DE2210284A1 - Druckfarben fuer cellulose enthaltende textilien - Google Patents
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Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
Unser Zeichen: O.Z. 29 O58 BR/lG
6700 Ludwigshafen, 2.J.1972
Druckfarben für Cellulose enthaltende Textilien
Die Erfindung betrifft Farbpasten zum Bedrucken von Cellulose enthaltenden Textilien in neutralem bis schwach saurem Medium.
Es ist bekannt, daß man Cellulose enthaltende Textilien mit Reaktivfarbstoffen in alkalischem Medium bedrucken kann. Bei
diesem Verfahren bewirkt jedoch die Anwesenheit des Alkalis bei den verschiedenen Typen von Raktivfarbstoffen eine unterschiedliche
Haltbarkeit der Druckpasten. Werden daher Reaktivfarbstoffe verschiedenen Typs gemischt, so ist die Reproduzierbarkeit
der aus diesen Mischungen resultierenden Farbtöne sehr schlecht.
Es ist ferner bekannt, daß man Farbstoffe mit Hilfe von Aminoplaätharzen
in saurem Medium auf Geweben fixieren kann. Für das Bedrucken von Textilien ist dieses Verfahren nach dem bisherigen
Stand der Technik nicht geeignet, weil das Aminoplastharz mit dem Verdickungsmittel zur Druckpaste reagiert, was zur Instabilität
der Druckpaste, zur Verhärtung des Gewebes an den bedruckten Stellen sowie zu verminderter Farbausbeute und ungenügender
Brillanz der Drucke führt. Daher können nur sehr geringe, für die Praxis nicht ausreichende Konzentrationen
an Verdickungsmittel angewandt werden.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Textildruckfarben
zu entwickeln, die einerseits kein alkalisches Medium zum Fixieren erfordern und andererseits ohne die genannten
Nachteile beliebige Mengen Verdickungsmittel enthalten können.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe ^.öst wird durch
Druckfarben, die einen reaktiven Farbstoff, ein Aminoplastharz sowie ein Verdickungsmittel enthalten und gekennzeichnet sind
durch einen pH-Wert zwischen 4,5 und 7,5 sowie dadurch, daß
545+598/71 - 2 -
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das Verdickungsmittel keinen reaktionsfähigen Wasserstoff enthält.
Solche Druckfarben sind in hervorragender Weise zum Bedrucken von Cellulose enthaltenden oder daraus bestehenden Textilien
geeignet.
Unter Druckfarben sind für den Textildruck geeignete Zubereitungen
von Farbstoffen, Bindemitteln, Verdickungsmitteln und Lösungsmitteln bzw. dispergierenden Phasen, vor allem Wasser,
gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfsstoffen, beispielsweise Dispergier- und Netzmitteln, Katalysatoren, Weichmachern,
Egalisiermitteln und dergleichen, zu verstehen.
Der Begriff "Cellulose" umfaßt natürliche und regenerierte Cellulose, vor allem Baumwolle.
Mit Textilien sind aus organischen Fäden oder Garnen hergestellte flächige GebD.de gemeint. Sie können beispielsweise gewebt,
gewirkt, gestrickt sein oder auch als Vlies vorliegen.
Reaktive Farbstoffe im Sinne der Erfindung sind entweder solche, die unter der üblichen Bezeichnung Reaktivfarbstoffe bekannt sind
und in saurem Medium mit dem Aminoplastvorkondensat reagieren können, z.B. vom Typ der Dichlortriazin- oder ß-Sulfatoäthylsulfonylfarbstoffe,
oder es sind Farbstoffe, die einen reaktionsfähigen Wasserstoff enthalten, der sie zur Reaktion mit dem
Aminoplastvorkondensat befähigt. Solchen reaktionsfähigen Wasserstoff enthalten beispielsweise Alkohole, Amine und Imine, Säureamide,
Mercaptane, sowie Verbindungen, die Methylengruppen ent halten, welche durch die Nachbarschaft stark elektronenaffiner
Gruppen wie der Carbonyl-, Sulfonyl·-, Nitril-, Nitro-gruppen und
dergleichen aktiviert sind. Aromatisch gebundener Wasserstoff kann bereits durch eine Hydroxylgruppe in 2- oder 4-Stellung
aktiviert sein. Es ist gleichgültig, ob der Farbstoff löslich ist oder zur Gruppe der Dispersionsfarbstoffe oder zu den
Pigmenten zu zählen ist. Wesentlich ist nur die Reaktionsfähigkeit mit dem Aminoplastharz.
