DE2418540A1 - Stabilisierte synthetische polymerzusammensetzungen - Google Patents

Description

SAMKYO COMPANY LIMITED, Tokyo / Japan

Stabilisierte synthetische Polyinerzusammensetzungen

Die Erfindung betrifft eine gegenüber Photo- und thernn'-ssher Zersetzung stabilisierte synthetische Polymerzusammensetzung, die 1-substituierte Piperidinderivate enthält.

Bestimmte Verbindungen der allgemeinen Formel

in der η 1 oder 2 bedeutet

und,wenn η = 1, X Niedrigalkyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, A'thoxycarbonylmethyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxy-2-phenäthyl, 2-Acyloxyäthyl, 2-Acyloxy-2-phenäthyl, Acetyl oder Methoxycarbonyl darstellt, und,wenn η = 2,

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Σ eine Hexamethylengruppe "bedeutet, sind hinsichtlich ihrer Verwendbarkeit,insbesondere als Pharmazeutika, beispielsweise in «T.Pharmacol. 13., 501-20 (1958), J. Med. Chem. 6 , 381-4 (1963), J. Org. Chem. 2£, 1695-1703 (1962), CA. 62, 9098h, Beilstein 20, 129 und der britischen Patentschrift 834-290 und 1 14-3 371 veröffentlicht-. Demgegenüber war ihre Aktivität bezüglich der Erzielung einer Stabilität bei polymeren Materialien noch nicht bekannt. Als Stabilisator ist in der japanischen Patentpublikation No. 46-31773 eine Verbindung der vorstehenden Formel offenbart, in der X ein Wasser stoff atom bedeutet bzw>^cLas 2,2,6,6—Tetramethylpiperidin eine lichtstabilisierende Wirkung bei Polyolefinen hervorruft.

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß Piperidinderivate mit einem Substituenten in der 1-Stellung' einen unerwartet hohen Grad an Stabilität bei polymeren Materialien, insbesondere gegenüber einem Photo- und Wärmeabbau hervorrufen. Überdies besitzen die Piperidinderivate Eigenschaften, die den gemäß dem Stand der Technik für einen Stabilisator geforderten überlegen sind. * " .

Dementsprechend soll erfindungsgemäß eine synthetische Polymerzusammensetzung zur Verfügung gestellt werden, die gegenüber Licht und Wärme durch Einbringen von zumindest einem der 1-substituierten Piperidinderivate der folgenden Formel (I) in einer Menge, die ausreicht, um eine derartige Zersetzung zu verhindern, stabilisiert sind.

(D

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In der obigen Formel bedeutet η 1 oder 2. E^, bedeutet, wenn

' bzw', ein Oxyl
ein Sauerstoffradikal^ eine Hydroxygruppe, eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine substituierte Aralkylgruppe oder eine Acylgruppe,
wenn η = 2,

eine Alkylengruppe (die Alkylenkette kann gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein), eine 2-Butenylengruppe, eine Gruppe der Formel -CE₂CO¹O-Er₇-O-COCH₂- ,in der B„ eine Alkylengruppe oder Xylylengruppe oder eine Gruppe der Formel •*>CH₂« CH₂-O* CO-^-Eg-^h-CO*0-CH₂'CH₂- bedeutet, in der m 0 oder 1 darstellt, B_ß eine Alkylengruppe (die Alkylenkette kann gegebenenfalls durch ein Schwefelatom unterbrochen sein), eine Alkenylengruppe, eine Phenylengruppe oder 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet.

E und E, stellen eine Methyl gruppe dar oder E und E, bilden mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cyclohexylgruppe. > E bedeutet eine Methylgruppe.

E, bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. E und Β-, können zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cyclopentylgruppe, Cyclohexylgruppe, eine Gruppe der Formel

CH₃ CH3

CH3 CH₃

oder eine Gruppe der Formel

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CH3 CH3
bilden.

Die folgenden Gruppen (I„) und (Xw) sind Untergruppen der Verbindungen der Formel (I).

Die Gruppe (I_) besitzt die folgende Formel:

el

Ba

E,

In der obigen Formel (I_) haben R_o, R,, R und R-, die gleichen

el S U C CL

Bedeutungen, wie sie vorstehend .angegeben worden sind«, R^ bedeutet ein Sauerstoffradikal, eine Hydroxygruppe , eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine stubstituierte Aralkylgruppe oder eine Acylgruppe.

In der obigen Formel (I) sind Beispiele für R_-1 eine Alkyl-

a ι

gruppe wie Methyl, Ithyl, Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl, eine substituierte Alkylgruppe, z.B. eine Halogenalkylgruppe wie 2-Chloräthyl, 2-Bromäthyl oder 2-Chlorpropyl, eine Epoxyalkylgruppe wie 2,3-Epoxypropyl, eine Hydroxyalkylgruppe wie 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl oder 3-Hydroxypropyl, eine AlkosEjcarbonylalkylgruppe wie eine Hexyloxycarbonylmethylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe wie 2-Methoxyäthyl, 2~ithoxyäthyl, 2-P ropoxyäthyl oder 3-Methoxypropyl, eine Acyloxyalkylgruppe wie 2-Acetoxyäthyl, 2-Acetoxypropyl oder 2-Stearoyloxyäthyl, eine Alkenylgruppe wie Allyl oder Methallyl, eine Alkinylgruppe wie Propargyl5 eine Aralkylgruppe wie Benzyl oder a-Methyl-

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"benzyl; eine substituierte Aralkylgruppe, z.B. Hydroxyaralkyl wie 2-Hydroxy-2-phenäthyl5 eine Acylgruppe, z.B. eine aliphatische Acylgruppe wie Formyl oder Acetyl.

In der obigen Formel (I.) sind bevorzugte Gruppen von IL₁ ein

el 1

Sauerstoffradikal, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Cyanoalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Epoxyalkylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Acyloxyalkylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen₉ eine Aminoalkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe mit 3 bis 21 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 3 "bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Ar alkylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyaralkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Vorzugsweise bedeuten R und S, eine Methyl gruppe. Vorzugsweise bedeuten E und JS, eine Methylgruppe oder R und

O CL O

R. bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cyclohexylgruppe oder eine Gruppe der Formel

CH₃ CH3

• CH₃ CH₃
Insbesondere sind für R und S, eine Methylgrupps "bevorzugt,

O Ca.

