DE2019827C3

DE2019827C3 - Chromhaltige Komplexfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2019827C3
Application number: DE19702019827
Authority: DE
Inventors: Guido Dr. Aesch Schetty; Eginhard Dr. Allschwil Steiner
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-04-24
Filing date: 1970-04-23
Publication date: 1974-06-27
Also published as: DE2019827A1; FR2041196A1; DE2019827B2; GB1311682A; CH511929A; FR2041196B1

Description

X,

SO, \

-Gruppen.

10

IS

in welcher R₁ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R₂ Wasserstoff, einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, _3S Butyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, /i-Phenyl-ß-hydroxyäthylrest oder einen unsubstituierten oder einen durch Halogenatome, durch cine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Methylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Methylphenylsulfonyl-, Ami- no-, Acetylamino-, Chlor- oder Bromacetylamino-, Dibrompropionylamino- oder

substituierten Phenylrest, wobei X₃ Wasserstoff, so eine Methyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Methylphenylgruppe und X₄ Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellen, R₃ die Methyl-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe und M ein Alkalimetallion, das Ammoniumion oder das lon <-,s einer einwertigen organischen Base bedeutet, wobei die Benzolkerne A in 4- und/oder 5-Stellung durch Halogen, Methyl-. Äthyl-, Methoxy-, Äth oxy-, Nitro- oder

WOrJnX₁ Wasserstoff, eine Methyl-. Alhyl-. Bo¹ .yl- oder die Phenylgri'ppe und X, Wasserstoff. dnc Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, weitersubstftuiert sein können.

2. Verwendung iines chromhaltigen Komplexfarbstoffes gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von organischen Materialien wie natürlichem oder synthetischem Polyamid, Wolle, Seide, Leder oder Polyestern.

3. Verwendung der chromhaltigen Komptexfarbstoffe nach Anspruch 1 zur Herstellung von gefärbten Lacken, Spinnmassen oder Papieren.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle chromhaltige Komplexfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von organischen Materialien, besonders Textilmaterial aus» natürlichem oder synthetischem Polyamid.

Es wurde gefunden, daß Chromkomiplexfarbstoffe aus dreütähnigen Azofarbstoffen, bei denen durch das Chromatom orthokondensierte 6/7-Ringe ausgebilde; werden und die der allgemeinen Formel Ji entsprechen.

N=C

Rv-N-C

I M-

O=C

R.—CH

C —N-R-, I

neben uroßer Farbstärke, guten Echtti.eitseigenschaf- ten und guter Lichtechlheit die gesuchten gelben Farbtöne aufweisen.

In dieser Formel bedeutet R₁ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R₂ Wasserstoff, einen Methyl-. Äthyl-. Propyl- oder Butyl-, einen Cyclohexyl-. Benzyl-. Phenäthyl- oder /i-PheiiyU/i-hydroxy-äthyl, einen unsubstituierten oder durch Halogenatome, wie Chlor oder Brom, Cyan- oder Nitrogruppen, nieder-Alkylgruppen. vor allem Methyl oder Äthyl, nieder-Älkoxygiuppcii. wie Methoxy oder Äthoxy. nieder-Alkylsu Μ on y!··. I⁵HCnVIsIiIfOnVl-. nieder-Alkylphenylsulfonyl-. Amino-, niedei -Alkanoylaminogruppcn. wie Acc-

tylamino, Halogen-nieder-Alkanoylaminogruppen, wie Chlor- oder Bromacetylamino und Dibrompropionylamino, oder

— SO₂N -Gruppen

X4

10

substituierten Phenylrest dar, wobei X₃ Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, eine Phenyl-, Benzyl- oder nieder-Alkylphenylgruppe und X₄ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellen, R₃ die Methyl-, Methoxycarbonyl- oder Äthoxycarbonylgruppe und M ein 1 -, Alkalimetallion, das Ammoniumion oder das Ion einer einwertigen organischen Base, wobei die Benzolkerne A in 4- und/oder 5-Stellung, besonders in 5-Steliung, durch Halogenatome, insbesondere Chlor, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Nitro- oder

-SO₂N -Gruppen,

X₂

worin X₁ Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, eine Phenylalkyl- oder die Phenylgruppe und X₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet, weitersubstituiert tein können. Dabei kommen als niedere Alkylreste insbesondere solche mit ι oder 2 Kohlenstoffatomen in Betracht.

