DE2030256C3

DE2030256C3 - Motortreibstoffe mit verbessertem Korrosionsschutz

Info

Publication number: DE2030256C3
Application number: DE19702030256
Authority: DE
Inventors: Herwalt Dr 4370 Mari Gondermann Horst Dr 4630 Bochum Keil
Original assignee: Ära! AG, 4630 Bochum
Filing date: 1970-06-19
Publication date: 1977-07-14

Description

R₄ 55

worin R2 einen verzweigten oder unverzweigten £ _

Alkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen bezeichnet, R₃ eine ^a> ^{κ (υ}'^π Κ ^υΚ)

Alkyl- oder Oxyalkylgruppe mit höchstens 4 60 ' „

C-Atomen, R4 gleich R₃ oder Wasserstoff sein kann ^υ

und η 2 oder 3 bedeutet, ausgedrückt wird.

in der R einen Alkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl- und/oder

65 Alkylcyelohexylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt und

Die Erfindung betrifft Motortreibstoffe mit verbes- gegebenenfalls halogeniert sein kann, Ri gleich R odei sertem Korrosionsschutz bestehend aus den Motor- Wasserstoff und η gleich Null oder 1 ist, entweder mit

einem Alkylamin mit insgesamt mindestens 6 Kohlen- unterdrücken und die Bildung derartiger Ablagerungen stoifatomen der Formel zu verhindern. .. . ,. ., , „

Die in den erfindungsgemaßen Motortreibstoffen P_} enthaltenen Zusätze werden hergestellt, indem man die

/ 5 sauren Phosphorsäureester mit einem Amin neutrality R₂-Υ—(CH₂)„—N " giert. Hierbei kann auch ein Gemisch verschiedener

\ Ester mit einem oder mehreren Aminen zu geeigneten

R₄ Ammoniumsalzen umgesetzt werden. Die Neutralisa

tion kann durch Einrühren des Amins in die vorgelegte

worin R₂ einen verzweigten oder unverzweigten ι ο substituierte Phosphorsäure erfolgen. Es ist auch Alkylrest mit 2 bis 20 C-Atomen bezeichnet, R₃ eine möglich, die Partialester nur mit 40 bis 100 Mol-% der Alkyl- oder Oxyalkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen, äquivalenten Menge Amin umzusetzen.
Ri gleich R₃ oder Wasserstoff sein kann, -Y- für Zusätze dieser Art verhindern schon in geringer

Sauerstoff, eine Dosierung eine Korrosion auf Blei und Zink, ohne aber

15 Buntmetalle anzugreifen. Auch bei korrodierend wir-

_rn-NH- —NH-cn— oder kenden Kraftstoffbestandteilen bleibt eine vollkomme-

^{w l n} ' ^{l n} ^^υ ne Inhibierung der Metalle erhalten. Ahnlich zu anderen

—N— Gruppe ■ Phosphorsäurepartialester-Aminsalzen zeigen die erfin-

I dungsgemäßen Zusätze in Verbindung mit bekannten

R₆ 2o Vereisungsschutzmitteln, wie Polyglykolen oder Glyko-

läthern, bereits in geringen Konzentrationen einen deutlich erkennbaren synergistischen Effekt im Versteht, wobei R₆ eine Alkyl- oder Hydroalkylgruppe mit 1 eisungsschutz.

bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und η 1, 2 oder 3 sein Unerwünschte Nebenerscheinungen, wie erhöhte

kann, oder mit einem Amin der Formel 25 Emulgierneigung, oder eine mögliche Auswaschbarkeil

der Zusätze mit Wasser sind bei den erfindungsgemäß

N zusammengesetzten Kraftstoffen nicht erkennbar. Sie

// \ zeigen außerdem den unerwarteten Vorteil, daß sich

CH₂ keine unlöslichen Hydrolyseprodukte abscheiden.

