DE2438251C2 - Verfahren zur Umwandlung von Synthesegas in Benzin eines Siedebereichs von C↓5↓ bis 204 ° C - Google Patents

Verfahren zur Umwandlung von Synthesegas in Benzin eines Siedebereichs von C↓5↓ bis 204 ° C

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DE2438251C2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umwandlung von Synthesegas in Benzin eines Siedebereichs von Cs bis 204° C.
Mit dem wachsenden Bedarf an Benzin und anderen leichten Erdölprodukten einschließlich leichten Gasen und der wachsenden Verknappung von Rohölzufuhr hat sich kontinuierlich ein stärkeres Interesse an dem Erschließen anderer Rohstoffquellen gezeigt, aus denen die gewünschten leichten Erdölprodukte erhalten werden können. Dies ist keine neue Forschung. Seit vielen Jahren sind auf dem Energieerzeugungsgebiet Techniken zur Umwandlung von anderen fossilen Brennstoffen als Rohöl in leichte Erdölprodukte gesucht worden. Umwandlungen von Kohle, Schieferöl und/oder Teersanden sind 3 Wege von Nicht-Erdöl-Rohmaterialien, die einer Untersuchung für diesen Zweck unterzogen worden sind und noch fortlaufend unterzogen werden. Zur Zeit ist es jedoch wirtschaftlich nicht vertretbar, diese Kohlenwasserstoffquellen für die Herstellung von leichten Erdölprodukten zu benutzen.
L's Ist allgemein bekannt, daß verschiedene Kohlenwasserstoffquellen fester und/oder gasförmiger Art leicht in eine Mischung von Kohlenmonoxyd und mehr oder weniger Wasserstoff In Abhängigkeit von dem chemischen Charakter der gewählten besonderen Kohlenwasscrsloffquelle umgewandelt werden können. Wasserstoff : ann der Mischung aus einer äußeren Quelle zugesetzt werden, um ein richtiges stöchiomeirlsches Verhältnis zu schaffen und die Mischung kann dann in andere Produkte umgewandelt werden. Die Flscher-Tropsch-Synthese Ist charakteristisch für viele frühere Versuche zur Erzeugung von Benzin und anderen leichten Produkten aus nicht-flüssigen Erdöleinsatzprodukten. Gemäß dieser Arbeltsweise wird Synthesegas (Mischung von Kohlenmonoxyd und Wasserstoff) mit einem Elsen- oder Knbaltkatalysator in Berührung gebracht und in ein Produkt vom Benzinsiedeberelch umgewandelt. Unglücklicherweise besteht dieses Produkt vorwiegend aus paraffinischen Kohlenwasserstoffen und hai daher eine ziemlich niedrige Oktanzahl (R +O etwa 50), obwohl »Benzin« aus Synthesegas nach bekannten Arbeltswelsen erzeugt werden kann. Ist es Im wesentlichen zur Verwendung in modernen Verbrennungskraftmaschinen ohne ausgedehnte Aufwertung ungeeignet.
Es Ist bekannt, daß Synthesegas mit riihtig eingestelltem Kohlenmonnxyd-Wasserstdff-Verhiiltnis wirksam In Methanol durch InberUhrungbrlngen dieses Gases mit Mcthanolsynthesekatalysatoren. wie solchen, die Kupfer enthalten, umgewandelt werden kann. So wird in der DE-OS 24 38 252 die Umwandlung von Methanol und/oder anderen Alkoholen in Materialien vom Benzinsiedebereich mit einem hohen Gehalt an aromatischen Kohlenwasserstoffen und demgemäß einer hohen Mischungsokianzahl vorgeschlagen.
Gemäß diesem Verfahren wird ein Methanol enthal-' tendes Ausgangsmaterial mit einem Zeolithkatalysator mit hohem Slliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Verhältnis
ίο bei wenigstens etwa 260° C in Berührung gebracht, um im wesentlichen den gesamten Alkohol zu höheren Kohlenwasserstoffen umzuwandeln.
Obwohl die Methanolsynthese aus Synthesegas weit bekannt und vielfach beschrieben ist, ist sie in der Praxis
is nicht sehr wirksam ausgeführt worden, weil die wirtschaftlichen Gesichtspunkte der Umwandlung oft etwas zu wünschen übrig ließen. Eines der mit der Methanolsynthese verbundenen Probleme Ist die Zwillich niedrige Gleichgewichtsumwandlung (Kohlenstoffausbeute) von Kohlenmonoxyd zu Methanol, wodurch sehr große Rückläufe von nicht umgesetztem Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bedingt werden, so daß die Größe der Anlage und daher das für das Projekt erforderliche Kapital beträchtlich anwachsen.
