit einem der beiden zur Anwendung kommenden organischen Zwischenprodukte
reagieren lässt und anschliessend das so hergestellte organische Phosphorsäurederivat mit dem
zweiten organischen Zwischenprodukt umsetzt. Das in der ersten Stufe erhaltene organische Phosphorsäurederivat
kann vor der weiteren Verarbeitung gereinigt werden. Oft ist es zweckmässiger, die zweite Stufe,
der Umsetzung im gleichen Reaktionsgefäss wie die
erste Stufe durchzuführen. Die Umsetzung erfolgt unter
Abspaltung von Chlorwasserstoff« Diesen kann man bei
höheren Temperaturen, beispielsweise bei 100-200°, aus dem Reaktionsgefäss entweichen lassen. Diese -
309850/125 5
- 8 - Case 150-3391
Verfahrensvariante ist besonders geeignet, wenn man
phenolische Hydroxylgruppen enthaltende Zwischenprodukte zur Umsetzung bringt. Im allgemeinen, insbesondere
wenn man von aliphatischen Alkoholen bzw. Glycolen ausgeht, ist es jedoch zweckmässiger, den
bei der Reaktion sich bildenden Chlorwasserstoff als Salz mit einer Base zu binden, indem man die Umsetzung
in Gegenwart von säurebindenden Mitteln durchführt. Besonders geeignete säurebindende Mittel sind solche,
welche ohne Bildung von Wasser mit Halogenwasserstoff reagieren, beispielsweise Pyridin, Trialkylamine,
Dialkylaniline und auch Salze aus starken Basen und schwachen Säuren wie beispielsweise Natriumacetat.
Die Umsetzung wird in Abwesenheit von Feuchtigkeit durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise
Benzol, Xylol, Cymol, Diphenyläther, Tetrahydrofuran und Trichloräthylen.
Die Erfindung betrifft auch die neuen Verbindungen der Formel (i) und deren Verwendung als flammhemmende
Mittel. Zu diesem Zweck werden die neuen Verbindungen in entflammbare organische Materialien eingearbeitet.
Dadurch werden die behandelten Materialien schwerer entflammbar gemacht. Für diese Behandlung geeignete
organische Materialien sind beispielsweise: Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, Polyester,
Polymethy!methacrylate, Polyphenylenoxide, Polyurethane,
Polystyrol, A B S-Polymere, Polyamide wie Nylon, Polypropylenoxid,
Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate. Zur Einarbeitung der flammhemmenden Mittel
in die Polymeren können die verschiedenen bekannten Verfahren angewendet werden. Bei einigen Polymertypen,
3Ü9850/1255
- 9 - Case 150-3391
z.B. den Polyurethanen u.a., können die flammhemmendem
Mittel den Monomeren bzw. den Präpolymeren beigemischt werden, worauf diese durch Polyaddition, andere Monomer-
oder Oligomertypen durch Polymerisation bzw. durch Polykondensation fertiggestellt werden. Im Vergleich zu
bekannten flammhemmenden Mitteln sind die erfindungsgemässen Verbindungen besonders wertvoll, weil sie
eine hohe Thermostabilität aufweisen. Deshalb sind sie besonders geeignet für die Einarbeitung in Polypropylen,
und Polyester, die aus der Schmelze bei hohen Temperaturen bis gegen 300° durch Extrudieren in geformte
Materialien wie Filme, Spritzgussartikel und Pasern übergeführt werden. Die gute Stabilität der erfihdungs- '
gemässen Verbindungen ist auch deshalb wertvoll, weil sie trotz ihres Halogengehaltes beim Lagern in den
behandelten organischen Materialien keinen Halogenwasserstoff abspalten* wie dies bei anderen flammhemmenden
Mitteln der Fall ist» Die Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich auch durch hohe Lichtbeständigkeit und durch ausgezeichnete.flammhemmende Eigenschaften
aus»
Die Menge an erfindungsgemässer Verbindung, die für
eine praktisch befriedigende Flammhemmung des jeweiligen
organischen Materials* erforderlich ists schwankt innerhalb
eines grossen Bereiches« Gewöhnlich werden zwischen etwa 2 bis kQ, vorzugsweise zwischen etwa 5 und IO
Gewichtsprozente der erfindungsgemässen Verbindung
verwendet.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente« Die Temperaturen
sind in Celsiusgraden angegeben» Die Verbindungen
30985.0/1255
- Io - Case 15o-3391
wurden mittels Mikroanalyse und IR-Spektroskopie
identifiziert.