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Unter Aminoplastharzen sind die für die Textilausrüstung üblichen wasserlöslichen Umsetzungsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff
und dessen cyclischen und acyclischen Derivaten wie Dimethylharnstoff, Äthylen-, Propylenharnstoff; Acetylendiharnstoff
und anderen, sowie mit Melamin und dessen Derivaten oder auch mit Urethan zu verstehen. Die Methylolgruppen der
Aminoplastharze können -veräthert sein. Besonders bevorzugt werden
die Methylolverbindungen von Dihydroxyäthylenharnstoff (1,>-Dihydroxymethyl-4,5-dihydroxyimidazolidon-2)
sowie Hexamethylolmelaminhexamethyläther.
Unter Verdickungsmitteln sind Substanzen zu verstehen, die
bei relativ geringer Konzentration Lösungen von hoher Viskosität ergeben. Übliche Verdickungsmittel sind die verschiedenen Arten
von Stärke und deren Abbau- und Umwandlungsprodukten, z.B. Dextrin, Britisch-Gummi, ferner Gummiarabicum, Alginate,
Tragant und andere. Wie bereits eingangs erwähnt, sind diese üblichen Verdickungsmittel für die erfindungsgemäßen Druckpasten
ungeeignet, w=Ll sie aufgrund ihres Gehaltes an Hydroxylgruppen
mit dem Aminoplastharz reagieren. Erfindungsgemäß sind nur solche Verdickungsmittel geeignet, die keinen reaktionsfähigen
Wasseistoff enthalten und daher nicht mit dem Aminoplastharz
reagieren. Bei dem reaktionsfähigen Wasserstoff, den das Verdickungsmittel nicht enthalten darf, handelt es sich um
Wasserstoff, der in gleicher Weise gebunden ist wie der, der für die reaktiven Farbstoffe als zwingend notwendig angegeben
wurde (sofern diese keine andere reaktive Gruppe enthalen). Geeignete Verdickungsmittel sind synthetische Polymerisate,
beispielsweise Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Vinylisobutyläther, schwach vernetzt mit Hexamethylendiamin,
oder Alkalisalze von (gegebenenfalls z.B. mit Divinyldioxan schwach vernetzter) Polyacrylsäure.
Der pH-Wert der Druckpaste soll bei der Fixierung des Farbstoffs auf dem textilien Substrat zwischen 4,5 und 7,5, vorzugsweise
zwischen 5und 7, insbesondere zwischen 5,5 und 6,5 liegen. Er kann durch Zusatz entsprechender Mengen Säure oder
bevorzugt potentiell saurer Salze, die für die Zwecke der Textilausrüstung allgemein gebräuchlich sind, eingestellt werden.
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Als solche können beispielsweise Ammoniumsalze starker Säuren, Magnesiumchlorid, Zinkchlorid und Zinknitrat verwendet werden.
Auch Mischungen mehrerer Katalysatoren kommen in Betracht. In vielen Fällen genügen auch die in dem Verdickungsmittel enthaltenen
Carboxylgruppen,
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Druckpasten, d.h. deren
Auftragen auf das textile Substrat und Fixieren des Farbstoffs damif, erfolgt in der im Textildruck üblichen Weise durch
Drucken, z.B. mittels Druckwalzen, und anschließendes Erhitzen auf Temperaturen zwischen 100 und l80°C für eine Zeit zwischen
10 Sekunden und 10 Minuten. Das Erhitzen erfolgt mit Dampf, Heißluft, Infrarot-Strahlung oder durch Kontakt mit einer
heißen Oberfläche.