Die alternative Gruppe (I_1n) "besitzt die folgende S

H₃C CH₃

.H₃C

In der obigen Formel (Xu) bedeutet η 1 oder 2, E^ "bedeutet, wenn η = 1,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Alkinylgruppe mit 3 oder 4- Kohlenstoffatomen5 eine Benzylgruppe, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 3 Substituenten, die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt aus Chlor, einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einerAlkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Hydroxygruppe in ihrem Phenylteilj! eine Phenäthylgruppe; eine 2,3-Epoxypropylgruppe; oder eine Gruppe der Formel

-CH₂-CO-O-E₂

(in der E₂ eine Alkylgruppe jnit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder 2,3-Epoxypropylgruppe bedeutet); oder eine Gruppe der Formel

-CH₀-CH-E,
2 , 3

(in der B, ein Wasser stoff atom, eine Methylgruppe oder Phenylgruppe; E^ eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe der Formel -0'COE₁- bedeutet; Ej- eine. Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoß atomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 4- Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 3 Substituenten, die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt aus Chlor, einer Alkylgrtippe mit 1 bis 4· Kohlenstoff atomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 'einer Hydroxygruppe, die Benzylgruppe_Ϋ die 3₉5-Bi-ter-tis^öutyl-4·- hydrosy-phenäthylgruppe, die Styrylgrappe oder dis Cyelohexyl-

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gruppe "bedeutet) oder eine Gruppe der Formel

-CO-B₆

(in der Bg ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Alkenylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 "bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Benzyloxygruppe oder Phenoxygruppe "bedeutet)
und, wenn η = 2,

By, eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (die Alkylenkette. kann gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein), die 2-Butenylengruppe oder eine Gruppe der Formel

-CH₂COO-E₇-O-COCH₂-

(worin Br₇ eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Xylylengruppe bedeutet) oder eine Gruppe der Formel

-CH₀«CH₀-O · CO—(-Eq)-CO · 0-CH₀

(in der m O oder 1 bedeutet, Eg eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (die A^kylenkette .kann gegebenenfalls durch ein Schwefelatom unterbrochen sein), eine Alkenylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl engruppe oder 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet) .'

In der obigen Formel (I, ), sind,
wenn η =1,

Beispiele für die Alkylgruppe von B^ Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Isopentyl, Hexyl, Octyl, Dodecyl und Octa-"decyl. Beispiele für die Alkenylgruppe von E^, sind Allyl, Crotyl, 2-Hexenyl und 2-DScenyl. Beispiele für die Alkinylgruppe von Eyj sind Propargyl und 2-Butrnyl. Beispiele für die substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe von B^ sind Benzyl, ο-, m- oder p-Chlor-, P-Methyl-,p-Äthyl-, p-Isopropyl-, p-Methoxy-, p-Butoxy-, p-Octoxy- oder 3,5-Di-tertiär-butyl-4-hydroxybenzyl.

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Beispiele für die Alkylgruppe von E₂ sind Methyl, Äthyl, Butyl, Isopentyl, Octyl, Dodecyl und Octadecyl.

Beispiele für die Alkenylgruppe von E~ sind Allyl, Crotyl und 2-Hexenyl.

Beispiele für die Alkylgruppe von E₁- sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Heptyl, 1-Äthylpentyl, Undecyl, Pentadecyl und Heptadecyl.

Beispiele für die Alkenylgruppe von E₁- sind Vinyl, 1-Propenyl, Isopropenyl und 2-Methyl-1-propenyl.

Beispiele für die substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe von E₁- sind Phenyl, m- oder p-Chlor-, 2,4-Di chi or-, ο- oder p-Methyl-,p-Isopropyl-, p-Tertiärbutyl-, p-Äthoxy-, p-Butoxy-, p-Octoxy-, 3_i ^z'-₁5-Trimethoxy-, o-Hydroxy- oder 3,5-Di-tertiär-bubyl-4-hydr oxyphenyl.

Beispiele für die Alkenylgruppe von E,- sind Vinyl und 1-Propenyl.

Beispiele für die Alkoxygruppe von Eg sind Methoxy, Äthoxy, Isobutoxy und Octoxy.
Wenn η = 2, sind

Beispiele für die Alkylengruppe von E^ Methylen, Äthylen, Tetramethylen und Hexamethylen.

Ein Beispiel für die Alkylengruppe, bei der die Kette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, ist Oxydiäthyl bzw.Oxydiäthylei Beispiele für die Alkylengruppe von Er₇ sind Äthylen, Tetramethylen und Hexamethylen.

Beispiele für die Xylylengruppe von B„ sind m- oder p-Xylylen. Beispiele für die Alkylengruppe von Eg sind Methylen, Äthylen, Tetramethylen, Octamethylen und Decamethylen. Ein Beispiel für die Alkylengruppe, bei der die Kette durch ein Schwefelatom unterbrochen ist, ist TModiäthyl bzwJThicdiäthylen. Beispiele für die Alkenylengruppe von E_g sind Vinylen, 2-Propen-1,2-ylen und 2-Butenylen.
Beispiele für die Phenylengruppe von Eg sind m- oder p-Phenylen.

In der obigen Formel (I-v.) bevorzugte Gruppen von E_x, sind,

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wenn n = 1,

eine Alkylgruppe mit 4· "bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere Butyl, Octyl und Dodecyl; eine Allylgruppe und eine Benzylgruppe, die gegebenenfalls mit einer Alkylgruppe mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen^einer Methoxy- oder 3,5-Di-tertiär -butyl-4— hydroxygruppe in dem Phenylteil substituiert ist und unter diesen substituierten oder unsubstituierten Benzylgruppen ist besonders bevorzugt Benzyl.

Die Gruppe der Formel -CH₂CO¹OE₂ ist ein bevorzugtes Beispiel von ILj.

Besonders bevorzugt für Rp sind eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und eine Allylgruppe.

Die Gruppe der Formel -CH₂-CH-E, ist ein bevorzugtes Beispiel

von R^ und die bevorzugten Kombinationen von E^ und E^ sind: E, ist ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe und Phenylgruppe, insbesondere ein Wasserstoffatom, und E^, ist besonders bevorzugt entweder eine Hydroxygruppe oder die Gruppe der Formel . -^O·COEc , worin R₅ eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet, eine Alkenylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und eine Phenylgruppe, gegebenenfalls substituiert mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Hydroxy, insbesondere eine unsubstituierte Phenylgruppe.

Weiterhin ist die 3,5-Di-tertiär-butyl-4-hydroxyphenäthylgruppe ein bevorzugtes Beispiel von E₁-.
Wenn η = 2, sind für Ry, bevorzugt

eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Äthylen und Hexamethylen.

Die Gruppe der Formel - CHp^CO-O-Er₇-O-CO-CH₂- ist ein bevorzugtes Beispiel von E^. Ein .bevorzugtes Beispiel von E„ ist eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Äthylen und Hexamethylen.

Die Gruppe der Formel -CH₂OH₂-O-CO-E₈-COOOH₂-Ch₂- ist ein bevorzugtes Beispiel von E^. Ein bevorzugtes Beispiel von Eo

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ist eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Kethylen, Äthylen, Tetramethylen und Octamethylen. Die m- oder p-Phenylengruppe sind ebenfalls bevorzugte Beispiele für Eg.