Ein Gemisch, aus 7o Teilen 3-Brom-2t2-bis(bromrnethyl)
-1-propanol, 2 Teilen Kaliumchlorid und 900 Teilen
Phosphoroxychlorid wird während 7 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre und unter Ausschluss von Feuchtigkeit
zum Rückfluss erhitzt, wobei Chlorwasserstoff entweicht. Man filtriert vom Kaliumchlorid ab und
destilliert zunächst das überschüssige Phosphoroxychlorid ab, worauf man im Hochvakuum bei 0^,2 Torr
und 150° 77 Teile Phosphorsäure- [3-brom-2j,2-bis (brommethyl)-l-propylesterl-dichlorid überdestilliert,
welches beim Abkühlen kristallin erstarrt, 77 Teile davon werden unter Ausschluss von Feuchtigkeit
mit 18,2 Teilen Neopentylglycol und 175 Teilen
Tetrahydrofuran verrührt. Man gibt darauf bei Raumtemperatur langsam 33 Teile Pyridin zu. Man hält
während 1 y2 Stunden bei Raumtemperatur und darauf noch 38 Stunden bei 50°, wobei Pyridinhydrochlorid,
ausfällt. Nach dem Abkühlen wird dieses abfiltriert, das Tetrahydrofuran abdestilliert und der Rückstand
in Wasser aufgeschlämmt, wobei ein weisser Feststoff
entsteht. Dieser wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Beispiel 2
258 Teile 2,4,6-Tribrom-phenoij 4 Teile Kaliumchlorid
30985Q/125S
- 11 - Case 15ο-3391
\md 910 Teile Phosphoroxychlorid werden unter Ausschluss
von Feuchtigkeit in"einer Stickstoffatmosphäre
während 48 Stunden zum Rückfluss erhitzt, wobei Chlorwasserstoff entweicht. Man filtriert vom Kaliumchlorid
ab, destilliert zunächst'überschüssiges Phosphoroxychlorid
heraus und darauf im Hochvakuum bei 0,3 Torr
bei 160-162° 285 Teile Phosphorsäure-(2,4,6-tribromphenylester)-dichlorid,
welches beim Abkühlen kristallin erstarrt. 100 Teile davon werden mit 23,2 Teilen
Neopentylglycol und 310 Teilen Tetrahydrofuran in
Abwesenheit von Feuchtigkeit verrührt und langsam mit
38,4 Teilen Pyridin versetzt, wobei durch Aussenkühlung
die Temperatur auf 20° gehalten wird. Nach 2 Stunden bei 20° und 24 Stunden bei 50° wird das
Tetrahydrofuran abdestilliert, der Rückstand mit V/asser versetzt, die erhaltene. Suspension filtriert
und der FiIt errückst and mit V/asser gewaschen. Der getrocknete Feststoff wird aus Methanol umkristallisiert.
Man verrührt unter Ausschluss von Feuchtigkeit in einer Stickstoffatmosphäre- 48,9 Teile Pentabromphenol
mit 174 Teilen Toluol und 10,1 Teilen Triäthylamin.
Man gibt dazu in kleinen Anteilen eine Suspension aus 18,45 Teilen a-Chlor-a-oxo-S^-dijnethyl-l^S-dioxaphosphorinan
(hergestellt nach Literaturangaben wie im Handbuch Houben-Weyl,4. Auflage, Band XII/2,
Seite 277 zitiert) in 87 Teilen Toluol, wobei ein weisser Niederschlag ausfällt. Man erhitzt darauf ·
30 9 8 5 Π/1? 5 S
- 12 - Case 15o-3391
während 15 Stunden zum Rückfluss. Der nach dem Abkühlen und Filtrieren erhaltene Feststoff wird mit
Wasser gewaschen, getrocknet und aus Chlorbenzol umkristallisiert. Man erhält farblose Kristalle.
