DE2527515A1 - Selbst-abziehbare ueberzugsmasse - Google Patents
Selbst-abziehbare ueberzugsmasseInfo
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- DE2527515A1 DE2527515A1 DE19752527515 DE2527515A DE2527515A1 DE 2527515 A1 DE2527515 A1 DE 2527515A1 DE 19752527515 DE19752527515 DE 19752527515 DE 2527515 A DE2527515 A DE 2527515A DE 2527515 A1 DE2527515 A1 DE 2527515A1
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Description
Die .Irfinaung "betrifft stabile wäßrige ^erzuöSLssseuo Insbesondere
"betrifft die Erfindung ?ine stabile wäßrige Überzugsmasse,
die als Hauptüberzugsuittel ein alkalilösliches Harz
niedrigen L.!olekuler^er/ichts und hoher Säurezahl so*A!ie ^euüger^d
v/ä3ri^es Airmoniak enthält, um ein pH nicht kleiner als etwa
9,0 zu erhaltene
Auf deü Gebiet der Schutzüberzüge, vis bei temporären organischen
Überzügen, einsciiließlicn bestimmt ar Fulbodentiberzüge,
ist es erwünscht, dai eine minimale Carboxylfunktionalität vorliegt,
u:r; Anlösuii&s- und Fleckenbildungseffekte zu vermeiden,
'"Ί:· r.oj.--":-iler"'eir;3 eintretexx, wenn. 7/asser in Kontakt mit eineu
509882/0980
r olcheix LbC-TzU0 grbr;5Cl"t v.'irdo lie lürte, TlT.lfbarkeit, der
i-lanz und die Sntfernbrrkeitsei^euschaften dieser 7ilr;e v/rrd^r.
t1e3och durch den Grad dor vorliegenden C?r"bo.--'lfur1-:tiomlit;'t
^eeinflu.Tt. DpLer ct'il^.x dis Twisten, ^i^rfür entwickelten fcer-3uw<3ir-n:-:seii
eineu Kompromiß hinsicbtlicL der 7±'j:^zc±±^f\,9n ";io
TILrte, DMusrhafti^cit tz% Ilplfb^rkeit, Gl^nz, ..n tfer^^rkeit
und *'.riöerGtanasfähickoit
Us varde 2'°ίυ·η^θί1>
^:-:io verschiedene oraanisclio inilme, 'ür- eine
ausreichende Carfcoxyl.funktionolitt b auf' εΐεείχ, α::· eirio leichte
aur.w zu gewUhrlciiteix, te! Alter^>:ö d^zu -i^i_e^, ftiueux
Attsaeff^kt zu unterlito"n, d.h, eirjem Verlust ler ?uiikticn^litct,
1"SS :niu O-irhozyl-ruppeii praktisch unzu^Lnglicix r.rcLt» Dieser At"bTiueffekt erzeugt FilTr.e, welciie mittels 'itrl"w::;„licL3r
rilmexitferner v/ie Eeter^entien schwierig zu entfernen sind, ui:^
führt su Filmaufbau. Filmaufbnu oder FilaiToildunr ν ird gev.'öhn-Iieil
"begleitet von einem Afbnu der Farbe, z.3o "iltun_·, und
macht eventuell eine vollständige Filniontfernu% mit stark Ί· ■-;-sischen
Lösungen oder !"oun^en, die or^auincue I-üöur.gsEaittr-l
enthelteii, oder vermittels v^rscLiedenor Sciileifmethoden no been
dig, welche allesamt ^as 3utctrat (die Unterlage) nachteilig
beeinträchtigen»
Das Problem der Entferubarkeit, des Abbaus und der
wurde c-jchv.-erwiegender durch die Verwendung der metallvernetzteii
lolymere, v/ie sie in den ÜS-PSeii 3 308 ü?8 und 3 320 19S reoffeabart
^/erdexio Die in den obigen Patentschriften
509382/0980
BAD ORIGINAL
BAD ORIGINAL
genon !."etnllko'iplexsalze bilden temporäre „indungen o3er vernetzen
zwischen benachbarten funktionell^n Pol^nerc&rbox^l-3ru;:oii,
so d =^ sich deren Zugsng unl der nac^folgeudc A1Cl1UU
verzögerte Diese FußbodenüberzUi-.sr.fiibtel lieferten Filme mit
gutea Glanz unu ruter Fcsti^jifcit, v; el dir: leicht durch "ileir.ijen
:.:it Deter-2;enz und Ammoniak entfernt -.'erden konnten, 'varen Jeioch
unter norr.i3len Bedingungen ^:asseranev^-findl-ich und deter-.■jensf
es t«
I?;-r sf?iilreiche Anwendungen, darunter ^ie Anwendung irr; Haus,
region os 'vünschenGv/ert, :-uo ":'':thetir:chen "ie ouch ^ar? rnäoreii
^r"ntieu, hoc^^oliorte ru'/.-sdeiifliehen beizubehalten. Js ibt
daher äuiZorst erstrebenswert, anstelle der Deter^enzreini^ung
"inoL vergilbten oder schmutzigen Pußbodenfilm lediglich erneut
zu ""berziehen und hierbei gleichzeitig die alte Polierschiebt
zu reinigen, zu entfernen und einen neuen ü'ilm zu bilden,, I>
her or^r.b sich der Bedarf τη einer Gelbrit-fbziehbaren Puibodenpolierun^,
die sich öfter neu auftragen ILSt, um eine bochpolierte
Unterlage beizubehalten, die nicnt mit letergenz zwischen den
Aultragungen gewaschen werden ru£e Die Politur mu3 nichtgilbende
-igensciiaften haben und lagerbestfindig sein»
Ii: jvr.gster Zeit sind verschiedene !Teuerungen eingeführt worden,
iio eo gestatten, einen getrockneten Fußbodenüberzug gleichzeitig
zu reinigen und zu polieren ohne die Notwendigkeit einer ^crkömmliciien "',"Tschung, ITeupolierung und ohne Filrr.bildung0 :.ie
in 3er TJ3-IS 3 3Cc 070 erläutert wird, können Kodifikationen
§09832/0980
ORIGINAL INSPECTED.
beirr obigen I-!.ittelty_ rine stabile, ".-r "ri^e 't*^e;raugs'maRse er-
?°ii_en, v/eiche r?t"llh.'--ltirc or.'-nniüc! ·. I11Ure rr.it einzigartige
rtrukturellor Ir.territi't, " ebunue..'"-.! f anktionell^r.. -Tu1TOn,
"'clchs ~ic:~t loicl/t L^ebiat "/eru3ix, _;re^elter „irtferixbc.rkeit
ν.:'.u. ' ch~ui Ol'ixZ, ..!;:rt'; υ.nc* fl^ltLr-rkeit liefcra0 Lieae überzüge
-;erd?n aln "solboter:-i.f indllciie" ( "njolf-sensitive" ) überzüge be-"cicl:net,
oind n-. ch Aui"tr^2une je^tiii/ber Leter^euz^schun^
.'.ic!er:jt.-jiidafr.hig und Lönn-":u bei :T. oi^ur^r: jung c-atfernt ..orleü«
>"i !Tf.U':uftrs^aUt, ir'! ;:in 2:;il de;; jotrockneton ]?ilms in dem
frischen TJbei-2,uj äisper^iert und ein neuer überzug geschaffen,
v; el eher im '..eaeiit.lichen frei iöt von Abj-rt^kx · ;t^c ni,
steilen una anderem in dem s.lten getrockneten "Jb er zug enthaltenen
ot
lie stabile, selbct-abziehbare wü^rire FußbodenüLerzugsmasse
der Erfindung enthült r.ls Tlauptu'berzugsmittel eine Lösung eines
plkalilüülichen Harzes mit einem mittleren Ilolekularrewicht
'Gev/iontsmittel) von etwa.. 5C0 bis etv.'e 4O0COO und einer St'.urez3hl
innerhalb des -Bereicheü von 120 bio 55O0 Dieses alkalilös-Iicue
Harz stellt ein Additionshnrz dor, das Einheiten von mindestens
.zwei rthylenisch un^esUtti^ten i.'.cnoinereu enthalt, vobei
eines dieser Ilonomere ein ligandenfreies ilonomer ist, v/ährend
das andere Zonomer funktionelle Onrboxylgruppen enthülto Eas er
findungsgemäße überzugsmittel enthält wLßriges Amuonink in ausreichender
Konzentration, um ein pH nicht kleiner als etvm 9,0
zu erholten, sowie eine, kombinierte !.."enge '..'.·.?chs, Löüungstr.ittel,
Verlauf- bzw0 Benetzungsmittel, oberflächenaktives LIittel und
§09805/0980
ul'.-ree xoly:;:er, "ie pleich oaer __r^2er ic-t Ie
,' des Harzes. Liese ".":-i2e kann cchnell ^ine "uvor al· jasciiieöene
j'trocknete .lcrLU6s::.:Coe lüi:l.er .ii-t dir:*"\;r^i:rcu i/nu ieu p:-
trockntiten -Tjer2.U^ durcb einen frischen vberzug nie ^
ui:a H^lfbnrl.ei b ersetseiio
Hauptziel una Aufgabe der lirfinaurig; bestand in der Schuffun^
einer verbesserten, seibst-abziehbaren "Jberzu^saa " 3·?0
Jin weiteres Ziel der ^rfinu.;u_& ^r .:-ine ^^lv'"t-o b7ibhb^re 'l\ernu&sr^:S?:ej
Sie frei von "^lierun^snei^un^, una !Teilung, zu Tiskositutslnderung
bei der Aufbewahrung, ist*
In vorliegenden Sinne ist ein "stabiles oder beständiges" Ilittel
als eine flÜEcijv Zv.~„'a±?.uz zu dofini6rsn9 -eiche eier lcnoc
Zc.itrllu".r.e ^jela^crt werden kann und praktisch frei ist von Selierung
und 7is]rositltstüderunöo "Zr.. i^t -»pentlich, 3?w iio
-"Ivst-'"^'"i61·"" ' r" ">pi-"-/ji -ci-.-.-qjp r1 ev '''rf iPdi:ri" stabil ist. ITf
üie sslbst-vb^iel-beren Jilme der ^rfindunö zv. GrhL.lbin, und eine
"-esentlic:.e I-Icnfa2 des J1XImS zu dispergieren, :r.v.1- die i^olbr4;-
runo und/oder Pri.'2ipit?.tion :uid durchgehend praktioCh die pleich3.
