DE2513203B2 - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten von Äthylen und einem a -Monoolefin mit oder ohne ein nichtkonjugiertes Dien - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten von Äthylen und einem a -Monoolefin mit oder ohne ein nichtkonjugiertes DienInfo
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Description
RO-P —S —
OR' I:
(b) ein Thiuramdisulfid der Formel:
R S
\ Ii
ν—c—s—;
/ ι
/ ι
oder
(c) ein Xanthogendisulfid der Formel:
R — O—C-S--
worin R und R' gleich oder verschieden sein können
und Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- und/oder Aralkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten, wobei R und R'
unter Bildung von zweiwertigen Resten miteinander verbunden sein können,
in einer in bezug auf die molare Konzentration des
Vanadiumsalzes 0,05- bis 5fachen molaren Menge einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß R und R' Alkylgruppen mit 2 bis 6
C-Atomen bedeuten.
3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß R und R' unter Bildung der
2,2-Dimethyltrimethylengruppe miteinander verbunden sind.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das
Disulfid in einer in bezug auf die molare Konzentration des Vanadiumsalzes 0,5- bis 1 ,Machen, molaren
Menge einsetzt.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten von Äthylen und
einem «-Monoolefin mit oder ohne ein mischpclymerisierfähiges nichtkonjugiertes Dien durch ein übliches
lösliches Katalysatorsystem auf Basis eines AlkylaluminiumhaJogenids und eines Vanadiumsalzes.
Synthetische, gummiartige Äthylen-a-Monoolefin-Mischpolymerisate sind wichtige und wertvolle Substanzen, insbesondere die ungesättigten, mit Schwefel
ίο vulkanisierbaren Formen solcher Mischpolymerisate,
die zusätzlich zu dem Äthylen und dem a-Monoolefin
einmischpolymerisiertesnichtkonjugiertesDienenth alten.
bei der Herstellung solcher Mischpolymerisate viele Vorteile hat, ist es dennoch wünschenswert, das
Polymerisationsverfahren weiter zu verbessern. Insbesondere ist es wünschenswert, eine Möglichkeit zur
Regulierung des Molekulargewichts des Mischpolyme
risats zu schaffen, so daß man eine Substanz von
niederem Molekulargewicht und leichter Verarbeitbarkeit erhält. Bei einer anionischen Koordinations-Polymerisation ist das Molekulargewicht des hergestellten
Mischpolymerisats im allgemeinen hoch, häufig selbst
für herkömmliche Verwendungen als Gummi, z. B. für
eine gute Mischbarkeit, zu hoch. Das Molekulargewicht kann im allgemeinen bis zu einem gewissen Ausmaß
durch Abwandlung der Polymerisations-Parameter, z. B. der Art des Katalysators und Kokatalysators, der
ίο Katalysatorkonzentration, der Konzentration der Monomere und der Polymerisationstemperatur, variiert
werden. Die durch diese Abwandlungen erhaltene Verringerung des Molekulargewichts ist im allgemeinen
sehr gering, und außerdem werden Ausbeute und
r> Qualität des Produkts oft nachteilig beeinflußt. Eine andere Möglichkeit zur Verringerung des Molekulargewichts besteht darin, daß man einen sogenannten
Molekulargewicntsregler (nachstehend auch kurz als »Regler« bezeichnet) einsetzt, der bei der Zugabe zur
Polymerisation (wünschenswerterweise ohne beeinträchtigende Wirkung auf Qualität oder Menge des
Polymerisationsprodukts) das Molekulargewicht vermindert.
Aus der DE-OS 23 23 740 ist ein Verfahren zur
4-, Copolymerisation von «-Olefinen mit konjugierten
Dienen mit einem unlöslichen Katalysator bekannt, der aus mindestens einer dithiocarbamathaltigen Organoaluminiumverbindung, ggf. zusammen mit einem Dialkylaluminiumhalogenid, und mindestens einer Vanadi-
V) um- oder Titanverbindung best-ht. Durch diesen
Katalysator wird die Bildung von gummiartigen Copolymeren mit alternirrenden Monomereinheiten
aus «-Olefin und konjugiertem Dien wirksam katalysiert. Wenn bei diesem Katalysator die Dithiocarbamat-
r, verbindung weggelassen wird, erhält man ein bei
Zimmertemperatur flüssiges Polymeres mit sehr geringem Molekulargewicht. Dieses Verfahren hat den
Nachteil, daß die dithiocarbamathaltigen Aluminiumverbindungen hergestellt werden müssen und daß sich
M) Schwankungen im Dithiocarbamatgehalt in beträchtlichem Maße auf die strukturelle Eigenart des erzielten
Produkts auswirken.