Man verrührt in einer Stickstoffatmosphäre unter Ausschluss von Feuchtigkeit 63, 9 Teile Tetrabromhydrochinon,
267 Teile Tetrahydrofuran und 30,36 Teile
Triäthylamin. Zu dieser gelben Lösung lässt man langsam eine Lösung von 55,35 Teilen 2-Chlor-2-oxo-5,5-dimethyl-1,3.«2--dioxaphosphorinan
(vergl. Beispiel 3 oben) in 133- Teilen wasserfreiem Tetrahydrofuran zulaufen,
wobei ein orange gefärbter Niederschlag ausfällt. Nach 15 Stunden wird der Niederschlag abfiitriert
und mit 700 Teilen 5 ^iger Natriumhydrogenkarbonatlösung
aufgeschlämmt, abfiltriert und mit Wasser neutral gewaschen. Nach Herauslösen von Verunreinigungen
mit einem Gemisch Tetrahydrofuran-Wasser im Verhältnis 3:1 erhält man ein farbloses, kristallines
Produkt.
Beispiel 5 ·
65 Teile Pentabromphenol, 1,5 Teile Kaliumchlorid und
231,5 Teile Phosphoroxychlorid werden 48 Stunden unter Rühren bei Rückflusstemperatur zur Reaktion gebracht.
3Ü9 8 5 0 / 1 2B S
- 13 - Case 15o-3391
Nach beendeter Reaktion destilliert man überschüssiges Phosphoroxychlorid unter vermindertem Druck ab und
erhält 8l Teile eines kristallinen Rückstand, welcher in J5oo Teilen Tetrahydrofuran gelöst-und mit 17*8
Teilen 2-Me^lIyI-S-PrOPyI-Ij,3-propandiol versetzt wird.
Man fügt dann bei Raumtemperatur innerhalb von 15 Minuten 23,4 Teile Pyridin zu, hält das Gemisch noch
-1,5 Stunden bei Raumtemperatur und erwärmt dann Stunden auf 5o°C«
Während der Reaktion scheidet sich ein Niederschlag
aus, welcher nach Abkühlen auf Raumtemperatur abfiltriert und mit Tetrahydrofuran nachgewaschen wird.
Man trägt den erhaltenen Feststoff schliesslich unter Rühren in Wasser ein, rührt 10 Minuten.und filtriert
erneut. Der erhaltene Niederschlag kann aus Chlorbenzol umkristallisiert werden. .
7o Teile Tetrabrom-o-kresol, 3*3 Teile Kaliumchlorid
und 25o Teile Phosphoroxychlorid werden 26 Stunden unter Rühren bei Rückflusstemperatur zur Reaktion
gebracht. Nach beendeter Reaktion destilliert man überschüssiges Phosphoroxychlorid ab und erhält 84
Teile eines kristallisierenden OeIs, welches in 4oo Teilen Tetrahydrofuran gelöst und mit 16,2 Teilen
Neopentylglycol versetzt wird. Man fügt dann bei Raumtemperatur innerhalb von 25 Minuten 27 Teile Pyridin
zu, hält das Gemisch noch 30 Minuten bei Raumtemperatur
und erwärmt dann 24 Stunden auf 500C0. Während der
Reaktion scheidet sich ein Niederschlag aus* v/elcher
nach Abkühlen auf Raumtemperatur abfiitriert und mit
309850/1255
. - 14 - Case 150-3391
Tetrahydrofuran nachgewaschen wird. Man trägt den erhaltenen Feststoff schliesslich unter Rühren in
Wasser ein, rührt 10 Minuten und filtriert erneut. Der erhaltene Niederschlag kann aus Chlorbenzol oder
Dioxan urr.kristallisiert werden.
Die in Tabelle 1 aufgeführten Produkte Nr. 1-6 entsprechen
den Beispielen 1-6. Die Verbindungen 7-Io sind in analoger V/eise herstellbar.
309850/125 5
Case 150-3391
ν ί·.
