DE2453774A1

DE2453774A1 - Neue und perfluorierte aminverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number: DE2453774A1
Application number: DE19742453774
Authority: DE
Inventors: Alberto Dr Deflorin; Helmut Dr Huber-Emden
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-11-22
Filing date: 1974-11-13
Publication date: 1975-05-28
Also published as: GB1474260A; JPS5083306A; FR2252331A1; US3952060A; FR2252331B1; CH592604A5; BE822445A

Description

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel

CIBA-GEIGY

Case 1-9120/+ 2453774

" DEUTSCHLAND .

Neue und perfluorierte Aminverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind perfluorierte Aminverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel ■

509822(10*9

(1) R_f - CH - CH-4-N OH R

•Ν

entsprechen, worin R_f ein perfluorierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff oder Methyl ist, R-, , R2 und R~ unabhängig voneinander Wasserstoff oder den Rest R^-CH-CH- bedeuten, worin R-; und R ^: ·""·.".. OH R -.··"...., die angegebene Bedeutung haben, ρ eine ganze Zahl von 2 bis

6 und m eine ganze Zahl von 1 bis etwa 500 ist.

Der perfluorierte Kohlenwasserstoffrest kann

vorzugsweise ein geradkettiger oder verzweigter Perfluoralkylrest mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen sein und entspricht z.B. etwa den folgenden Formeln:

F(CF₂)_p- * ρ = 4-14

(CF₃)₂CF(CF₂)_q- q = 1-11

CF₃ [CF₂CF (CF₃)] _r- r = 1-4

(CF₃)₂CF [CF₂CF(CF₃)]_s- s « 1-3.

Ferner kommen auchco-H-Perfluoralkylreste in Betracht.

Die erfindungsgemässen Verbindungen entsprechen bevorzugt der· Formel

? - <r^H

OH R

N - CH₀CH L^R1

worin R Wasserstoff oder Methyl ist, R^,

5 09822/104 9.

und Ro unabhängig voneinander Wasserstoff oder den Rest

C F₀ .,CH-CH- bedeuten, worin R die angegebene Bedeutung η 2n+l1 ι

OHR
hat, nu eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und η eine ganze *

Zahl von 4 bis 14 ist.

Weitere besonders geeignete Verbindungen entsprechen z.B. den Formeln

(3)

? OH

N-CH₀CH

, insbesondere

(3a)

CH-CHHNCh₀CH₀NH₉ ι ZzZ

und

(4)

OH

- N-CH.	N-CH, ι ^έ	,CH-C	V²V¹	insbe
A '	H ι	OH		sondere
,CH₂"

(4a) C F

CH-CH₀HNCH₀Ch₀NH-CH₀CH-C F j 2 2 2 2j n,

OH OH ^L

worin R, und R, unabhängig voneinander Wasserstoff odeir den Rest C^ F2_n ^CH-C^- bedeuten, m^ eine ganze Zahl von

¹ ^l OH
1 bis 3, vorzugsweise 1 und n, eine ganze Zahl von 6 bis

12 ist.

Weitere perfluorierte Aminverbindungen entsprechen

den Formeln .

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<⁵> C P₂ ^CH-CH₂NHCH₂Ch₂NH₂ ,

^{1 L} OH

ί(6) C F_0n ,TCH-CH₀NHCH₉CH₉NHCH₉Ch-C^ F- .-^v ' H₁ zn-,+11 2 2 2. 2 j n, Zn₁+1

¹ ^L OH OH * ^X

OH /2 \ OH

ferner die entsprechenden Verbindungen des Diäthylentriamins, .Dipropylentriamins und Triäthylentetramins von Hexamethylendiamin oder von Polyäthyleniminen. Erwähnt seien ferner die Monoacyl- insbesondere die Monoacety!verbindungen, die erhalten werden durch Umsetzung der Perfluoralkylepoxyde- bzw. -chlorhydrine mit monoacylierten Aminen. Durch Hydrolyse kann die Acylgruppe wieder entfernt werden. Monoacylierte Amine können z.B. eingesetzt werden, um die unsymmetrisch substituierten Verbindungen der vorliegenden Erfindung herzustellen.