Unterden Hilfsstoffen, die die Druckpasten zusätzlich enthalten
können, sind als Dispergier- und Netzmittel beispielsweise zu nennen Salze der Alkylnaphthalinsulfonsäuren, die Alkalisalze
des sulfonierten Bernsteinsäuredioctylesters und die Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettamine
und dergleichen, als Katalysatoren die bereits erwähnten Säuren oder potentiell sauren Salze, als Weichmacher Oxäthylierungs·
produkte von höheren Fettsäuren, Fettalkoholen oder Fettsäureamiden, höhermolekulare Pofyglykoläther, höhere Fettsäuren, Fettalkoholsulflnate,
N-Stearyl-N',N'-äthylidenharnstoff und Stearylamidomethylpyridiniumchlorid,
als Egalisiermittel wasserlösliche Salze von sauren Estern mehrbasischer Säuren mit Äthylenoxidoder
Propylenoxidaddukten längerkettiger oxalkylierbarer basischer Grundstoffe.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Druckpasten bei
Anwendung von Reaktivfarbstoffen im allgemeinen wesentliche höhere Farbausbeuten und höhere Brillanz als bei der alkalischen
Fixierung nach den bisher üblichen 1- und 2phasigen Fixierverfahren. Bei hellen und mittleren Tönen kann deshalb auf eine
Nachwäsche der Drucke nach der Farbstoffixierung verzichtet werden, da die sehr geringen nicht fixierten Farbstoffanteile
zu keiner nennenswerten Verschlechterung der Echtheiten führen. Ein weiterer Vorteil der neuen Druckpasten besteht darin, daß
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das Bedrucken von Cellulose enthaltenden Textilien mit ihnen wesentlich sicherer und problemloser als bisher durchgeführt
werden kann. Bei der seitherigen Arbeitsweise führte der für die Fixierung der Reaktivfarbstoffe erforderliche Zusatz von
säurebindenden Mitteln bei alkaliempfindlichen Farbstoffen zu unkontrollierten Farbtonveränderungen. Hinzu kommt, daß dte
Stabilität der erflndun^emäßen neutralen bis schwach sauren
Druckfarben wesentlich besser ist als die der üblichaweise stark alkalisehen Druekansätze.
Der Griff der Ware an den bedruckten Stellen läßt sich durch Zusiz eines Weichmachers zur Druckpaste variieren. Dies kann
vor allen Dingen bei farbtiefen Drucken von Bedeutung sein.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Man bedruckt ein Baumwollgewebe auf einer Filmdruckmaschine mit einer Druckpaste aus J50 Teilen des Reaktivfarbstoffs der Formel I
und 970 Teilen einer etwa vierprozentigen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymerisates aus 49,5 Molprozent
Maleinsäureanhydrid und 49,5 Molprozent Vinylisobutyläther,
vernetzt mit 1 Molprozent Hexamethylendiamin, die außerdem 60 Teile Hexamethylol-melamin-hexamethylather enthält. Der
getrocknete Druck wird während 5 Minuten mit 1500C heißer
trockener Luft behandelt. Danach wird mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält einen farbstarken, brillanten und
waschechten Druck.
C1
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In 970 Teilen einer 4oprozentigen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes
des bei Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisats werden 60 Teile Ditnethylol-dihydroxyäthyl-harnstoff und 5 Teile
Ammoniumnitrat gelöst. In diese Lösung werden 30 Teile eines
blauen Reaktivfarbstoffs der Formel II eingerührt. Die so erhaltene
Druckpaste wird mit Hilfe einer Rouleaudruckmaschine auf ein mit Natriumhydroxidlösung vorbehandeltes Zellwollgewebe
aufgebracht. Das bedruckte Gewebe wird nach dem Trocknen während 1 Minute bei l8o°C mit trockener Luft behandelt. Anschließend
wird erst in kaltem und dann in kochendem Wasser gespült. Nach dem Trocknen erhält man einen farbstarken, brillanten Druck mit
guter Waschechtheit.