I"»
-
P-O
CH2-C(CH2Br)5
CH
Br
Br
OH
Br Br
Br Br CH-
Br Br
Br Br CH
CH
Br Br
Br Br CH
C3HT
Br Br
Br
CH
CH
U 9 8 5 0 / 1 2 5
185
Case I50-339I
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Beispiel Nr. | Br | Y | Br | - |
Br
/ |
Π1 | R2 | η |
-H-Bi | ||||||||
7 | Br | Br | Br | H | H | 1 | ||
Br Br | -ι | |||||||
8 | Br Br | Il | H | 1 | ||||
C-: ce | ||||||||
~yrj\~c( | ||||||||
9 | C^ CA | CH, | CH-. 3 |
■1 | ||||
CH-, | - · | |||||||
>—c—< | ||||||||
Io | CH. | CH | 2 | |||||
7 R 5.
- 17 - ' Gase
"Beispiel· 11 - "
Unter Ausschluss von Feuchtigkeit"--warden 3-3*8 Teile
2-Chlor-5,5-din;ethyl-l,3,2-dioxäphasporinan, mit 27
Teilen Tetrahydrofuran verdünnt·, unter 'Rühr -zu einer
Lösung von 97,7 S Pentabromphenol in I78 Te. .οϊ·ι Tetrahydrofuran
gegeben. Ansehliessehd werden bei 5-lo°
innerhalb 3o Minuten 2o, 2 Teile Triäthylärnih zugegebeil.
Danach "wird die Mischung 16 Stunden weitergerührt.·, der
Feststoff abfiltriert und rait Tetrahydrofuran gewaschen.
Das Filtrat wird zusätzen mit der V/aschlosung
eingedampft. Nach Umkristallisation aus EsslgSuureäthylester
wird ein weisser Feststoff mit der folgenden Struktur erhalten.
47,3 Teile 2-Chlor-5,5-dimethyl-L,3,2-dioxaphosphorinan
und 59j5 Teile Tetrabromhydrochinon werden unter Ausschluss
von Feuchtigkeit in 266 Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Hierzu werden,in einer Stickstoffatmosphäre
bei 15° 28,3 Teile Triethylamin, verdünnt mit 89 Teilen Tetrahydrofuran innerhalb 30 Minuten unter Rühren zugegeben.
Na.cn weiteren l8 Stunden wird der ausgefallene weisse Niederschlag abfiltriert und mi;t Benzol und
Tetrahydrofuran gewaschen. Das Filtrat inclusive Wasch-
3 t) 9 8 50/12 5 5 BAD ORIGINAL
- 18 - Case 150-3391
flüssigkeit wird eingedampft. Der verbleibende Feststoff
wird aus Jissi^siiureäthylester umkristallisiert.
Er hat die folgende Struktur:
C-O /r^r 0-C
105->3 Teile der Verbindung
■gelöst in ITS Teilen Tetrahydrofuran werden in einer.
StickstOffatir.osphäre in eine Lösung, von l6l,7 Teilen
Tetrabrcrr.hydrochinon in 625 Teilen Tetrahydrofuran
bei IC-15° Ir.nen'0 3i7iperatur innerhalb 10 Minuten züge
tropft. Danach gibt man ?6,9 Teile Triäthylarr.in
verdünnt mit 175 Teilen Tetrahydrofuran bei derselben ■
Temperatur zu.. Dann wird ■ I5 Stunden bei Raumtor.-.poratur
v:eitergerührt. der ausgefallene Feststoff ab filtriert
und mit Tetrahydrofuran nachgewaschen. Juach Zintfernen
des Tetrahydrofurans wird der zurückbleibende Feststoff mit 2-6.0 Teilen Aceton auf ge schlämmt und aus Chlorbenzol
uir.kristalLisisrt. D.er weisse kristalline Feststoff
entspricht der -FormeI
BAD ORIGINAL 309 8 50/125 5
2327T85
- 19 -■ Case I50-339I
BrBr /0 -
V /2
Br Br ° CH2
Auf analoge V/eise kann die Verbindung
hergestellt werden. Da die Lösliohkoit dor Verbindung
in Tetrahydrofuran geringer ist, fällt ein Grossteil des Produktes aus dem Reaktions,-";einisch aus und wird
mit dem Triäthylarnirihydrochlorid abfiltrlerti dann
durch Extraktion"mit Benzol von diesem abgetrennt;
DßL' nach Entfernen des Benzols verbleibende Feststoff
wird aus Tetrahydrofuran umkristallisiert zu einem
welssen kristallinen Feststoff.
