DE2122301C3

DE2122301C3 - Aufzeichnungssystem

Info

Publication number: DE2122301C3
Application number: DE2122301A
Authority: DE
Inventors: Bruce Wilford Brockett; Ralph Louis Marzocco; Fredrick Daniel New Lebanon Weaver
Original assignee: National Cash Register Co
Current assignee: Appvion LLC
Priority date: 1971-02-01
Filing date: 1971-05-05
Publication date: 1974-04-25
Also published as: JPS6257518B2; DE2122301B2; NL164594B; CA933705A; NL164594C; FR2091140A5; JPS5739237B1; JPS55112279A; CH579463A5; AT305318B; DE2122301A1; ZA712668B; NL7106236A; SE382019B; GB1303942A; JPS609066B2; JPS57201690A; BE766838A

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungssystem mit normalerweise farblosen basischen chromogenen Farbstoffen, welche zusammen mit einem Sensibilisierungsstoff des Le\us-Säure-Typs unter Farbbildung reagieren, das in einem organischen Lösungsmittel 3,3-bis-(p - Dimethylaminophenyl) - 6 - riimethylaminophthalid gelöst enthält.

Die bekannten farbbildenden Systeme enthalten ein flüssiges Lösungsmittel mit einer als Trägerflüssigkeit für den Farbstoff geeigneten Viskosität sowie einen oder mehrere in dem Lösungsmittel gelöste chromogsne Farbstoffe. Die am häufigsten verwendete Farbstoffkombination enthält 3,3-bis-<r>r-^:methylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, bekannt als Kristallviolettlacton.und 3,7-bis-( Dimethyl .mino)-10-benzoylphenothiazin, bekannt als Benzoylleukomethylenblau.

Diese farbbildenden Aufzeichnungssysteme können in Schreib- und Zeichenstiften sowie für Schreibmaschinenbänder zur Beschriftung sensibilisierter Blätter verwendet werden. Das Hauptanwendungsgebiet liegt jedoch auf dem Gebiet der druckempfindlichen Durchschreibepapiere, die unter der Bezeichnung »Ohne-Kohle-Papiere« bekannt sind. Das Aufzeichnungs- oder Farbbildnersystem wird vorzugsweise in mikroskopisch kleine Kapseln eingekapselt, die als Beschichtung auf ein Blattmaterial aufgetragen werden. Durch Anwendung von Druck geben die Kapseln das Farbbildnersystem dem Druckmuster entsprechend an ein darunterliegendes sensibilisiertes Blatt ab. Die Vorderseite des unteren Blattes ist zumindest mit einem Stoff sensibilisiert, der ein Elcktronenakzeptor des Lewis-Säure-Typs ist. Dieser reagiert mit dem in dem Farbbildnersystem enthaltcnen basischen chromogenen Stoff und erzeugt eine Farbe mit all den Komponenten, die mit ihm reagieren. Beispiele für saure Beschichtungsstoffe sind einerseits ölunlösliche mineralische oder anorganische feinverteilte feste Stoffe, wie beispielsweise Kaolin, Attapulgit, Silicagel oder Zeolithe, und andererseits öllösüche saure polymere Stoffe wie phenolische Harze. Solche Beschichtungsstoffe sind in der deutschen Patentschrift 1 275 550 und der deutschen Auslegeschrift 1 247 348 beschrieben. Die sauer reagierenden anorganischen Stoffe und die organischen Polymere können getrennt oder auch in Kombination miteinander verwendet werden.

Es wurden auch bereits verschiedene chromogene Farbbildnersysteme entwickelt (deutsche Offenlegungsschrift 1 796 044 und deutsche Patentschrift 1 8i2 380), die mehrere Farbstoffkomponenten enthalten, die jeweils bei Berührung mit einem durch einen, sauren Stoff sensibilisierten Blatt unter Bildung einer bestimmten Farbe reagieren. Die einzelnen Farbkomponenten vereinigen sich für das Auge zu einer bestimmten Mischfarbe.

Alle bisher bekannten Fluoran-Farbstoffe besitzen den Nachteil, daß sie dann, wem, sie sich zusammen mit Kristallviolettlacton in einer gemeinsamen Lösung befinden, die Farbbildungswirkung des Kristallviolettlactons nachteilig beeinträchtigen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diesen Nachteil zu beseitigen.

Das Mehrkomponentenfarbbildner- oder -aufzeichnungssystem der vorliegenden Erfindung erzeugt Markierungen, die das Licht des sichtbaren Spektrums zwischen 400 und 500 nm teilweise oder praktisch vollständig absorbieren. Die Markierungen erscheinen für das menschliche Auge oder für elektromagnetische Abtastelemente, wie beispielsweise Photoleiter, in blauer Farbe. Der Farbtonbereich reicht von Dunkelblau bis Purpurblau einschließlich neutralem oder Stahlblau. Die Kopierfähigkeit der blau erscheinenden Markierungen mittels einem xerografischen Verfahren ist ausgezeichnet.

Die Erfindung betrifft somit ein Aufzekhnungssystem mit normalerweise farblosen basischen chromogenen Farbstoffen, welche zusammen mit einem Sensibilisierungsstoff des Lewis-Säure-Tysp unier Farbbildung reagieren, das in einem organischen Lösungsmittel 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid gelöst enthält.

Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß in dem Lösungsmittel außerdem 2'-Anilino-6'-diälhylamino-3'-methylfluoran gelöst ist.