überraschenderweise sind erfindungsgemäße Chromkomplexfarbstoffe der Formel 1 sehr stabil, obwohl gemäß der einschlägigen Literatur (s. zum Beispiel Krzikalla und H. Pfitzner. »Die Bedeutung von Fünfer- und Scchsernebenvalenzringen für die Beständigkeit der Komplexverbindungen metallisierbarer Farbstoffe«, 11. Wissenschaft 1. Ako. 20.5.1937, IG-Farbenindustrie) keine Komplexe oder nur solche von ungenügender Beständigkeit zu erwarten sind, wenn die Möglichkeit zur Ausbildung von Nebenvalenz-Fünfer- oder Sechser-Ringen nicht gegeben ist.

Sind die Benzolkerne A durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen weitersubstituiert, so handelt es sich dabei insbesondere um die Methyl- oder Äthyl- bzw. die Methoxy- oder Äthoxygruppe; falls die Benzolkerne A durch eine

X,

-SO₂N -Gruppe

weitersubstituiert sind, so bedeuten vorzugsweise entweder X₁ und X₂ je Wasserstoff oder X₁ bcdculot Methyl und X₂ Wasserstoff oder Methyl. Als durch X, dargestellte Phenylalkylgruppe kommt besonders der nicht weitersubstituierte Benzylrest in Betracht. Vorzugsweise sind die BenzolkerncA jedoch nicht weitersubstituiert.

R₁ bedeutet vorzugsweise Wasserstoff.

Vorzugsweise stellt R₂ Wasserstoff, einen Methyl-. Äthyl-, Propyl-, Butyl-, "Cyclohexyl-, Benzyl-. ,ί-Phenyl-/i'-h>droxyäthylrest oder einen unsubstiluierten oder einen durch Halogenatome, durch eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Methylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Methylphenylsulfonyl-, Amino-, Acetylamino-, Chlor- oder Bromacetylamino-, Dibrompropionylamino- oder

-SO₂N -Gruppe

X₄

substituierten Phenylrest, wobei X₃ Wasserstoff, eine Methyl-, Phenyl-, Benzyl- oder Methylphenylgruppe und X₄ Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellt.

In bevorzugten erfindungsgemäßen Chromkomplexfarbstoffen bedeutet R₁ Wasserstoff, R₂ einen unsubstituierten oder durch Chlor oder Methyl substituierten Phenylrest und R₃ die Methylgruppe, während die Benzolkerne A nicht weitersubstituiert sind.

Als Alkalimetallion M kommen beispielsweise das Lithium- oder Kaliumion, besonders aber das Natriumion in Betracht; als Beispiele von M in der Bedeutung eines Ions einer einwertigen organischen Base seien organische Amine, wie Dicyclohexylamin oder die im Handel als »Rosinamine« bezeichneten Verbindungen, die zur Hauptsache aus Dehydroabietylamin, Dihydroabietylamin und Tetrahydroabietylamin sowie auch Dextropimarylamin bestehen, erwähnt.

Die erfindungsgemäßen chromhaltigen Komplexfarbstoffe können erhalten werden, indem man 2 Äquivalente eines Azofarbstoffes der Formel II

COOH

j
R₁-CH

OH

C-N-R₂ (H)

I₅A 1

N-N-C

ι \

C - N

in der für Pv₁. R₂, R₃ und A das unter Formel I angegebene gilt, mit einem 1 Äquivalent Chrom einführenden Mittel umsetzt und gegebenenfalls anschließend vorhandene Aminogruppen acyliert, vor allem mit reaktionsfähigen Derivaten von aliphatischen Carbonsäuren, die im Säurerest mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und oder eine additionsfähige Mehrfachbindung aufweisen.

Erfindungsgcmäß verwendbare Azofarbstoffe der Formelll sind zum Teil bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden durch Diazotieren und Kuppeln eines Amins der Formel IH

COOIl

R₁-CH

(HI)

in der für R₁ und A das unter Formel. 1 Angegebene gil

mit einer Kupplungskomponente der Formel IV OH

C— N—R,

CH

(IV)

C=N

in der R₂ und R₃ die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, erhalten werden. Beispiele geeigneter Amine der Formel III sind:

2-Aminophenylessigsäure, 5-Methyl- oder

5-Äthyl-2-aminophenylessigsäure, 4,5-Dimethyl-2-aminophenylessigsäure, S-Chlor^-aminophenylessigsäure, 5-Methoxy-, 5-Äthoxy- oder 5-Nitro-2-aminophenylessigsäure, 5-Sulfamoyl-, 5-Methylsulfamoyl-, 5- Phenylsulfamoy 1-, 5-Benzylsulfarnoy 1-, 5-N-Methyl-N-phenylsulfamoyl-, 5-N-Äthyl-N-phenylsulfamoyl- oder S-N^-Dimethylsulfamoyl^-aminophenyl-

essigsäure und (i-(2-Aminophenyl)-propionsäure.