So erhält man beispielsweise Verbindungen der Formeln

(8) C_n F_2n ^CH-CH₂NHGH₂CH₂NHCOCh₃ ¹ ^l OH

(^Cn₁ ^F2n₁

+li^HCH2

oh■ %

und entsprechende Verbindungen der genannten Tri- und

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Tetramine und gegebenenfalls der Polyimine.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel

(I) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Man erhält sie z.B. indem man Perfluoralkylepoxyde der Formel

(10) R_fCH - CH - R oder Perfluoralkylchlorhydrine der Formel

(II) R. - CH - CH - R

f ι ι

OH Cl

mit Aminen der Formel ,

(12) H-N-(CH₂)

/R

umsetzt. In den Formeln (10) und (11) bedeutet R^ einen perfluorierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und R, ist Wasserstoff oder Methyl, während R« , Ro, m und, ρ die angegebene Bedeutung haben. '

Die im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten. Perfluoralkylepoxyde oder Perfluoralkylchlorhydrine ent-. halten vorzugsweise 4 bis 14 Kohlenstoffatome im Perfluoralkylteil. Besonders geeignet sind die Epoxyde und Chlorhydrine, die 4 bis 14 bzw. 6 bis 12 Kohlenstoffatome im '

τ .

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Perfluoralkylteil enthalten und damit den Formeln

^Cn^F2n₊l^C»

(14) - C F- ,,CH-CH-R ⁿl ²ⁿl⁺¹ N₀/

^Cn^F2n₊l^CH - ?^H - ^R OH Cl

(16)" C F₀ ,.CH-CH-R

^{1 λ} OH Cl

entsprechen, worin R Wasserstoff oder Methyl bedeutet und η eine ganze Zahl von 4 bis 14 und n^ eine ganze Zahl von 6 bis 12 ist.

Bevorzugte Amine, die in die Reaktion eingesetzt werden können, sind Aethylendiamin, Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Triäthylentetramin, Hexamethylendiamin und Polyäthylenimine, die bis zu etwa 500 wiederkehrende Einheiten der Formel J-N-CH₂-CH₂- enthalten und Molgewichte

U J

zwischen etwa 10 000 und 20 000 haben.

Bei dem erfindungsgemässen Herstellungsverfahren können die an der Reaktion teilnehmenden Di- oder Polyamine, vorzugsweise sofern sie bei Raumtemperatur flüssig sind, als Lösungsmittel verwendet werden. Gegebenenfalls können

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zusätzlich weitere Lösungsmittel, die in die Reaktion nicht störend eingreifen können, verwendet werden. Genannt seien z.B. Wasser, Alkohole, wie Methanol oder Aether, wie Diäthyläther, Dirnethoxyäthan, Dioxan und Tetrahydrofuran.

Die Amine können in beliebigen Molverhältnissen mit den Perfluoralkylepoxyden bzw. -chlorhydrxnen eingesetzt werden. Für 1:1 Addukte verwendet man vorzugsweise einen Aminüberschuss, während man bei Addukten, in denen mehrere oder alle an Stickstoff gebundenen Wässerstoffatome durch Perfluoralkylreste ersetzt sind, einen entsprechenden Ueberschuss der Perfluoralky!verbindung (Epoxyd oder Chlorhydrin) verwendet. Sofern die Amine bei Raumtemperatur flüssig sind und im Ueberschuss eingesetzt werden, können sie ausser als Reaktionspartner auch dazu dienen, den bei der Reaktion sich bildenden Chlorwasserstoff (sofern Chlorhydrine die Reaktionspartner sind) zu binden. Gegebenenfalls kann zu diesem Zweck auch zusätzlich ein Alkalihydröxyd verwendet werden. Die Reaktion kann in einem Temperaturbereich von etwa 20 bis 15O⁰C durchgeführt werden. Geeignet ist z.B. jeweils die Rückflusstemperatur des in der Reaktion verwendeten Amins oder, sofern ein Lösungsmittel verwendet wird, die entsprechende Temperatur des Lösungsmittels.