Γu -^r^enset^un^; .hübeno
3i^ 3t':biliti't ier hier beanspruchten seibst-^bi'iehbüre:: ^h«rzi;0sr.:-3i:oii
krnn kontrolliert ':erdeu durch periodische I'es':-ur.D
ν-sr o:;tiiChen diente und verifi::iirt ■ eri^.i durch Z^obrchtun·'·
Ö9882/G980
V.'
_: „ .il^liecl.or '.'.-. - :.Γ·;η6:α ir: ;cix i:iöt:ln vurrcnd längerer fort-
_:.,etzter _,in./irl:un^£u v-ohcr I'er^r-t'jrcrio l.>:t!:oden zur Kontrolle
der οχ i,ir;cue,_ Richte und ^'.3 '·ΐ:-·.1ΐTc^oa ^nderungoa '.ordoii in
ier üS-xo v "7C^ C73 erläuterte
In der vorliecoxxdeu ~^.:-;.trui_ >
c ^ ic'iLyt der Έ-rjriff "ncll;i-
°'::rie;':c^r" di·--·. j'ähi^keit der vorliegenden Lber^Ufesmossen, mit
einem --ius deui LIittel erLaltenon j'ilr. zu reagieren unu. eine "?esentliche
I-Ien6e des Filinn in 'br flü33iöen L'berzuesciünse in
v-'eni.jer als einer halben Llinuje zu dispergieren. Der Betriff
"rleichzeitig;" bedeutet, renn er zur Pescrreibung einer "salbst—
p.brriehb^ren" !.lasse verwendet vird, -1^2 die Ilr-sce in vveiii6er sls
einer halben Minute disjceruiert„
"Säurezaiil" der erfindun^s^eiLäß verwendeten Harze bedeutet hier
den eigentlichen oder beobachteten V/ert zum Unterschisd vor;,
tbcoretinchen ..ert und kann ermittelt .'.'erden, durch liö^en dss
Harzet: in einer Lösung, die 66 G-e-O-/^ ethanol und 34 S-ev»-,-Peiizol
enthalt, und üitriersix des IIc:rz/Lö~un6-sr.ittel-3-eL:iiDCv:e3
^e-2;eii Phenolphthalein mit einer v;Lßri£,en 0,1 Έ TT.uCIi~Lösun^o
ÜieGe ollreneine Ivletnode v/ird von rit:ner in "Practical Cci-rce
in Polymer Chemistry11 (15C1), Perc^r-oi-. L'cnr, Γ-\. York, ^» 113,
ve.:chriobcuo .'Jcii-stvcrsti nalicli k rr. f.'.r die Zwecke der vorliegsuden
-,rfindung der Begriff "Säurezahl" austauschbar mit dem
Betriff "Säurewert" benutzt v/erderio
BAD ^
Die ^rfin^u:io rucht cine etv"bilc J:erLU.bsrr/.;s:-f! 2Uo;"n^licii, "elche
leichzeiti.j· eine zuvor ^t^escaiedene getrocknete Ülerzufacrr^!poe
^i-j^er^i-rcio. 1Ji^ die rjetrock^ete !>-■_;-: ?u.rc':_ "ine., frischen
0berzuo ersetzen kann, die 50 - 96 jev.-,' './se ε er, C 10
Ge-v.S' eichrmcher, C - 5 iev;·.-,' Verlaufmittel, C - 1C Ge-.v,-
;' organisches I'JoUn^n^ittel, C - 5 Oe'/Vc-/ on:erflschenaktiveE
. .luLi.'X) w — ■ ^? JC- t i^ .-O—.OJ — — Il JcI. o~/i llJ.:.:::.JaJ.±j L-I^U-fco
Pcl^.T.ier und 3-12 Ge'-.- rolvnorss "Chersu^s^itt^l enthüll; r.it
der Ilf-iirnte, d^.j^ die Ges ^^trasii^e der niclitflüchti^en Bestnndteile
der I'^sse irr. Bereic?; von 4 - 20 C-e^.O-/- liejt und die kon-"biniorte
!lon^e -tug Verlaufrrittel, LüüunDsraittel, ,.'eichrr-'Clier,
oterflc-chen°ktiveiu !.''ittel, /achs und filnnodifizioronäerr. i:olvTTier
7 ti
gleich oder rrö2er ist -Is 2 .' der nichtflüchtijexi Ξθ8ΐ'3η«.ΐεί1β
des polymeren O^erzu^scittels, '"D^ei äie Torteseerun^ in der
Verwendung einer Löyunr eines -ll;T;lilÖ3licLen I^rzes "iu rirciu
!:olekul"r^e"vicLt^riittel von ot'T.^ 500 tis 4O0CCC und einer 3L'ure-2rxil
von etwT; 120 "bis 550 sie rolv^erem i.>.erzu^sn:ittel testeht,
dieses Harz ein Additionshrrz ist, das gebildet r"ird aus (n)
Tr.indenteris einem (i) Lthyleninch unöer:L'ttigten lij^ndeixfrcicn
I"onornGr und (b) ni-näestenc einem (1) Lthylenisch un^esl'ttigten
"onoiser nit niindenteiis einer (1) 0^rto:;ylr ru;~ 3, "1Iu"? I>rze
et-3 IC - ?Z Gevc-/- Einheiten dec Tlononers (a) und GC - 15 G-e-v«,-
"!- Jinheiterx Ίβε Monomers (t) enth-.-lteu, mm zu dieser Ilssse
v.'L^ri^eo Ammoniil·: in pur-.reic^^ndcr iren^c binznfi:'t, uir. ein ]οΞ
ric^t kleiner '-. Ιε S>C r:u erunlten, und dieses Hittel r'rc2l^ti:3Ch
frei iot von kor.rlezen 3nlzen aas vernetzenden llfctnlleu "?ie Zink,.
, Υ:λ"fer usv;..
S09882/098O
BAD
2SS7615
Des bevorzugte selbst-abziehbare stabile Überzugsmittel der
Erfindung ist eine wäßrige Hanse, die vorzugsweise etwa 4 bis
etwa 18 % nichtflüchtige Bestandteile enthalte Ss werden insbesondere
ein erhöhter G-lc-n-z und verbesserte selbst-abziehbare
-,i^enschaften erhalten, wenn das wäßrige Llittel e-twa 10 bis
14 Sew,-/' nichtflüchtige Bestandteile enthält.
Neben den oben erwähnten.sich selbst abziehbaren Überzugsmassen,
die etwa 4 %.. bis 20 $ nichtflüchtige Bestandteile enthalten,
kann die I-Iasse ."!er Erfindung auch in konzentrierter oder in im
Becher verdünnbarer Form hergestellt werden, die bis zu etwa 55 i° Peststoffe enthält. .Selbstverständlich sind diese konzentrierten
I-fBsen oder Xonzcmtrate iazu bestimmt, während der
Anwendung zu einem Mittel verdünnt zu werden, das einen Feststoff
gehalt zwischen 4 i° und 20 ;- aufweist0 Alternativ kann das
konzentrierte Produkt direkt auf den Fußboden aufgetragen und nachfolgend mit einem nassen Mop gemoppt oder verdünnt werden.
Die im Becher verdünnbaren Massen der Erfindung verwenden die gleichen Materialien in den gleichen relativen Verhältnissen.
Der einzige Unterschied besteht dain, daß der Feststoffgehalt
stark erhöht ist, während der Wassergehalt herabgesetzt wurde. Diese Massen weisen 20 - 50 Gevu-Jo Wasser, 0-20 Gew.-^ Weichmacher,
0-10 Gewe-^ Verlaufmittel, C - 25 Gew.-/» organisches
Lösungsmittel, 0 - -20 Gew.-^ oberflächenaktives Mittel, 0-20
Gewe-$ Wachs, 0-20 Gew.-$ filmmodifizierendes Polymer und
18 - 45- Gewe-^e polymeres Überzugsmittel bei einem Festetoffge-
§09882/0980
ORIGINAL INSPECTED · :
" " 25ΪΪ515
halt von 20 - 55 /' auf.
Lie Harze zur Verwendung als polymeres überzugsmittel sollten
alkalilöslich sein und mindestens etwa 0,0021 Äquivalente Carboxylgruppen pro "rani Harz enthalten und sich im wesentlichen
vollständig in Lösung bringen lassen, wenn ein lliiii^um
von etwa 80 >is 90 ,'> dieser Carboxylgruppe nie -iner wäßrigen
Lösung basischer Substanzen wie Borax, Aminen, Ammoniumhydroxid, ITatriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid neutralisiert wird»
Beispielsweise ein geeignetes 3tyrol-AcrylsL:ure-Harz mit einer
Säurezahl von etwa 190 eic]" \ .eni^er ; Is et^s 0,0034 Äquivalente
Gerboxyl^rappsn pro "ϊιν.^τι iisrz rnd ist im wesentlichen vollständig
in Lösung zu bringen, wenn ein Minimum von etwa 80 bis 90 $
der Carboxylgruppen durch eine wäßrige Basenlösung neutralisiert v.ird ο
Sie in den lessen brauchbaren alkalilöslichen Harze sind Additionsharze,
welche mindestens zwei äthylenisch unfeesättigte Monomere enthaltene Dines dieser I'onomeren sollte ein hartes
Konomer sein, manchmal als das ligandenfreie ITononier bezeichnet»
Las andere I.Ionomer sollte ein ligandenhaltiges polymerisierbares
Ilonomer sein, das die notwendige Scurefunktionn.lität liefert,
welche wesentlich zur Filmousgestaltung beiträgt und bei Aufrechterhai
tung gener erwünschten Eigenschaften wie die ?ilmhärte,
des Glanzes, der Haltbarkeit und geregelten lintfernbarkeit hilft.