Beispiel 14 _
Prüfung der Verbindungen der Fortr.sl (T) auf ihre flam.iihen-.mende V/irkung:
Die Ver-bindungen des Beispiels Z oder 12 werden· in
folgender V/ei^e auf ihre flamrnhcrnrr-ende Wirkung geprüft:
Die erfindungygerriä^se-. Verbindung vriri mit Polypropylen-Pulver
gut vorirdseht, darauf auf einem V/alzenstuhl xu
/ 1 /BS
BAD ORIGINAL
7327185
- 2ο - Case 15ο-3391
einem Fell verarbeitet und anschliessend zu Platten
von einem Millimeter Dicke verpresst. Das Brennverhalten der Platten wird durch den Limiting Oxygen
Index bezeichnet. Diese Zahl ist ein Mass für den
Sauerstoff-Gehalt einer Sauerstoff-Stickstoff-Gasmischung,
bei welchem ein entflammter Prüfling gerade nicht mehr weiter brennen kann. Ausserdcm wird die
flammhemmende Wirkung mit dem Senkrecht-Test nach DIN 53438 geprüft.
BAD ORiGtNAL
3 O 9 8 5 O /1 2 S S
Claims (1)
- Case 150-3391Verfahren, zyrHer-st;.ellvm@ vqr r- Forrael . . . ... . . -PO-•VÜ,stoff o4.oF Q-Jpen©Jnen liestRjit. 1 biCn)JC(III)* ©aer-Ti x£ ^tH3Ö9350/1255?327185 . ,:,- 22 - - Case I50-339IX . und X( unabhängig voneinander Chlor oderBrom,
% einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen oderQ-jiOp und Q"p unabhängig voneinander Wasser-stoff, Methyl oder X, Τ-, und T„ unabhängig voneinander Wasserstoffoder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen m Q oder Iy
■ η 1 oder 2,viobei wenn m = Q : Xr=Brom und Q1* = X bedeuten,' dadurch gekennzeichnet, dass man 1 MbI der Verbindung (Q±m PC«, (VI)in beliebiger Reihenfolge mit je 1 Mol eines Glykols derR1X S ■ :: ,-,. ■ " : (VII)und 1 KoI einer Verbindung der Formalί»-Ο "Λ - - ■ ■KO-CHg-C-CH2-X -(Ua), oder ^ΓΎi Qoder tnife f2 KoI einer Verbindung der Formel309850/1251B7327185 - 23 -Caseoder der Formelumsetzt.-2-1OHpi"<2(Va)2. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von Verbindungen der FormelR'CIi9 -i90 ? mxlPJ-o(Ia)worin R' und R' unabhängig voneinander-Wasserstoff oder einen Alkylresten rnit 1, oder 3 C-Atomen, Y! einen Rest der Formel-CH0-C(CH^X,., (IIt>) j3 0 9 S L- 0 / 1 1 5 57327185Case I50-339Ioder(HIb) oderQ"QVoaerT1 I•Τ1X QVQ1(Vb)Q1 ,Q' und Q" unabhängig voneinander V/asser-stoff oder Chlor oder Brom,T', und T'p unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl oder Aethyl bedeuten und m, n, X und X' die Bedeutung gemäss Patentanspruch 1 haben, wobei, vrenn m=rO : X1 = Brom und Q1' = Chlor oder Brom ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Verbindung (Vl) in beliebiger Reihenfolge mit je 1 Mol eines Glykols der FormelR1R1,HO-CH2- C -CH2OHund 1 Mol einer Verbindung der FormelΗΟ-ΟΚΛ-<(II), oder(VIIa)3 (J S 8 b 0 / 1 2 S Eoder .B1^* B'-g, X». %l 1? αι 2* ^2* ^1 ma Ψ 1^ ate Bedeutung gemäsii Pafc^nt.anspruah 1-.--haben,3* Die· Verbindungen O1 er: Fopb;ö1 (I.)