Es ist vorgeschlagen worden, die Methanolsynthese mit der Methanolaromatisierung zu vereinigen, um das Gleichgewicht von der Kohlenmonoxyd-Seite zu der Wasserstoff-Seite zu verschieben. Während dies zu der direkten Erzeugung von Benzin beiträgt, sind damit einige sehr schwierige Probleme verbunden. In erster Linie ist der Methanolsynthese-Katalysator grundsätzlich ein guter Hydrierungskatalysator und hat daher die Neigung eine Hydrierung des aus dem Methanol durch Berührung mit dem Zeolithen von hohem Siliciumdioxydzu Aluminiumoxyd-Verhältnis erzeugten Kohlenwasserstoffprodukts zu bewirken. Dies verringert nicht nur die Oktanzahl des Kohlenwasserstoffprodukts, sondern verbraucht auch beträchtliche Mengen an Wasserstoff in dem Verfahren und Wasserstoff ist ein ziem-
*° lieh teures Material. Zweitens sind die optimalen Methanolsynthesetemperaturen und -drücke beträchtlich von den optimalen Temperaturen und Drücken für die Umwandlung des Methanols zu Kohlenwasserstoff verschieden, so daß es erforderlich ist, unter Bedingungen zu arbeiten, die weniger als optimal für eine dieser Reaktionen sind oder unter Kompromißbedingungen, die weniger als zufriedenstellend für beide Reaktionen sind. Ein drittes Problem ergibt sich aus der Tatsache, daß der Zeolithkatalysator wenigstens zu einem gewissen Umfang wasserdampfempfindllch ist und da ein Mol Wasserdampf je Mol zu Kohlenwasserstoff umgewandeltem Methanol erzeugt wird, ergibt sich daraus ein wirtschaftlicher und technischer Nachteil. Die Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Umwandlung von Kohlenmonoxyd zu Benzin von hoher Oktanzahl.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Verfahrens zur Umwandlung von Synthesegas in Benzin eines Sledebereichs von C< bis 204° C. wobei man in einer 1. Stufe ein Gemisch aus Kohlenmonoxyd und Wasserstoff In Gegenwart eines Methanolsynthesekatalysators mit einer sauren Dehydratlslerungskomponente bei Temperaturen von 149 bis 371° C unter Bildung eines als Hauptkomponente Dimethyläther enthaltenden Produkts umsetzt, und In einer 2. Stufe den Dimethyläther bei 260 bis 454" C weiterbehandelt, das dadurch gekennzeichnet ist. daß man das Reaktionsgemisch aus der 1. Reaktlnnsstufe
unmittelbar in Gegenwart eines ionenausgetauschten Zeolithen vom Typ Z£M-5 umsetzt.
Vorzugsweise wird in der ersten Stufe bei erhöhten Drücken bis zu etwa 700 bar und einer Raumgeschwindigkeit von wenigstens 500 VHSV gearbeitet, während in der zweiten Stufe bei einem Druck von etwa 0 bis 215 bar und einer Raumgeschwindigkeit von etwa 0,5 bis 1000 VHSV gearbeitet wird.
Während das ganze Produkt der ersten Stufe unmittelbar der zweiten Stufe ohne dazwischen erfolgende Zerlegung zugeführt werden kann, kann eine gewisse Trennung des Zwischenprodukts erwünscht sein, um spezielle Ziele zu erreichen. So kann z. B. Wasser mit oder ohne Methanol von dem Produkt der ersten Stufe abgetrennt und der Rest, der Dimethyläther und Kohlenoxyde umfaßt, in der zweiten Stufe behandelt werden. Die Kohlenoxyde und H2 können in die Reaktion der ersten Stufe zurückgeführt werden, während das Wasser der ersten Stufe verworfen wird. Bei einer abgeänderten Ausführungsform kann Sor?e für eine Zwischenprodukttrennung der organischer, von den anorganischen Komponenten des Produkts der ersten Stufe getragen werden, und es können im wesentlichen nur die organischen Komponenten der Aromatisierungsreaktion der zweiten Stufe zugeführt werden. Die anorganischen Komponenten des Produkts der ersten Stufe, d. h. die Kohlenoxyde und überschüssiger Wasserstoff können ΐ.ι ihrer Gesamtheit in die erste Stufe zurückgeführt werden, oder sie können zerlegt werden, um Kohlendioxyd, so weit vorhanden, zu entfernen, das abgelassen oder in anderer Weise verwendet wird, während das zurückbleibende Kohlenmonoxyd und ii«:r Wasserstoff in die erste Stufe zurückgeführt werden. Die Proiuktzepjgung kann in üblicher Weise erfolgen, z. B. durch teilweise Kondensation oder Destillation.
