DE19513990A1 - Benzimidazol-Derivate - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Benzimidazol-Derivate, ein Verfahren zu
ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide im Pflanzenschutz und
im Materialschutz.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Benzimidazol-Derivate fungizide
Eigenschaften besitzen (vgl. DE-OS 41 39 950 und EP-OS 0 517 476). So lassen
sich z. B. 2-Cyano-3-dimethylaminosulfonyl-6,6,7,7-tetrafluor-[1,4]dioxino[2,3--f]
benzimidazol und 2-Cyano-6,6-difluor-2-dimethylaminosulfonyl-[1,3]dioxolo-
[4,5-f]benzimidazol zur Bekämpfung von Pilzen einsetzen. Die Wirksamkeit dieser
Stoffe ist gut, läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fallen zu
wünschen übrig.
Es wurden nun neue Benzimidazol-Derivate der Formel
in welcher
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen alkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl sulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen alkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl sulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für
oder -Z-R⁵ stehen, worin
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, gegebenenfalls substi tuiertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino carbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R³ und R⁴ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino- Gruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Z für eine direkte Bindung, für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
X² und X³ gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, gegebenenfalls substi tuiertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylamino carbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R³ und R⁴ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino- Gruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Z für eine direkte Bindung, für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
X² und X³ gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen
steht, worin
R⁶ für Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen und/oder Halogenalkyl substituiertes Benzyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes, ungesattigtes Heterocyclyl steht und
Y für eine direkte Bindung, für -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CO-, -SO₂-, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
R⁶ für Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen und/oder Halogenalkyl substituiertes Benzyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes, ungesattigtes Heterocyclyl steht und
Y für eine direkte Bindung, für -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CO-, -SO₂-, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Benzimidazol-Derivate der Formel (I) sowie
deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhalt, wenn man Cyano
benzimidazole der Formel
in welcher
X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogeniden der Formel
X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogeniden der Formel
Hal-Y-R² (III)
in welcher
R² und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die dabei ent stehenden Benzimidazole der Formel
R² und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die dabei ent stehenden Benzimidazole der Formel
in welcher
R², Y, X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
R², Y, X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
- a) mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder
- b) mit einer Schwefel-Verbindung der Formel
H-S-R⁶ (IV)in welcher
R⁶ die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure
oder ein Metallsalz addiert.
Schließlich wurde gefunden, daß die Benzimidazol-Derivate der Formel (I) sowie
deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute mikrobizide Eigen
schaften besitzen und sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz
eingesetzt werden können.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine bessere fungizide
Wirksamkeit als 2-Cyano-3-dimethylaminosulfonyl-6,6,7,7-tetrafluor-[1,4]
dioxino[2,3-f]benzimidazol und 2-Cyano-6,6-difluor-2-dimethylaminosulfonyl-
[1,3]-dioxolo[4,5-f]benzimidazol, welches konstitutionell ähnliche, vorbekannte
Wirkstoffe gleicher Wirkungsrichtung sind.
Die erfindungsgemaßen Stoffe sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
X¹, X², X³ und X⁴ stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff,
Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1
bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder
verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxy
carbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen
oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3
bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis
6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, für
oder -Z-R⁵.
R³ und R⁴ stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff, gerad
kettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, gerad
kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und
1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlen
stoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryl mit 6 bis 10
Kohlenstoffatomen, Arylcarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Aryl
teil, Arylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylaminocarbonyl mit
6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für Arylmethylsulfonyl mit 6
bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, wobei jeder der zuvor genannten
Aryl-Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert
sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis
5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen
alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver
schiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Koh
lenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.
R³ und R⁴ stehen außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, vorzugsweise für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach
durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten heterocyclischen
Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der noch ein Sauerstoffatom oder eine
C₁-C₄-Alkyliminogruppe enthalten kann.
Q steht auch vorzugsweise für eine direkte Bindung oder für eine Carbonyl-
Gruppe.
R⁵ steht vorzugsweise für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei jeder
dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert
sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis
5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen
alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver
schiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Koh
lenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
oder
R⁵ steht vorzugsweise für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, Cyano und/oder Nitro.
R⁵ steht vorzugsweise für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, Cyano und/oder Nitro.
Z steht auch vorzugsweise für eine direkte Bindung sowie für CH₂, O, S, SO,
SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe, oder
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist.
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist.
X² und X³ stehen auch gemeinsam vorzugsweise für eine gegebenenfalls einfach
bis sechsfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9
Halogenatomen substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern, in der ein
oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome
ersetzt sein können.