c) R₅—C I 30 Bevorzugte saure Phosphorsäurepartialester der

CH₂ Formel a) sind primäre und sekundäre Ester von

/ verzweigtkettigen aliphatischen Alkoholen, insbesonde-

N re von Oxoalkoholen einer Kettenlänge von 9 bis 13

I C-Atomen. Aber auch geradkettige Alkohole lassen sich

R₃ 35 zur Herstellung solcher Phosphorsäureester durch

Umsetzung von Alkoholen mit Phosphorpentoxid

in der R₃ die oben angegebene Bedeutung hat und R5 ein verwenden, wenn zur Neutralisation verzweigtkettige verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 6 bis 24 Amine eingesetzt werden. Vorzugsweise soll also Kohlenstoffatomen ist, erhalten worden sind. mindestens eine der zur Salzbildung benötigten

Die erfindungsgemäß eingesetzten Aminsalze von 40 Komponenten eine verzweigte Kette aufweisen. Aber Phosphorsäurepartialestern unterscheiden sich hinsieht- auch Phenylphosphonsäure, Hexylphosphonsäure, saure lieh der chemischen Konstitution und der zur Salzbil- Dinonylphenylphosphorsäureester und saure Alkylester dung verwendeten Aminkomponenten, abgesehen von der phosphorigen Säure sind zur Neutralisation mit Unterschieden in der Struktur der ebenfalls zur entsprechenden Aminen geeignet.
Salzbildung eingesetzten Phosphorsäurepartialester, 45 Geeignete Amine der Formel b) sind vorzugsweise von den Additiven gemäß der GB-PS 10 01 470, da dort sekundäre und tertiäre Alkyloxypropylamine oder ausschließlich primäre Amine zur Salzbildung verwen- Alkyloxyäthylamine mit einer Alkylkette von mindedet werden. stens 6 C-Atomen, beispielsweise Hexyloxypropylme-

Auch gegenüber der DT-AS 12 37 837 werden thyl- und -dimethylamin, Octyl-, Isooctyl-, Isononyl-, erfindungsgemäß andere Phosphorsäurepartialester- 50 Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityi- und Oleyloxypro- und Aminkomponenten verwendet pylmono- und -dimethylamin. Auch entsprechende

Durch den Einsatz der erfindungsgemäß spezifizier- N-substituierte Äthyl-, Isopropyl- oder Butylamine ten Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern wird der haben sich zur Neutralisation als geeignet erwiesen, überraschende Vorteil erzielt, daß keine Korrosion von Ebenfalls die durch Umsetzung von Äthylenimin mit Nichteisenmetallen, insbesondere Blei, das bei Fahr- ₅₅ Fettalkoholen erhältlich und nachträglich alkylierten zeugtanks (in Verbleiung) häufig verwendet wird, Alkyloxyäthylamine können als Aminkomponenten erfolgt. Dieser überraschende erfindungsgemäße Effekt Verwendung finden, beispielsweise Lauryloxyäthylisotritt dann besonders deutlich hervor, wenn der propylamin.

Kraftstoff das in Europa allgemein in Gefrierpunkt Insbesondere sind tert. Amine, in denen als langketti-

erniedrigenden Vereisungshemmstoffen benutzte Di- 60 ger Alkylrest eine Alkyloxypropylgruppe vorhanden ist, propylenglykol enthält. Dabei bildet sich regelmäßig ein und die als weitere Substituenten Äthanol- oder Bodensatz aus Korrosionsprodukten, der im prakti- Isopropanolgruppen aufweisen, geeignete tertiäre Amischen Fahrbetrieb häufig zu Verstopfungen der ne im Sinne dieser Erfindung. Hierzu zählen beispiels-Vergaserdüsen führt, das Kraft-Luft-Verhältnis ändert weise
und damit entscheidend die Zusammensetzung der 65

Abgase eines Ottomotors verschlechtert. Demgegen- Lauryloxypropyldiisopropanolamin,

über bewirken die erfindungsgemäßen Additive, Korro- Lauryloxypropyldiäthanolamin,

sionen auch in Gegenwart von Dipropylenglykolen zu 2-Äthylhexyloxypropyldiisopropanolamin,

Decyloxypropyldiisopropanolamin und/oder Zusatz D ist eine Mischung aus 38 Gewichtsteilen des