6098^2/0980
ORIGINAL INSPECTED
Die Säurezahl der niedere.olekulsren alkalilöslichen Horze ist
entscheidend und beeinfl^t so-ohl 5ic Il-cliciikeit der Hnrso in
den wäßrigen alkalischen Überzugsmassen 'ils auch die Sigenschaften
des "Sichselbstabziehens" der aus diesen !.lassen erzeugten
Filme0 Zum. Beispiel rind bei einer Sl'.ureznhl wesentlich
unter etwa 120 bestimmte Additionsfc?.rse veriil'ltnismäEig unlöslich
in den väSrigen Überzugsmassen der Erfindungβ 2ei diesen
niedrigen Säurewerten sind die r.us solchen Harzen gebildeten
ü'ilne außerdem nicht schnell genug selbst-abziehbar; Detergentien
und ähnliche mit einem hohen Alkaligehalt niüüsen angev/endet
'.verden, um aus solchen tTarzon gebildete i'iline zu entfarnen.
..enn die Silurezniil des Additionsharzes "'esentlicJa über et'-va
550 lie^t, neigen die l-us solchen ^berzu^scicssrn gebildeten
'Filme dazu, sehr starker 'ToGserfleckbildun^ zu unterliegen,, Demzufolge
liegt für die sich selbst abziehenden überzugsmittel
der Seairev.-ert des Additionsharzes zwischen 12C und 550, bevorzugt
zv/ir.cLen 150 und 3CO und noch bevorzugter im Bereich von
etwa 150 bis etwa 250„
Dos Molekulargewicht der erfindungsgeiiäii verwendeten alkalilöslicuen
H^rze ist ebenfalle entscheidend«, Das im allgemeinen niedrige
Ilolekulr'irgev.'icht der levorsuöteii Polyrere hi'lt clie Yiakojität
der Lboruugscasse innerhalb annehmbarer Frenzen. Die Viskosität
einer lösung der alkaliloslichen. Polymere hengt stark
ab von dem pH, der Säurezahl und dem Molekulargewicht der Harze»
'""ic oben vermerkt, ist es notwendig, das pH des Überzugsmittels
auf einem verhältnismäßig hohen 7ert zu halten« Daher sind T wie
i09S82/0980
ORIGINAL INSPECTED
2J27515
sich erwiesen, hat - zur .Legelunr der YiakositLt una tur erhöhung des Selbstabziehens des Harzes Polymere mit niedrigem
Molekulargewicht notwendig»
Das bevorzugte I'olekulargewicht für ein spezielles alkalilösliches
Harz v/ird zum Teil durch seine SLurezahl, das ;:H der das
Harz verwendenden überzugsmasse und den Prozentgehelt der Peststoffe in dem Überzugsmittel bestimmte Zur Unterstützung bei
Idbpergierung des getrockneten j?ilms nach erneutem Aufziehen,
zur Regelung der Viskosität auf einem niedrigen tfert und zur Erhöhung des Glanzes der bevorzugten Überzugsmassen sollten
Harze mit einem I.Iolekularrewichtsmittel von etwa 5GO bis
4OeCOO verwendet werden, wobei Polymere nil ein-^ Ilolekul^rgewicht
von 500 bis 30.000 bevorzugt und solche mit einem Molekulargewicht
von 500 bis 10.000 besonders bevorzugt werden, da dann verbesserte Ergebnisse erhalten, werden,,
Pur die Zwecke der Erfindung sollte das ligandenfreie lionomer
frei von Atomen, Llolekülen oder Ionen sein, die eine koordinative
Bindung eingehen, wie Oarboxylionen« Geeignete ligandenfreie
Monomere müssen auch einer Additionspolymerisation unterzogen werden können,. Die Harze sollten 40 bis 85 $ ligandenfreies
Monomer, vorzugsweise 40 bis 75 $, enthalten,. .
Gegebenenfalls kann das ligandenfreie Ilonomer ein Gemisch aus
Monomeren sein0 Beispiele für solche ligandenfreie Monomere sind
Vinyltoluol, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Acrylnitril,
£09882/0980
ORIGINAL INSPECTED
■;. :*:■- "-12" 3527515
Vinylacetat, Styrol, c^-Methylctyrol, Butylacrylat, lthacrylat,
2-Athylhexylacrylat und Gemische„ Andere geeignete Monomere und
Comonomere werden in der US-PS 3 308 078, Spalte 9 und 10, ge
nannt; diese Patentschrift sei hier ausdrücklich als Referenz einbezogen.
Dos ligandenhaltige polymerisierbare, äthylenisch ungesättigte
Monomer verwendet Carboxylgruppen als bevorzugten Polymerliganden„
Bevorzugte Liganden sind äthylenisch ungesättigte Alkancarbonsäuren
und Alkandicarbonsauren, insbesondere jene mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Eeispiele für bevorzugte Säuren sind
Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Maleinsäure,
Fumarsäure, Itaconsäure sowie Anhydride dieser Säuren wie auch Ge^i^che derselben.
Stabilität und das Sichselbstabziehen der Überzugsmassen wird erhöht, wenn ein alkalilösliches Harz verwendet wird, das Acrylsäure,
Methacrylsäure oder Gemische als ligaudenhaltiges Monomer
enthält; sie sind daher bevorzugt.
Im allgemeinen wird der untere Gewicixtsprozent^ehalt des ligandenhaltigen
Monomers in dem alkalilöslichen Harz bestimmt durch den Grad der Säurefunktionalität, die notwendig ist, um dem Harz
die erforderliche Alkalilöslichkeit in wäßrigen Medien zu erteilen,, Für die meisten Zwecke werden mindestens etwa 15 Gewe-$ und
vorzugsweise 25 Gew„-/£ des Harzes an ligandenhaltigem Monomer
verwendete Der. Maximalgewichtsprozent^ehalt des ligandenhalti-
609882/0980
ORIGINAL INSPECTED
2SÄ7515
jen Monomers v;ird bestimmt durch eine iio;..tinatior. vc-roc.uiedent.r
Faktoren, a.--xunter lie Tiölccöitüt der orLölteueu I/j.Co-j, äe
^r.jfinalichkeit gegenüber V," as serf lecken des sich, aus der überzugsmasse
ergebenden getrockneten uberzugs ua-u die Ixlebri^kcit
ies eriil·l"Go:ion iil:"..., -.enn die 'Jberzugsmssse auf eine Unterlage
(Substrat) aufgetragen -virdo
Im allgemeinen können in dem Harz bis zu etwf; 60 5ev;e-;- li-^pridenhalti^es
l.onoa.er verwendet werden» Oberxx^lb etTva 50 ;' I.lonotier
nei^'t die eriio.ltane Lberzugsuasse dazu, während der Lagerun&
und während der 7erv;endun& übemLiiig viskos zu v;erdeno Außerdem,
ist der getrocknete 51Hr.:, der sich beim Aufziehen der das Ilonomer
enthaltenden überzugsmasse ergibt, übermäßig v/ass er empfindlich,
und zeigt ITeigung zur übermäßigen li'leckenbildungo
Obwohl jede beliebige Kombination der obigen L'onomeren in den
oben angegebenen Bereichen, welche einen kontinuierlichen Film bildet 9 geeignet ist zur Verwendung in den selbst-abziehbaren
Poliermitteln der Srfinaung, werden Harze bevorzugt, die εus den
folgenden Ilonomerkombinationen hergestellt -vordon sind:
3tyrol/Acrylsi,'i.re j ityrol/lÄleinsäureanhydrid} LIethylmethacry-Iat/3utyl9cryl£it/i:eth.9crvlsäurej
^jC-LIe thylstyrol/l'thylacrj-'lat/
AcrylsL'ure; Styrol/Eutylacrylat/Acrylsäure; und 3t/rol/lTeth;/l-
r. e thacr jl a t/lu t y 1 s cry 1 n t/l.."e t h a cry 1 c äur e o
ε Harz ist ein SE ^ otyrol/32
.crylsLure-Mnrz mit einem I.Iolekulargev.-ichtsmittel von etwa
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ORIGINAL INSPECTED
5GC bis 1 CoCCC. Andere "bevorzugte '.d f.itionsh^rze un-fosseu ein
teilweise' veresterte^: Otyrol/r'rilcinoi urennhydrid-Hcrz nit einer
Cäurorcr^il von etv/s 2CC und oineiu "clckul'-ir.Tev/icht von ctvvr.