Die Reaktion einer primären Amin.ogruppe (R-NH«) bzw. einer sekundären Aminogruppe RR'NH mit einem Perfluor-

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alkylepoxyd bzw. -chlorhydrin kann im allgemeinen in einem Temperaturbereich von Raumtemperatur (20⁰C) bis etwa 150⁰C erfolgen.

Alkylendi- oder polyamine, die unsymmetrisch mit

den Resten R^CH-CEL- substituiert sind, kann man ferner z.B.

OH

aus, den entsprechenden Monoacylverbindungen und anschliessende Verseifung der Amidfunktion erhalten. Der Reaktionsablauf

kann wie	folgt	beschrieben werden:	~ OH R_fCH-CH₂-	-NCH₂CH₂NHCOCh₃
2 R_fCH-CH	2 ^{+ H};	12 2 3	" OH I	\|h₀o/h +
			R_fCH-CH₂-	-NCH₂CH₂NH₂

Der Zeitaufwand für die Durchfuhrung der Reaktion kann in einem weiten Bereich schwanken und hängt von der Reaktionsfähigkeit der Reaktionspartner ab.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann dann nach üblichen Methoden, z.B. durch Destillation oder Kristallisation, erfolgen. Die so erhaltenen neuen perfluorierten Aminverbindungen sind teilweise in Wasser, wässrigen Säuren oder Lösungen von Hydroxyden löslich. Sie zeigen ein amphoteres Verhalten (basische Aminogruppen, saure OH-Gruppen).

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Die erfindungsgemässen Perfluoralkylaminoalkanole sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Oleophobierungs- und Hydrophobierungsmitteln.

Sie eignen sich ferner als schmutzabweisende Zusätze für Polituren und Wachse, als Korrosionsschutzmittel in Oelen oder Gleitmitteln, aufgrund ihrer oberflächenaktiven Eigenschaften als Schaummittel, Netzmittel, Emulgatoren und als Verlaufmittel für FarbstoffZubereitungen, wie z.B. in Lacken und Anstrichmitteln sowie zur Ausrüstung von Metall-, Glas- und Kunststoffoberflächen.

Bei den nachfolgenden Beispielen bedeuten, sofern nichts anderes angegeben, die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch darauf zu be- . schränken.

509822/1049 .

Beispiel 1

. 4,62 g Perfluoroctyläthylenoxyd und 12 g Aethylendiamin werden zusammen eine halbe Stunde bei 80⁰C gerührt. Man lässt das Reaktionsgemisch dann etwa 12 Stunden stehen, wobei die Hauptmenge des Reaktionsproduktes in kompakten Kristallen ausfällt. Die überstehende Lösung wird abdekantiert und der Rückstand durch fraktionierte Kurzwegdestillation bei 100°C/0,001 Torr gereinigt. Man erhält 4,0 g (76,5% der Theorie), der Verbindung der Formel

OH
(101) F(CFg)₈-CH-CH₂-NH-CH₂CH₂-NH₂

Schmelzpunkt: 87⁰C

Analyse gefunden C 27,8 H 2,0 N 5,6 berechnet 27_S6 2,1 5,4

Die Substanz löst sich in heissem Wasser (stark schäumend), heisser verdünnter Natronlauge, kalter verdünnter Essigsäure und kalter verdünnter Salzsäure. Diese Lösungen sind auch bei Zimmertemperatur stabil. Die Lösung in Wasser ist bei Zimmertemperatur viskos.

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-H-

Beispiel 2

4,62 g Perfluoroctyläthylenoxyd und 0,30 g Aethylendiamin werden zusammen eine halbe Stunde bei 50⁰C gerührt, wobei es zu einer Verdickung des Reaktionsgemisches kommt. Man lässt das Gemisch etwa 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen und erhält dann durch fraktionierte Kurzwegdestillation bei 180°C/0,001, Torr.

