DE2122301C3 - Recording system - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungssystem mit normalerweise farblosen basischen chromogenen Farbstoffen, welche zusammen mit einem Sensibilisierungsstoff des Le\us-Säure-Typs unter Farbbildung reagieren, das in einem organischen Lösungsmittel 3,3-bis-(p - Dimethylaminophenyl) - 6 - riimethylaminophthalid gelöst enthält.The invention relates to a recording system with normally colorless basic chromogenic dyes, which react with a sensitizer of the Le \ us acid type to form color, that in an organic solvent 3,3-bis- (p - dimethylaminophenyl) - 6 - trimethylaminophthalide contains dissolved.

Die bekannten farbbildenden Systeme enthalten ein flüssiges Lösungsmittel mit einer als Trägerflüssigkeit für den Farbstoff geeigneten Viskosität sowie einen oder mehrere in dem Lösungsmittel gelöste chromogsne Farbstoffe. Die am häufigsten verwendete Farbstoffkombination enthält 3,3-bis-<r>r-^:methylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, bekannt als Kristallviolettlacton.und 3,7-bis-( Dimethyl .mino)-10-benzoylphenothiazin, bekannt als Benzoylleukomethylenblau.The known color-forming systems contain a liquid solvent with a viscosity suitable as a carrier liquid for the dye and one or more chromogenic dyes dissolved in the solvent. The most commonly used combination of dyes contains 3,3-bis- <r> r- ^: methylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, known as crystal violet lactone. And 3,7-bis- (dimethyl .mino) -10-benzoylphenothiazine, known as benzoylleucomethylene blue.

Diese farbbildenden Aufzeichnungssysteme können in Schreib- und Zeichenstiften sowie für Schreibmaschinenbänder zur Beschriftung sensibilisierter Blätter verwendet werden. Das Hauptanwendungsgebiet liegt jedoch auf dem Gebiet der druckempfindlichen Durchschreibepapiere, die unter der Bezeichnung »Ohne-Kohle-Papiere« bekannt sind. Das Aufzeichnungs- oder Farbbildnersystem wird vorzugsweise in mikroskopisch kleine Kapseln eingekapselt, die als Beschichtung auf ein Blattmaterial aufgetragen werden. Durch Anwendung von Druck geben die Kapseln das Farbbildnersystem dem Druckmuster entsprechend an ein darunterliegendes sensibilisiertes Blatt ab. Die Vorderseite des unteren Blattes ist zumindest mit einem Stoff sensibilisiert, der ein Elcktronenakzeptor des Lewis-Säure-Typs ist. Dieser reagiert mit dem in dem Farbbildnersystem enthaltcnen basischen chromogenen Stoff und erzeugt eine Farbe mit all den Komponenten, die mit ihm reagieren. Beispiele für saure Beschichtungsstoffe sind einerseits ölunlösliche mineralische oder anorganische feinverteilte feste Stoffe, wie beispielsweise Kaolin, Attapulgit, Silicagel oder Zeolithe, und andererseits öllösüche saure polymere Stoffe wie phenolische Harze. Solche Beschichtungsstoffe sind in der deutschen Patentschrift 1 275 550 und der deutschen Auslegeschrift 1 247 348 beschrieben. Die sauer reagierenden anorganischen Stoffe und die organischen Polymere können getrennt oder auch in Kombination miteinander verwendet werden.These color-forming recording systems can be used in pens and pencils as well as for typewriter tapes can be used to write on sensitized sheets. The main area of application however, lies in the field of pressure-sensitive carbonless papers, which are known under the name "Without coal papers" are known. The recording or color forming system is preferably encapsulated in microscopic capsules, which are applied as a coating to a sheet material will. By applying pressure, the capsules add the color former system to the print pattern accordingly to an underlying sensitized sheet. The front of the lower sheet is at least sensitized with a substance that is an electron acceptor of the Lewis acid type. This reacts with the basic chromogenic substance contained in the color former system and produces a Color with all the components that react with it. Examples of acidic coating materials are on the one hand oil-insoluble mineral or inorganic finely divided solid substances such as kaolin, attapulgite, Silica gel or zeolites, and on the other hand oil-soluble acidic polymeric substances such as phenolic resins. Coating materials of this type are described in German Patent 1,275,550 and German Auslegeschrift 1 247 348. The acidic reacting inorganic substances and the organic polymers can be used separately or in combination with one another.