1.4CC sowie -in ^5 f- oG-ZIetV-lstyrol/^C ,' ^th-lncr-l^t/25 $
■.cr;.l£^ure-'T;TZ mit einer ULurezsiil von 155 und einem Ilolekular-
£eT.vichts mittel von 5»CCCo Ir: nll^er.ieinen werden Styrol/Acrylf;:ure-rI:^r3fc
cit Ilolekul or gericht-Z- r.leuKitteln von etv;^ 2o5CC
"his 4o 500 und Ilolekul?rp;evi.'icht-Gre"icht8i:iitteln von 6„5OO bi^
9.5OC und einer üäurezahl von 170 cio 200 besonders bevorzugt.
r.7äi2riges Ar.r-onink: ist in äeu erfii.dunfes£;eriiä.iEen liberüUgSEiS^eu
ir. eusreichendcr Kotizentrytion vorhanden, ui,; ein pH von ir.indestens
st?/a 9,C ur.d vorzugsweise über 9»5 zu erhalten. Ls T7urde
gefunden, daß der hohe "pH-T;ert wesentlicli dexx ^elbstabziehch;--rakter
der Llnsse erhöhte Anr.oniak kann in der Überzugsmasse in
Form von konzentriertem Ammoniumhydroxid vorgelegt werderio üin
Teil oder sämtliches AmüioniuT.hyäroxid kann ersetzt werden durch
ITa tr ium- oder Kaliumhydroxid oder organisches Amin. Lin solcher
Lrss.tL iot jedoch ^-ev'öhnlich bewluitet von einer Abnynme in der
'.7s3serfer?tigkeit (Eleckbildunösfesti^keit) des Produktes.
Um die Ligensciiciften eines aus der vorliegenden Lberzugsmasse
gebildeten Films zu verbessern, "/erden in die !»lasse 0-10 Gev„-
;' eines PolyhydroxyLthers, eines niederen Alkanols oder hochsiedenden
Glykols einverleibt,, Diese organischen Lösungsmittel
helfen bei der Ausdehnung der Trocknungszeit der Überzugsmasse und erteilen der Masse erhöhten Glanz und Verlaufeigenschaften.
£09882/0980
Typische Polyether umfassen Hone- una Dialky lather des Dir'thylenglykols
und deren Derivate, die auch als Garbitole bekannt sindo Typische Glykole sind ilthylengl^kol, Polyäthylenglykol,
Propylenglykol, Polypro;:yleriglykol, usw., während zu den Alkanolen
Isopropanol, rutanol, uaw«, zL'hlen« Zin besonders bevorzugter
Polyätl-er ist Diäthylenglykolmonoäthyläther«, Die PoIyäther
können allein oder kombiniert mit den Alkanolen oder mehrwertigen Alkoholen wie Äthylenglykol verwendet werden,,
Die fUmbildenden Massen können etwa O bis 10 Gewo->i Weichmacher
enthalten, wann immer dies notwendig ist, um einen j?ilm von geeigneter Härte und geeigneten Aussehen zu erhalten» Es
wurde gefunden, daß die härtesten Harze unter Verbesserung ihrer Pilmbildungseigensclwften weichgenacht werden können. Da der
Zweck des 7eichmachers in der Erteilung filmbildender Eigenschaften
für die Überzugsmasse begründet liegt und dieser nicht immer notwendig ist, um der Harzmasse Flexibilität zu verleihen,
wenn diese an sich zäh und flexibel ist, kann manchmal ein flüchtiger oder halbflüchtiger Weichmacher statt eines dauerhaften
7/eichmachers verwendet werden«, Gemische aus flüchtigen
und permanenten Weichmachern können ebenfalls verwendet werden»
Beispiele für geeignete im wesentlichen permanente Weichmacher
umfassen Benzylbutylphthalat, Dibutylphthalat, Dirnethylphthalat,
Triphenylphosphat, 2-A'thylhexylbenzylphthalat, Eutylcyclohexylphthalst,
gemischte Benzolsäure- und Fettölseureester des Pentaerythritols,
Poly(propylenadipat)dibenzoat, Diäthylenglykol-
509882/0980
ORIGINAL INSPECTED
dibenzoat, !Tetrabutylthiodisuccinat, Butylphthalylbutylglykolat,
Triäthylcitrat, Acetyl tricithylcitrat, Tributylcitrat,
Acetyltributylcitrat, Dibenzylsebacat, Trikresylphosphat, Toluoläthylsulfonamid,
den Di-2-rthylhexylester des Ilexsmethylenglykoldiphthalats,
D^methylcyclohexyliphthalat und Tributylphosphat.
Beispiele für flüchtige V/eichraacher sind der üonoi'thyl- oder
I'ononethyläther des Ditlthyleii^lykols, Isophoron, leuzylalkohol
und 3-I-ethoxybutanol-l. Die speziell verwendete '..eichmachermen^e
derselben wird in Abstimmung mit den Anfoi^derungen an
Verträglichkeit und der Effizienz, den Film flexibler zu machen, gewählt.
Ein besonders bevorzugter 'Teichmacher, welcher auch als Verlaufmittel
dient, ist Tributoxyäthylpnosphat.
außerordentlich wünschenswerter bestandteil in der erfindungsgemäßen
Überzugsmasse, welcher als Verlaufmittel und als Selbstsensibilisator des Mittels dient, ist ein oberflächenaktives
Mittel. Ec wird bevorzugt, anionische oder nichtionische
oberflächenaktive Mittel und insbesondere nichtschäumende oberflächenaktive Mittel zu verwenden, um die Neigung der Überzugsmasse
zur Bildung von Blasen beim Auftragen herabzusetzen Die oberflächenaktiven Ilittel erhöhen die Lace^^i^migkeit des
Mittels und gestatten eine gleichförmige Filmbildung des Überzugsmittels nach Auftragung (Verlaufen),
50 988 2^0360
ORIGINAL INSPECTED
Verwendbare 7/ass er löbliche, wenig schäumende nichtionische oberflächenaktive
Littel-sind beispielsweise organische A'thylenoxid-Ilondensate,
'-vie sie in der U^-13 3 3OS 078, 2r.plte 21 und 22,
beschrieben '.verdeuo
2eispiele für /.eei^nete, v.eni^, schäumende anionic clie oberfläcneriaktive
Ilittel usafassen Alkalimetall- und ADir-oniumsalze höherer
Fettsäuren nit 12 bis 22 Kohlenstoffatomeiio lypiaciie aixionische
oberflächenaktive Ilittel sind zoB. die ITa tr ium-, Kslium, Aminoniun-
und Korpholinoleate, -rizinoleate, -ste arete oaer
—isostearateo
Gemische aus anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven LIitteln können ver?'endet v/erden« Verbesserte Lrgebnisse v,erden
erhalten, wenn nan ein G-eniscn bus Ölsäure und Cctylphenoxypolyätho::yäthanol
als oberflächenaktives Ilittel verwendet, welche Ausgestaltung daher bevorzugt isto
L'ie verwendete !.!enge an oberflächenaktiven Kitteln hängt zum
Teil von den 2igenschaften des alkalilöslichen Z":rzeo abo Im
nll^er:einen ".;erJsn etwa 0 tin 5 G-ev;o-/ oberflächenaktive LIittel,
bezogen auf das Gewicht der Gesaratmasse, verwendeto
Gegebenenfalls können der bevorzugte T/eichmacher und die oberflächenaktiven
Ilittel teilv/eise durch Dibutjlphthalat ersetzt
werden; der Glanz und äie Verl^ufs-ijon-iCix^ft&ü der erhaltenen
?il..;e erdsri jedoch etv.as beeinträchtigto
509882/0980
ORIGINAL INSPECTED
ITeben den oberflächenaktiven llitteln und V/eichme. ehern können
wahlweise alkalische Aufbaumittel, wie die Ammonium- und Alkaline
tallsalze der -tithylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure,
Diäthylentriaminpentaessigsäure, Citronensäure und die
Phosphonste, enthalten sein, um Stabilität und verbesserte Reinigungseigens
chaf ten zu erzielen, und zwar in einer LCenge von 0 bis 5 /ü und vorzugsweise von 0 bis 2 fo0
lieben der Yerlauffunktion einiger Weichmacher und oberflächenaktiven
Ilittel kann die erfindun^sgemäße Kasse nuch C bis 5 7*
eines Verlaufmittel enthalten, um die Ilasse bei Verteilung über
andere Sciilichtemittel zu unterstützen, T:-ie die fluorchemischen
Verlaufmittel, die in der US-P3 2 537 C96 (iiese ÜS-P3 sei hier
ols Referenz einbezogen) vorgeschlagen verdon, j<~latine, perfluorierte Oycloverbindungen, '"ie sie in der ÜJ-P2 ^ 163 547
vorgeschlagen 'werden (diese U3-P3 sei hier ebenfalls ,als Referenz
einbezogen) sowie andere bekannte Verlaufmittel»
3g v/urde beobachtet, dal;, wenn die sich selbst abziehenden Überzugsmassen
der Erfindung als Polituren und/orier in rmaeren Hochglanzmitteln,
welche dem Fußgängerverkehr ausgesetzt uind, zum Beispiel als FuSbodenüberzüge, venvendet werden sollen, es vorzuziehen
istj daß die Litt el ein "'&chs enthalteno Verschiedene
*.7?cbse oder Gemische aus V.'schsen können verwendet werden, welche
im 'jesamtsystein stabil eindo Zu solchen ..achsen zählen jene
':■ ch.se, c ie iich von pflanzlichen, tierischen, synthetischen
und/oder mineralischen Quellen und Geniuchexi derselben herleiten.
§09882/0980
ORIGINAL INSPECTED
Beispiele für solche '..echoe ::ina Cr.-rriauba-, Cnndelilla-, Montanwachs,
Lanolin, Kakaobutter, Baumvollse^sn, Ctesrin, Jnpan—
v-icl'.c, Lorbeer-, Härter.-, Mu^l-i^t-, lelr.ikern- Iieueiiv;achs, V.'alre.t
chinesischer Insektenwaehs, Tlrr.ineltsl^, Polyethylen, Polypropylen,
n'schse, die durch Hydrierung von Kokosnußöl oder Sojabchnenölen
erhvlten verden, und die. Mineralwachse" vie Paraffin,
Ceresin, CzoJ:crit υ εν;. .