2,0 g (42,4% der Theorie) der Verbindung der Formel · .

OH . OH

i I

(102) F(CF₀)_C-CH-CH₀-NH-CH₀CH₀-NH-CH₀-CH-(CF₀) _oF

Zo Z JL i. Z Zo

Schmelzpunkt: 156°C

Analyse: gefunden C 26,8 H 1,5 N 2,8 berechnet 26,8 1,4 2,8

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Beispiel 3 .

5,09 g Perfluoroctyläthylenoxyd und 0,15 g Aethylendiamin werden zusammen 2 Stunden bei 140⁰C gerührt. Man lässt abkühlen, wobei die Reaktionsmasse erstarrt. Nach Umkristallisieren aus Dioxan erhält man 4,1 g (78,2% der Theorie) der Verbindung der Formel

(103)

OH
ι

N-CH₉CH₉-N-

OH
CH₂-CH-(CF₂)

Schmelzpunkt: 122 bis 123°C

Analyse: gefunden C 26,4 berechnet 26,4

H 1,0 N 1,6 1,1 1,5

Beispiel 4

a) .9,24 g Perfluoroctyläthylenoxyd und 6,13 g Monoacetyläthylendiamin werden zusammen eine halbe Stunde bei 100⁰C gerührt. Beim Abkühlen erstarrt das Reaktionsgemisch. Es wird mit 50 ml Wasser verrührt, abgesaugt, mit möglichst wenig Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 10,6 g (94% der Theorie) der Verbindung der Formel

OH 0

\lv<*j F(CF₂) g-CH-CH₂-NH-CH₂CH₂-NH-C-CH₃

Schmelzpunkt: 113°C (nach Umkristallisieren aus Toluol)

Analyse: gefunden C 29,5 berechnet 29,8

H 2,5 N 4,7 2,5 5.0

S09822/1049.

b) ' 11,3 g der Verbindung der Formel (104) werden in einem Gemisch von 30ml 4 normaler Schwefelsäure und 10 ml Dioxan heiss gelöst und 40 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei ein Niederschlag ausfällt. Dann gibt man 100 ml 2 normale Schwefelsäure hinzu, lässt abkühlen, saugt ab, wäscht den Filterrückstand neutral und trocknet. Man erhält 12,1 g (97,4% der Theorie) der Verbindung der Formel

OH
(105) F (CF₂) ^CH-CH₂-NR-Ch₂CH₂NH₂ ·H

Zersetzungspunkt: ab 28O°C

Analyse: gefunden S 5,4 , "

berechnet 5,2

c) 10 g der Verbindung der Formel (105) werden mit 161,3 ml 0,1 normaler methanolischer Natriummethylatlösung 2 Stunden unter Rühren am Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen saugt man vom ausgefallenen Natriumsulfat ab, wäscht mit Methanol nach und destilliert vom FiItrat das Lösungsmittel ab. Nach dem Trocknen bei 40⁰C im Wasser Strahlvakuum kristallisiert der zunächst ölige Rückstand beim Abkühlen. Er wird durch fraktionierte Kurzwegdestillation bei. 85 bis 120⁰C/ 0,001 Torr gereinigt. Man erhält 6,0 g (71,3% der Theorie) der Verbindung der Formel (101). Schmelzpunkt:" 86 bis 87⁰C.

50 98 22/10 49

Beispiel 5

a) 9,24 g Perfluoroctyläthylenoxyd und 0,816 g Monoacetyläthylendiamin werden zusammen 3 Stunden bei 110⁰C^gerührt. Nach Abkühlen erstarrt die Reaktionsmasse. Sie wird aus Toluol umkristallisiert und man erhält 7,25 g (70,6% der Theorie) der Verbindung der Formel

(106)

OH F(CF₂) ₈-CH~CH₂-

. .· Il N-CH₂CH₂-NH-C-CH₃

Schmelzpunkt: 101 bis 102⁰C.