Es wurden auch bereits verschiedene chromogene Farbbildnersysteme entwickelt (deutsche Offenlegungsschrift 1 796 044 und deutsche Patentschrift 1 8i2 380), die mehrere Farbstoffkomponenten enthalten, die jeweils bei Berührung mit einem durch einen, sauren Stoff sensibilisierten Blatt unter Bildung einer bestimmten Farbe reagieren. Die einzelnen Farbkomponenten vereinigen sich für das Auge zu einer bestimmten Mischfarbe.Various chromogenic color former systems have also already been developed (German Offenlegungsschrift 1 796 044 and German patent specification 1 8i2 380), which contain several dye components, each on contact with a leaf sensitized by an acidic substance with the formation of a specific one Color react. The individual color components combine to form a specific one for the eye Mixed color.

Alle bisher bekannten Fluoran-Farbstoffe besitzen den Nachteil, daß sie dann, wem, sie sich zusammen mit Kristallviolettlacton in einer gemeinsamen Lösung befinden, die Farbbildungswirkung des Kristallviolettlactons nachteilig beeinträchtigen. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diesen Nachteil zu beseitigen.All previously known fluoran dyes have the disadvantage that they then, whom, they together with crystal violet lactone are in a common solution, the color-forming effect of crystal violet lactone adversely affect. The invention is based on the object of eliminating this disadvantage.

Das Mehrkomponentenfarbbildner- oder -aufzeichnungssystem der vorliegenden Erfindung erzeugt Markierungen, die das Licht des sichtbaren Spektrums zwischen 400 und 500 nm teilweise oder praktisch vollständig absorbieren. Die Markierungen erscheinen für das menschliche Auge oder für elektromagnetische Abtastelemente, wie beispielsweise Photoleiter, in blauer Farbe. Der Farbtonbereich reicht von Dunkelblau bis Purpurblau einschließlich neutralem oder Stahlblau. Die Kopierfähigkeit der blau erscheinenden Markierungen mittels einem xerografischen Verfahren ist ausgezeichnet.The multicomponent color forming or recording system The present invention creates markings that reflect the light of the visible spectrum absorb partially or practically completely between 400 and 500 nm. The markings appear for the human eye or for electromagnetic sensing elements such as photoconductors in blue color. The color range extends from dark blue to purple blue including neutral or Steel blue. The ability of the markings that appear blue to be copied by means of a xerographic process is excellent.

Die Erfindung betrifft somit ein Aufzekhnungssystem mit normalerweise farblosen basischen chromogenen Farbstoffen, welche zusammen mit einem Sensibilisierungsstoff des Lewis-Säure-Tysp unier Farbbildung reagieren, das in einem organischen Lösungsmittel 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid gelöst enthält.The invention thus relates to a suspension system with normally colorless basic chromogenic dyes, which together with a Sensitizer of the Lewis acid type unier color formation reacts in an organic solvent 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide contains dissolved.

Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß in dem Lösungsmittel außerdem 2'-Anilino-6'-diälhylamino-3'-methylfluoran gelöst ist.The invention is characterized in that the solvent also contains 2'-anilino-6'-diethylamino-3'-methylfluorane is resolved.

Das Lösungsmittel kann außerdem Benzoylleukomethylenbla;' enthalten. Die Menge des in dem Farbbildnersystem enthaltenen Kristallviolettiactons kann bis zu 2 Gewichtsprozent betragen. Die Menge des gegebenenfalls vorhandenen Henzoylleukomethylenblaus kann bis /u 1,5 Gewichtsprozent betragen. Die Menge der in dem Farbbildnersystem enthaltenen restlichen farblosen Reagenzien ist geringer als die Gesamtmenge des darin enthaltenen Krisiallviolct. lactons und Benzoylleukomethylenblaus. Sie kann im allgemeinen bis zu 1,5 Gewichtsprozent der markierungsbildenden Flüssigkeit betragen.The solvent can also be benzoyl leucomethylene bubble; contain. The amount of crystal violet acetate contained in the color former system can up to 2 percent by weight. The amount of henzoylleucomethylene blue, if any can be up to 1.5 percent by weight. The amount contained in the color former system remaining colorless reagents is less than the total amount of crystal violet they contain. lactones and benzoyl leucomethylene blue. It can generally contain up to 1.5 percent by weight of the mark-forming Liquid.