Cocoyloxypropyldimethylamin bzw. oben angeführten Tridecylphosphorsäurepartialesters

Lauryloxypropylmorpholin. mit 62 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes

aus 208 kg (1 Mol) destillierter gehärteter Kokosfettsäu-

AIs basische Komponente der Formel b) lassen sich 5 re einer Säurezahl 269 mit 162 kg (lMol) N,N-Bis-hyaber auch solche Produkte verwenden, die aus einem droxyäthylpropylendiamini das durch Auskreisen von asymmetrisch N-substituienen Diamin, beispielsweise 18 kg (1 Mol) Wasser durch Xylol bei Siedetemperatur Hydroxyäthyläthylendiamin, Hydroxypropyläthylendi- des Lösungsmittels, anschließender Filtration und amin, Dimethyläthylendiamin, Bis-hydroxyäthylpropy- Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum gewonlendiamin durch Umsetzung mit einer äquimolaren io nen wurde.

Menge Fettsäure erhalten werden. Geeignete Amide Zusatz E wurde als Mischung aus 70 kg eines

sind beispielsweise Kondensationsprodukte aus einem handelsüblichen l-Hydroxyäthyl-2-heptadecenylimid-MoI N-Hydroxypropyltrimethylendiamin, N,N-Diäthyl- azolins und 30 kg des oben angeführten Tridecylphostrimethylendiamin, N, N-Bis-hydroxyisopropyltrimethy- phorsäurepartialesters hergestellt,
lendiamin und 1 Mol einer Fettsäure wie Cocosfettsäurc, 15 Zusatz F ist eine Mischung aus 38 Gewichtsteilen ölsäure oder Laurinsäure. Des weiteren gelangt man saurem Diphenylphosphorsäurepartialester und 62 durch Kondensation von gegebenenfalls N-monosubsti- Gewichtsteilen Myristyloxypropylisopropanolamin. tuierten Diaminen wie Hydroxyäthylendiamin mit Das saure Diphenylphosphat wurde nach bekannten Fettsäuren zu Imidazolinen (Formel c)), die ebenfalls zur Methoden aus Phosphoroxychlorid und Phenol und Herstellung von Korrosionsschutzmitteln für die erfin- 20 Hydrolyse des Diphenylphosphoroxychlorids hergedungsgemäßen Treibstoffe geeignet sind. Die Verbin- stellt,
düngen der Formel a) können folgendermaßen hergestellt werden: Beispiel 1

In einem kühl- und heizbaren Rührkessel werden

60 kg (0,3 Mol) Tridecylalkohol (Cn-Oxoalkohol) 25 Probebleche der Abmessung 100 χ 20 χ 1 mm wer· vorgelegt und unter Rühren und Stickstoffatmosphäre den einzeln in einem 300 ml Erlenmeyer-Kolben mit mit 14 kg (0,1 Mol) Phosphorpentoxid portionsweise so Schliff eingelegt und mit 200 g Kraftstoff, dem 0,1 vermischt, daß eine Temperatur unter 70⁰C - notfalls Volumprozent Wasser zugegeben wurde, Übergossen, unter Kühlen - während der Reaktion eingehalten Der Kolben wurde anschließend mit einem Gasstopfen wird. Nach Umsetzung der gesamten Menge Phosphor- 30 verschlossen. Die Bleche wurden vorher mit Stahlwolle pentoxid wird das Gemisch aus Mono- und Dialkylpar- 0 so lange bearbeitet, bis eine blanke Oberfläche tialester der Phosphorsäure nach ca. 1 bis 2 Stunden auf vorhanden war, und anschließend mit Petroläther 60 bis 70⁰C gehalten und anschließend heiß filtriert. getränkter Watte abgerieben. Der zu allen Versuchen

„ , „ , . „ verwendete Kraftstoff hatte folgende Daten:

Herstellung der erfindungsgemäßen Zusätze A bis E ^

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Zusatzes A werden 60 Gewichtsteile Lauryloxypropyldiisopropanolamin, das aus 1 Mol Lauryloxypropylamin bei 18O⁰C unter Stickstoff mit 2 Mol Propylenoxid hergestellt wurde, mit 40 Gewichtsteilen des oben angeführten 40 Tridecylphosphorsäurcpartialesters bei 100⁰C vermischt.