C 28,2 H 1,8 · N 2,6 28,1 1,6 2,7

Analyse: gefunden berechnet

b) 10,3g der Verbindung der Formel (106) werden mit 200 ml 4 normaler Schwefelsäure 100 Stunden unter Rühren am Rückfluss gekocht. Nach Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt, neutral gewaschen und nochmals mit 200 ml Wasser 10 Minuten unter Rühren am Rückfluss gekocht. Man lässt abkühlen, zerkleinert den ausgefallenen Niederschlag, saugt ab und trocknet im Exsiccator. Man erhält 9,0 g (85% der Theorie) der Verbindung der Formel

(107)

OH

F(CF₂) ₈-CH-CH₂-

N-CH₂CH₂-NH₂

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Zersetzung: ab ca. 100°G

Analyse: gefunden S 1,6
berechnet . 1,6

c) 7,8 g der Verbindung der Formel (107) werden mit 75,6 ml 0,1 normaler methanolischer Natriummethylatlösung 2 I2 Stunden unter Rühren am Rückfluss erhitzt. Man lässt abkühlen, saugt vom ausgefallenen Natriumsulfat ab und wäscht mit Methanol nach. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel abdestilliert. Der zunächst ölige Rückstand wird bei 40°cAiasserstrahlyakuum getrocknet und erstarrt nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur. Man erhält 6,0 g (80,7% der Theorie) der Verbindung der Formel

OH
ι

F(CF₉) ..-CH-CH₀-

Schmelzpunkt: 81°C (nach Umkristallisieren aus Benzol).

Analyse: gefunden C 26,8 H 1,7 N 3,2 berechnet 26,8 1,4 2,9

Beispiel 6

20,8 g Diäthylentriamin und 4,61 g Perfluor-

alkyläthylenoxyd-Homologengemisch 'werden unter Rühren auf ca. 60⁰C erwärmt, wobei nach einigen Minuten das Gemisch homogen wird. Darauf wird die Temperatur auf 80 bis 85°C erhöht und während 2 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Anschliessend wird das Reaktionsprodukt bei 95 bis 100⁰C im Hochvakuum vom überschüssigen Diäthylentriamin befreit. Man erhält 5,4 g (95,5% der Theorie) eines viskosen, klaren, bräunlichen Oeles. Es ist in verdünnter Essigsäure löslich.

¹^F(CF₂) CIMIH₂ η = 6,8,10,12

Beispiel 7

0,312 g Diäthylentriamin und 4,149 g Perfluoralkyläthylenoxyd-Homologengemisch gemäss Beispiel 6 werden wie in Beispiel 6 umgesetzt. Man erhält 4,3 g (96,2% der Theorie) eines klaren, gelblichen, hochviskosen Oeles.

Beispiel 8

Eine Lösung von 4,61 g Perfluoralkyläthylenoxyd-Hotnologengemisch und 3,47 g Polyäthylenimin (Μ·>Ί5000) in 20 ml Methanol wird auf dem Wasserbade während 2 Stunden am Rückfluss erhitzt. Das entstandene, zweiphasige Gemisch wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 6,1g (977« der Theorie) einer gelblichen, klaren, harzartigen Masse.

509822/1049.

Beispiel 9

Oberflächenspannung wässriger Lösungen in

-1

dyn cm ■ bei 22⁰C.

Tabelle 1

•	Konzentration g/Liter	5	1	0,5	0,25	0,1	0,05	0,01
Verbindung (101)	16	17	17	18	18	22	45
Verbindung (104)	*)	23	23 .	23	24	27	34

'LÖslichkeitsgrenze überschritten

-1,

Beispiel 10

Oberflächenspannung (in dyn cm"¹) der Hydrochloride (Tabelle 2) bzw. Acetate (Tabelle 3) der erfindungsgemässen Aminoalkohole. Die Lösungen werden hergestellt durch Auflösen der Substanzen in der x-fachen stöchiometrischen Menge 0,02 normaler"Salzsäure bzw. Essigsäure und Verdünnen auf die angebenen Konzentrationen.