Zu beronuers l.evoi"sufaten V.-schben zählen G-eraiache aus einer
Polyäfhjri Rmvgehsemulsion und einer Polyprop-ylenwachsemulsion,
wobei jede lümulsion etwa 25 fi wschsige Peststoffe enthält. Im
allgemeinen werden etwa 0 bis 15 Gew.-/' Wachse verwendet, bezo-*
gen auf das Gewicht der alkalilöslichen Harzfeststoffe,
Die erfindun&sgemäßen Massen können auch einen kleinen Prozentgehalt,
dehe 0 bis 1C ,', eines filmmodifizierenden Polj^mers enthalten»
Diese filmmodifizierenden Polymere sind höhermolekulare Materialien mit LIolekulargewicht-Gewichtsmitteln über 4öo00C
und häufig von mehr als 2OCoGOOo Diese Materialien können einverleibt
werden, um die Ausgestaltung der erhaltenen I?ilme zu
modifizieren.und ?ilme zu liefern mit zusätzlicher Verschleißfestigkeit,
Zähigkeit usw.. Höhere Gehalte dieser Materialien
müssen vermieden v/erden, da das hohe pH des Produktes Ursache dafür ist, daß diese hochmolekularen Polymeren sehr viskos werden,
^ins die Flihi^keit der diese Materialien enthaltenden Massen
wirklich selbst-abziehend zu sein, hemmte
S09882/098Ö
ORIGINAL INSPECTED
2827515
Obwohl das Lösungsmittel, der Weichmacher,.das oberflächenaktive
Mittel, Verlaufmittel, -Wachs, filmmodifizierende Polymer oder
eine Kombination, dieserselben aus der Masse fortgelassen werden
kann, muß die kombinierte nichtflüchtige Menge dieser ITichtharz-"rterialien
mindestens gleich oder größer sein als 9 )'° der
nichtflüchtigen Bestandteile des polymeren Überzugsmittels oder -harzes-zu einer angemessenen Ausgestaltung und für angemessene
PilmeigenscJaaften. Obwohl keine eigentliche Grenze hinsichtlich
des Prozentgehaltes besteht, werden bei mehr als 200 ;i die
Selbstabzieheigenschaften herabgesetzt» Vorzugsweise liegt dieser Prozentgehalt bei weniger als 100 /£„
EIe erfindungsgemäßen Massen sind des weiteren durch das Fehlen
komplexer Salze von Metallen gekennzeichnet, welche die Harze temporär vernetzten» Biese Salze, wie sie in den US-PSen
3 308 087 und 3 320 196 geoffenbart werden, - diese US-PSen seien hier als Referenz einbezogen - sind nicht erforderlich,
um den erfindungsgemäßen Massen selbst-abziehende Eigenschaften zu verleihen»
Die Massen sind allgemein zur Bildung klarer, glänzender Überzüge geeignet. Gegebenenfalls kann jedoch ein durchscheinendes
Aussehen, ein opakes oder gefärbtes Aussehen durch Einführung von Mattierungsmittel^ wasserlöslichen oder öllöslichen Färb- i
stoffen in geeigneten Anteilen erhalten werden« Andere nichtwesentliche
Komponenten wie Parfüme können in kleinen Mengen enthalten sein,
S098Ö2/0980
ORIGINAL INSPECTED
Dit, erfindungsgerxSen llrszeu können ζην ΙπττSanierung, von
Textilien, Leder, Papier oder anderen porösen oder faserartigen
Materialien verwendet -erden. Sie können °.uch saf Plsstikfolien
^ie Gello^hsn, Polyethylen, Polyätrylenglykolterephthalat,
3aran (Yinylidenchlorid/Yinylchlorid-ITicchpolymerisat) und
ähnliche aufgetragen werden«, Sie können auch auf starre Oberflächen,
einschließlich Metall "le StB-Ll, Aluminium, Kupfer,
Zinn, ICneteisen, und lackierte Oberflächen ".'ie Autoteile aufgebracht
"'erdouj Die 1-assen können auch ruf Holz, Stein, Ziegel,
Glas, Zement, Asbe^tschindel oder oeitzie^el, Terrazzo und Eetonoberflächen
so'."ie fußböden und ähnliche aufgebracht werden«
Die LIittel sind 'besonders bevorzugt zur Politur bei Puiiböden
und Plastikfliesen wie Linoleum, Asphalt, 7i.vl utia Tinylasbest.
Im allgemeinen können f.ie Bewti/iiateile in ö.er gewünschten
Reihenfolge abgemischt werden, v/enn ein ./achs in den Überzugsnassen
verv/endet wird, ist er oev:öhnlicn zur ll^^^e Lv. iOx-c einer
ürnulsion zuzusetzen,, Typische v.achsemulsionen enthalten annähernd
20 bis 4C Gev.'o-^ feststoffe und ν erde η gebildet durch
Dispergieren des "'.'.achses in ',Yasser Txittels eines geeigneten
anionischen oder lispergierungsaiittels«, 2u geeigneten liitteln
zählen llatriuniaalze oder höhere Fettsäuresulfate, die höheren
Fettsäuresalze, Üthj-lenoiiia-nodifizierte Alkylphenole una andere
herkcnzmliche Dispergierungsiiiittel. Besonders brauchbare Dispergierungsuxittel
sind beispielsweise Aminsalze von Seife, rie
ethanolanin- und Ilorpholinoleat oder -stearat»
509832/0980
ORIGINAL iNSi-tCTED
2827515
Die überzugsmittel können auf zahlreiche Unterlagen aufgebracht
werden, vie sie hier angegeben sind, mittels verschiedener Methoden,
einschließlich der Auftrpgung mit einen lappen, Hopp,
einer Bürste, nichtgev:obenem I1UCh und mittels Sprühen und/oder
Eintauchen«
Die folgenden Beispiele dienen der "/eiteren Erläuterung der
Srfinaung und sollen ihren linhuea in keiner „eise einschränken.
iel I
Zur Demonstration der Wirksamkeit der Erfindung wurden mehrere
sich selbst-abziehende Überzugsmassen hergestellt« TI.renn nichts
anderes angegeben ist, stellen die Gewichte der Bestandteile Gewichtsteile dar„
Komponente Teile Teile/Wichtflüch-
tige Bestandteile
Styrol/Acrylsäure-Harz-Lösung
(20 c/o)
Tribut oxy äthylphoap-hat
Ülsl'ure
Octylph^n^ypolyäthoxyäthanol
(70 f)
Polyäthylen-Wachsemulsion
(25 lo)
Poly er ο τ vl en-T.7a chs emul s i ο η
(25 %) "
5S0SOO | 11ο | 760" |
Ο,βΟΟ | ο, | Ζ* r-* f. c \j υ |
0,6 υ ν | C, | 600 |
0,686 | 0, | 480 |
1,630 | ' ο, | 420 |
0,560 | ο, | 140 |
B09882/0980
ORIGINAL INSPECTED
2057515
Pentel 3611, ITluorcheiaikKlie 0,C2C
Konzentriertes Atnnoniumhydroxid . 1,400
Wasser 35>454
Parfüm 0,100
Farbstoff zu 1 £ 0,100
100 ο COO 14.0C0
Das pH der Masse "betrug 9|6O Die Hauptmenge der nicht flucht igen
Bestandteile stammte aus der Styrol/Acrylsäure-Earz-Lösung, wobei
der andere Prozentgebalt an nichtflüchtigen Bestandteilen 19,05 i- der nichtflüchtigen Harzbestandteile ausmachte (nichtflüchtige ITichtharzbectandteile) <>
Dss Harz war ein niedermolekulares
saures Copolymer mit einer Tronor.erverteilung von 68 $
Styrol und 32 ;ί Acrylsäure, bezogen auf das Gewicht ües Oopolymerso
Die Ilrrzfentntoff e Mttei. eine Säure ζ aiii von 1"C tis 190.
Die Ilarzlösurig, enthielt auch kleinere Mengen eines kor„ple;:"bildenderi
I'ittels und Wasserstoffperoxid für kosmetische Zwecke„
Die Harzlösung enthielt zusätzlich 5 ?° Diäthylenglykolmonoäthyläther»
Die Liasse zeigte ausgezeichnete La£er"bestandiökeito Die- Liasse
v.'urde auf einen "Vinylfußboden mittels herkömmlicher !,littel aufgebracht
und trocknen gelassen. Die getrocknete Po-Iitür wurde
beschmutzt und »ngeritzt« 3in zweiter Politurüberzug wurde auf
den getrockneten Überzug aufgetragen und die Schmutzflecken und
§09882/0980
ORIGINAL INSPECTED
-24- 2J527515
Kratzer dabei schnell entfernt. Die obi^e Idpnse lieferte eine
r.ichtgilbende Aiisbodenpolitur mit ausgezeichneter ,vasserfleckenfcctigkeito
Hin Fuiitodenüterzu&r.nittel mit der folgenden Zusammensetzung
wurde hergestellt:
Polymer (gZ):34,7 Ϊ? feststoffe χ 29 = 865
,'"asser 57,816
Ar-nioniumhydroxid 3 »500
Gnrbitol 5,000
1 /-ige Lösung der Pentel 3611 Fluorchemikalie 0,500
Triton X-405 (70 ',I Feststoffe) 0,823
Tributoxyäthylphosphat 0,576
25 /C Peststoffe enthaltende Emulsion des
AC-392 PoIyGthylenv;ach8 1,920
pH = 9,70
ITichtflüchtige Bestandteile = 12,0 f
nichtflüchtige Nichtharzbestandteile = 15,8
50988?/0980
ORIGINAL INSPECTED
100,000
"25" 2627515
κ die !:Tonoiaerzus^iri2iensetzun& des Polymers wer xol0
!.!ethylmethncrylat 46,2 μ
Butylscrylat 30,0 >'
Methacrylsäure 23,3 y.