Das für das Farbbildnersystem verwendete flüssige Lösungsmittel muß in der Lage sein, die marki-rungsbildenden chromogenen Komponenten zu lösen. Das Lösungsmittel kann flüchtig oder nichtflüchtig sein, und es kann aus einem einzigen oder einer Kombination mehrerer Lösungsmittel bestehen, die ganz oder teilweise flüchtig ist. Beispiele für flüchtige Lösungsmittel für die basischen chromogenen und die sauren polymeren markierungsbildenden Komponenten sindThe liquid solvent used for the color former system must be able to produce the mark-forming to dissolve chromogenic components. The solvent can be volatile or non-volatile, and it can consist of a single solvent or a combination of several solvents, all or is partially volatile. Examples of volatile solvents for the basic chromogenic and the acidic polymeric mark-forming components are

Toluol, Petroleumdestillat, Perchloräthylen und Xylol. Beispiele für nichtflüchtige Lösungsmittel sind höhersiedendc Petroleumfraktionen und chlorierte Diphenyle. Toluene, petroleum distillate, perchlorethylene and xylene. Examples of non-volatile solvents are higher boiling c Petroleum fractions and chlorinated diphenyls.

Das den überwiegenden Teil des Farbbildnersystems darstellende Lösungsmittel soll so gewählt werden, daß es mindestens 1 Gewichtsprozent des basischen chromogenen Stoffes, vorzugsweise jedoch einen Überschuß von 2%, und eine größere Menge des polymeren Stoffes, und zwar bis zu 15% oder mehr, zur Erzielung einer wirksamen Reaktion löst. Vorzugsweise soll jedoch das Lösungsmittel in der Lage sein, einen Überschuß des polymeren Stoffes zu lösen, um eine maximale Reaktion mit dem chromogenen Farbstoff und damit eine möglichst intensive Färbung an der Reaktionsstelle zu erreichen.The solvent which is the predominant part of the color former system should be chosen in this way be that there is at least 1 percent by weight of the basic chromogenic material, preferably however an excess of 2%, and a larger amount of the polymeric material, up to 15% or more, to get an effective response triggers. However, the solvent should preferably be in the Be able to dissolve an excess of the polymeric substance in order to maximize reaction with the chromogenic Dye and thus the most intense color possible at the reaction site.

Eine weitere von dem Lösungsmittel geforderte Eigenschaft ist, daß es die markierungsbildende Reaktion nicht beeinflussen darf. In solchen Fällen, wo durch Vorhandensein des Lösungsmittels die Farbbildungsreaktion beeinträchtigt oder die Intensität der erzeugten Markierung geschwächt wird, soll das Lösungsmittel ausreichend flüchtig sein, um sicherzustellen, daß dieses — nachdem es die markierungsbildenden Komponenten durch den Lösungsvor₅ang in einen innigen Kontakt gebracht hat — von der Reaktionsstelle verschwindet und die Farbbildungsreaktion fortschreiten kann.Another property required of the solvent is that it must not affect the label-forming reaction. In cases where due to the presence of the solvent impairs the color-forming reaction or the intensity of the marker generated is weakened, the solvent should be sufficiently volatile to ensure that this - has after HS, the mark-forming components by the Lösungsvor ₅ brought into intimate contact - disappears from the reaction site and the color formation reaction can proceed.

Beispielexample

Es wurde eine homogene Lösung von 1,7 Gewichtsprozent Kristallviolettlacton und 1,1 Gewichtsprozent 2'-Anilino-6'-diäthy!amino-3'-methylfluoran durch Lösen in einem öl hergestellt, das aus 64,8 Gewichtsprozent Monoisopropyl-Biphenyl und 32,4 Gewichtsprozent gesättigtem Kohlenwasserstoff besteht. Alle Gewichtsanteile beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Lösung. Diese Lösung erzeugte auf einem sensibi-A homogeneous solution of 1.7 percent by weight crystal violet lactone and 1.1 percent by weight resulted 2'-anilino-6'-diethy! Amino-3'-methylfluorane prepared by dissolving in an oil that is 64.8 percent by weight Monoisopropyl biphenyl and 32.4 percent by weight saturated hydrocarbon. All Parts by weight relate to the total weight of the solution. This solution generated on a sensitive

lisierten Aufzeichnungsmaterial einen stahlblauen Farbton.lized recording material a steel blue hue.