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Tabelle 2 Hydrochloride Tabelle 3 Acetate

	X	Tem pera tur	Konzentration g/Liter	5	1	0,5	0,25	0,1	0,05
Verbin dung (101) - ,	1	₂2 ο	16	17	17	21	25	38
Verbin dung (104)	2	70°	14	14	16	17	28	29
1	22°	20	27	28	29	30	43
70°	19	19	22	25	30	33
22°	*)	22	23	24	27	32
70°	16	17	17	17	18	19

Verbin	1	22°	17	18	18	22	31	37
dung (101)	2	22°	18	21	22	27	30	40
(104)	1	22°	18	23	24	25	26	28
(108)	1	22°	*>	*)	*)	27	31	35
Beispiel 6	***	70°	*)	*)	18	18	20	23
Beispiel 7	***	- -	25,8	29,3	29,7	31,7	28,0	34,8
Beispiel 8	***	-	20,3	25,4	29,8	33,4	39,2	39,8
-	44,7*^	59,2	59.7	62,1	61,4	68,1

*) Löslichkeitsgrenze überschritten
**) trübe Lösung
.***) grosser Ueberschuss an Essigsäure

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Claims

Patentansprüche

Perfluorierte Aminverb indungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

R.-CH-CH--N-(CH₀), t ι ι ι
OH R

²
¹3

entsprechen, worin R_£ ein perfluorierter KohlenwasserStoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff oder Methyl ist, R-,, R₉ und R~ unabhängig voneinander Wasserstoff oder den Rest R..-CH-CH- bedeuten, worin R. und R

ti ι £

OH R

die angegebene Bedeutung haben, ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 und m eine ganze Zahl von 1 bis etwa 500 ist.

2. Perfluorierte Aminverbindüng nach Patentanspruch I₅ dadurch gekennzeichnet, dass der perfluorierte Kohlenwasserstoffrest ein geradkettiger oder verzweigtkettiger Perfluoralkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

3. Perfluorierte Aminverbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

C F

, -CH-CH-

η 2n+l Y

OH R

-N-CH₀CH

₀₀

/R,

m.

entsprechen, worin R Wasserstoff oder Methyl ist, R, ,

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und Ro unabhängig voneinander Wasserstoff oder den Rest C F₀ ,,CH-CH- bedeuten, worin R die angegebene Bedeutung

Xl ΔΤΓτί ι ι

OH R
hat, m, eine ganze Zahl von 1 bis 3 und η eine ganze Zahl

von 4 bis 14 ist.

4. . Perfluorierte Aminverbindungen nach Patentanspruch 3, dadur,ch gekennzeichnet, dass sie der Formel

C F

CH-OH

N R-,

NH,

entsprechen, worin R, der Rest C F₂ ^CH-CH₂-, m, eine ganze Zahl von 1 bis 3 und n- eine ganze Zahl von 6 bis ist.

5. Perfluorierte Aminverbindungen nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

C F_0n , _Λ CH-CH, η_Ί Zn₁ +1 j /

^{1 L} OH

-N-CH₀-CH ι ζ.

-N-CH₀CH-C F /η

₀CH-C /1 η,

OH

entsprechen, worin R, und R, Wasserstoff oder den Rest C F_{2 +}.CHCH₂- bedeuten, m- eine ganze Zahl von 1 bis 3

^{1 X} OH
und n, eine ganze Zahl von 6 bis 12 ist.

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6. Perfluorierte Aminverbindungen nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

C F₀ ,, CH-CH₀NHCH₀CH₀Nh₀ n, Zn₁+1 ι· 2 Z. ζ Z

^{1 L} OH

entsprechen, worin n, eine ganze Zahl von 6 bis 12 ist.

7. Perfluorierte Aminverbindungen nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass, sie der Formel

C F₀ ,, CH-CH₀NHCH₀CH₀NHCH₀CHc H_o„ ,, n₁ 2n, +1 j - 2. Z λ Z j η, Zn^ +1

¹ ^L OH OH

entsprechen, worin η, eine ganze Zahl von 6 bis 12 ist.