II
Man bedruckt ein Mischgewebe aus 33 % Baumwolle und 67 % Polyesterfasern
auf einer Filmdruckmaschine mit einer gemäß Beispiel 2 hergestellten Druckpaste, die als Farbkomponente anstelle des
dort genannten Farbstoffs eine Mischung aus 30 Teilen des
Reaktivfarbstoffs der Formel III und 30 Teilendes Dispersionsfarbstoffs der Formel IV enthält. Der pH-Wert der Druckpaste
wird mittels verdünnter Essigsäure auf 5 bis 6 eingestellt. Nach dem Trocknen wird das bedruckte Gewebe während 1 Minute mit
1900C heißer, trockener Luft behandelt. Anschließend wird es
kalt gespült und in einem kochenden Bad, das 1 g pro Liter Marseiller Seife enthält, behandelt. Anschließend wirä nochmals
kalt gespült. Man erhält nach dem Trocknen einen gleichmäßigen, farbtiefen Druck mit guter Waschechtheit.
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- ι -
o.z. 29 038
;..._ ,,·-^ NH-CO-CH2-CH2Cl
III
OH
Man bedruckt ein Mischgewebe aus 50 % Baumwolle und 50 % Zellwolle
auf einer Rouleaudruckmaschine mit einer Druckpaste aus 50 Teilen eines Fixierfarbstoffs, der durch Umsetzung des
Farbstoffs der Formel V mit überschüssigem Ethanolamin und Ammoniak erhalten wurde, und 950 Teilen der in Beispiel 1
beschriebenen etwa 40prozentigen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymerisats, wobei diese Lösung im vorliegenden Fall
100 Teile Hexamethylol-melamin-hexamethyläther und 10 Teile Ammoniumnitrat enthält. Der getrocknete Druck wird anschließend
während 3 Minuten mit 150°C heißer trockener Luft behandelt.
Auch ohne Nachwäsche erhält- man einen farbstarken, brillanten und waschechten Druck.
HO3S - [cu Pc J- (SO2Cl) V
Pc = Phthalocyanin
In 990 Teile einer etwa 4prozentigen wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes des bei Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisates,
die im vorliegenden Fall 80 Teile Dimethylol-dihydroxyäthylenharnstoff
enthält, werden 10 Teile des Säurefarbstoffs der Formel VI eingerührt. Die so erhaltene Druckpaste wird mit
Hilfe einer Schablone auf Baumwollgewebe aufgebracht. Das be-
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druckte Gewebe wird nach dem Trocknen 1 Minute mit trockener,
l80°C heißer Luft behandelt. Anschließend wird in kaltem Wasser gespült. Nach dem Trocknen erhält man einen farbstarken,
brillanten Druck mit guten Gebrauchsechtheiten.
VI
SO,H
309836/1069
Claims (1)
- - 9 - O.ζ. 29 038PatentanspruchFür Cellulose enthaltende Textilien geeignete Druckfarben, die einen reaktiven Farbstoff, ein Aminoplastharz sowie ein Verdickungsmittel enthalten, gekennzeichnet durch einen pH-Wert zwischen 4,5 und 7*5 sowie dadurch, daß das Verdickungsmittel keinen reaktionsfähigen Wasserstoff enthält.Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG309836/1069 °™nal ,nspecteo
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1972
- 1972-03-03 DE DE19722210284 patent/DE2210284A1/de active Pending
-
1973
- 1973-02-28 IT IT4852573A patent/IT977568B/it active
- 1973-03-01 FR FR7307327A patent/FR2174889A1/fr active Granted
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DE4209881C2 (de) * | 1990-09-27 | 1999-10-14 | Asahi Chemical Ind | Polyphenylenether-Copolymer und dieses enthaltende thermoplastische Harzzusammensetzungen |
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