Sfurezahl = 155 und 'lolekular^ev/ichte, bestimmt nach G-OP.C
betru-en !L = 12.100 (Znhlerxiaittel)
η
Wenn diese Luisse zua Überziehen eines i'ufitodens verwendet v.arde,
war selbige vollständig selbst-abziehbar und besa.2 guten G-lanz
und rute Terlaufeiirerisciiafteiio
-ine abciehtr.re i?u2bodenüterz,Ug,sr:a3se der fcloerxdec
cetzung wurde hergestellt:
SÖ98Ö2/0980
ORIGINAL INSPECTED
2CÄ7515
'7 a s s er Konzentriertes Aminoniumhydroxid
Carbitol Pentel 3611 Fluorchemikalie (25 P)
Triton 1-405 (70 '/.) ölsäure
Gtyrol/Acrylsüure-Lo'sung (25,3 /-) *
^ributo^vi'thylphosphat
iO-392 ,."achsemulsion (25 /')
Poly EI.:-20 Wa cha emulsion (40^)
Parfüm Farbstoff (1^)
51,666
1,221
4,568
0,020
0,698
0,610
36,623
0,610
1,953
1,831
0,100
100,000
Nicntflüchtig = 12 ρ
niclitflüchtige ITichtharztestandteile = 28,3 ;«
pH = 9,6
Ä Das Harz "besteht aus 67,5 ϊ 3 und 32,5 ^ AA und hat eine .
Säurezahl von 180 "bis 19O0 Das Mr beträgt 3 ο 600 "bis 4o000 und
das L!v, = 7.000 "bis 8.000.
Bei Verwendung als FußToodenüberzugsmasse zeigte diese Masse ausgezeichneten
Glanz und ausgezeichnete Verlaufeigenschaften? sie
war sel"bst-a"bzieh"bar, verhältnismäßig wasserunempfindlich und
"bei G-ebrauch "bemerkenswert haltbar =
509882/0980
27 - 26Ü7515
Line Fußbodeiruberzugsmasse der folöenden Zusammensetzung wurde
hergestellt:
'."as s er
Äthylenglykol Triton X-405 (7C ^)
3MA Harzlösung s (20 ,C) Polymer emulsion (35 /=) sx
Tribut oxyäthylphos phat
AC 392 Polyrthylen-Uachsemulsion (25 ;0
Konzentriertes Ammoniunhydroxid
Farbstoff (1 ;i) Parfüm
100,000
pH = 9,75 Nichtflüchtiges = 14,0 i
nichtflüchtige TTichtharzanteile = 36,05 f
* Harzlösung ist eine 2C/.ige Lösung von SIiA 17 352 der ARCO.
Harz hat eine Säurezahl von 260 bis 280e Die Lösung enthält
Fettsäure und eine Fluorcheixiikalie«
33 | ,356 |
5 | ,COG |
0 | ,800 |
51 | ,450 |
5 | ,000 |
0 | ,840 |
2 | ,154 |
1 | ,200 |
0 | ,100 |
0 | ,100 |
Das Polymer, ist eine 35 1- Feststoffe enthaltende Emulsion
eines Polymers mit der folgenden i:onomerverteilung:
503882/0980
"58 T '!!ethylsiethacrylat
52 T-- 2-ivthylhexyl acryl at
9 T- I-Iethrcrylsäure
52 T-- 2-ivthylhexyl acryl at
9 T- I-Iethrcrylsäure
Σ ρ s llolekulargewicht des Polymers liegt bei über 20O0OCC
Diese U.^sse, aufgetragen auf den Fußboden als Fußbodenwachs
ο "her überzugsmasse, zeigte nus;;ezeicbnete Verlauf eigenschaften
una r.v.r,gezeichneten ifl::nz zu Teginn wie ruch "uten Glanz und
jute Vorlaufei^rnschiifton, nachdeia ;ier;e gleiche !.lasse als
sclbat-atziehender -leiniger eingesetzt '."erden war. Außerdem
waren die Empfindlichkeit gegenüber '..acuer und Haltbarkeit ^e-*
geuüber Verkehr ί·±ε out zu beurteileri0
üine v/eitere Fußb c d ο nüb er zugsnasse \ urde hergestellt und v;iec
folgende Suöammensetzung auf!
S09882/0980
BAD ORIGINAL
Ilthylenrl-kol 3,07C
Triton 'A-^Q^ (70 ,') C,CCC
ZLaorcheciikalie iO-420 (1 ^) C, 5CC
SIIA Ilarzlösung (20 /) χ 46,200
Polymerlösung ks 10,043
Tallölfettsäure 0,7CC
Anirnio AC392 Polyüthylen-'.'.'achsenulsion (25 J-) 2,154
Konzentriertes Aniiüoniumhydroxid 1,200
Partstoff(1 1) 0,100
Parfüm 0,100
100,000 pH =9,75
riehtflüchtiges = H ?
nichtflüclitige ITichthBrztestandteile = 51,52 ;s
nichtflüclitige ITichthBrztestandteile = 51,52 ;s
* eine 20 -t Feststoffe enthaltende Lösunfe von SJ!A 17352 (von
in Z0C unu ITILOH0 Harz h:;t eine Säurezc-uil von 260 bis 2Süo
eine 20,9 .-·> feststoffe enthaltende Lösung des Polymers in
lösungsmittel, ITIi. CH und Ii0O. D^s Polymer hut ein Llolekularger.icht
rrößer fls 20C0CCC und die folgende Ilonoirierverteilung:
42 Ji LIethylmettacrylat
50 r 2-Jithylhexylacrylat
9 ρ Iletiiacrylsäure
50 r 2-Jithylhexylacrylat
9 ρ Iletiiacrylsäure
S09882/09ÖO
rie;je irpHse verwendete i.hnlich der Iltisse aus Beispiel IV Athylenglykol
anstelle des zuvor verwendeten Polyethersβ Das ?ußbodenüberzugsmittel
war höchst luxriedenoteilend hinsichtlich
der Sichselbstabzioh-Sioenschaften und wies guten Glanz und
gute Verlaufeigenschaften wie auch gute Dauerhaftigkeit gegenüber
Verkehr und mittlere ,Vasserfestigkeit auf„
Sine weitere Pu-Cbodenüberzugsmasse gemäß der Erfindung wurde
mit föl-ender
3-s.vichtsteile
';t5cser ς ο 272
Ammo niurnhyd. r 02:1 d 1,200
Garbitol 3,783
Pentel 3611 Fluorchetaikalie (25 '/-) 0,020
Triton X-405 (70 ;i) 0,686
Clbäure 0,600
Hc-rzlOGung s 36,919
Tributor.yäthylphosphat 0,600
AC-392 Wachserüulsion (25 c,'>) 1,920'
Poly 3Ϊ,: 20 ~7achsemulsion (40 ;1) 1,800
Parfüm ■ 0,100
?&rbstoff (1 i) 0,100
100,000 pH = 9,6
TTicLtflv.chtiges = 12,0 fo
TTicLtflv.chtiges = 12,0 fo
5Q9882/0980
nichtflücbtige ITichthr^rzbeGtsndteile = 31,59 Ά
K Harzlosung weist 24,7 Ϋ- nichtf nichtige Bestandteile v:ux" und
enthält ein in Lösung hergestelltes Copolymer ;;:it -?er fol&ei.aeu
ironcmerzusamiaensetzung: 59 ^ 3, 1C fi BuA, 31 ,- AA0 ΪΙκΐ 1
CoCCC
e "^nse erv.ies sich als höchst sngeraessen hincioLtlicii :1er
Überzugseigenschaften und inöbesondere des Vermögens, sich selbst
sbzuziehexi, des hohen Glanzes und der Verlauf eigenschaften«, Lie
Dauerhaftigkeit und Festigkeit oerenüber „asGerfleclren ■ -ren ^ute
Zir:.e "eitere I'ssse gemtlS, der Erfindung zur Ver-veridun^, ^Is ?u£-
bo'3sn;:berüugsinasse wurde nit der folgenden Zust^rriensetsuiifc, hergestellt
:
id «1 ,
C-.rbitol 4,925
Pcntel 3611 ?luorcheraikalie (25 ,») C,02C
Triton X-4C5 (7C ^) G,SCC
SI'IA Harzlösuiifc » 48SC55
Tribut or^äth^lf-hosphst C, 5 SB
Λ0-392 7/achsemulsion (25 A) -4,786
?^rbstoff (1 fo) -O9 200
Parfüm - C,1CC
1CC,CCC
S09882/G980
-32- 2827515
in = 9,e5
ITicLtflüchtiges = 12 /I
niclitflüchtige richthrrzbestandteile = 24,65 γ*
s 31IA-IIe rzl ο sung weist 20 % ITichtflüchtiges euf und ?;ird hergestellt
QU& 3IIA 17352A von ARCO. 3ie hat eint Srurezahl von
260 bis 280.
.Venn ruf gezogen auf Fliesenboden als Bodenpoliturmasse, zeigte
die obige Masse ein ausgezeichnetes Selbstabziehvermögen, guten Glanz und gute Verlauf eigens ciiaf ten v/ie auch eine bemerkenswerte
Festigkeit gegenüber 7/asserflecken und angemessene Haltbarkeit
gegenüber dem Verkehr.