Typische Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind die , folgenden:

1) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin

2) 1-Butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

3) i-Octyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4) 1-Dodeeyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

5) i-Octadecyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

6) 1-Allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

7) 1-Crotyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

8) 1-Propargyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

9) 1-Benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

10) 1-Phenäthyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

11) 1-(o-Chlorbenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

12) i-(m-Chlorbenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

13) 1-(p-Chlorbenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

14) 1-(p-Methylbenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

15) 1-(3,5-Bi-tertiär-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

16) 1-(p-Methoxybenzyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

17) 1-(2,3-Epoxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

18) 1-Methoxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

19) 1-lthoxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 10) 1-Butoxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

21) 1-Octoxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

22) i-Dodecyloxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 2J) 1-Octadecyloxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

24) 1-Allyloxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

25) 1-Benzyloxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

26) 1-Cyclohexyloxycarbonylme thyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

27) 1-(2-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

28) 1-(2-Hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

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29) 1-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

30) 1-(2-Acetoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

31) 1_(2-Acetoxypropyl)-2,2,6,6-tetrame thylpiperidin

32) 1-(2-Acetoxy-2-phenyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin . . 33 ) 1 - ( 2-Propionyloxy-2-phenyläthyl)-2,2,6,6-te trame thylpiperidin

34) 1_ ( 2-B-utyryloxypropyl )-2,2,6,6-tetrame thylpiperidin

35) 1-(2-Lauroyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 36 ) 1 - ( 2-La-uroyloxypr opyl) -2,2,6,6-tetrame thylpiperidin

37) 1-(2-Lauroyloxy-2-phenyläthyl)~2,2,6,6,-tetramethylpiperidin

38) 1-(2-Stearoyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

39) 1-(2-Stearoyloxy-2-phenyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

40) 1-(2-Acryloyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

41) 1-(2-Crotonoyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

42) 1-(2-Crotonoyloxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 43 ) 1 - ( 2-Methacryloyloxyäthyl) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin

44) 1- ( 2-Benzoyloxyäthyl )-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

45) 1-(2-Benzoyloxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

46) 1-(2-Benzoyloxy-2-phenyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

47) 1-[2-(m-Chlorbenzoyloxy)ä£liyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

48) 1-[2-(p-Chlorhenzoyloxy)-2-phenyläthyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

49 ) 1 - [2- (p-Tolizoyloxy )-propyl ] -2,2,6,6-tetramethylpiperidin

50) 1- [2-(p-Tertiär-T3utyl"benzoyloxy)äthyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

51) 1-[2-(3,5-Di-tertiär-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)propyl3-2,2, 6,6-tetramethylpiperidin

52) 1-[2-(p-Methoxybenzoyloxy)-2-phenyläthyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

53) 1-[2-(3,4,5-Trimethoxybenzoyloxy)äthyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

54) 1- [2- (p-B-utoxybenzoyloxy ) äthyl ] -2,2,6,6-tetramethylpiperidin

55) 1-[2-(p-0ctoxybenzoyloxy)propyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

56) 1-(2-Salicyloyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

57) 1-(2-Phenylacetoxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

409845/081ü

58) 1 -j 2-[3-(3,5-Di-tertiä^-butyl-4-hydroxyphenyl)propi onyloxy] äthylj -2,2,6,6-tetramethylpiperidin

59) 1-(2-Cinnamoyloxy-2-phenylathyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

60) 1-(2-Cycloh.exancarl)onyloxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

61) 1-]?ormyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin

62) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

63) 1-Acryloyl-2,2,6,6-tetramethyipiperidin

64) i-Crotonoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

65 ) 1-Heth.oxycarl3onyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

66) i-Octoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

67) 1-Benzyloxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

68) Λ ,2-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-äthan

69) 1,4-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-butan

70) 1,6-Bi s-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-hexan

71) 2,2·-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-äthyl-äther

72) 1,4-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-trans-2-l)uten

73) 1,2-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino-acetoxy)-äthan

74) 1,6-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino-acetoxy)-hexan

75) 1,4-Bi s-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino-acetoxy)-"benzol

76) Bis-[2-(2,2,6,6-tetrametHylpiperidino)äthyl]-oxalat

77) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-malonat

78) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-suecinat

79) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino.)äthyl]-adipat

80) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-setacat

81) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-1,1O-decan-dicarhoxylat

82) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-thiodipropionat

83) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-maleat

84) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-terephthalat

85) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-isophthalat

86) Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)äthyl]-1,4-cyclohexandicarhoxylat.

Die Verbindungen der obigen Formel (I) werden gemäß den folgenden Methoden A)-F) hergestellt:

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JL) Verbindungen der Formel (II) werden hergestellt durch Umsetzung von Piperidinen (III) mit entsprechenden Halogeniden

(IV)₁ gemäß dem in der britischen Patentschrift 834 290 beschriebenen Verfahren, in dem Piperidin (III) mit Allylbromid umgesetzt wird.

(IV) (ii)

(In den obigen Formeln haben R , R^, R und R, die vorstehend . angegebenen Bedeutungen, η bedeutet 1 oder 2. Rq bedeutet, wenn η = 1, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Benzylgruppe, eine Phenäthylgruppe, eine 2,3-Epoxypropylgruppe, eine Cyanoalkylgruppe, eine Aminoalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe oder eine Gruppe der Formel - CH₂CO-OR₂ (R₂ besitzt die vorstehend angegebene Bedeutung) und, wenn η = 2, bedeutet Rq eine Alkylengruppe (einschließlich derjenigen, die durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sind) oder eine 2-Butenylengruppe. Y bedeutet ein Halogenatom).

B) Verbindungen der Formeln (V) und (V) werden auch durch eine Umesterungsreaktion der Verbindungen der Formel (VI) mit entsprechenden Alkoholen (VII) oder (VII') hergestellt.

	•	+ R2OH ——7·	\	Rb
C	B2CO-OR10	(VII) .		K K-CH2CO-CR2
/	(VI)		Hd (V)
<%
Vc:
ν %

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ie Hb

- f B-UIl₂WU

R* Rb

(TI·)

HO-R₇-OH (YII')

/ 2

CH₂CO-O -J—· R₇ (V)

(In den obigen Formeln bedeutet R^₀ eine Medrxgalkylgruppe

₀
, R_c, R_d, R2 und R„ haben die vorstehend angegebenen

_β, j_{5 c}

Bedeutungen).

C) Die Verbindungen der Formel (VIII) werden durch Umsetzung von Piperidinen (III) mit entsprechenden Oxidoverbindungen (3Z) gemäß der in der britischen Patentschrift 1 143 371 beschriebenen Methode hergestellt.

CH2-CH-R3 0

(In den obigen Formeln haben R , R, , R , E. und R^ die vorstehend angegebenen Bedeutungen).

D) Die Verbindungen der Formeln (X) und (X*) werden durch Umsetzung von Verbindungen der Formeln (VIII) oder (VIII¹) mit entsprechenden reaktiven Säurederivaten, z.B. Säurehalogeniden (XI) oder (XI¹ ) gemäß der in der britischen Patentschrift 1 143 371 beschriebenen Methode hergestellt.