Amine der Formel III können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, z. B. durch Reduktion der entsprechenden Nitrophenylessigsäuren oder durch alkalische Verseifung unsubstituierter oder entsprechend substituierter Oxindole. Diese Verseifung wird vorzugsweise bei Temperaturen von 70 bis 160⁰C, gegebenen^falls unter Druck, in wäßriger Alkali-, Ammonium- oder Erdalkalihydroxydlösung vorgenommen.

Als Beispiele geeigneter Kupplungskomponenten der Formel IV seien erwähnt:

3-Methyl-5-pyrazolon.

1-Methyl- oder l-iso-Propyl-3-methyl-5-pyrazolon,

1 -( yclohexyl-3-methyl-5-pyrazo]on, 1 -Benzyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(/i-Phenyl-p'-hydroxy-äthyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

1 - Phenyl^-methylo-pyrazolon, l-(2'-Chlor- oder 3'-Chlorphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon, l-(3'- oder 4'-Bromphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

l-(3',4'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Cyan- oder 4'-Nitrophenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon, l-(3'- oder 4'-Methylpheny])-3-methyl-

5-pyrazolon, l-(4'-Methoxy- oder 4'-Äthoxyphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon, l-(3'-MethyIsulfonylphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon. l-(3'-Phenylsulfonylphenyl)-3-mclhyl-

5-pyrazolon, l-[3'-(4"-Methyl)-pheny!sulfonylphenyl]-

3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'- oder 4'-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

H3'- oder 4'-N-Methylsulfamoylphenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon,
1^3'-N-Äthylsulfamoylphenyl)-3-methyl-

5-pyrazoIon,
1 _(3 '-N-Phenylsulfamoylphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(3'-N-Benzylsulfamoylphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(3'-N,N-DimethyIsulfamoylphenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon,
1 -(3 '-N-Äthyl-N-phenylsulfamoylphenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon,
l-[3'-N-Methyl-N-(4"-methylphenyl)-

sulfamoylphenyl]-3-methyi-5-pyra/olon,
l-(4'-AcetyIaminophenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,

l-Phenyl^-methoxycarbonyi-S-pyrazoion und
l-Phenyl-3-äthoxycarbonyI-5-ρyrazolon.

Kupplungskomponenten der Formel IV sind an sich bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Umsetzung von 2 Äquivalenten Azofarbstoff der Formel II mit einem 1 Äquivalent eines Chrom einführenden Mittels erfolgt zweckmäßigerweise in wäßriger oder organischwäßriger Lösung oder Suspension oder in einem organischen Lösungsmittel, vorteilhaft bei Temperaturen von 50 bis 130° C und gegebenenfalls unter Druck in neutralem bis alkalischem Medium.

Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Amide niederer Fettsäuren, wie Formamid oder Dimethylformamid, Alkohole, wie Alkanole oder Alkylenglykole, z. B. Athylenglykol, deren niedere Monoalkyläther sowie deren Gemische.

Als Chrom einführendes Mittel verwendet man vorzugsweise die einfachen Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromifluorid, Chromichlorid. Chromisulfat. Chromiacetat. Chromiformiat, Kaliumchromisulfat oder Ammoniumchromisulfat, gegebenenfalls in Gegenwart solcher Verbindungen, die mit den Chromsalzen in alkalischem Medium lösliche Komplexverbindungen zu bilden vermögen, wie Wein-. Zitronen-. Milch- oder Salicylsäure.