Der Katalysator der ersten Stufe besteht, wie ausgeführt, aus einer Mischung eines Methanolsynthese-Katalysators und eines sauren Dehydratisierungskatalysators. Diese Katalysatoren werden in einem Gewichtsverhältnis mit Bezug aufeinander derart angewendet, daß eine maximale Erzeugung von Methanol und Dimethyläther erfolgt, während die Methanolerzeugung auf ein Minimum herabgesetzt wird. Die tatsächlichen Katalysatorgewichtsverhältnisse hängen von den Aktivitäten der Katalysatoren und davon ab, ob bzw. wieviel Methanol aus dem Reaktionsprodukt der ersten Stufe abgenommen und zurückgeführt wird.
Bevorzugte Temperaturen für die erste Stufe sind etwa 232 bis 288° C mit bevorzugten Drücken der ersten Stufe von etwa 10,3 bis 103 bar und bevorzugten Raumgeschwlndlgkelten bis zu etwa 30 000 VHSV.
Methanolsynthese-Katalysatoren werden durch Zinkoxyd-Chromoxyd, Zlnkoxyd-Kupferoxyd-Chromoxyd und Zlnkoxyd-Kupferoxyd-AIumlnlumoxyd veranschaulicht. Ein besonderer Methanolsynthesekatalysator, der entwickelt worden Ist und, wie gefunden wurde, besonders gute Ergebnisse In der ersten Stufe des Verfahrens gemäß der Erfindung ergibt, ist eine Mischung der Oxyde von Zink, Kupfer, Chrom und Seltenen Erden. Geeignete Gewichtsverhältnisse von Metall sind etwa 50 bis 70 Teile Kupfer. 15 bis 25 Teile Zink und je 5 bis 15 Teile Chrom und Seltene Erden (Insbesondere Lanthan). Saure Dehydratlslerungskalalysatoren sind z. B. übliche feste saure Materlallen wie y-Alumlnlumoxyd. Vorzugswelse werden für die Dehydratisierung nicht diejenigen sauren Zeolithen benutzt, die für die Umwandlung des Produkts der ersten Stufe zu Kohlenwasserstoffen In der weiten Stufe des Verfahrens gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen. Der saure Dehydratlslerungskatalysator befindet sich zweckmäßig In körniger Form, Die Katalysatoren 4er ersten Stufe werden Innig In einem einzigen Bett zusammengemischt oder sie können sich in zwei aufeinanderfolgenden Betten oder In einer Reihe von abwechselnden Schichten befinden. Die Reaktionszone der ersten Stufe kann als ein Festbett oder ein Wirbelschichtbett mit einem Aufwärts- oder Abwärtsfluß von Reaktionsteilnehmern und mit üblicher Produktentfernung betrieben werden. Das Reaktionsprodukt der ersten Stufe umfaßt Dimethyläther, Wasserdampf, nicht umgesetztes Kohlenmonoxyd und Wasserstoff und etwas Kohlendioxyd.
Die organischen Zwischenprodukte, die in der ersten Stufe gebildet sind werden zweckmäßig in die zweite Stufe, d.h. die Aromatisierungsstufe mit einem Minimum von Zwischenstufenkühlung geführt. Die Aromatisierungsreaktion wird zweckmäßig in einem Reaktor mit Aufwärtsfluß oder Abwärtsfluß bei den angegebenen Bedingungen mit dem Katalysator im Festbett oder im Wirbelschichtbettzustand ausgeführt. Die Katalysatorteilchengröße ist der Art des Katalysatorbetts (Festbett oder Wirbelschichtbett) angepaßt.