R_b

N-CH₂-CH-R₃ +

^Ha«b

»c %
(VIII)

-COY

(χι)

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+ YCO —f Be +-· COT (VIII») (XI¹)

H + H₁₁COY

(In den obigen Formeln haben R , R,, R , R-,, R^, R^, R_fl, Y und m die vorstehend angegebenen Bedeutungen).

E) Verbindungen der Formel (XI) werden durch Umsetzung von Piperidinen (III) mit entsprechenden reaktiven Säurederivaten , z.B. einem Säure halogenid (XII) gemäß der in J. Med.Chem.6>, 381-4 (1963) beschriebenen Methode hergestellt.

R_a Rb ^Ra\f'^h

(III)- (XII) .(XI)

(In den obigen Formeln haben R„, R, , R und R, die-vorstehend

a D c ei

angegebenen Bedeutungen, R^ bedeutet eine Methylgruppe oder eine Alkenylgruppe. Y bedeutet ein Halogenatom).

Verbindungen der Formel (XlII) werden nach einem ähnlichen Verfahren hergestellt mit der Ausnahme, daß Chlorcarbonat (XIV) anstelle des obigen Säurehaiοgenids verwendet wird.

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HH + ClCO-OR₁₂

(III) (XIV) (XIII)

(In den obigen Formeln haben E , E, , E und E. die vorstehend angegebenen Bedeutungen, E^p bedeutet eine Alkylgruppe, Benzylgruppe oder Phenylgruppe).

F) Verbindungen der Formel (XV) werden durch Umsetzung von Piperidinen (III) mit Äthylorthoformiat in Gegenwart eines sauren Katalysators hergestellt.

Ra Rb
{ NH + CH( OC₂H₅) ₃ >■ ( VcHO

^Rc ^Rd (in)

(In den obigen Formeln haben E , E, , Ε_Λ und E-, die vorstehend

3 D C CL

angegebenen Bedeutungen).

Die obigen Eeaktionen A), D) und E), bei denen Halogenwasserstoff in dem Eeaktionssystem entfernt wird, werden, wenn notwendig, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt. Derartige säurebindende Mittel können anorganische oder organische Basen sein. Alternativ kann ein Überschuß an Aminen, die als Eohmaterialien verwendet werden, als säurebindendes Mittel dienen.

Die Umsetzung wird geeigneterweise durch Erwärmen der Eeaktanten in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels durchgeführt.

409845/081Ü

Die obige Umesterungsreaktion B) wird in Gegenwart eines Katalysators, wie eines Alkoxyds, Amids oder Hydroxyds eines Alkali- · metalls, unter Erwärmen durchgeführt. Die in situ gebildeten Alkohole werden vorzugsweise aus dem Reaktionssystem entfernt.

Die Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel (I) verleihen synthetischen polymeren Materialien einen außergewöhnlich hohen Grad an Stabilität gegenüber einer Zersetzung infolge von Wärme und Licht.

Überdies wird die verbesserte"Stabilität ohne Beeinträchtigung der Farbeigenschaften der synthetischen polymeren Materialien und ohne Beeinflussung durch andere lichtschützende Mittel, Stabilisatoren, Weichmacher, Pigmente, insbesondere organische Pigmente, usw., die nötigenfalls zugegeben werden, erreicht.

Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren ermöglichen eine wirksame Licht-und/oder Wärmestabilisation bei den nachfolgend aufgeführten synthetischen polymeren Materialien. Polyolefine, insbesondere Polyäthylen niedriger und hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren, andere Olefinhomopolymerisate, Äthylen-Propylen-Mischpolymerisate, Äthylen-Buten-Mischpolymerisate, Äthylen-Viriylacetat-Mischpolymerisate, Styrol-Butadien-Mischpolymerisate, Acrylnitril-Styrolbutadien-Mischpolymerisate, und andere Mischpolymerisate anderer Äthylen bildender ungesättigter Monomerer mit Olefinen; Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride, insbesondere Homopolymerisate von Vinylchlorid, Homopolymerisate von Vinylidenchlorid, Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit Vinylidenchlorid, Mischpolymerisate von Jeweils Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder anderen Äthylen bildenden ungesättigten Monomeren; Polyacetale, insbesondere Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen; Polyester, insbesondere Polyäthylen-Terephthalat; Polyamide, z.B. Polyamide mit Amidgruppen in der sich wiederholenden Einheit der Hauptkette als notwendiger Teil, insbesondere

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- 1S -

6-Nylon, 6,6-Nylon und 6,1O-Hylon;

Polyurethane, insbe sondere Polyäther-Polyurethane und PoIy-

ester-Polyur ethane und .

Epoxyharze, insbesondere Keaktionsprodukte von Epichlorhydrin

mit Polyphenolen. _;

Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren ergeben eine ausgezeichnete Stabilität bei Fasern, Filmen, Bogen bzw. Blättern, anderen Formprodukten, Latices, Schäumen und Lacken bzw. Farben, die die vorgenannten polymeren Materialien enthalten.

Die Menge an der Verbindung der Formel (I), die zu dem polymeren Material zugegeben werden kann, um einen maximalen Schutz gegenüber einer Zersetzung infolge von Licht undWärme zu erzielen, variiert in Abhängigkeit der Eigenschaften der zu behandelnden Substanz, der Intensität der Lichteinstrahlung und der Länge der Einwirkungszeit. Jedoch wird im allgemeinen die Verbindung der Formel (I) in einer Menge innerhalb eines Bereiches von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht an unbehandeltem polymeren Material, verwendet.

Die Verbindungen der Formel (I) können in ein polymeres Material nach jeder für die Compoundierung von Additiven mit einem Polymerisat bekannten Technik eingebracht werden. Beispielsweise kann die obige Verbindung und das Polymerisat in einem Innenmischer compoundiert werden. Alternativ kann die obige Verbindung als eine Lösung oder Aufschlämmung in einem geeigneten Lösungs- oder Dispergiermittel, beispielsweise einem inerten organischen Lösungsmittel wie Methanol, Äthanol oder Aceton zu dem gepulverten Polymerisat zugegeben werden und das ganze innig in einem Mischer gemischt werden. Als weitere Alternative kann die obige Verbindung zu dem Polymerisat während der Herstellung des letzteren, beispielsweise bei der Stufe des Latex bei der Polymerisatherstellung zugegeben werden, um ein vorstabilisiertes Polymermaterial zu erzeugen.

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Gegebenenfalls kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung ein oder mehrere andere Additiva, beispielsweise diejenigen, die bei Formulierungen von polymeren Materialien verwendet werden, wie Antioxydantien vom Phenol- oder Amin-Typ und Lichtschutzmittel, Phosphitstabilisatoren, Peroxyd zersetzende Mittel, Polyamid-Stabilisatoren, basische Costabilisatoren, Polyvinylchlorid-Stabilisatoren, keimbildende Mittel, Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, antistatische Mittel, flammschützende Mittel, Pigmente, Euß, Asbeste, Glasfasern, · Kaolin und Talk enthalten.