Die nachträgliche Umsetzung von acylierbare Aminogruppen aufweisenden crfindungsgemäßen chromhaltigen Komplexfarbstoffen kann auf übliche Weise erfolgen, zweckmäßig in wäßrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart inerter, leicht entfernbarer organischer Lösungsmittel, wie niedere aliphatisch^ Ketone, /.. B. Aceton, und vorzugsweise in Gegenwart Mineralsäure abstumpfender Mittel, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Di- oder Trinatriumphosphat, Natriumoder Kaliumacetat, oder tertiärer Stickstoffbasen, wie Pyridin. Sinngemäß verwendet man hier die Halogenide, besonders Chloride, der bei der Besprechung der faserreaktiven Gruppen genannten Carbonsäuren und Sulfonsäuren bzw. mehr als ein bewegliches Halogenatom aufweisende aromatische Stickstoffheterocyclen.

Die Aufarbeitung und Isolierung der erfmdungsgcmäßcn neuen chromhaltigen Komplexfarbstoffe der Formel 1 erfolgt nach üblichen Methoden, beispielsweise lassen sie sich aus wäßrigen oder wäßrig-organischen Lösungen durch Aussalzen und aus organischen

Lösungen durch Fällung mit Wasser oder Alkali- oder Ammoniumchloridlösungen, wie Natriumchloridlösung, oder durch Abdestillieren des organischen Lösungsmittels gewinnen. Die neuen Farbstoffe können auch nach der Zerstäubungstrocknungsmethode direkt isoliert werden. Gegebenenfalls werden die Rohprodukte durch Umlösen gereinigt.

Farbsalze, die sich besonders gut als Lackfarbstoffe verwenden lassen, können z. B. hergestellt werden, indem man die erfindungsgemäßen, als Alkalisalze vorliegenden Komplexfarbstoffe vorteilhaft mit Salzen organischer Amine, wie z. B. Dehydroabietylaminhydrochlorid, Di- oder Tetrahydroabietylaminhydrochlorid, umsetzt.

Die erfindungsgemäßen chromhaltigen Komplexfarbstoffe finden zum Färben und Bedrucken von organischen Materialien der verschiedensten Art, z. B. Kunststoffen, wie Lacken, Firnissen, oder Spinnmassen aus Acetylcellulose, synthetischen Polyamiden oder Polyestern, Papier und Leder Verwendung. Be- «nn.iers geeignet sind sie jedoch zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial aus natürlichem oder synthetischem Polyamid, wie Wolle und Seide, und den z. B. unter den Handelsnamen Nylon, »Perlon«, »Rilsan« und »Banlon« bekannten synthetischen Polyamidfasern. Sie ziehen darauf schon aus neutralem bis schwach saurem Bade vollständig auf. Gegebenenfalls kann die Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Farbstoffe noch durch Beimischung von anionaktiven oder nichtionogenen Netz- oder Dispergiermitteln erhöht werden.

Enthalten die neuen erfindungsgemäßen Komplexfarbstoffe faserreaktive Gruppierungen, so eignen sie sich insbesondere zum Färben und Bedrucken von natürlichem und regeneriertem Cellulosematerial, wie Zellwolle, Jute, Ramie. Hanfund vor allem Baumwolle. Man färbt diese Materialien nach für Reaktivfarbstoffen bekannten Methoden.

Die mit den erfindungsgemäßen Komplexfarbstoffen erzeugten Färbungen sind gelb bis grünstichiggelb und zeichnen sich durch gute Farbstärke und vor allem durch sehr gute, zum Teil hervorragende Lichtechtheitseigenschaften aus. Ferner sind die Färbungen sehr gleichmäßig.

Jn den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel

Na'^;

15,1 g 2-Aminophenylessigsäure werden in 80 ml Wasser mit 10 ml 10N-NaOH gelöst, die Lösung mit 6,9 g NaNO₂ versetzt und unter Rühren innerhalb einer Stunde bei 0 bis 5^r auf 35 ml Salzsäure getropft. Danach klärt man die schwachgelblichc Diazoniumsalzlösung und tropft sie unter Rühren bei 0 bis 5^r do in eine Lösung von 18,5 g 1 -Phcnyl-B-nicthyl-S-pyrazolon und 45 g wasserfreiem Natriumcarbonat in 250ml Wasser ein. Nach wenigen Minuten ist die Kupplung beendet. Der gebildete gelbe Farbstoff fällt gallertig aus. Man erhitzt anschließend die Farbstofflösung so fts lange auf 70 bis 80', bis der ausgeschiedene Farbstoff in einer gu< (iltricrbarcn Form vorliegt, filtriert ihn ab und trocknet ihn.