Aus der GB-PS 9 92 777 ist ein Katalysatorsystem bekannt, das aus drei Bestandteilen, und zwar aus
VO(HaI)3, R - AI(HaI)2 und Thiophosphat oder anderen
Verbindungen, besteht. Dabei muß ein spezielles Verhältnis des Thiophosphats zur Aluminiumverbindung* eingehalten werden, damit ein brauchbares
Polymeres entsteht Auch bei dem Verfahren, bei dem dieses Katalysatorsystem eingesetzt wird, wird der
Molekülaufbau des Copolymeren durch den zusätzlichen Bestandteil (in diesem Fall das Thiophosphat)
merklich beeinflußt Auch in diesem Falle handelt es sich um einen heterogenen Katalysator.
Aus der DE-OS 20 37 291 ist ein Katalysatorsystem
für die Polymerisation von Äthylen und Propylen gegebenenfalls zusammen mit Polyen bekannt, das
durch ein Umsetzungsprodukt eines schwefelhaltigen Vanadiumsalzes wie Sulfit, Sulfat Thiosulfat usw. mit
einem Organophosphat sowie einem Organoaluminiumhalogenid gebildet wird. Das Umsetzungsprodukt
reagiert im System mit dem Organoaluminiumhalogenid unter Bildung eines kohlenwasserstofflöslichen Polymerisationskatalysators. Zur Bildung von Polymeren mit
mittlerem Molekulargewicht erfordert dieser bekannte Katalysator jedoch nachteiligerweise die Anwesenheit
von Wasserstoff oder anderen bekannten Kettenübertragungsmitteln, und die Polymerausbeute sinkt bei
höheren Reaktionstemperaturen.
Aus der JP-Patentveröffentlichung 43 55/69 ist ein
Katalysatorsystem für die Polymerisation von Äthylen und a-01efin gegebenenfalls mit Polyen bekannt das
durch ein durch Umsetzung einer Vanadiumverbindung mit Xanthogensäure oder Dithiocarbaminsäure erhaltenes Vanadiumchelat und ein Alkylaluminiumhalogenid
gebildet wird. Dieser bekannte Katalysator hat keinen Einfluß auf das Molekulargewicht sondern erfordert
Wasserstoff oder andere Kettenübertragungsmittel zur Herabsetzung des Molekulargewichts des entstehenden
Copolymeren.
Aus der US-PS 34 62 399 ist »in Verfahren zum Mischpolymerisieren von Äthylen und Propylen in
Lösung in einem inerten organischer Lösungsmittel in Gegenwart eines aus VOCU einem Alkylaluminiumsesquihalogenid und einem Alkyldisulfid bestehenden
Katalysators bekannt, wobei das Alkyldisulfid zur Regulierung des Molekulargewichts des gebildeten
Mischpolymerisats und/oder zur Aktivierung des Katalysators dient Wie aus dem Ausführungsbeispiel 6
der US-PS 34 62 399 hervorgeht, führt der Einsatz eines Alkyldisulfids wie n-Butyldisulfid nachteiligerweise zu
einem Mischpolymerisat mit einer relativ hohen Grenzviskosität und daher einem relativ hohen
Molekulargewicht.
Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Mischpolymerisats von Äthylen und
einem a-Monoolefin mit oder ohne ein mischpolymerisierfähiges nichtkonjugiertes Dien in Lösung in einem
inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators für die anionische Koordinationspolymerisation in Form eines Vanadiumsalz/Alkylaluminiumhalogenids, der in dem Lösungsmittel löslich ist, und eines
als Regler für das Molekulargewicht des gebildeten Mischpolymerisats und/oder als Aktivator für den
Katalysator dienenden Disulfids, bei dem weder Wasserstoff noch ein anderes bekanntes Kettenübertragungsmittel notwendig ist und bei dem der Regler
vorher nicht mit den Bestandteilen des Katalysators umgesetzt werden muß, wobei die Wirkungsweise des
Katalysators durch den Regler praktisch nicht derart modifiziert wird, daß Produkte erzielt werden, die einen
andersartigen strukturellen Aufbau haben, und wobei die Polymerausbeute bei höheren Reaktionstemperaturen nicht sinkt.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daii man als Disulfid
(a) ein Bis(thionophosphonato)disulfid der Formel
Il
RO- P—S—
OR'
(b) ein Thiuramdisulfid der Formel:
R S
\ Il
N—C—S—
oder
(c) ein Xanthogendisulfid der Formel:
I S
LR-O-C-S-J2
worin R und R' gleich oder verschieden sein können und Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- und/oder Aralkylgruppen mit
1 bis 18 C-Atomen bedeuten, wobei R und R' unter Bildung von zweiwertigen Resten miteinander verbunden sein können,
in einer in bezug auf die molare Konzentration des Vanadiumsalzes 0,05- bis 5fachen molaren Menge
einsetzt
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Disulfide können als Vulkanisationsbeschleuniger bezeichnet werden.
Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Katalysator ist im Gegensatz zu unlöslichen oder
heterogenen Katalysatoren in den Monomeren und/oder in den üblichen, als Polymerisationsmeüien
verwendeten Lösungsmitteln, z. 3. Hexan, löslich. Das Alkylaluminiumhaiogenid, das in VeiDindung mit dem
Vanadiumsalz den Katalysator bildet, kann ein Dialkylaluminiumhalogenid, ein Monoalkylaluminiumdihalogenid oder ein Alkylaluminiumsesquihalogenid sein, wobei
die Alkylgruppe 1 bis 10 C-Atome haben kann, wie z. B. Methyl, Äthyl, Propyl usw. Das Halogen in diesen
Alkylaluminiumverbindungen ist im «!!gemeinen Chlor, jedoch können Brom oder andere Haiogene ebenso
eingesetzt werden. Beispiele für verwendbare Vanadiumsalze sind Vanadiumhalogenide, -oxyhalogenide,
-alkoxide und -acetylacetonate. Spezifische Beispiele für diese Verbindungen sind Vanadiumtrichlorid, Vanadiumtetrachlorid oder -bromid, Vanadiumoxydichlorid,
Var.adiumoxytrichlorid, Trialkylvanadate (insbesondere solche, bei denen die Alkylgruppe 1 bis 12 C-Atome
enthält, z. B. Tri-n-butylvanadat), Vanadyl- oder Vanadiumacetylacetonate usw. sowie Verbindungen auf Basis
von Mischungen aus mehr als einem der zuvor genannten Typen, wie z. B. Dialkylhalogenvanadaten
(z. B. Dibutylchlorvanadat) und A'kyldihalogenvanadaten (z. B. Butyldichlorvanadat). In vielen Fällen sind die
bevorzugten Vanadiumsalze Vanadiumoxytrichlorid, Vanadyl- oder Vanadiumacetylacetonate, niedere Trialkylvanadate (bei denen die Alkylgruppen 1 bis 4
C-Atome enthalten) und Halogenvanadate, insbesondere Mono- und Dichlorvanadate. Wie bei üblichen
Verfahren beträgt das Molverhältnis von Aluminium zu Vanadium in der Regel wenigstens 4:1 und im
allgemeinen etwa 10:1; höhere Verhältnisse, wie z. B.
20; 1, 30:1, 50:1 oder noch höher, können auch
angewandt werden. Gewünschtenfalls können sehr hohe Verhältnisse von Aluminium zu Vanadium (z, B.
200:1 oder höher) eingesetzt werden, insbesondere dann, wenn die Konzentration des Vanadiumsalzes sehr
gering ist Übliche Katalysatoren dieser Art sind in der US-PS 35 47 855 beschrieben.
Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten DisJfiden sind R und R' Alkylgiuppen wie die
Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Dodecyl- oder
Octadecylgruppe; Cycloalkylgruppen wie die Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Cyclooctylgruppe; Arylgruppen
wie die Phenyl-, ToIyI-, Xylyl-, Nonylphenyl- oder
Naphthylgruppe und Aralkylgruppen wie die Benzyl-, Phenylethyl-, Phenylbutyl- oder Naphthyläthylgruppe.
R und R' können auch unter Bildung von zweiwertigen Resten, z. B. einer Kette aus 3 bis 8 Methylengruppen
wie der Trimethylen-, Tetramethylen- oder Pentamethylengruppe,
miteinander verbunden sein, jedoch wird die 2,2-DimethyItrimethylengruppe bevorzugt
Die bevorzugten Disulfide sind Verbindungen, in
denen R und R' Alkylgruppen mit 2 bis ύ C-Atomen sind.