Die Erfindung umfaßt dementsprechend binäre, tertiäre und Multikomponenten- Zusammensetzungen, die Stabilisatoren der Formel (I) zusammen mit ein oder mehreren funktioneilen Additiva für Polymere enthalten.

Geeignete Beispiele der vorstehenden Additiva werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt.

Insbesondere binäre Kombinationen der Verbindungen der Formel (I) mit den nachfolgend aufgeführten Antioxydantien verleihen Polyolefinen eine außerordentlich wirksame Stabilität.

Antioxydantien

Einfache 2,6-Dialkylphenole wie beispielsweise 2,6-Di-tert,-butyl-4--methylphenol, 2~Tert.-butyl-4-,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol und 2,ö-Dioctadecyl-^- methylphenol.

Derivate von alkylierten Hydrochinonen, wie beispielsweise 2,5-Di-tert. -butyl-hydrochino'n, 2,5-Di-tert. -amyl-hydrochinon, 2,6-Di-tert.-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.-butyl-4--hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-anisol und Tris-(3,5-<iitert.-butyl-^-hydroxyphenyl)-phosphit, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-

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adipat.

Hydroxylierte Thiοdiphenyläther, wie beispielsweise 2,2'-Thiobis-(6-tert .-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis-^-octylphenol) , 4,4^l-Q?hiobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-TMoMs-(3,6-di-.sec.-amylpb.enol) und 4,4^l-Thiobis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Bis-(2,6^imethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.

Alkyliden-Bisphenole, wie beispielsweise 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) , 2,2' -Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-atb.ylpb.enol) , 4,4' -Metbylen-bi s- ( 6-tert. -butyl-2-methylphenol) , 4,4«-Methylen-bi s-(2,6-di-tert.-butylphenol), 2,6-Di-(3-tert.-bütyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 2,2'-Metbylenbis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], Λ ,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 1,1-Bi s-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.-butyl^-hydroxy^-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-ndodecylmercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan und lthylen-glycol-bi.s-[3,3-bis-(3'-tert,-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat.

0-, JT- und S-Benzylverbindungen,-wie beispielsweise 3,5₅3',5'-Q?etra-tert.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl-äther, 4-Hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoessigsäure-octadecyle ster, Tri-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin und Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiolterephthalat.

Hydroxybenzylierte Malonester, wie beispielsweise 2,2-Bis-(3,5-cLi-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonsäure-dioctadecylester, 2-(3-Tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonsäure-dioctadecylester, 2,2-Bis-(3₅5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäuredidodecylmercaptoäthylester und 2,2-Bis-(3,5-<ii-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(4-tert.-octylphenyl)-e ster.

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24Ί8540

Hydroxybenzyl-Aromaten, wie beispielsweise 1,3,5-TrI-0,5-ditert . -butyl-4-hydroxybenzyl )-2,4,6-tri-methylbenzol, 1,4-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol und 2,4,6-Tri-(3, 5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.

s-Triazin-Verbindungen, wie beispielsweise 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3_i5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, 2-0ctylmercapto-4_i6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin₎ 2-0ctylmercapto-4_i6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-striazin, 2,4,6-Trisr-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-striazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyläthyl)-s-triazin und 1,3,5-Tris*-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.

Amide von 3,5-Pi-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl -propionsäure, v;ie beispielsweise 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-s-triazin und N,N'-Di-(3,5-<3-i-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-propi onyl)-hexamethylendiamin.

Ester von 3?5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexän-diol, 1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propan-diol, Diäthylenglykol, Thiodxathylenglykol, Neo-pentylglykol, Pentaerythrit-, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2,2,2]-ootan

Ester von 5-Tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol,-1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodxathylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thia-pentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trishydroxyäthyl-isocyanurat und 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-

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. trioxa"bicyclo-[2,2,2]-octaii.

Ester von 5->5-Di-tert.-'butyl-^/t—hydroxyphenylessissaure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, Diäthylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, 3-Thia-undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol-äthan, Trimethylolpropan, Tris-hydroxyäthyl-iso-cyanurat und 4~Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2,2,2]-octan.

Acylaminophenole, wie "beispielsweise N-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-stearinsäure-amid xmd Ε",Ν'-ϋί-(3,5-<ϋ-ΐβΓΐ.-butyl-4-hydroxyphenyl )-thio-bis-acetamid.

Benzylphosphonate, wie beispielsweise 3_i5^J-I⁾i-tert.-butyl-4— hydroxybenzyl-phosphonsäure-di-methyle ster, 3 ·> 5-Di-tert. butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-diäthylester, 3,5-Di-tert.-butyl-^-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester und 5-Tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester.

Aminoarylderivate, wie beispielsweise Phenyl-1-naphthylamin, Phenyl-2-naphthylamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,H"'-Di-2-naphthyl-p-phenylen-diamin, N,N'-Bi-see.-butyl-p-phenylendiamin, 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 6-Dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, Mono- und Di-octylimonodibenzyl und polymerisiertes 2,2,4-Tri-methyl-1,2-dihydrochinolin.

Metallde saktivatoren, wie beispielsweise Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, Bis-benzyliden-oxalsäure-dihydrazid, N,N^l-Diacetal-adipinsäure-dihydrazid, NjN'-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N'-Bis-salicyloylhydrazin und N,N'-Bis-(3,5-<ii-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropinol)-hydrazin.

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Phosphite, wie "beispielsweise Triphenylphosph.it, Di-phenyl-alkylphosphit, Phenyl-dialkylphosphit, Trinonylphenyl-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, 3_i9-I⁾i-isodecyloxy-2,^,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha-spiro-[5,53-iuiä.ecan und' Tri-(4-hydroxy-3,5-äi-tert.-butylphenyl)-phosphit.

Peroxyd zersetzende Verbindungen, wie beispielsweise Ester von ß-Thio-dipropionsäure, z.B. Lauryl-, Stearyl-,Myrystyl- oder Tridecylester, Salze von 2-Mercaptobenzimidazol, z.B. das Zinksalz und Diphenylthioharnstoff.

Polyamidstabilisatoren, wie beispielsweise Kupfersalze in Korn-, bination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.

Basische Costabilisatoren, wie beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Helamin, Benzoguanamin, Triallyl-cyanurat, Dicyandiamid, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane und Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, z.B. Ca-stearat, Mg-laurat, Ha-ricinoleat, K-palmitat und Zn-stearat.

PVC-Stabilisatoren, wie beispielsweise organische Zinnverbindungen, organische Bleiverbindungen und Ba/Cd-Salze von Fettsäuren.

geimbildende Mittel, wie beispielsweise 4-Tert.-butyl-benzoesäure , Adipinsätire und Diphenyle ε sigsäure.