16.8 g des so erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 200 ml Formamid eingetragen, mit einer 1.55 g Chrom entsprechenden Menge Chromiacetat versetzt und das Reaktionsgemisch während 22 Stunden bei lüO^c gerührt, wobei sich eine gelbolive Suspension bildet. Diese gießt man anschließend auf 350 ml 20%ige. 60ige Natriumchloridlösung, filtriert den ausgefallenen Chromkomplexfarbstoff heiß ab und wäscht ihn mit 10%iger Natriumchloridlösung, bis alles Formamid entfernt ist. und trocknet ihn. Der Farbstoff entspricht vorstehender Formel. Man erhält auf diese Weise 20,5 g eines gelben Pulvers, das auf Wolle und synthetischen Polyamidfasern aus schwach saurem oder neutralem Bad gleichmäßige.

409 626/148

sehr grünstichiggelbe Ausfärbungen ergibt, die gute Naliecluheiten und eine hervorragende Lichtechtheit aufweisen.

Der obige Farbstoff kann durch Chromatographie gereinigt werden. Man erhält dann ein Produkt, das noch etwas reinere Ausfärbungen auf Wolle bzw. synthetischem Polyamid ergibt. Durch überführen eines auf diese Weise gereinigten KomplexfarbstofTes in das Cäsiumsalz, /.. B. durch Versetzen seiner alkoholischen Lösung mit einer wäßrigen Cäsiumcarbonatlöstsng, erhält man ein analysenreines Produkt. Dessen Analysen stimmen mit einem 1 :2-ChromkompIex der Summenformel C,₍,H₂₈CrCsN_KO₆ · 2 H₂O überein:

Beiechnet ... C 48,6. H 163. Cr 5,85. N 12.6%:
ücfunden .... C 48.8. H 3.60. Cr 5.74. N 12.7%.

Na--

H₃C -<

3⁷.2 g des Mononatriumsal/e> des Farbstofles. erhalten (.lurch Kuppeln diazotierter 5-Methyl-2-aminophenylessigsäure mit l-Pfunivi-'-tncihylö-pyra/.olon. werden in 3CV ml Athvlengivkolnionomeihyläthcr eingetragen, mit einer 3. ί g Chrom entsprechenden Menge Chromiacetat verset/t und während 20 Stunden auf ICX) erhitzt. Die dabei gebildete gelbe Lösung wird ₄ς dann auf RKX) ml 60 ige. 10%ige Natnumchlondiösung gegossen, worauf man den dabei ausfallenden Komplexfarbstoff abfiltriert, mil Natriumchloridlösung wäscht und trocknet. Der Farbstoff entspricht obiger Formel. Man erhält 45 g eines gelben Pulvers, -,o das auf Wolle und synthetischen Polyamidfasern sehr grünstichiggelbe Auslarbungen ergibt, die gute Fchi- »chaftcn aufweisen

i : 2-Chromkomp!exfari"siotTc mit ahnlichen i-tge:ischafien werden erhalten, wenn man anstatt der in den obigen Beispielen verw endeten dia.'otierten 2-Aminophenvlessigsäure b/w 5-Meth\l-2-aminophcnylessigsäure äquivalente Mengen der in der nachstehenden Tabelle. Kolonne 2. angegebenen Dia/okomponcnten und an Steile der verwendeten Kupplungskomponenten äquivalente Mengen einer der in der Kolonne 3 der Tabelle angeführten Kupplungskomponenten verwendet und im übrigen in der ir. den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Weise verfahrt Dtc Kolonne 4 gibt den Farbton ν on nut den cntspsechcnden ! 2-Chromkompie\farNtotTen auf W olle und synthetischem Polyamid erhaltenen Färbungen

K.irbion Jc^ 1 J Cr-

CH,COOH

N-NH,

CH, - C CH,

; ο c

ürünsheh;ggelb

11

Fortsetzung

Diazokomponente

CH₂COOH Ar-NH,

desgl.

CH₂COOH

^/Λν~ΝΗ, Kupplunpskomponentc

CH, C-CH,

O=C N

\ / NH

CH₂ C-CH₃

I Ii

O = C N

CH₃

CH₂ C-CH₃

O=C N

CH

/ \ CH₃ CH₃

CH, C-CH,

I * 'i

O=C N

\ / N i

CH / \ CH, CH,

CH, CH,

CH₂ C-CH.,

Ii

O=C N

descl.