In welcher Menge innerhalb der angegebenen Grenzen die Disulfide eingesetzt werden, hängt von der
jeweiligen Struktur des Disulfids und dem gewünschten Maß der Molekulargewichtsregulierung ab, jedoch wird
das Disulfid vorzugsweise in einer in bezug auf die molare Konzentration des Vanadiumsalzes 0,5- bis
1 ^fachen, molaren Menge eingesetzt
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf die Herstellung von Mischpolymerisaten aus Äthylen und Propylen,
1-Buten, 1-Octen usw. anwendbar sowie auch auf die
Herstellung von ungesättigten, mit Schwefel yulkanisierbaren, gummiartigen Terpolymerisaten aus Äthylen,
einem «-Olefin und einem mischpolymerisierfähigen Polyen, speziell einem Dien, insbesondere einem
nichtkonjugierten Dien, wie z. B.
Dicyclopentadien,
Dicyclononadien,
1,1-Hexadien,
S-Methylen^-norbornen,
5-Äthyliden-2-norbornen und
5-Propyliden-2-norbornen.
Bevorzugte Terpolymerisate enthalten etwa 1 bis etwa 25 Gew.-% (noch besser etwa 2 bis etwa 25 Gew.-%)
eints nichtkonjugierten Dier.s, wie z. B. Dicyclopentadien. Der restliche Anteil des Terpolymerisats enthält
Propylen (oder ein anderes a-Olefin) und Äthylen in
einem Gewichtsverhältnis im Bereich von etwa 15/85 bis etwa 85/15. Äthylen-Propylen-Mischpolymerisate
haben dasselbe Gewichtsverhältnis von Propylen zu Äthylen.
Die Polymerisation läßt sich bequem in einem Lösungsmittel durchführen, obgleich ein Lösungsmittelzusatz
nicht unbedingt notwendig ist. Die Monomere, die polymerisiert werden, können als Lösungsmittel
dienen. Im allgemeinen können die normalen Lösungsmittel für eine anionische Koordinationspolymerisation
verwendet werden, beispielsweise die aromatischen Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol oder Xylol), die
aliphatischen Kohlenwasserstoffe (z. B. Hexan oder Heptan), Chlorbenzol, Tetrachloräthylen sowie irgendwelche
anderen inerten Lösungsmittel, die den Katalysator nicht zerstören. Die Temperatur ist nicht
entscheidend und kann im üblichen Bereich liegen, z. B. zwischen O0C und 1000C.
Das erfindungfijemäße Verfahren wird im übrigen in
bezug auf die Art der Polymerisationsvorrichtung, den Druck, die Konzentration des Katalysators usw. in
üblicher Weise durchgeführt und kann ein Cbargen- oder ein kontinuierliches Verfahren sein (siehe z. B. die
US-PS 33 41 503), Es kann eine stufenweise Zugabe der Bestandteile stattfinden. Bei einer kontinuierlichen
Polymerisation können die Organoaluminiiimverbindung,
der Regler und die Vanadiumverbindung der Monomerenlösung getrennt zugeführt werden. Bei
einer chargenweisen Polymerisation bringt man vorzugsweise die Organoaluminiumverbindung und den
Regler in Gegenwart von wenigstens einem Teil der Monomeren zusammen und fügt dann die Vanadiumverbindung
hinzu.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden
ι j Beispiele näher erläutert
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung eines Bis(thionophosphonato)disulfids als Aktivator für den
Katalysator. Man befolgte die Arbeitsweise der Vermischung der primären K&taiysatorbestandteüe
(d. h. EASC und VOCl3) in Abwesenheit der Polymerisationsmonomeren,
um den Unterschied zwischen der relativ geringen, in Abwesenheit des Aktivators erhaltenen Ausbeute und der wesentlich höheren, unter
Verwendung des Aktivators erhaltenen Ausbeute zu betonen.
Das verwendete Reaktionsgefäß war ein trockener 3,785-1-Glasautoklav mit einem Manometer, einem
jo Thermometer, einem Gaseinleitungsrohr, einem Rührer,
einer Gummidichtung für das Einspritzen der Flüssigkeit und einer innen befindlichen Kühlschlange, die an
eine äußere Kühlmittelquelle angeschlossen war. In das Reaktionsgefäß wurden 2700 ml trockenes η-Hexan und
j5 5 ml 5-Äthyliden-2-norbornen (abgekürzt ENB) gegeben.