Das Lösungsmittel kann außerdem Benzoylleukomethylenbla;' enthalten. Die Menge des in dem Farbbildnersystem enthaltenen Kristallviolettiactons kann bis zu 2 Gewichtsprozent betragen. Die Menge des gegebenenfalls vorhandenen Henzoylleukomethylenblaus kann bis /u 1,5 Gewichtsprozent betragen. Die Menge der in dem Farbbildnersystem enthaltenen restlichen farblosen Reagenzien ist geringer als die Gesamtmenge des darin enthaltenen Krisiallviolct. lactons und Benzoylleukomethylenblaus. Sie kann im allgemeinen bis zu 1,5 Gewichtsprozent der markierungsbildenden Flüssigkeit betragen.

Das für das Farbbildnersystem verwendete flüssige Lösungsmittel muß in der Lage sein, die marki-rungsbildenden chromogenen Komponenten zu lösen. Das Lösungsmittel kann flüchtig oder nichtflüchtig sein, und es kann aus einem einzigen oder einer Kombination mehrerer Lösungsmittel bestehen, die ganz oder teilweise flüchtig ist. Beispiele für flüchtige Lösungsmittel für die basischen chromogenen und die sauren polymeren markierungsbildenden Komponenten sind

Toluol, Petroleumdestillat, Perchloräthylen und Xylol. Beispiele für nichtflüchtige Lösungsmittel sind höhersiedendc Petroleumfraktionen und chlorierte Diphenyle.

Das den überwiegenden Teil des Farbbildnersystems darstellende Lösungsmittel soll so gewählt werden, daß es mindestens 1 Gewichtsprozent des basischen chromogenen Stoffes, vorzugsweise jedoch einen Überschuß von 2%, und eine größere Menge des polymeren Stoffes, und zwar bis zu 15% oder mehr, zur Erzielung einer wirksamen Reaktion löst. Vorzugsweise soll jedoch das Lösungsmittel in der Lage sein, einen Überschuß des polymeren Stoffes zu lösen, um eine maximale Reaktion mit dem chromogenen Farbstoff und damit eine möglichst intensive Färbung an der Reaktionsstelle zu erreichen.

Eine weitere von dem Lösungsmittel geforderte Eigenschaft ist, daß es die markierungsbildende Reaktion nicht beeinflussen darf. In solchen Fällen, wo durch Vorhandensein des Lösungsmittels die Farbbildungsreaktion beeinträchtigt oder die Intensität der erzeugten Markierung geschwächt wird, soll das Lösungsmittel ausreichend flüchtig sein, um sicherzustellen, daß dieses — nachdem es die markierungsbildenden Komponenten durch den Lösungsvor₅ang in einen innigen Kontakt gebracht hat — von der Reaktionsstelle verschwindet und die Farbbildungsreaktion fortschreiten kann.

Beispiel

Es wurde eine homogene Lösung von 1,7 Gewichtsprozent Kristallviolettlacton und 1,1 Gewichtsprozent 2'-Anilino-6'-diäthy!amino-3'-methylfluoran durch Lösen in einem öl hergestellt, das aus 64,8 Gewichtsprozent Monoisopropyl-Biphenyl und 32,4 Gewichtsprozent gesättigtem Kohlenwasserstoff besteht. Alle Gewichtsanteile beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Lösung. Diese Lösung erzeugte auf einem sensibi-

lisierten Aufzeichnungsmaterial einen stahlblauen Farbton.

Mit dem nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten und eingekapselten Farbbildnersystem wurden auf verschiedenen sensibilisierten Blättern Abdrucke durchgeführt. Die Tabelle zeigt die Reflexionsintensität einer mit dem Xerox-Modell 2400 hergestellten xerografischen Kopie des Zeichens I für jeden Abdruck, ermittelt mit dem Siemens Densitometer.
Die xerografischen Kopien der verschiedenen Auf-

Zeichnungsmaterialien, die mit dem erfindungsgemäßen Farbbildnersystem markiert worden waren, zeigten gegenüber einem blauen Vergleichsfarbton verbesserte Reflexionseigenschaften. Der Vergleichsfarbton wurde mittels einer Mischung von Kristallviolettlacton und

Benzoylleukomethylenblau erzeugt. Es werden xerografische Kopien der blauen Abdrucke erhalten, wobei der blaue Farbton im Original erhalten bleibt.

Kristanviolettlacton und
Benzoylleukomethylenblau

Kristallviolettlacton und
2'-Anilino-6'-diäthylamino-3'-methylfluoran

18—20
Harz*

18,1

45,7

Paraphenylphenol

27,4
50,1

80 Gewichtsteile tertiäres Parabutylphenol,
20 Gewichtsteile Parachlorophenol.

Claims

Patentansprüche:

1. Aufzeichnungssystem mit normalerweise farblosen basischen chromogenen Farbstoffen, welche zusammen mit einem Sensibilisierungsstoff des Lewis-Säure-Typs unter Farbbildung reagieren, in einem organischen Lösungsmittel 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid gelöst enthaltend, dadurch gekennzeich-io net, daß in dem Lösungsmittel außerdem 2'-Anilino-6'-diäthylamino-3'-methylfluoran gelöst ist.

2. Aufzeichnungssystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem organischen Lösungsmittel zusätzlich 3,7-bis-(Dimethylamino)-10-benzoylphenothiazin gelöst ist.

3. Aufzeichnungssystem nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyi)-6-dimethylaminophthalids bis zu 2 Gewichtsprozent, die Menge des zo 3,7-bis-(Dimethylamino)-10-benzoylphenothiazins bis zu etwa 1,5 Gewichtsprozer: des Gesamtgewichts der Lösung beträgt und daß die Menge des 2'-Anilino-6'-diäthylamino-3'-methylfluorans geringer ist als die Gesamtmenge des 3,3-bis-(p-DimethylaminophenyO-o-dimethylaniinophthclids und des 3,7-bis-(DimethyIamino)-10-benzoylphenothiazins.