SO₁NH,

12

Farbton des 1:2-Cr-Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

Grünstichiggelb

Grünslichiggelb

Grünstichiggelb

Grünslichiggelb

Grünstichiggelb

13

Fortsetzung

14

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton des 1::-Cr-Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

CH,COOH

CH₃

CH₂COOH

-NH,

desgl.

CH2 C CH3
O=C N

Cl

desgl.

O=C N

SO₂CH₃

CH₂ C-CH₃

O=C N

-so,

CH₂ C-CH₃

O=C N

CH₂ C-CH₃

O=C

Grünstichiimelb

Grünstichiccelb

Grünstichiggelb

Grünsticliiggelb

Griinslichiügelb

Grünstichiggeli

15

Fortsetzung

16

Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton des 1:2-Cr- Komplexes auf Wolle und

synthetischem Polyamid

CH₂COOH

CH,COOH

NH,

CH₁-CHCOOH

NH,

NSO,

CH,

NH-SO-

CH,COOH

NH,

CH₂ C-COOC₂H₅

Il

O=C N

CH₂ C-COOCH₃

O=C N

CH,

C-CH₃

O=C N

desgl.

Gelb

Grünstiehiggelb

Grünstichiggelb

Grünstiehiggelb

Grünstichiggelb

Gelb

17

Fortsetzung

Diazokomponente

CH₂COOH

desgl.

CH₂COOH

NH₂

OCH₃

CH₂COOH

NO-

CH₃-

CH₂COOH NH₂

desgl. 18

Kupplungskomponente

CH₂ C-CH₃

I Il

O=C N

^JJ-SO₂NH-CH₂ C-CH₃

i Il

O=C N

Cl

CH₂ C-CH₃

O=C N

desgl.

CH, C-CH.,

! " Il O-C N

Farbton des 1:2-Cr- <.omplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

Grünstichiggelb

Gelb

Grünstichiggelb

Grünsiichiggelb

Fortsetzung

— 1 Nr.	I ■ Diazokomponente	Kupplungskomponente	C	(	r πι	( O=(	/	i\| N	"n'	Farbton des 1:2-Cr- Komplexes auf Wolle und symneiischem Polyamid
	CH₂COOH		² ti ³	"²I! : ν \	O=<	I A
			Il O=C N \ /	N I
30		Il O=C N	\ / N	A	NH,	Grünstichiggelb
	I CH₃	\ / N I	A Γ j)	V
		Λ	NO₂	OCH₃
		Y	CH,-C—CH₃ π
	CH₂COOH	SO₂NHCH₃	Il O=C N \ /
	A-NH,	\ / N I
		Λ
31		Y CN	Grünstichiggelb


	desgl.

32		Grünstichiggelb

	desgl.

33		Grünstichiggelb


	desgl.


34		Grünsiichiggelb

21

Fortsetzung

Diazokomponente

CH₃

Ν—SO,

CH₂-COOH

V-NH₂

CH₂-COOH

S-NH₂

desgl.

CH,- COOH

Il

22

Kupplungskomponente

CH₂ C-CH₃

O=C N

CH₃

CH, C-CH₃

NH-CO-CH₃ CH, C-CH₃

I * Il

O=C N

JL-SO,-Ν·^~>

CH₂ C-CH₃

O=C N

CH₃

0,S-N-/ 'V-CH₃

CH, C-CH,

I " Il

O=C N

O₂S-N

CH₃

CH,

Farbton des 1:2-Cr- Komplexes auf Wolle und synthetischem Polyamid

Griinstichiggelb

Griinstichiegelb

Griinstichiggelb

23

Fortsetzung

Nr.

40

Diazokomponente

Kiipplungskompo

O=C

CH₁

CH,

χ/' ■—SO,—NH--

liirbliiii tics 1:2-C'r-Komplexcs auf Wölk- und synthetischen! l'olsamiil

Cjrünsticliiggelb

NH-CO

CH,Br

Na"

ISIi
_!S.9g

α η « cssiesaurem Bad in grünstichiggelbcn Tönen färbt. 2-Aminophcnyless.gsaure werden ^ g^^S _c ^d _r ^U _haUencn Färbungen besitzen ausgezeichnete

inophcnylcssigsä

ÄWl ' angegebnen Vor a ,en m, -|4'-Aminophcnjll-3-mcthyl-5-pyta/.olon gc

des erhalten

wotarhslofCe« werden ^und

_g-Se„ und ,η,

Licht- und Naßechtheiten.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man. wenn man statt 5 g Bromcssigsäurechlorid äquivalente Mengen Chloressigsäurechlorid oder 1.2-Dibrompropionsäurechlorid verwendet und sonst wie im Beispiel angegeben verfährt.