Gasförmiges Propylen wurde bei einer Temperatur von 300C bis auf einen inneren Überdruck von 2,07 bar
in das Reaktionsgefäß geleitet. Der Überdruck wurde dann durch Zuführung von Äthylen auf 3,45 bar
4n gebracht. Es wurden dann 3,0 nimoi des als Aktivator für
den Katalysator dienenden, nachstehend mit »Al« bezeichneten Disulfids
-S- P-(OC2Hj)2 2
zugegeben. Es folgten 78 ml einer vorgemischten
so Katalysatorlösung mit 3,0 mmol VOClj (»Katalysator«)
und 15 mmtl Äthylaluminiumsesquichlorid (abgekürzt EASC, »Kokatalysator«), die 2,5 Stunden gealtert
worden war. Weitere 2 ml ENB wurden 5 Minuten nach der Zugabe des VOCU in das Reaktionsgefäß hineingegeben.
Man ließ die Reaktion 30 Minuten fortschreiten und hielt dabei die Temperatur aur 300C und den
Überdruck auf 3,45 bar, indem man Äthylen und Propylen in einem Molverhältnis von 1/1 zuführte. Nach
30 Minuten wurde die Polymerisation durch Zugabe von
eo 3 ml Polypropylenglykol (Molekulargewicht etwa 400)
abgebrochen. Das Terpolymerisat wurde dadurch ausgefällt daß man das Reaktionsgerniich zu 3000 ml
Isopropanol gab, das 0,4 Gew.-% 2^'-Methylen-bis(4-methyl-6-t-butylphenol)
als Antioxidationsmittel ent-
b5 hielt. Das Polymerisat wurde über Nacht unter Vakuum
bei 4O0C getrocknet. Die Ausbeute betrug 125,5 g Polymerisat mit 45 Gew.-% Propylen; Jodzahl 9,1;
Grenzviskosität 1,52 dl/g (in Tetralin bei 135° C).
Eine Wiederholung dieses Beispiels ohne die Zugabe des Aktivators Al ergab nur 42,8 g Terpolymerisat mit
39Gew.-% Propylen; Jodzahl 13,4;Grenzviskosität 3,32
dl/g (in Tetralin bei 135°C). Diese Angaben sind in Tabelle 1 zusammen mit anderen Beispielen aufgeführt,
wobei die Spalte A den Vergleichsversuch ohne den Aktivator Al und die Spalte B die erfindungsgemäße
Arbeitsweise darstellen.
B e i s ρ i e I e 2 bis5
Die Beispiele 2 bis 5 erläutern die Verwendung von:
S
-S P( OC5Hn)2
-S P( OC5Hn)2
Il
— S—Ρ---Ο-ΓΗ,
O
CII, CIC1H,),
O
CII, CIC1H,),
(A 2 in Tab. I)
(Λ 3 in Tab. I)
-S—C—N(-C2H,)2
und
-S- C-OC4I
(A 4 in Tab. I)
(A 5 in Tab. I)
als Aktivatoren bei der Herstellung von Äthylen-Propyjen-5-ÄihyjiHen-2-norbcrr;er!
(abgekürzt ENB) Tcrpo-2(i
lymerisaten. Die VOCIj- und EASC-Konzentrationen waren wie in Beispiel I. Der Versuchsablauf entsprach
im wesentlichen dem Beispiel 1. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
B e i s ρ i e I e 6 bis 9
Die Beispiele 6 bis 9 erläutern die Verwendung von
-S-P(OC,II5J2
S
S
-S-C-NI-C2H5I2 2
— S —C OC4H9
als Regler für frische (d. h. ungealterte) Katalysatoren bei der Herstellung von Äthylen-Propylen-ENB-Terpolymerisaten.