Mit dem nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten und eingekapselten Farbbildnersystem wurden auf verschiedenen sensibilisierten Blättern Abdrucke durchgeführt. Die Tabelle zeigt die Reflexionsintensität einer mit dem Xerox-Modell 2400 hergestellten xerografischen Kopie des Zeichens I für jeden Abdruck, ermittelt mit dem Siemens Densitometer.
Die xerografischen Kopien der verschiedenen Auf-Imprints were made on various sensitized sheets with the encapsulated color former system prepared by the process described above. The table shows the reflection intensity of a xerographic copy of the character I made with the Xerox Model 2400 for each impression, determined with the Siemens densitometer.
The xerographic copies of the various

Zeichnungsmaterialien, die mit dem erfindungsgemäßen Farbbildnersystem markiert worden waren, zeigten gegenüber einem blauen Vergleichsfarbton verbesserte Reflexionseigenschaften. Der Vergleichsfarbton wurde mittels einer Mischung von Kristallviolettlacton undDrawing materials which had been marked with the color former system according to the invention showed improved reflection properties compared to a blue reference color. The comparison shade was by means of a mixture of crystal violet lactone and

Benzoylleukomethylenblau erzeugt. Es werden xerografische Kopien der blauen Abdrucke erhalten, wobei der blaue Farbton im Original erhalten bleibt.Benzoylleucomethylene blue generated. It'll be xerographic Preserve copies of the blue imprints, retaining the original blue shade.

Kristanviolettlacton und
BenzoylleukomethylenblauCrystal violet lactone and
Benzoyl leucomethylene blue

Kristallviolettlacton und
2'-Anilino-6'-diäthylamino-3'-methylfluoran Crystal violet lactone and
2'-anilino-6'-diethylamino-3'-methylfluorane

18—20
Harz*18-20
Resin*

18,118.1

45,745.7

Paraphenylphenol Paraphenylphenol

27,4
50,127.4
50.1

80 Gewichtsteile tertiäres Parabutylphenol,
20 Gewichtsteile Parachlorophenol.80 parts by weight of tertiary parabutylphenol,
20 parts by weight of parachlorophenol.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Aufzeichnungssystem mit normalerweise farblosen basischen chromogenen Farbstoffen, welche zusammen mit einem Sensibilisierungsstoff des Lewis-Säure-Typs unter Farbbildung reagieren, in einem organischen Lösungsmittel 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid gelöst enthaltend, dadurch gekennzeich-io net, daß in dem Lösungsmittel außerdem 2'-Anilino-6'-diäthylamino-3'-methylfluoran gelöst ist.1. Recording system with normally colorless basic chromogenic dyes, which react together with a sensitizer of the Lewis acid type to form color, in an organic solvent 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide containing dissolved, characterized in that the solvent also contains 2'-anilino-6'-diethylamino-3'-methylfluorane is resolved. 2. Aufzeichnungssystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem organischen Lösungsmittel zusätzlich 3,7-bis-(Dimethylamino)-10-benzoylphenothiazin gelöst ist.2. Recording system according to claim 1, characterized in that in the organic Solvent also 3,7-bis- (dimethylamino) -10-benzoylphenothiazine is resolved. 3. Aufzeichnungssystem nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des 3,3-bis-(p-Dimethylaminophenyi)-6-dimethylaminophthalids bis zu 2 Gewichtsprozent, die Menge des zo 3,7-bis-(Dimethylamino)-10-benzoylphenothiazins bis zu etwa 1,5 Gewichtsprozer: des Gesamtgewichts der Lösung beträgt und daß die Menge des 2'-Anilino-6'-diäthylamino-3'-methylfluorans geringer ist als die Gesamtmenge des 3,3-bis-(p-DimethylaminophenyO-o-dimethylaniinophthclids und des 3,7-bis-(DimethyIamino)-10-benzoylphenothiazins. 3. Recording system according to claim 2, characterized in that the amount of 3,3-bis (p-Dimethylaminophenyi) -6-dimethylaminophthalids up to 2 percent by weight, the amount of zo 3,7-bis (dimethylamino) -10- benzoylphenothiazines up to about 1.5 percent by weight: of the total weight of the solution and that the amount of 2'-anilino-6'-diethylamino-3'-methylfluorane is less than the total amount of 3,3-bis- (p-dimethylaminophenyO- o-dimethylaniinophthalide and 3,7-bis (dimethylamino) -10-benzoylphenothiazine.