Die folgenden Beispiele und,Bezugsbeispiele erläutern die Erfindung.

Beispiele 1 bis 7 beschreiben die stabilisierenden Wirkungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegenüber einer Photo-

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■und Wärmezersetzung derselben. Die Bezugsbeispiele 1 bis 6 beschreiben die Herstellung der stabilisierenden erfindungsgemäßen Verbindungen'.

Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich die Angaben "Teile" und "%" auf das Gewicht. Die Zahlen für die Verbindung des Stabilisators beziehen sich auf die vorstehend angeführten Verbindungen. "Tinuvin-327" und "Tinuvin-P", die gleichzeitig zu.Vergleichszwecken untersucht werden, sind Handelsnamen der folgenden Verbindungen, die über CIBA-GEIGY Co.,Ltd. erhältlich sind.
Tinuvin-327: 2-(2-Hydroxy-3,5-d-i-tert.-butylphenyl)-6-chlor-

benzo-1,2,3-triazol
Tinuvin P : 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benzo-1,2,3-triazol.

Beispiel 1:

1000 Teile Polypropylen-Pulver [Schmelzindex 20 (230⁰C, 2160 g)] werden in einem Brabender-Kneter mit 2 Teilen ß-(3 ^ 5-Di-tert.-butyl-4—hydroxyphenyl)-propionsäure-octadecylester und 5 (2,5) Teile eines Lichtstabilisators der nachstehenden Tabelle 1 bei 200⁰C gemischt. Die auf diese Weise homogenisierte Mischung wird"aus dem Kneter entnommen und mit Hilfe einer Kniehebelpresse unter Bildung, von. Bögen mit einer

m einer

Dicke von 2 bis 3 mm vorgepreßt, die darauf^verwärmten Etagenpresse bei 260⁰C unter Verwendung geeigneter Formen zuerst in Filme mit einer Dicke von 0,3 mm und in einer weiteren-Verfahrensstufe in Filme mit einer Dicke von 0,1 mm übergeführt werden.

Die auf diese Weise hergestellten Filme werden während einer Stunde bei 150⁰C gehärtet, während ein Abkühlen auf unterhalb 150⁰C vermieden wird und unmittelbar darauf in Wasser bei 15°C abgeschreckt. Die auf diese Weise hergestellten Filme zeigen eine homogene feine Sphärolith-Struktur. Aus diesen gestanzte Testproben zeigen eine Dehnung von annähernd 900%.

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Die auf diese Weise hergestellten Polypropylen-Filme werden auf Oinen Probenträger aufgebracht und in eine Xeno-150 Testapparatur übergeführt. Nach verschiedenen Zeitabständen werden Stücke von Filmen entfernt, wobei zu einem Zeitpunkt 5 Testproben gestanzt werden und es wird ihre verbliebene Dehnung bestimmt. Die Einwirkungszeit, nach der die Dehnung beim Bruch der Filme auf 50 °/° des Wertes vor der Einwirkung des Lichtes abgenommen hat, wird als Maß für die schützende Wirkung der einzelnen lichtschützenden Mittel angesehen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

Tabelle

Verbindung Nr. des Stabilisators

Menge an Zusatz (Teile)

Die Einwirkungszeit bis die Dehnung beim Bruch des Filmes auf 50% des anfänglichen Wertes abgenommen hat

21 27 29 38 39 70

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

4700

5140

2200

4920

8900

435O

IO5OO

6250

> 6000

Keine

800

Beispiel 2

In 100 Teile Polypropylen ("Noblen JHH-G", Handelsname, erhältlich von Mitsui Toatsu Chemicals Inc., zweimalige Umkristal-

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!isation aus Monochlorbenzol) wurdaiO,25 Teile des Stabilisators der Erfindung eingebracht und die resultierende Mischung wurde gemischt und geschmolzen und dann in einen Bogen mit einer Dicke von 0,5 mm unter Erwärmen geformt.

Der Bogen wurde in einem Fadeometer, einer Ultraviolett-Bestrahlung bei 4-5 ⁰C ausgesetzt und es wurde die Zeit bestimmt, die erforderlich war, bis der Bogen brüchig wurde.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Beispiel 3

In 100 Teile eines Polyäthylens hoher Dichte ("Hi-Zex", Handelsname, erhältlich von Mitsui Toatsu Chemicals Inc., zweimalige Umkristallisation aus Toluol) wurden 0,25'Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingebracht und die erhaltene Mischung wurde gemischt und geschmolzen und dann in Bogen mit einer Dicke von 0,5 mm unter Erwärmen und Druck geformt.

• -

Der Bogen wurde bei 45 ⁰G in einem Fadeometer einer Ultraviolett-Bestrahlung ausgesetzt und es wurde die Zeit bestimmt, die erforderlich war, bis der Bogen brüchig wurde.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

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	- 27 -	2	-	2418540	-	1860
	Tabelle
				- 1600
Verbindung Nr.	Polypropylen		Polyäthylen	1900
des Stabilisators			hoher Dichte
1	560 Std.		Std.	700
4	520		1400	400
6	640		1540
9	540
14 .	520		1340
21	500
27	900
29	480
38	1060
62	340
70	860
81	1100
84	820
Tinuvin-327	340
Keine	60
Beispiel 4

In 100 Teile Polystyrol ("Styron", Handelsmarke, erhältlich von der Asahi-Dow Limited, Umkristallisation aus Benzol-Methanol) wurden 0,25 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingebracht .

Die erhaltene Mischung wurde in eine Platte mit einer Dicke von 1 mm bei 180⁰C druckgeformt. Die Platte wurde in einem ladeometer bei 45 ⁰C während 5OO Stunden einer Ultraviolett-Bestrahlung ausgesetzt. Danach wurde dieses Teststück mit Hilfe eines Farbdifferenz-Colorimeters gemäß der Durchlässigkeitsmethode, beschrieben in JIS-E7IO3, gemessen und die Änderung des GeIblichkeitsindex gemäß der folgenden Gleichung berechnet:

,AYI = YI -

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in der^YI: Änderung des Gelblxchkextsindex YI: Gelblxchkextsindex nach der Einwirkung YI : Anfänglicher Gelblxchkextsindex der Testprobe

bedeutet.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Tab eile 3

Verbindung Nr.

des Stabilisators YI_Q Δ

9 4,4 + 5,1

38 4,7 + 5,9

- 70 4,6 + 6,1

84 4,5 + 5,3

Keine 4,4 +17,1

Beispiel 5 - > -

In 100 Teile ABS-Harz ("Kane-ace B-12", Handelsname, erhältlich von Kanegafuchi Chemical Industries Ltd.) wurden 0,5 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingebracht und die erhaltene Mischung wurde in Bogen mit einer Dicke von ungefähr 0,5 mm durch Kneten auf einer Knetwalze bei 160⁰C während 6 Minuten geformt.