R¹ steht auch vorzugsweise für Cyano oder die Gruppierungen
R⁶ steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder ver
schieden durch Halogen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff
atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substi
tuiertes Benzyl.
R² steht vorzugsweise für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6
Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff- Sauerstoff und/oder
Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder
verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy,
Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff
atomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil, Hydroxyiminoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl
teil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1
bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen
oder verschiedenen Halogenatomen.
Y steht auch vorzugsweise für eine direkte Bindung, für CH₂, CH₂-CH₂, CO,
SO₂, -CO-O- oder -SO-O-, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten
Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem
Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist.
X¹, X², X³ und X⁴ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder ver
zweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor
und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder ver
zweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl
mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom
atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, gegebenenfalls einfach
bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl
und/oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für
Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im gerad
kettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil,
Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil,
Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil für
oder -Z-R⁵.
R³ und R⁴ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff,
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor
und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1
bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen
oder verzweigten Alkylteil, Phenyl, Phenylcarbonyl, Phenylsulfonyl,
Phenylaminocarbonyl oder Phenylmethylsulfonyl, wobei jeder der zuvor
genannten Phenylreste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden
substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1
oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,
Alkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor
und/oder Bromatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylsulfinyl mit 1 oder
2 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R³ und R⁴ stehen außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach bis
dreifach durch Methyl und/oder Ethyl substituierten, gesättigten hetero
cyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, wobei ein Kohlenstoffatom des
Ringes durch Sauerstoff oder Methylimino ersetzt sein kann.
Q steht auch besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für eine
Carbonylgruppe.
R⁵ steht besonders bevorzugt für Phenyl, das einfach bis dreifach, gleichartig
oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Nitro, Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Halogen
alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Alkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und/oder Halogenalkyl
sulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor
und/oder Bromatomen, oder
R⁵ steht besonders bevorzugt für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro.
R⁵ steht besonders bevorzugt für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro.
Z steht auch besonders bevorzugt für eine direkte Bindung sowie für CH₂, O,
S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe, oder
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist.
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist.
X² und X³ stehen auch gemeinsam besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls
einfach bis sechsfach durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Trifluormethyl
substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern, in der ein oder zwei (nicht
benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoff ersetzt sein können.
R¹ steht auch besonders bevorzugt für Cyano oder die Gruppierungen
R⁶ steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen oder für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleichartig
oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Trifluormethyl substituiertes
Benzyl.
R² steht besonders bevorzugt für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5
oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff
und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleich
artig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom,
Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1
bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl
mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlen
stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,
Hydroxyalkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1
bis 2 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroxyiminoalkyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der
Alkylgruppe und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 Fluor-, Chlor
und/oder Bromatomen.
Y steht auch besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, für CH₂,
CH₂-CH₂, CO, SO₂, -CO-O- oder -SO-O-, wobei im Falle der beiden
zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom
mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist.
X¹, X², X³ und X⁴ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, für Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl,
Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluor
methoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl,
Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy
carbonyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, für
oder -Z-R⁵.
R³ und R⁴ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasser
stoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder Phenyl.
R³ und R⁴ stehen außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für Pyrrolidinyl, Piperidinyl,
Morpholinyl oder 4-Methyl-piperazinyl.
Q steht auch ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für eine
Carbonylgruppe.
R⁵ steht ganz besonders bevorzugt für Phenyl, das einfach bis dreifach,
gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder
i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio,
Trifluormethylthio, Difluormethylsulfinyl und/oder Trifluormethylsulfonyl,
oder
R⁵ steht ganz besonders bevorzugt für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy und/oder Trifluormethoxy.
R⁵ steht ganz besonders bevorzugt für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy und/oder Trifluormethoxy.
Z steht auch ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung sowie für
CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe, oder
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit dem Phenyl- bzw. Heterocylyl-Rest verbunden ist.
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit dem Phenyl- bzw. Heterocyclyl- Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit dem Phenyl- bzw. Heterocylyl-Rest verbunden ist.
X² und X³ stehen auch gemeinsam ganz besonders bevorzugt für die
Gruppierungen -O-CF₂-O-, -O-CF₂-CHF-O-, -O-CHF-CHF-O-,
-O-CF₂-CF₂-O-, -O-CF₂-CFCl-O-, -O-CFCl-CFCl-O-, -O-CF₂-CF₂- oder
-CF₂-CF₂-O-.