Eine Kasse der folgenden Konzentratzusammensetzung wurde hergestellt:
509882/0980
2327515
7/asser 53,731
Airnnoniurr.hydrozid 1,400
Carbitol 0,°82
Peirfcel 3611 FLuorchemikalie (25 /') 0,020
Triton X-405 (70 -i) 0,686
Ölsäure ^0,600
Styrol/Acrylsäure-Harz (20 yl) χ 2G,800
Polyraeremulsion äs 9,361
TributoxyäthylphoGphat 0,600
Poly EI,! 20 ":acrisemul£ion (40 ,*) 1,800
AC-392 PolyäthylenwachseiLulsion 1,920
Farbstoff (1 ^) c,100
Parfüm 0,100
:-H =9,6
richtfliiohti0e5 = 12 ;'
nichtf llichtijes ITichxtharzt-e st and teile = 120,93 /*
s Das Harz hat eine SLurezaLl von 180 tis 190 und testslit aus
c7,5 iJ 3 um 32,5 ? AA.
κ» I/ie Polyneremalsion "/eist 35 i nichtfl'Ichtire Bestandtsile ?uf
und cei,~t die folgende 'lononerverteilung:
10 Teile Styrol 30 Teile Butylacrylat
50 Teile !.Iethylmethacrylat 10 Teile Methacrylsäure
S09882/O9Ö0
ORIGINAL INSPECTED
-34- 2587515
Lie IIolekularjsv.-ich.te äea Polymers -ina "/ie folöt:
~ = a rOf
..or.n oiige Hasse als Fußbodeiaiberzu&sinittel jemäiB der Erfindung
verwendet wurde, zeigte selbige ein ausgezeichnetes Vermögen, sich selbst abzuziehen, wie auch guten Glanz, Dauerhaftigkeit
und gute Verlaufeigenschaf ten«, Auch die Festigkeit gegenüber
7/asserflecken war angemessen.
JJine erfindungsgemäße ¥.FSze, '-eiche r.it ",'asser vor Verwendung
auf annähernd 2 - 20 γ> Peststoffgehalt verdünnt werden sollte,
wurde mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
T.7asser 32,03
Trinatrium-iTTA 1,50
Propylenglykol 17,00
Pentel 3611 Fluorchemikalie (1 /S) 0,50
Konzentriertes Arrjnoniumhydroxid 15,00
^wasserlöslicher blauer Farbstoff zu 1 /' 0,10
Sributoxyäthvlphosphat 1,59
Styrol/Acrvlsaure-Harzflocken s 33,9S
Triton X-405 1,90
Tallölfettsäure 1,59
105,19
S0 9882/0980
-^- 2S27515
?H = 9,6
ITichtflüchtiges = 40 ;ί
KioLtfnichtige ITichtharzbestandteile = 17,71 1*
is Das Harz enthält 67,5 /- Styrol und 32,5 /* Acrylsäure« Es hat
eine Säurezahl von 130 bis 190. Un = 3 οGCO bis 4.CCO und S^ =
7.COO bis 8.000.
\'ienn die obige Hasse mit ",Yasser auf 4 /£ Peststoff gehalt verdünnt
wurde, zeigte das verdünnte Mittel ausgezeichnete selbstabziehende Eigenschaften, ausgezeichnete Haltbarkeit und Dauerhaftigkeit,
ausgezeichneten G-lanz una ausgezeichnete Verlaufeigens
ciiaf tene
Auch die festigkeit gegenüber T7asserf lecken war gut«,
V/enn die obige Kasse auf 20 >C Feststoff gehalt verdünnt wurde,
waren die Ergebnisse nach Aufziehen auch sehr rut, ^"obei die
!.lasse mit 20 ',* feststoffen eine gute selbst-abziehende V/irkung,
hohen G-lanz und Dauerhaftigkeit wie auch gute Verlaufeigenschaften
zeigte ο
Auch bei Verdünnung der obigen !,lasse auf 2 ',-<. Festostoffgehali
entfaltete rlie !.Tasse angemessene Sigenschaften. Obgleich der
Glanz etwas herabgesetzt war, war die Ilasse selbst-abziehend
und zeigte ein vernünftiges Verlaufvertaögen»
509882/0980
Eeispiel Σ
Eine weitere in Eecher verdünnbare !.lasse mit folgender
setzung wurde hergestellt:
Wasser , 21,60 -
Triton X-405 (70 $) 2,52
ölsäure 2,11
Pentel 3611 Fluorchemikalie (25 1°) 0,02
Tributoxyäthylphosphat 2,11
Tetranatrium-EDTA 0,35
Isopropylalkohol 17,81
Styrol/Acrylsäure-Harzflocken * 42,95
konzentriertes Ammoniumhydroxid 10,53
100,00
pH = 9,6
leichtflüchtiges = 47 1-
nichtflüchtige Nichtharzbestandteile = 9t42 #
α Das Harz enthält 67»5 $ Styrol und 32,5 1° Acrylsäureβ Die
Säurezahl beträgt 180 und das Mn = 3.600 bis 4.000 und Mw =
7.000 bis 8.000.
609882/0980
ΊΙβηη die obige Masse auf innerhalb äes Bereichs von 4 fi bis
16 % Peststoffgehalt verdünnt wurde, erzeugte selbige guten
Glanz und gute Yerlaufeigenschaften auf dem Fußboden und war vollständig selbst-abziehbar«·
Alternativ wurde obige Hasse in voller StLlrke auf die Unterlage
aufgebracht und auf dem Fußboden mit einem nassen Schwammopp
verdünnte Auf diese *7eise aufgebracht, zeiote die II·..-^se eteiif
L-IIs rius_:-zeichneten 3-l.u^z uira -uagezeichiiete Tarlauf eigenschaften
und war selbst-abziehbar.
Beispiel Xi und Yergleichsbeispiele I + II
Um die Bedeutung der Säurezahlen und l.Iolei-iulargewichtsbereiehe
in der erfindungsgemt'üen !.lasse zu demonstrieren, wurden die
folgenden 'lassen, welche mit Ausnahme des verwendeten Polymers
identisch v.aren, hergestellt, um ein Produkt mit einem pH = 9,6,
einem Gehalt an ITichtfnichtigem von 12,0 >1 und einem Anteil an
nichtflüchtigen ITichtharzbestandteilen von 15,74 >^ zu erhalten.
Jedes Polymer -.vurde aus variierenden !.lenken ΙΖ,Λ (!..-athylnethscrylat)
ΞΑ (2utyl9cryl.::.t) und HAA (I-Iethacrylsiiure) gebildet =
609882/0980
Komponente
•"''a;.; ε er
Csrbitol
Amnioniumhydroxid
?G-420 j?luorchemikalie (1 Ϊ
Triton X-405 (70 $)
Polymer A (25,30 #) siehe Polymer E (25,23 #) lab. I
Polymer C (25,37 #) Tritonyloxyathylphosphat
AC-392 PoIyIlthyIenv/achseraulsion
(25 TO
Viskosität
Yergleichsteispiele
II
47,620
5,000
2,6OC
0,500
0,823
5,000
2,6OC
0,500
0,823
40,961
0,576
,920
48,306 5,000 ,800 0,500 0,823
41,075
0,576 1,920
Beispiel XI
47,317 5, OCC 3,CCC
0,500 0,823
1CC,000 100,CCO
28,5 cps 7,0 cps
40,864 0,576
1,920
100,000 8,5 cps
Polymer A
Poller 3
Polymer 0
Polyiaerzusammensetzg,
50 IiJl 30 LIuA 20 I.IAA
30 EuA 15 LIAA
44 MIuA 30 BuA 26 LIAA Säurezahl
do Polymers
do Polymers
141
110
153
'"w
40.000
18,400
98ö50C 21,780
420
6,140
S09882/0980
ORIGINAL INSPECTED
i-ie IIr. und I.I , wurden bestimmt iurcii helper
graphie unä. die Säurezarxlen '.vardcix erhalten durch Ermittlung
der behalte an llethylnethaerylat und Methacrylsäure. In Vergleichsbeispiel
I liegt das LL, oberhalb des erfindungsgeuitieii
Bereichs, obgleich die Säurezahl im kritischen Bereich liegt.
Vergleichsbeispiel II weist ein Molekulargewicht innerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches auf, aber die Säurezahl ist zu niedrig.
Beispiel XI liegt innerhalb des Srfindungsrahmens.
Die "Wirksamkeit des obigen Produktes wurde auf Fußböden unter
Verwendung von Schwammops und Anwendung normaler Auftragungstechniken getestet. Das hohe llol-ekulargewicht und die verhältnismäßig
hohe Säurezahl des Vergleichsbeispiels I waren Ursache dafür, daß die Viskosität höher war als die Viskosität des Vergleichsbeispiels
II und Beispiels XI» Die Produkte wurden unter Umgebungsbedingun^en eine V/o ehe lang härten gelassen und dann
die trockenen Filme erneut mit den entsprechenden Produkten überzogen Vergleichsbeispiel I wurde übermäßig viskos, wenn
etwas vom vorherigen Film gelöst wurde, und verteilte sich schlecht, zeigte Markierungen infolge der Auftragungsstriche=
Außerdem trat Ätzung ein, wenn das Produkt vor Ausbreitung über den Fußboden gepuddelt wurdeβ Da dieses Wiederauflösen des vorherigen
Überzugs so langsam vor sich ging, trat nur teilweise Entfernung ein; das endgültige Aussehen entsprach nicht den
Anforderungen an eine Fußbodenpolitur. Sie enthielt Striche infolge
.der schlechten Verteilung, Puddelzeichen infolge der und ungleichmäßigen alanz0
509682/0980
2627515
Obgleich Vergleichsbeispiel II nicht übermäßige Viskosität
zeigte, wenn erneut aufgetragen wurde, führte es zu Atzungen in dem trockenen Film, wenn das flüsniöe Produkt nnfnngc gebuddelt
wurde. In ^.iesem Fall war ebenfalls das erneute Lösen
des vorherigen tberzugs zu langsam und eine erschöpfende Entfernung
trat nur dort ein, v;o Puddelmasse vorlag. Das endgültige Aussehen war wegen dieser Puddelmarkierung und des ungleichmäßigen
Glanzes unerwünschte Beispiel XI vermochte audererseits
den vorherigen Film schnell wieder zu lösen, woimmer das frische
Produkt mit diesem in Berührung katij der alte Überzug wurde vollständig
innerhalb einer sehr kurzen Zeitspanne abgezogen. Der endgültige Film war gleichmäßig glänzend; es war nicht möglich
festzustellen, wo das Produkt gepuddelt worden war.