Die ionenausgetauschten Zeolithe vom Typ ZSM-5 ergeben in der zweiten Stufe bei dem Verfahren gemäß der Erfindung gewisse ungewöhnliche Eigenschaften. Diese Katalysatoren führgn gründliche Umwandlungen von aliphatischen Kohlenwasserstoffen zu aromatischen Kohlenwasserstoffen in technisch und wirtschaftlich erwünschten Ausbeuten herbei. Obwohl sie ungewöhnlich niedrige AluminiuMoxydgehalte haben, d. h. hohe Siliciumoxyd- zu Aluminiumoxydverhältnisse sind sie sehr aktiv, selbst wenn das Slliciumdioxyd- zu Aluminlumoxyd-Verhältnis 30 überschreitet. Die Aktivität Ist überraschend, da das Aluminiumoxyd in dem Zeolith-Gitterwerk als verantwortlich für die katalytische Aktivität angesehen wurde. Diese Katalysatoren behalten ihre Kristallinität während langer Zeitdauer trotz der Gegenwart von Wasserdampf bei hoher Temperatur, welcher einen irreversiblen Zusammenfall des Gmerwerks von anderen Zeolithen z. B. des X- und Α-Typs herbeiführt.
Kohlenstoffhaltige Ablagerungen können, wenn sie
gebildet sind, durch Abtrennen bei Temperaturen, die höher als die üblichen Temperaturen liegen, entfernt werden, um die Aktivität wiederherzustellen.
Eine wichtige Eigenschaft der Kristallstruktur dieser Klasse von Zeolithen besteht darin, daß sie einen erzwungenen Zugang und einen erzwungenen Austritt zu bzw. aus dem Intrakristall'nen freien Raum vorsieht, weil sie größere Porendimensionen als etwa 5 Ä und Porenfenster von etwa einer Größe wie sie von lOgliedrlgen Ringen von Sauerstoffatomen aufweisen. Es ist ersichtlich, daß es sich bei diesen Ringen um solche handelt, welche durch die regelmäßige Anordnung der Tetraeder gebildet sind, die das anionische Netzwerk des kristallinen Alumlnosllikats ausmachen, wobei die Sauerstoffatome selbst an die Silicium- oder Aluminiumatome der Zentren der Tetraeder gebunden sind. Die bevorzugte Art von Katalysator, die für die Zwecke der Erfindung brauchbar ist, besitzt in Kombination: ein Verhältnis von Sllleiumdloxyd zu Aluminiumoxyd von wenigstens etwa 12 und eine Struktur, die einen beschränkten Zugang zu dem kristallinen freien Raum liefert.
Das genannte Siliclumdioxyd- zu Alumlniumoxyd-Verhältnis soll so dicht wie möglich das Verhältnis in dem starren anloniEchen Netzwerk des Zeolithkrlstalls darstellen und Aluminium In dem Bindemittel oder in kationischer Form Innerhalb der Kanäle ausschließen.
Obwohl Katalysatoren mit einem Slllciumdioxyd-Alumlniumoxydverhaitnis von wenigstens 12 brauchbar sind, werden vorzugsweise Katalysatoren mit höheren Verhaltnissen von wenigstens etwa 30 angewendet. Solche Katalysatoren erlangen nach Aktivierung eine intrakristalline Sorptionskapazität für η-Hexan, die größer ist als diejenige for Wasser, d. h. sie zeigen »hydrophobe« Eigenschaften, Vermutlich ist diese hydrophobe Eigenschaft vorteilhaft bei dem Verfahren gemäß der Erfindung.
Die Art von Zeolithen, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung brauchbar sind, sorbieren frei n-Hexan und haben eine Porenabmessung größer als etwa 5 Ä. Außerdem muß die Struktur einen beschränkten Zugang für größere Moleküle haben.