R¹ steht auch ganz besonders bevorzugt für Cyano oder die Gruppierungen
R⁶ steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Isopropyl, Trichlor
methyl, Trifluormethyl oder Benzyl.
R² steht ganz besonders bevorzugt für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl,
Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl,
Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl,
Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl, wobei jeder dieser Reste einfach
bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor,
Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder
t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder
i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Tri
fluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethyl
amino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroxyiminomethyl, Hydroxy
iminoethyl, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl
und/oder Ethoxyiminoethyl.
Y steht auch ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, für CH₂,
CH₂-CH₂, CO, SO₂, -CO-O- oder -SO-O-, wobei im Falle der beiden
zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom
mit dem Stickstoff des Imidazol-Ringes verbunden ist.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind auch Additionsprodukte aus
Säuren und denjenigen Benzimidazol-Derivaten der Formel (I), in denen R¹, R²,
X¹, X², X³, X⁴ und Y diejenigen Bedeutungen haben, die für diese Reste als
bevorzugt genannt wurden.
Zu den Säuren, die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwasser
stoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure,
insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure,
mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. Essig
säure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicyl
säure, Sorbinsäure und Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie z. B. p-Toluolsulfon
säure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure, Saccharin und Thiosaccharin.
Außerdem bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind Additionsprodukte
aus Salzen von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis
VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und denjenigen Benz
imidazol-Derivaten der Formel (I), in denen R¹, R², X¹, X², X³, X⁴ und Y
diejenigen Bedeutungen haben, die für diese Reste als bevorzugt genannt wurden.
Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und
des Nickels besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in
Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen
Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem
Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure
und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefel
säure.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Stoffe seien die in den folgenden Tabellen
aufgeführten Benzimidazol-Derivate genannt.
Verwendet man 2-Cyano-6,6-difluor-[1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol und 3,5-Di
methylisoxazol-4-sulfonylchlorid als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Verlauf des
erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschau
lichen:
Verwendet man 2-Cyano-6,6-difluor-3-(3,5-dimethyl-isoxazolyl-4-sulfonyl)-[1,3]
dioxolo[4,5-f]benzimidazol als Ausgangsstoff und Schwefelwasserstoff als Reak
tionskomponente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch
das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Verwendet man 2-Cyano-6,6-difluor-3-(3,5-dimethyl-isoxazol-4-sulfonyl)-[1,3]
dioxolo[4,5-f]benzimidazol als Ausgangsstoff und Methylmercaptan als
Reaktionskomponente, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens
durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:
Die zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens als
Ausgangsstoffe benötigten Cyano-benzimidazole sind durch die Formel (II)
allgemein definiert. In dieser Formel haben X¹, X², X³ und X⁴ diejenigen
Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der
erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste genannt wurden.
Die Cyano-benzimidazole der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach
prinzipiell bekannten Methoden herstellen (vgl. DE-OS 41 39 950,
FR-OS 2 572 412, EP-OS 0 181 826, EP-OS 0 517 476, EP-OS 0 549 943 und
EP-OS 0 487 286).
Die außerdem bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Halogenide sind durch die Formel (III)
allgemein definiert. In dieser Formel haben R² und Y diejenigen Bedeutungen, die
bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
Formel (I) für diese Reste genannt wurden. Hal steht für Chlor oder Brom.
Die Halogenide der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten
Methoden herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfin
dungsgemäßen Verfahrens alle üblichen inerten, organischen Solventien in
Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, cycloaliphatische und aro
matische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise
Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan,
Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff; außerdem
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylen
glykoldimethyl- oder -diethylether, ferner Ketone, wie Aceton oder Butanon oder
Methyl-isobutyl-keton; Nitrile wie Acetronitril, Propionitril oder Benzonitril, oder
Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet
man vorzugsweise in Gegenwart eines Säurebindemittels. Als solche kommen alle
üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar
sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid, Calcium
hydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallcarbonate,
wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydro
gencarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat,
Calciumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributyl
amin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylamino
pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diaza
bicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des er
findungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im
allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und 150°C, vorzugsweise
bei Temperaturen zwischen 20 und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird sowohl in der ersten als auch in der
zweiten Stufe üblicherweise unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch
möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man
pro Mol an Cyano-benzimidazol der Formel (II) in einem Verdünnungsmittel im
allgemeinen 1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Mol an Halogenid der
Formel (III) und gegebenenfalls 1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Mol an
Säurebindemittel ein. Die Reaktionsführung, Aufarbeitung und Isolierung der
Reaktionsprodukte erfolgt nach bekannten Verfahren (vgl. auch die Herstellungs
beispiele).