Eine Fußbodenpoliermasse mit folgender Zusammensetzung wurde hergestellt
:
Polymeremulsion@35 > Feststoffe κ 29,609
"'asser 50,572
Konzentriertes Ammoniumhydroxid 3,000
Carbitol 5,000
1'^ige Lösung von Pentel 3611 Fluorchemikalie 0,500
Triton X-405 (70 rp) 0,823
Tributoxyäthylphosphat 0,576
AC-392 Polyäthylen-'r.'achsemulsion (25 f) 1,920
100,000
609882/0980
ΡτΙ = 9,7
richtflüchtiges = 12,0 /' nichtfliichtiiie !Tichth^rstestrndteile = 15,S ;'
ernuscr.r-.eiiSetzun^ des Polvners::
τ ~> ι ■- iJ
Zuty 1 a cryl r: t 3 C , C■ ,'-
- -ν, + u ^ „ρ, .η ο:"π -,_ O-^ Ρ ^
. = 1 95
::r - 13 = 500
!;.. - ?:.4gg
!;.. - ?:.4gg
Lie . His- ■ * -■ ssl^ot-c^zi-'"?·"! υ.ϊΐα nuirieleii^ t :Il3nd au.S-e3tr.itet,
dtr l-li.i-z und :.1ε Torl^ufeigenscnaften wore:.- jedoch. i_icLt
so rat 7:ie l:ti der niederrr-oiexcul:. reu Zuss^^enaetiung (leispiel
II) ο
Beispiel ZIII
er.iiL^ie ":.ιίΐ der i
609882/098Ö
50, | ,470 |
ο, | 360 |
ο, | 150 |
ο, | 100 |
ο, | 100 |
500 | |
1, | 000 |
1, | 733 |
43, | 373 |
1, | 440 |
ο, | 441 |
ο, | 333 |
-42- £627515
Komponente Cei'.'ichtsteile
2C ,-i^e Pol^merlosung *
?1 c; c. ure
P-rfuc
Farbstoff (1 ',S)
CLelatisierungsmittel
1 ,-'ige Lösung von Pentel 3611 ?luorchemikalie
Polypropylenslykol (L^ = 4 00)
Ammoniak
'Ja s s er
25 ^ige AC-392 Polyathylenwachsemuloion
27,2 ^ige ^-43 Polypropylenemulaion
30 ,iiges Wasserstoffperozid
ITichtfnichtiges = 12,0 £
nichtflüchtige Ilichtharztestandteile = 195O ^
s Die IIonomerzusammensetzung des Polymers wsr folgende:
45 f-ί o6_::etJaylstyrol
30 >-S iithylacrylat
25 ζ» Acrylsäure
Das En des Polymers tetrug 3«12o, das ΪΪ - 4..800, die Säurezahl
155o
Diese !.lasse war sel"bst-a"bziehbar, wies ^uten 3-lanz und gute
Verlauf eigenschaften auf·.
509882/0980
Claims (1)
- -43- 2627515Pate ij t a η 3 ρ r ν. c h e1.) Stabile Überzugsmasse, "'eiche gleichzeitig eine ruvcr abgeschiedene getrocknete I'terüugGEasse dispergiert und die getrocknete Llosse durch einen frischen Überzug ersetzt, bestehend aus 5C a, 96 >' "V;—er, C bis 1C ;' Weichmacher, C ei:: 5 .' Verlaufmittel, C bis 1C ,' organischem Lösungsmittel, C bis 5 7« oberflächenaktivem LIittel, C bis 15 r- Wachs, 0 bis 1C ;' filu:- modifisierendem Polymer und 3 bis 18 ^ xolycierem TJber^,u&sr.iittel mit der I.Iaßgabe, daü die nichtflüchtigen bestandteile der Ll-^jse insgesamt 4 bis 20 3-ew.-,. ausgehen U:iu. f.is kombiniert ^ I-'-n^ der iiichtflüchtigsn lestandteile εαε 7c-rlsufmittel, lösungsmittel, Weichmacher, oberflächenaktivem Liittel, Wachs und fil::.-modifizierendem Polymer gleich oder grÖI2er als 9 1° der nichtflüchtigen Bestandteile des polymeren Cbr.rzugsüiittels ist; robei das polymere t!berzu&siuittel eine Lo&ung eines alkalilöslichen Harzes mit einem Molekulargewicht-Gewichtsmittel von etwe 5CC bis 4CoCCC und einer SLurezaU. von etwa 120 bis 55C enthalt, dieses Harz ein Additionsharz aus (a) mindestens einem (1) äthylenisch ungesättigten ligandenfreien Lonomer und (b) mindestens einem (1) äthylenisch ungesättigten Honorier mit mindestens 1 Carboxylgruppe i^t und diese Harze etv/a 4C bis 85 Gew„-^ Linheiten des üonomers (a) und etwa 60 bis 15 G-ev·;.-/' Linheiten der: '"oncr^rs (b) cnthrlt^n, so-ie "--'.Priges Arrmoniak in ausreichender LIenge enthält, um ein pH nicht unter 9,C verzugeben, und 3iese'Hasse in "esentlicken frei von komplexen oalzen vernetzender "etr.lle iütc509882/0980ORIGINAL INSPECTED-44- 2B?75152.) Stabile verdünnbare Überzugsmasse, welche gloichzcitig eine zuvor abgeschiedene getrocknete Überzugsmasse dispergiert und den getrockneten Überzug durch einen frischen Überzug ersetzt, bestehend aus 20 bis 50 $ Wasser, 0 bis 20 ji V.'eichmacher, 0 bis 10 fo T,7achs, 0 bis 20 ^ filmmodifizierendem Polymer und 18 bis 4 5 $ polymeren überzugsmittel mit der Maügabe, daü die nichtflüchtigen Bestandteile der Masse insgesamt 20 bis 55 Gew.-^ ausmachen und die kombinierte Menge der nichtflüchtigen Bestandteile aus Verlaufmittel, Lösungsmittel, Weichmacher, oberflächenaktivem Mittel, Wachs und filirmodifizierendem Polymer gleich oder größer ist als 9 '/<> der nichtflüchtigen Bestandteile des polymeren Überzugsmittel, wobei dieses polymere Überzugsmittel eine Lesung eines alkalilöslichen Harzes mit einem L'Iolekulargewicht-Gewichtsmittel von etwa 500 bis 40.000 und einer Säurezahl von etwa 120 bis 550 enthält, dieses Harz ein Additionsharz aus (a) mindestens einem (1) äthylenisch ungesättigten ligandenfreien Lonomer und (b) mindestens einem (1) äthylenisch ungesättigten Monomer mit mindestens 1 Carboxylgruppe ist und diese Harze etwa 40 bis 85 Gew.-$ Einheiten des Monomers (a) und etwa 60 bis 15 Gewo-?3 Einheiten des Monomers (b) enthalten, und wäßriges Ammoniak zu dieser Masse in ausreichender Menge gegeben worden ist, um ein pH nicht unter 9>0 einzustellen und diese Masse praktisch frei von komplexen Salzen vernetzender Metalle iste3.) Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dieses ligandenfreie Monomer Vinyltoluol, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Acrylnitril, Vinylacetat, Styrol, OC-Methyl-509882/0980ORIGINAL INSPECTED2S27515styrol, -utylacrylat, Athylacrylat, 2-i'thylhexylacrylat oder Gredsch derselben ist„4o) !.lasse nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daü- das äthylenisch ungesättigte Monomer mit mindestens 1 Carboxylgruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Isoerotonsäure, Maleinsäure, !Fumarsäure oder Itaconsäure isto5«) !.lasse n^ch Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, da£ die Säurezah.1 des H?rzes etwa 150 bis 3C0 und vorzugsweise etwa 150 tic 25C beträgt.6o) !lasse n^ch einejü der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, dai das Molekulargewicht des Harzes etwa 500 "bis 3G0OCC und vorzugsweise etwa 500 bis 10.000 ist.7.) L!asse nach einen der Anüprüche 1 bis β, dadurch gekönnz&icij.-net, da« das pH niirväesten^ 9,5 ^etri'gt.So) Masse n^ch eincu. der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, da3 dieses Harz etwa 40 bis 75 '% Einheiten des Monomers (a) und 60 bis 25 ν Einheiten des Monomers (b) enthält.9o) Masse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daii das Harz aus etv/a 45 i» ^-Methylstyrol, etwa 30 J' Äthylacrylat und etv/a 25 ;s Acrylsäure aufgebaut iato509882/0980OFifQfiML10o) Manse nacn Anspruch δ, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz aus etwa 68 fo Styrol und etv/a 32 c/o Acrylsäure aufgebaut11 ο) LIasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein teilweise verestertes Styrol-LIaleinsäureanhydrid-Harz mit einer Säurezahl von etwa 200 und einem Liolekulargewicht von etv/a 1 ο400 ist.Dr.Ro/Pz509882/0980
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