Zusatz B erhält man aus 55 Gewichtstcilcn eines oxäthylierten Lauryloxypropylamins und 45 Gewichts- ι teilen des oben angeführten Tridecylphosphorsäurepar- 45 tialesters. Das Lauryloxypropyldiäthanolamin wurde analog der Aminkomponente Beispiel A hergestellt.

Zusatz C ist ein Aminsalz aus 42 Gewichtstcilen
Isononylphosphorsäurepartialester mit 58 Gewichtsteilen Cu-Cie-Alkyloxypropyldimethylamin. Der lsononyl- so Aromaten 40,5% phosphorsäureester wurde analog dem Tridecylphos·

phorsäureester aus Isononanol und Phosphorpentoxid Die einzelnen Korrosionsinhibitoren wurden mi hergestellt Das tert. Amin wurde durch Methylierung 20 ppm (0,002 Gewichtsprozent) zudosiert. Nach 7tägi des Ci2-Cie-Alkyloxypropylamins mit Methylchlorid gern Stehen ohne Kraftstoffwechsel wurde dit gewonnen. 55 Gewichtsänderung der Bleche in mg bestimmt:

Tabelle 1

Blei Elektrolyt· Relnzlnk Messing

kupfer

Kraftstoff allein +2.3^#) +1,7 +6.2 +1,3 Kraftstoff + Zusatz 3. Tabelle 111 der DAS 12 37 837") +3,3*) -2,8 +24 - 1.0

Kraftstoff + Zusatz aus 349 g n-Butylamin und 162OgTH- + 1.8*) -0,6 +1,0 -0,5 decylphosphorsäurepartialester nach DAS 12 53 509*··)

·) Sichtbarer Belag der Bleche. „.,,„„»„«», _J , . .

··) Trldooylphosphorsäurepartlalostersalz mit einem 2-Amlno-(Ct4-Cii)alkan. Das Amin· wurde aus einem mitsprechende

Olefinschnltt durch SaluBureaniagerung und durch Umsetzung mit Ammoniak gewonnen. DT-AS 1233 309, Spalte S/β oben A. Reaktlonstellnehmer.

Dichte d'i	0,749
	(DlN 51 757)
Siedcanalysc'760 Torr	32 bis 202° C
	(DIN 51 751)
Übergang bis 100⁰C	54 Volumprozent
Dampfdruck nach Rcid	0,705 kp/cm'
	(DIN 51 754)
Bleigehalt	0,59 g Pb/I
η ROZ	100,2
	(DlN 51 756)
Zusammensetzung nach FlA,	DIN51 791:
Paraffine, Naphthene	54,0%
Olefine	5,5%

Fortsetzung

Blei Elektrolyt- Rcinzink Messing

kupfer

Kraftstoff + Zusatz aus 1 Mol Partialphosphorsäureester +2,4*) +2,3*) +1,2 -0,8

des Tridecylalkohols und 1,1 Mol N-Lauryldiaminoäthan nach DAS 12 37 837

Kraftstoff + Zusatz aus 45 g Dimethylcocoylamin und +1,9 -0,5 +0,6 -0,4

55 g Isononanolphosphorsäurepartialester

Zusatz A(+ Kraftstoff)
Zusatz B(+ Kraftstoff)
Zusatz C (+ Kraftstoff)
Zusatz D(+ Kraftstoff)
Zusatz E(+ Kraftstoff)
Zusatz F(+ Kraftstoff)
*) Sichtbarer Belag der Bleche.