8. Perfluorierte Aminverbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Formeln

F(CF₀)_QCH-CH₀NHCH₀CH₀NH₀ ,
OH

_ßi NCH₀CH₀NH₀ ,
OH '2

F(CF₀)QCH-CH₀NHCH₀Ch₀NHCH₀CH-(CF₀)_QF · und

OH OH

509822/1049 .

-CH-CH₀-V NCH₀CH₀N-(CH₀CH(CF₀)

OH % ^Χ OH

OH

entsprechen.

9. ' Verfahren zur Herstellung von perfluorierten Aminverbindungen der Formel

R^-CH-CH-Jt ι ι

OH R

n{c_H?)

worin R^ ein perfluorierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und R Wasserstoff oder Methyl ist, R.,, R« und Ro unabhängig voneinander Wasserstoff oder den

Rest R^-CH-CH- bedeuten, worin R^ und R die angegebene Ber ι ι r

OH R

deutung haben, ρ eine ganze Zahl von 2 bis 6 und m eine ganze Zahl von 1 bis etwa 500 ist, dadurch gekennzeichnet, dass nian Perfluoralkylepoxyde der Formel

/O_n

R_f-CH-CH-R

oder Perfluoralkylchlorhydrine der Formel

R.-CH-CH-R
f ι ι
OH Cl

mit Aminen der Formel

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N-(CH₂)

L^R1

R,

umsetzt.

10. Verfahren nach Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Perfluoralkylepoxyde oder Perfluoralkylchlorhydrine geradkettige oder verzweigtkettige Perfluoralkylreste mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen enthalten.

11. Verfahren nach Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Perfluoralkylepoxyde der Formel

^CH'^R

oder Perfluoralkylchlorhydrine der Formel

C F₉ .^GH-CH-R
η 2n+l| j

. OH Cl

worin R Wasserstoff oder Methyl und η eine ganze Zahl von 4 bis 14 ist, mit Aminen der Formel

h4 N-CH₀CH

-Jm₁

worin R^, R^ und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff

oder den Rest ^c _n ^F2_n+i^CH~^CH" bedeuten, worin R die ange-

OH R
gebene Bedeutung hat und m- eine ganze Zahl von 1 bis 3

ist, umsetzt.

509822/10

--24 -

2AS3774

12. Verfahren nach Patentanspruch]!, dadurch gekennzeichnet, dass man Perfluoralkylepoxyde der Formel

oder Perfluoralkylchlorhydrine der Formel

C F₀—TiCH-CH-R ,

η.. 2η_Ί+1| ι

^{χ χ} OH Cl

worin R Wasserstoff oder Methyl und η- eine ganze Zahl von 6 bis 12 Stunden ist, mit Aminen der Formel

H4 N-CH₀CH; ι * ^έ

L^R1

-NH

worin R₁ der Rest C F₀ ,.,CH-CH- ist, worin R die ange-

^{L L} OH R gebene Bedeutung hat und m- eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,

umsetzt.

13. Verfahren nach einem der Patentansprüche 9 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen von 20 bis 150⁰C durchführt.

14. Verfahren nach einem der Patentansprüche 9 bis 13 , dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem für die Reaktionspartner inerten Lösungsmittel durchführt.

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/453774

.15. Verfahren nach einem der Patentansprüche 9 bis-13, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von alkalisch reagierenden Verbindungen durchführt.

16. Verwendung der Verbindungen nach einem der Patentansprüche 1 bis 8 als oberflächenaktive Hilfsmittel.

17. Verwendung nach Patentanspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen als Netzmittel, Emulgatoren, Verlaufmittel, Schaummittel, schmutzabweisende Zusätze für Polituren und Wachse oder als Korrosionsschutzmittel verwendet.

18. Verwendung der Verbindungen nach einem der Patentansprüche 1 bis 8 als Zwischenprodukte zur Herstellung von Oleophobier- und Hydrophobiermitteln.

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