Nachdem der Bogen 50 Stunden einem Soimensshein-Bextfitfcerungsmesser ausgesetzt worden war, wurden die Retentionen der Dehnung und der Zugfestigkeit durch einen Dehnungstest bestimmt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

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	Ta belle 4	Retention der Zugfestigkeit
		V- O KN 00 CO 00 00 O-
Verbindung Nr. des Stabilisators	Retention der Dehnung	71
6 38 . 70 84	73% 76 75 71	71
Tinuvin-P	61
Keine	54
Beispiel 6

In 100 Teile 6-Nylonharz (erhältlich von Toray Industries Corp., "CM 1011", Handelsname) wurden 0,25 Teile erfindungsgemäßer Stabilisator eingebracht. Die erhaltene Mischung wurde durch Erwärmen geschmolzen und in einen Film mit einer Dicke von ungefähr 0,1 mm mit Hilfe einer Druckformungsmaschine geformt.

Der Film wurde unter den nachstehend gezeigten Alterungsbedingungen gealtert und einem Dehnungstest zur Bestimmung der Retentionen der Dehnung und der Zugfestigkeit unterworfen.

Alterungsbedingung

(1) Einwirken von Ultraviolett-Bestrahlung in einem Fadeometer bei 45°C während 200 Stunden.

(2) Alterung durch Erwärmen in einer Geer' s-Alterungsvorrichtung bei 160⁰C während 2 Stunden.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.

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	T a	belle 5	Retention	Geer's Alterungsvor-	Retention der Zugfestigkeit
			der Zugfestigkeit	.richtung	67% 68
	Fadeometer	75% 78	Retention der Dehnung	59
Verbindung Nr.	Retention	"65	60% 62
des Stabilisa tors	der Dehnung	51	- 34
9 81	8 VD VD CN		27
Tinuvin-P	52
Keine	23
Beispiel 7

In 100 Teile eines Polyurethanharzes vom Polycaprolacton-Typ ("E-5080", Handelsname, erhältlich von Nippon Elastollan Co., Ltd.) wurden 0,5 Teile des erfindungsgemäßen Stabilisators eingebracht und die erhaltene Mischung wurde unter Erwärmen geschmolzen und in einen Bogen mit einer Dicke von ungefähr 0,5 mm geformt.

Der Bogen wurde einer Ultraviolett-Bestrahlung bei 45⁰C während 15 Stunden in einem Padeometer ausgesetzt und einer Dehnung zur Bestimmung der Retentionen der Dehnung und der Zugfestigkeit unterzogen.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.

Tabelle 6

Verbindung Nr. des Stabilisators	Retention der Dehnung	Retention der Zug festigkeit
1 9	81 % 83	78 % 80
Keine	78	52

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Be zugsbei spiel 1

1 -Octyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin Eine Mischung von 56,4 Teilen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin und 38,6 Teilen 1-Bromoctän wurde■während 120 Stunden auf 125-3O°C erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wurde zur Entfernung von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-hydrobromid, das während der !Reaktion gebildet wurde, filtriert. Eine fraktionierte Destillation des Rückstandes ergab 1-n-0ctyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit einem Siedepunkt von 168°C/17 mm Hg.

Wenn anstelle von 1-Bromoctan eine äquivalente Menge an 1-Bromdodecan oder Äthylchloracetat verwendet wird und im übrigen das gleiche Verfahren angewendet wird, werden die folgenden Produkte erhalten: 1-n-Dodecyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Siedepunkt 115°C/0,004 mm Hg, 'i-Äthoxycarbonylmethyl_T2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Siedepunkt 129-30⁰C/13 Mm Hg.

Bezugsbeispiel 2

1 -Oct oxycarbonylmethyl-2,2,6,- 6-t etramethylpiperidin Eine Mischung von 45,4 Teilen i-Äthoxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 36,5 Teile 1-Octanol und 0,5 Teile Lithiumamid wurden während 48 Stunden auf 110 bis 115°C erhitzt und der während der Umsetzung gebildete Äthylalkohol durch Destillation entfernt. Die fraktionierte Destillation der Reaktionsmischung ergab 1-Octoxycarbonylmethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit einem Siedepunkt von 12O°C/O,OO5 mm Hg.

Bezugsbeispiel 3

1-(2-Stearoyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 26 g 1-(2-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (0,092 Mol) in 30 g Chloroform wurden unter Kühlen mit trocknem Chlorwasserst off gas gesättigt. Es wurde eine Lösiuig von 27,9 g Stearoylchlorid (0,092 Mol) in 30 g Chloroform zugegeben und die

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Reaktionsmischung 12 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Das Chloroform wurde im Vakuum entfernt und der verbliebene Sixup mit einem Überschuß an 10%iger Natriumcarbonatlösung behandelt. Das öl wurde mit Benzol extrahiert und durch Entfernen des Benzols im Vakuum getrocknet. Die Chromatographie auf Silicagel ergab eine Fraktion mit einem Schmelzpunkt von 30° (25 g, 50%). Das NMR-Spektrum bestätigte die Struktur des 1-(2-Stearoyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

Bezugsbeispiel 4

1- ( 2-Stearoyloxy-2-phenyläthyi)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

In ähnlicher Veise wie^Bezugsbeispiel 3, jedoch unter Verwendung von 1-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin anstelle von 1-(2-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin wurde nach Chromatographie auf einer Kieselgelsäule ein flüssiges Material erhalten, das sich durch MMR-Messtangen und Elementaranalyse als im wesentlichen reines 1-(2-Stearoyloxy-2-phenyläthyl)-2,2,6,6,-tetramethylpiperidin erwies.

Analyse für C₅₅H₆^KO₂

berechnet C 79,63% gefunden C 79,36% H 11,65% . H 11,91% N 2,65% N 2,68%

Bezugsbeispiel 5 Bis-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-äthylsuccinat

Es wurden 18,4g 1-(2-Hydroxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (0,1 Mol) in 30 g ,Chloroform unter Kühlen mit trockenem Chlorwasserstoff gas gesättigt. Es wurde eine Lösung von 7*5 S Succinoylchlorid (0,04-9 Mol) in 30 g Chloroform hinzugegeben und die Reaktionsmischung während I5 Stunden unter einem Rückflußkühler erwärmt. Die Mischung wurde dann mit 3 Portionen 10%iger !Natriumcarbonatlösung und Wasser gewaschen, mit wasser-

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freiem' Natriumsulfat getrocknet und unter Erzielung eines Rückstandes eingedampft, der 18 g reines Bis-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-äthylsuceinat (80%), Schmelzpunkt 77-78° nach Kristallisation aus Äthanol,ergab.