Das in diesen Beispielen benutzte Reaktionsgefäßsystem war wie in Beispiel 1; bei dem
Polymerisationsverfahren wurden aber folgende Abänderungen vorgenommen: Es wurden 2700 ml trockenes
n-Hexan. 15 mmol EASC als 25gew.-°/oige Lösung in η-Hexan und 10 ml ENB in das Reaktionsgefäß
gegeben. Gasförmiges Propylen wurde dem Reaktionsgefäß bei einer Temperatur von 30°C bis auf einen
in inneren Überdruck von 2,07 bar zugeführt. Der (A I in Tab. 2) Überdruck wurde dann durch Zufüh-ung von Äthylen
auf 3,45 bar (300C) gebracht. 80 ml n-Hexan-Lösung mit
3,0 mmol des Molekulargewichtsreglers wurden in eine Druckpipette gefüllt. Diese Lösung wurde dem Reak-(A
4 in Tab. 2) r, tionsgefäß während einer Zeitspanne von 20 Minuten
zugesetzt. Gleichzeitig mit dem Beginn der Zugabe des Reglers wurden zu dem beschickten Reaktionsgefäß 2,0
mmol VOCIj hinzugegeben. Ein weiterer Anteil von 5 ml ENB wurde 5 Minuten nach der Zugabe von VOCIj
4o hinzugefügt. Die Polymerisation wurde nach 30 Minuten
(A 5 in Tab. 2) durch 2,0 ml Polypropylenglykol abgebrochen, worauf
das Produkt wie in Beispiel 1 weiter aufgearbeitet wurde.
In den Beispielen 6, 7 und 8 (siehe Tabelle 2) wurde
jeweils ein anderes Disulfid als Molekulargewichtsregler eingesetzt. Beispiel 9 stellt eine ansonsten gleiche
Polymerisation dar, bei der jedoch kein Regler zugegeben wurde. Die Grenzviskositäten der erhaltenen
Polymere sind in den Beispielen 6,7 und 8, bei denen jeweils ein Regler eingesetzt wurde, wesentlich
niedriger als in Beispiel 9.
Aktivierung von Katalysatoren für die Äthylen/Propylen-Mischpolymerisation
Beispiel | B | 2 | 3 | 4 | 5 | |
I | ||||||
A | 15 | |||||
Katalysator: | 3 | 15 | 15 | 15 | 15 | |
EASC-Menge (mmol) | 15 | 2,5 | 3 | 3 | 3 | 3 |
VOCI,-Menge (mmol) | 3 | ENB | 24 | 2,6 | 2,8 | 2,5 |
Aiterungszeit des Katalysators (h) | 2,5 | ENB | ENB | ENB | ENB | |
Dien | ENB | |||||
9 10
Fortsetzung
Beispiel | B | 2 | i | 4 | 5 | |
I | A I | |||||
A | 3,0 | A 2 | A3 | A4 | A5 | |
Disulfid (als Aktivator) | - | 125,5 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
Menge des Disulfids (mmol) | - | 9.1 | 126.0 | 121.5 | 55,8 | 72,1 |
Aush.'ute (g) | 42,8 | 45 | 8.5 | 8.8 | 10.2 | 10.5 |
Jod/ahl | 13,4 | 1.52 | 44 | 46 | 41 | 45 |
Propylen (Gew.-%) | 39 | 1.74 | 1.85 | 2.36 | 1.53 | |
Grenzviskositiit | 3.32 | |||||
(dl/g (Tetralin. 135 ( )|
Regulierung der Athylen/Propylen-Mischpolymerisation
Beispiel | 7 | 8 | 15 | |
2 | ||||
Katalysator: | 15 | 15 | ENB | |
EASC-Menge (mmol) | 15 | 2 | 2 | - |
VOCIj-Menge (mmol) | 2 | ENB | ENB | - |
Dien | ENB | A4 | A 5 | 148.6 |
Disulfid (als Regler) | A I | 3,0 | 3,0 | 17.0 |
Menge des Disulfids (mmol) | 3,0 | 164.4 | 116,5 | 47 |
Ausbeute (g) | 176,6 | 14,7 | 19.0 | 2,97 |
Jodzahl | 14,0 | 42 | 48 | |
Propylen (Gew.-%) | 48 | 2.23 | 1,17 | |
Grenzviskosität | 1,65 | |||
[dl/g (Tetralin, 135 C)I | ||||
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung eines Mischpolymerisats von Äthylen und einem a-Monoolefin mit oder
ohne ein mischpolymerisierfähiges nichtkonjugiertes Dien in Lösung in einem inerten organischen
Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators für die anionische Koordinationspolymerisation in
Form eines Vanadiumsalz/AJkylaluminiumhalogenids, der in dem Lösungsmittel löslich ist, und eines
als Regler für das Molekulargewicht des gebildeten Mischpolymerisats und/oder als Aktivator für den
Katalysator dienenden Disulfids, dadurch gekennzeichnet, daß man als Disulfid
(a) ein Bis(thionophosphonato)disulfid der Formel:
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