Die Versuchsreihe zeigt einen gegenüber dem Stande ren Angriff auf die anderen Prüfbleche aus Kupfer, Zink der Technik deutlich verbesserten Schutz der Bleibleche und Messing,
durch die erfindungsgemäßen Zusätze ohne erkennba-

Beisρiel 2

In einer Testausführung nach Beispiel 1 werden die ren und zusätzlich das als Antiicing-Mittel bekannt« Bleche mit demselben Kraftstoff Übergossen, der 0,1 ya Dipropylenglykol enthielt.
Volumprozent Wasser, 20 ppm der Korrosionsinhibito- Gewichtsänderung der Prüfbleche in mg:

Tabelle II

+ 0,4	±0	-0,3	-0,2
+ 0,5	-0,1	-0,3	-0,3
+ 0,3	-0,2	+ 0,1	-0,2
+ 0,9	-0,2	±0	-0,2
+ 0,6	-0,7	+ 0,3	-0,5
+ 0,6	-0,4	-0,2	-0,2

Blei Elektrolyt- Reinzink Messing

98,5%ig kupfer (70/30)

*-9,2·)**	+ 1,5	+ 8,4	+ 1,2
-4,4)**	+ 1,7	-4,2·)	+ 1,2
*-3,0·)**	+ 0,6	-0,4	-I.I
-0,5	±0	-0,2	-0,4
-0,8	+ 0,3	-0,3	-0,7
-0,7	+ 0,2	-0,3	-0.5

Kraftstoff + 0,06 Gcw.-% Dipropylenglykol Kraftstoff + 0,06 Gcw.-% Antiicing-Mischung nach DBP 1149 569')

Kraftstoff + 0,06 Gcw.-% Dipropylenglykol + 20 ppm Zusatz nach DAS 12 64 1402)

Kraftstoff + 0,06 Gew.-% Dipropylenglykol + 20 ppm Zusatz. A

Kraftstoff + 0,06 Gcw.-% Dipropylenglykol + 20 ppm Zusatz B

Kraftstoff + 0,06 Gew.-% Dipropylenglykol + 20 ppm

Zusatz C

*) Gclbgrauer Belag.

··) Gelber Belag und Bodensat/ aus Korrosionsprodukten.

■) 22,5 Volumprozent Dipropylenglykol,

22,5 Volumprozent Trlpropylenglykol,

15 Volumprozent Äthyldiglykol,

10 Volumprozent Methylpyrrolidon, 5 Volumprozent Monopropylenglykol,

15 Volumprozent Dimethylformamid,

10 Volumprozent Isobutanol.
>) Zusatz aus 1620 g Tridocylphosphorsüurepariinlester und 174 g n-Butylamln.

Auch diese Tabelle zeigt deutlich einen erheblichen

technischen Portschritt im Korrosionsverhalten bei Beispiel 3

Anwesenheit der erfindungsgemäßen Korrosionsinhibi- Zur Untersuchung der Emulsionsneigung der mit de toren gegenüber dem Stand der Technik. Selbst in _6J orfindungsgemißen Inhibitoren versetzteS Kraftstoff

Gegenwart korrosiver Polyglykole wird ein Angriff auf und der Hydrolysebestandlgkelt des Additives wird ei Blei unterbunden; eine Sedimentbildung Ist nicht modifiziertes Emulgierbarkeitstest nach DIN 5141

erkennbar. durchgeführt In Verschärfung des Prüfverfahrens wir

12

tier Test bei gleicher Wasserphase 6 χ wiederholt, bevor eine Beurteilung erfolgt. Die Zugabemenge des Additives beträgt wiederum 20 ppm. Die Beurteilung

Tabelle 111

der Trennschicht erfolgt nach den Richtlinien dieser Norm.

Beurteilung der Trennschicht

Kraftstoff allein Kraftstoff + Zusatz 3, Tabelle III der DAS 12 37 [vgl. Anmerkung **) zu Tabelle 1]

Kraftstoff + Zusatz aus 349 g n-Bulyiamin und 1620 g Tridecyl-

phosphorsäurepartialester nach DAS 12 53 [vgl. Anmerkung ***) zu Tabelle 1]

Kraftstoff + Zusatz aus 1 Mol Tridecylphosphorsäurepartialestcr

und 1,1 Mol N-Lauryldiaminoäthan nach DAS 12 37 Kraftstoff + Zusatz B, Spalte 7 der DAS 12 51