Bezugsbeispiel 6

i-gormyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

Eine Mischung von 5>0 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-p-toluolsulfonat, 70 g Äthylorthoformiat und 15 ml Dimethylformamid wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurden überschüssiges Äthylorthoformiat und Dimethylformamid unter vermindertem· Druck abdestilliert und die erhaltenen Kristalle wurden filtriert und mit Äther gewaschen. Das Filtrat und die Waschwasser wurden vereint und mit wäßriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und V/asser gewaschen. Nach Trocknen mit wasserfreiem Magnesiumsulfat wurden durch Verdampfen des Lösungsmittels 5>4 g Rückstand erhalten. Die Säulenchromatographie des Rückstandes auf Kieselgel (Elutionslösungsmittel Benzol: Äthylacetat =10 : 1) und weitere Reinigung durch Sublimation ergaben das gewünschte reine Produkt mit einem Schmelzpunkt von 51»5 bis 52,5°C

Analyse für C^H^

berechnet

C	70	,96%	gefunden	C	71	,14%
H	11	,32%		H	11	,36%
N	8	,28%		N	8	,26%.

5/0810

Claims (10)

Patentansprüche

1. Gegenüber Photo- und WarmeζerSetzung stabilisierte synthetische Polymerzusammensetzung, in der in ausreichender Menge zur Verhinderung der Zersetzung eine Verbindung der Formel

■Ri

(D

eingebracht ist, in der
η Λ oder 2 bedeutet,
R^ , wenn η = 1,

ein Sauerstoffradikal, eine Hydroxygruppe, eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine substituierte Aralkylgruppe oder eine Acylgriippe bedeutet, wenn η = 2,

eine Alkylengruppe (die Alkylenkette kann gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein), eine 2-Butenylengruppe, eine Gruppe der Formel -CH₀COO-R₇-O-COCHp-, in der R₁₇ eine Alkylengruppe oder eine Xylylengruppe bedeutet, oder eine Gruppe der Formel - CH_O· CH₀-O ■ CO —(- Ro -)—CO-O-CH₀-CH₀-, in der m O oder Λ bedeutet, Ro eine Alkylengruppe (die Alkylenkette kann gegebenenfalls durch ein Schwefelatom unterbrochen sein), eine Alkenylengruppe, eine Phenylengruppe oder eine 1,4-Cyclohexylengruppe bedeutet,

R_a und

eine Methylgruppe bedeuten oder R_a und R-J₃ zusammen

mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cyclohexylgruppe bilden,

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B eine Methylgruppe bedeutet,

E, eine Alkylgruppe mit 1 Ms 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, E und E mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind,

cd . .

eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Gruppe der Formel

CH₃

oder eine Gruppe der Formel

CH₃ CH₃

bilden können.

2. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, in der η ein 1 bedeutet und E^ ein Sauerstoffradikal, eine Hydroxygruppe, eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine substituierte Aralkylgruppe oder eine Acylgruppe bedeutet.

3. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, in der η 1 oder 2 bedeutet, B , E, , E und E. eine Methylgruppe bedeuten,

E , wenn η = 1,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 3 Substituenten, die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt aus Chlor, einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

409845/081 U

einer Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Hydroxygruppe in ihrem Phenylteil, eine Phenäthylgruppe, eine 2,3-Epoxypropylgruppe oder eine Gruppe der Formel -CHp-CO*0-E₀-(worin E₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder 2,3-Epoxypropylgruppe bedeutet) oder eine Gruppe der Formel

*4

(worin B₇. ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder Phenyl gruppe bedeutet, E^ eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe der Formel -0'COEc-- bedeutet, E_n- eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, gegebenenfalls substituiert mit 1 bis 3 Substituenten, die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt aus Chlor, einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Hydroxygruppe, eine Benzylgruppe, eine 3,5--Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenäthylgruppe, eine Styrylgruppe oder Cyclohexylgruppe) oder eine Gruppe der Formel -CO-B,-- · (worin E^- ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Alkenylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Benzyloxygruppe oder eine Phenoxygruppe bedeutet) und, wenn η = 2,

E^ eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (die Alkylenkette kann gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein), eine 2-Butenylengruppe, oder eine Gruppe der Formel

-CH₂COO-E₇-O-COCH₂- (worin E₇ eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Xylylengruppe bedeutet) oder eine Gruppe der Formel

-CH₀- CH₀-O' CO —(r E_D -)— COO-CH₀' CH₀- ti c. ο m de.

(worin m 0 oder 1 darstellt, E„ eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet (die Alkylenkette kann gegebenen-

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falls durch ein Schwefelatom unterbrochen sein) eine Alkenylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylengruppe oder eine "!,A-Cyclohexylengruppe "bedeutet) "bedeutet.

4. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin η 1 bedeutet, R* eine Alkylgruppe mit 4 "bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Allylgruppe, eine Benzylgruppe, die gegebenenfalls mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Ifethoxygruppe oder 3i5-Di-tert.-butyl-4-hydroxygruppe in dem Phenylteil substituiert sein kann, eine Gruppe der Formel

worin R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeu tet , eine Allylgruppe oder eine Gruppe der Formel

worin R^ ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder Phenylgruppe darstellt, .bedeutet und R^, eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe der Formel

-0-COR₅

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, eine 3,5-Di-tert,-butyl-4-hydroxyphenäthylgruppe .oder eine Phenylgruppe ,gegebenenfalls substituiert durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxygruppe, bedeutet.

5. Synthetische Polymer zusammensetzung gemäß Anspruch 3-, worin η 2 bedeutet, R^, eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe der Formel .

-CH₂- CO -0-R₇-O·CO·CH₂-worin R_n eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder

eine Gruppe der Formel

A09845/081Ü

• - 38 -

-CH_O· CH₀- O 'CO-Ro-CQ' 0 · CH_O· CH₀-

C-C. O C. C.

worin E„ eine Alkylengruppe mit Λ bis 8 Kohlenstoffatomen, eine m-Phenylengruppe oder eine p-Phenylengruppe "bedeutet, darstellt.

6. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin η 1 bedeutet, E^, eine Gruppe der Formel

in der E^ ein Wasserstoffatom bedeutet und B^ eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe der Formel

-O-COE^

bedeutet, worin R_n. eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, die gegebenenfalls mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einer Hydroxygruppe substituiert sein kann. > -

7. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Verbindung (I) in einer Menge von 0,01 bis 5»0 Gew.-%, bezogen auf die Menge an synthetischem Polymerisat, eingebracht ist.

8. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch Λ , worin das Polymere ein Polyolefin ist.

9. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Polymere ausgewählt ist aus Polyvinylchlorid, einem Polyvinylidenchlorid, einem Polyacetal, einem Polyester, einem Polyamid, einem Polyurethan und einem Epoxyharz.

4Q9845/081Ü

10. Synthetische Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Verbindung (I) ausgewählt ist aus ·

1-(2-Stearoyloxyäthyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 1,6-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-hexan, Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-äthyl]-succinat, Bis-[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidino)-äthyl]-1,,10-decan-dicarboxylat und

Bi s-[2-(2,2,6,6-tetrame thylpiperidino)-äthyl]-terephthalat.

409845/081ü