Zur Beurteilung, ob ein Katalysator den notwendigen beschränkten Zugang besitzt oder nicht, kann eine einfache Bestimmung des »Zwangsindex« dadurch gemacht werden, daß man kontinuierlich eine Mischung von einem gleichen Gewicht von η-Hexan und 3-Methylpentan Ober eine kleine Probe, annähernd 1 g oder weniger von Katalysator bei Atmosphärendruck gemäß der folgenden Arbeitsweise führt. Eine Probe des Katalysators In der Form von Pellets oder Extrudat wird auf eine Teilchengröße von etwa derjenigen von grobem Sand vsrkleinert und In einem Glasröhrchen angeordnet. Vor der Prüfung wird der Katalysator mit einem Luftstrom von 538° C wahrend wenigstens 15 Minuten behandelt. Der Katalysator wird dann mit Helium gespült und die Temperatur wird zwischen 288 und 5100C eingestellt, um eine Gesamtumwandlung zwischen 10 und 60% zu
ίο geben. Die Mischung von Kohlenwasserstoffen wird bei einer stündlichen Raumgeschwindigkeit der Flüssigkeit (d. h. I Volumen Kohlenwasserstoff je Volumen Katalysator je Stunde) über den Katalysator mit einer Heliumverdünnung, die ein Helium- Zu Gesamtkohlenwasserstoff-Molverhältnls von 4:1 ergibt, geführt. Nach 20 Minuten Betrieb wird eine Probe des Abflusses entnommen und am zweckmäßigsten durch Gaschromatographie analysiert, um die Fraktion zu bestimmen, die für jeden der beiden Kohlenwasserstoffe unverändert bleibt.
Der »Zwangsindex« wird wie folgt berechnet:
_ log 10 (Fraktion von übrigbleibendem η-Hexan)
log 10 (Fraktion von übrigbleibendem 3-Methylpentan)
Der Zwangsindex gibt annäherungsweise das Verhältnis der Krackratenkonstanten für die beiden Kohlenwasserstoffe. Katalysatoren, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, sind diejenigen, die einen Zwangsindex von 1,0 bis 12,0, vorzugsweise 2,0 bis 7,0, haben.
Die beschriebenen spezifischen Zeolithe sind, wenn sie in Gegenwart von organischen Kationen hergestellt werden, katalytisch inaktiv, möglicherweise weil der intrakristalline freie Raum von organischen Kationen aus der Bildungslösung eingenommen wird. Sie können durch Erhitzen in einer inerten Atmosphäre bei 538° C während einer Stunde z. B. mit nachfolgendem Basenaustausch (Kationenaustausch) mit Ammoniumsalzen und nachfolgender Olcinlerung in Luft bei 538° C aktiviert werden. Die Gegenwart von organischen Kationen in der Bildungslösung kann nicht absolut wesentlich für die Bildung dieser Art von Zeolithen sein: die Gegenwart dieser Kationen scheint jedoch die Bildung von dieser besonderen Art von Zeolithen zu begünstigen. Allgemein ist es erwünscht, diese Art Katalysator durch Basenaustausch mit Ammoniumsalzen und nachfolgende Calcinierung in Luft bei e-wa 538° C während einer Zeit von etwa 15 Minuten bis 24 Stunden zu aktivieren.
Die erfindungsgeniiß einzusetzenden Katalysatoren sind basenausgetauscht oder imprägniert, so daß sie Ammonium- oder MUallkationen enthalten Es ist erwünscht, den Katalysator nach dem Basenaustausch zu calcinieren.
Die Metallkationen, die vorhanden sein können, schließen Irgendwelche Kationen der Metalle der Gruppen I bis VIII des Periodensystems ein. Im Fall von Metallen der Gruppe IA soll der Kationengehalt in keinem Fall so groß sein, daß er den Katalysator wirksam inaktiviert. Ein vollständig Natrium-ausgetauschter H-ZSM-5 Zeollth ist bei dem Verfahren gemäß der Erfindung nicht wirksam.