Kraftstoff + Zusatz von 3-Aminopropyläther von tetraäthoxyliertem Nonylphenol nach DAS 12 89 356 [vgl. Tabelle 111 (5)] Kraftstoff + Zusatz einer Mischung aus 65 Gewichtsteilen Äthylhexanalphosphorsäurepartialester/Oleylaminopropylamin und 35 Gewichtsteilen Tridecylphosphorsäurepartialester/Äthylbutylamin nach DT-OS 18 11 927

Kraftstoff + Zusatz A Kraftstoff + Zusatz B Kraftstoff + Zusatz D

t bis 4

Emulsionsbildung 4

Die Anwesenheit der erfindungsgemäßen Inhibitoren Kraftstoffes. Hydrolyseproduktc der erfindungsgcmä-

bewirkt, im Gegensatz zu denjenigen des Standes der ßen Zusätze in Form unlöslicher Ausfüllungen tretcr

Technik, keine Erhöhung der Emulsionsneigung bzw. nicht auf. Verschlechterung des Wasserabscheidevermögens des

Claims

Patentansprüche:

1, Motortreibstoffe mit verbessertem Korrosionsschutz bestehend aus den Motortreibstoffen und flblichen bekannten Zusätzen sowie O₁OOOl bis 1 Gew."% Aminsalzen von Phosphorsäurepartialesiern, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern durch Neutralisation von Verbindungen der Formel

Il

a) R-(O)_n-P-OR₁

OH

ίο

"5

in der R einen Alkyl-, Phenyl-, Alkylphenyl- und/oder Alkylcyclohexylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt und gegebenenfalls halogeniert sein kann, Ri gleich R oder Wasserstoff und η gleich Null oder 1 ist, entweder mit einem Alkylamin mit insgesamt mindestens 6 Kohlenstoffatomen der Formel

worin R2 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 2 bis 20 C-Atomen bezeichnet, R3 eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen, R4 gleich R.3 oder Wasserstoff sein kann, — Y — für Sauerstoff, eine

35 —CO—NH-, —NH-CO— oder

—N— Gruppe

R₆

steht, wobei Rt eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und π 1,2 oder 3 sein kann, oder mit einem Amin der Formel

45

R₅-C

CH₂
CH₂

55

in der R3 die oben angegebene Bedeutung hat und R5 ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, erhalten worden sind.
2. Motortreibstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphorsäurepartialester der Formel

R—O—P-OR₁

OH

in der R einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, in der Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt sein kann, vorzugsweise einen verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Ri gleich R oder Wasserstoff sein kann, entspricht und das Amin durch die Formel

R₂-Y-(CH₂J_n-N

worin R2 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 4 bis 20 C-Atomen bezeichnet, R3 eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen, R4 gleich R3 oder Wasserstoff sein kann, -Y- für Sauerstoff, eine -CO-NH- oder -NH-Gruppe steht, und π 1, 2 oder 3 bedeutet, ausgedrückt wird.
3. Motortreibstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphorsäurepartialester der Formel

Il

R-O-P-OR₁
OH

in der R einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, in der Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt sein kann, vorzugsweise einen verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet und Ri gleich R oder Wasserstoff sein kann, entspricht, und das Amin durch die Formel

R₂-O-(CH₂J_n-N

worin R₂ einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 6 bis 20 C-Atomen bezeichnet, R3 eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen, R4 gleich R3 oder Wasserstoff sein kann, und η 2 oder 3 bedeutet, ausgedrückt wird.
4. Motortreibstoffe nach" Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphorsäurepartialester der Formel

R—O—P-OR₁
OH

in der R einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, in deir Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt sein kiinn, vorzugsweise einen verzweigten Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet und Ri gleich R

-^ 3 ₄

3dcr Wasserstoff sein kann, entspricht und das Amin treibstoffen und üblichen bekannten Zusätzen sowie

iurcndie bormei _{OOÜO1 bis} , _Gew __o/o Aminsalzen von Phosphorsäure-

N partialestern.