4. Die Verbindu^geii der För-sne-i (Ia)5» ¥erviendung: der naoh den Patentanaprüöhea I und 2 her·* gestellten Verbindungen autn flafflttifesten Ausrüsten- von. organisehen Verbindungen». - /■6* Verwendung naeh Patentanspruch %■ auni Flaftiwfestmaöhen von iOl^olefinenj; polyester* Pöi^aröid^''Pol^aorfliii-trti. und Copolymerisate von Acrylnitril t. Butadiene und.Styrol»f. Verwendung nach den Patentansprüchen ^ und 6 gum Flammfestmachen von Polypropylen,3Ö985Q/125S7327185- 26 - Case 15ο-33918. Verwendung nach*Patentansprüchen 5-7 zum Flammfestmachenvon Spritzgussartikeln,9« Verwendung nach den Patentansprüchen 5-7 zum Flammfestmachen vori Spinnfasern.Io. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur ,Herstellung der Verbindung der Formel■ ■ On U-O ? KBr11. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur Her stellung der Verbindung der Formel -O Brν· ■*- Vi- \i fy—OX.0 ·Br12. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur Herstellung der Verbindung der Formelk Br Br CH, CHo- O V
3< 2CH- CHp-O
. -* . -Br Br309650/125S73 27185- 27 -■ - .'■;■'■ . Case 15o-339113· Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur Her-. Stellung der "Verbindung der Formel . .CH O^S BwBr °/O-CH ; CH^ c^ . /P-O-M-o-p ^0/ 3,^ CH0-O M —O^ ^3 ^ Br BrVerfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur Her-Stellung der Verbindung der Formel . .C? Π7"On-, yUn„— υ ir \CH < CHp-0^ Ct15· Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur Herstellung der Verbindung der Formel5 Br 0 O-CHp -CH< 2XCH CH2-O >^ \ MBr O-Ch/ CHIo. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur Herstellung der Verbindung der Formel'309850/12557 3 2 718 5- 28 - . CaseCH-J> P-OCHp-C(CHpBr) CH2O^ *17.· Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2 zur Herstellung der Verbindung der Formel3r Br Brl8. Verfahren nach Patentansprüchen 1 und 2 zur Her stellung der Verbindung der FormelBr Br CH ^CH-O w .0-CH0 CHCH3 CH2-° Br Br19. Die Verbindung der Patentansprüche Io -20. Die Verv/endung der Verbindungen nach den Ansprüchen I0-I8 zum flammfesten Ausrüsten von organischen Materialien entsprechend Anspruch 6-9 -3700/si/VT · Der ^-<-■>'·-
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---|---|---|---|---|
EP0002062A1 (de) * | 1977-11-22 | 1979-05-30 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Phosphororganische Ringverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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US4012466A (en) * | 1975-12-01 | 1977-03-15 | Eastman Kodak Company | Production of 5,5-bis(halomethyl)-1,3,2-dioxa-phosphorinanes |
US4049617A (en) * | 1976-01-19 | 1977-09-20 | Velsicol Chemical Corporation | Reactive flame retardants |
US4226813A (en) * | 1976-05-13 | 1980-10-07 | Velsicol Chemical Corporation | 3,9-Bromophenoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro(5.5)undecane-3,9-dioxides |
US4268459A (en) * | 1976-06-29 | 1981-05-19 | American Cyanamid Company | Cyclic diphosphonates |
WO1980001697A1 (en) * | 1979-02-14 | 1980-08-21 | Sandoz Ag | Fire proof material based on organic polymers |
US4427813A (en) | 1981-12-14 | 1984-01-24 | The Dow Chemical Co. | Polycarbonate containing a bis(cyclic phosphate) as a thermal stabilizer |
US4755547A (en) * | 1986-04-08 | 1988-07-05 | The Dow Chemical Company | Halogenated phosphate-phosphites and their acid halides and acids |
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US20100137467A1 (en) * | 2006-11-20 | 2010-06-03 | Stowell Jeffrey K | Polyurethane foam containing flame-retardant mixture |
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KR20120076274A (ko) * | 2010-12-29 | 2012-07-09 | 제일모직주식회사 | 환형 포스페이트 n-페닐 말레이미드, 그 제조방법, 이를 포함한 공중합체 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0002062A1 (de) * | 1977-11-22 | 1979-05-30 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Phosphororganische Ringverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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