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Katalysatoren hiervon so gewählt, daß sie eine Kristalldichte in der trockenen Wasserstofform von im wesentlichen nicht unter etwa 1.6 g je cm' haben. Fs ist gefunden worden, .'aß Zeolithe, die a'ien 3 dieser Kriterien genügen, am meisten erwünscht sind, weil sie die Neigung besitzen, eine maximale Erzeugung von Kohlenwasserstoffprodukten vom Benzinsiedebereich zu ergeben. Daher sind die bevorzugten Katalysatoren gemäß der Erfindung diejenigen, die einen Zwangsindex, der oben definiert wurde, von etwa I bis 12, ein Siliciumdioxyd zu Aluminiumoxyd-Verhältnis von wenigstens etwa 12 und eine Dichte des getrockneten Kristalls von nicht weniger als etwa 1,3 g/cm! haben. Die Trockendichte für bekannte Strukturen kann aus der Anzahl von Siliciumatomen und Aluminiumatomen je 1000 Kubig-Ängström, wie dies z. B. auf Seite 11 der Veröffentlichung über die Zeolithstruktur von W. M. Meier angegeben ist, berechnet werden. Diese Veröffentlichung erfolgte in »Proceedings of the Conference on Molecular Sieves. London, April 1967«, veröffentlicht von der Society of Chemical Industry, London, 1968. Wenn die Kristallstruktur unbekannt ist, kann die Dichte des Kristallgerüstes durch klassische Pyknornetertechniken bestimmt werden. Sie kann beispielsweise durch Eintauchen der trockenen Wasserstofform des Zeolithen In ein organisches Lösungsmittel, das nicht durch den Kristall sorbiert wird, bestimmt werden. Es Ist möglich, daß die ungewöhnliche Aktivität und Stabilität dieser Klasse von Zeolithen mit ihrer hohen Dichte des kristallinen anionischen Netzwerk!! von nicht weniger als etwa 1,6 g/cm] verbunden Ist. Diese hohe Dichte muß natürlich mit einer verhältnismäßig geringen Menge von freiem Raum Innerhalb des Kristalls verbunden sein, wobei man erwarten kann, daß sich stabilere Strukturen ergeben. Dieser freie Raum Ist jedoch wichtig als Ort der katalytischen Aktivität.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erlarert. Die Teile und Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, so weit nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Dieses Beispiel zeigt die Umwandlung von Synthesegas in ein Methanol umfassendes Produkt clurrh Berührung eines solchen Gases mit einem Zn-Cu-Cr-Lanthanoxydkatalysator mit nachfolgender Umwandlung des Produkts in ein Kohlenwasserstoffprodukt, das einen
größeren Anteil In dem Benzinsiedeberelch hat. durch Berührung mil einem H-ZSM-5-Katalysator. Die erste Stufe wurde mit einem Kohlenmonoxyd- zu Wasserstoff-Molverhältnis von 0.25. einer Temperatur von 316° C, einem Druck von etwa 50 bar und einer Raumgeschwindigkeit von 6000 VHSV mit einem Katalysator der ersten Stufe in Form eines Gemischs aus 1 Teil des Kupferkatalysators und I Teil eines ;'-/\luminlumoxydkatalysators durchgeführt. Das Zwischenprodukt hatte folgende Eigenschaften:
Kohlenstoffumwandlune tn organische Stoffe 42'V
Dimethylüthergehalt 25%
Kohlenmonoxydgehalt 25%
Wasserstoffgehalt 15%
Wassergehalt Iv,
Kohlendioxydgehalt 2<K
Das Zwischenprodukt wurde in ein Kohlenwasserstoffprodukt durch Berührung mit H-ZSM-5 bei .17!'C und
bei einer Raumgeschwindigkeit (bezogen auf Methanol) von I LIISV umgewandelt und ergab ein Produkt mit den folgenden Eigenschaften:
C-Gehalt von umgewandeltem CO der CO-Beschlkkung zu flüssigem C\.-Produkt ■= 11,3 kg C',./45.5 kg CO.
Beispiel 2
Das Beispiel I wurde unter Verwendung der gleichen Katalysatoren wiederholt. Die Temperatur betrug 250' C. der Druck war ca. 50 ' ir und die Raumgeschwincligkelt mit Bezug auf den Meihanolsynthese-Kaialysator betrug 2900 VHSV. Das Kohlenwasserstoffprodukt der zweiten Stufe hatte folgende Kenn/eichen:
C-Ciehalt von umgewandeltem CO der CO-Ueschikkung zu flüssigem C<.-Produkt = 18 kg ( >./45.4 kg CO.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Umwandlung von Synthesegas In Benzin eines Siedebereichs von C5 bis 204° C, wobei man in einer 1. Stufe ein Gemisch aus Kohlenmonoxyd und Wasserstoff in Gegenwart eines Methanolsynthesekatalysators mit einer sauren Dehydratisierungskomponente bei Temperaturen von 149 bis 371" C unter Bildung eines als Hauptkomponente Dimethyläther enthaltenden Produkts umsetzt, und in einer 2. Stufe der Dimethyläther bei 260 bis 454° C weiter behandelt, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch aus der 1. Reaktionsstufe unmittelbar in Gegenwart eines ionenausgetauschten Zeolithen vom Typ ZSM-5 umsetzt.
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