Verwendungsbeispiel 43

In 4000 ml Wasser löst man 4 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen 1 :2-Chromkomplexfarbstoffes und geht bei 40 bis 50 mit 100 g gut befeuchtetem Wollflancll in das Färbebad ein. Man fügt dem Bade hierauf 3 g 40%ige Essigsäure zu. erhitzt es innerhalb einer halben Stunde zum Sieden und hält es während 3 4 Stunden am Siedepunkt Hierauf spült man die gefärbte Ware mit kaltem Wasser und trocknet sie. Die erhaltene griinstichiggelbe Wollfärbung ist sehr gleichmäßig. r'berdies besitzt sie eine hervorragende Lichtechtheit und gute Naßechtheiten.

Unter Verwendung von Ameisensäure an Stelle von Essigsäure werden Wollfärbungen mit ähnlich guten: Echtheitseigenschaften erhalten.

409626/14Ii

Verwendungsbeispiel 44

Man mischt 20 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen 1 : 2-Chromkomplexfarbstoffes mit 60 g Harnstoff und teigt dann das erhaltene Gemisch mit 50 ml kaltem Wasser an. Das Gemisch wird hierauf mit 330 ml kochendem Wasser Übergossen und mit 50 g Thiodiäthylenglykol, 400 g 25%iger Kristallgummilösung. 40 g Glycerin, 10 g 80%igcr Essigsäure sowie 30 g eines Gemisches von 35 Teilen N-Methyl-N,N-bis-(/)'-hydroxyäthyl)-aminsalz der Kokosölfettsäure, 35 Teilen Laurylalkohol-pentaglykoläther und 30 Teilen Kokosölfettsäure-N,N-bis-(/i-hydroxyäthyl)-amid versetzt.

Anschließend wird die Mischung mit Wasser auf 1000 g gestellt. Mit der so erhaltenen Paste wird WoIlmousseline auf übliche Art und Weise bedruckt und anschließend gedämpft, gewaschen und getrocknet. Man erhält ein grünstichiggelbes, licht- und naßechtes Farbmuster.

-O

Verwendungsbeispiel 45

Man mischt 20 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen 1 :2-Chromkomplexfarbstoffes, 30 g gebleichten wachsfreien Schellack, 5 g Dibutylphthalat und 45 g Äthanol. Die so erhaltene Druckfarbe weist eine gute Lagerbeständigkeit auf. Sie kann als solche oder in Verdünnung mit Äthanol direkt für den Flexodruck auf Papier oder Aluminiumfolien verwendet werden. Mit dieser Druckfarbe erhält man auf den genannten Materialien reine grünstichiggelbe Drucke von guter Haftfestigkeit und Wasserechtheit.

Einen gelben Druck mit ähnlich guten Eigenschaften erhält man. wenn man statt des Natriumsalzes des obigen Farbstoffes das entsprechende, nach an sich bekannter Weise durch Fällen des Farbstoffes mit einem Rosamin-Salz (vgl. A. R. Schweizer: »Künstliche organische Farbstoffe und ihre Zwischenprodukte«, Springer-Verlag, 1964, S. 271) erhaltene Farbsalz verwendet.

Verwendungsbeispiel 46

In 400 ml Wasser löst man 2 g Farbstoff der im Beispiel 12 angegebenen Konstitution sowie 2 g Ammoniumsulfat und 2 g des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Laurylalkohol und 15 bis 20 Mol Äthylenoxyd. Hierauf geht man bei 40 bis 50° mit 100 g Gewebe aus Nylon 6 in das Färbebad ein, erhitzt das Bad innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und hält es 1 Stunde am Sieden. Das Gewebe wird anschließend mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine reine, grünstichiggelbe Nylonfärbung, die sehr gui licht- und naßecht ist.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle vor Nylon-6-Gewebe 100 g Gewebe aus Nylon 6,6 und verfährt im übrigen wie im obigen Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls gelbe Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften.

Claims

Patentansprüche: 1. Chromhaltige Komplexfarbstoffe der Formel I

R,— N—C

U)

— SO₂ — N

-Gruppe