/' \ Zur Erleichterung des Anfahrens von Kraftfahrzeu- <v CH ^{5 gen m}'¹ Ottomotoren unter naßkalten Bedingungen ist ,* P —Q I ² es heute üblich, den Treibstoffen sogenannte Antiicing- \ CH Addiiives - Zusätze, welche die Eisbildung verhindern \. / ² oder verringern - zuzugeben. Bevorzugt verwendet N werden hierzu benzinlösliche Glykole, Polyglykole, ι ίο Alkylpolyglykoläther und deren Gemische (DT-PS R 1019 126, 12 36 853, 1128 700 und 1149 569). Die ³ Einführung verbleiter Tanks in der Automobil-Herstel-, lung ließ erkennen, daß derartige Treibstoffgemische in der R₃ die oben angegebene Bedeutung hat und R₅ bei Anwesenheit von Wasser Anlaß zu erhöhten ein (un-)verzweigter Alkylrest mit 6 bis 24 ,₅ Korrosionen sind. Insbesondere Treibstoffe, welche Di-Kohlenstoff atomen, vorzugsweise 11 bis 17 Kohlen- und Tripropylenglykol enthalten, korrodieren bei Stoffatomen, ist, ausgedruckt wird. Anwesenheit von Feuchtigkeit Blei zu voluminösen
5. Motortreibstoffe nach Anspruch 1, dadurch Oxidationsprodukten, die zu Verstopfungen der Vergekennzeichnet, daß der Phosphorsäurepartialester gaserdüsen führen. Von der Kraftfahrzeugindustrie wird zu 40 bis 60 Mol-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mo!-%, ₂₀ mithin die Forderung erhoben, daß Kraftstoffe gegen der Formel verbleite Oberflächen inaktiv sein und gleichzeitig

dieses Metall gegen die Einwirkung von Wasser

0 schützen sollen.

Il Aus den DT-PS 12 53 509 und 12 64 140 ist es

&i) R O P — OH 25 bekannt, Phosphorsäurepartialester von Ci₃-Oxoalko-

1 holen, welche mit niederen primären Aminen wie OH Elutylamin, ganz oder teilweise neutralisiert wurden, als

Vereisungsschutz in Treibstoffen und Korrosionsschutzin der R einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato- mittel für Zink zu verwenden. Diese Inhibitoren zeigen men, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, in ₃₀ aiber, selbst in hohen Zugabemengen, keine zufriedender Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt sein stellende Wirkung auf Blei oder verbleite Bleche, kann, vorzugsweise einen verzweigten Alkylrest mit Außerdem greifen derartige Aminsalze Buntmetalle an, 8 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, entspricht und was als Nebenwirkung unerwünscht ist, da Teile aus zu 60 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 55 bis 45 Mol-%, diesen Konstruktionsmetallen in der Treibstoffzufühder Formel 35 rung und im Vergaser der Kraftfahrzeuge immer

vorhanden sind.

0 Außerdem begünstigen diese bekannten Zusätze die Il Emulsionsneigung bzw. verschlechtern das Wasserab-

_a\ R—ο—P — OR scheidungsvermögendes Kraftstoffes.

1 40 Die DT-AS 12 37 837 sowie die GB-PS 10 01470 OH beschreiben die Verwendung von quaternären Ammoniumsalzen, hergestellt aus Aminen bzw. substituierten Aminen und partiell veresterter Phosphorsäure, als

in der R einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato- Kraftstoffzusatz. Die Erfindung hat sich die Aufgabe

men, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, in 45 gestellt, Motortreibstoffe zur Verfügung zu stellen,

der Alkylkette, die verzweigt oder unverzweigt sein welche nicht die Nachteile der vorstehend beschriebe-

kann, vorzugsweise einen verzweigten Alkylrest mit nen Treibstoffe aufweisen und einen verbesserten

8 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, entspricht, und Korrosionsschutz, insbesondere gegenüber Nichteisen-

das Amin durch die Formel metallen, ergeben.

50 Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei Motor-

R treibstoffen der eingangs geschilderten Gattung da-

/ ³ durch gelöst, daß die Aminsalze von Phosphorsäurepar-

jj\ R ο (CH ) N tialestern durch Neutralisation von Verbindungen der