Bei der Durchführung der zweiten Stufe (Variante a) des erfindungsgemäßen Ver
fahrens kommen als Säurebindemittel vorzugsweise tertiäre Amine, wie Tri
ethylamin, in Betracht.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante a) alle inerten, polaren organischen
Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Amide, wie Dimethyl
formamid, außerdem Ether, wie Diethylether oder Tetrahydrofuran und aroma
tische Amine, wie Pyridin.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei der Durchführung der zweiten Stufe
(Variante a) des erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb eines größeren Bereiches
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C
und +150°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +80°C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
(Variante a) setzt man auf 1 Mol Benzimidazol-Derivat der Formel (I-a) einen
Überschuß, vorzugsweise 2 bis 5 Mol Schwefelwasserstoff ein. Die Aufarbeitung
erfolgt nach üblichen Methoden.
Die bei der Durchführung der zweiten Stufe (Variante b) des erfindungsgemäßen
Verfahrens als Reaktionskomponenten benötigten Schwefel-Verbindungen sind
durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel hat R⁶ diejenigen
Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin
dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diesen Rest genannt wurden.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe (Variante b) des erfindungsgemaßen
Verfahrens kommen als Säurebindemittel vorzugsweise Alkalimetallcarbonate, wie
Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, in Betracht.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der zweiten Stufe
(Variante b) des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen polaren, aprotischen
Solventien in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Nitrile, wie Acetonitril.
Die Reaktionstemperaturen können auch bei der Durchführung der zweiten Stufe
(Variante b) des erfindungsgemäßen Verfahrens innerhalb eines größeren
Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen
zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +80°C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
(Variante b) setzt man auf 1 Mol Benzimidazol-Derivat der Formel (I-a) einen
Überschuß, vorzugsweise 2 bis 5 Mol Schwefel-Verbindung der Formel (IV) ein.
Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Die Benzimidazol-Derivate der Formel (I) können in Säureadditions-Salze oder
Metallsalz-Komplexe überführt werden.
Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Säuren in Frage, die bereits im Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze als bevorzugte
Säuren genannt wurden.
Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung
der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der
Säure, z. B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z. B.
durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten
organischen Lösungsmittel gereinigt werden.
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen in Frage, die bereits im
Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-Kom
plexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.
Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z. B. durch Lösen des
Metallsalzes in Alkohol, z. B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der
Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z. B. durch
Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf
und können zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen, wie Fungi und
Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide werden im Pflanzenschutz eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodio
phoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes,
Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteri
ellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie Xanthomonas oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca füliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Pseudomonas-Arten, wie Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-Arten, wie Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie Sphaerotheca füliginea;
Podosphaera-Arten, wie Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie Pyrenophora teres oder P. graminea;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie Cochliobolus sativus;
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von
Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von
oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur
Bekämpfung von Krankheiten im Obst- und Gemüsebau, wie beispielsweise gegen
Venturia-Arten oder zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise
Erysiphe-, Cochliobolus-, Pyrenophora- oder Septoria-Arten oder zur Bekämpfung
von Reis-Krankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisflecken
krankheit (Pyricularia oryzae) eingesetzt werden.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von
technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte
Mikroorganismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende
Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet
worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungs
gemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt
werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz,
Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien
sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen
der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, bei
spielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikro
organismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung
seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und
Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungs
flüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen
Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen
und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holz
zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Darüber hinaus eignen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Bekämpfung
von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbe
sondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im
Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind
gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Ent
wicklungsstadien wirksam.
Im übrigen zeichnen sich auch die Cyanobenzimidazole der Formel (II) durch eine
fungizide Wirksamkeit aus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen
und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten,
Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in
Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi
schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck
stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter
Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung
von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel wie
Alkohole als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen
wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie
Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton,
Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit
verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche
Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck
gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe wie
Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in
Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide,
Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische
Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als
feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und frak
tionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie
synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie
Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben
und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in
Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-
Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolygylkol-Ether,
Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper
giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natur
liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Pflanzenschutz im allgemeinen zwischen 0,1 und
95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei Verwendung im Pflanzenschutz in
den Formulierungen in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden,
Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden eingesetzt werden, um so z. B. das Wir
kungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen.
Für die Mischungen kommen beispielsweise folgende Stoffe in Frage.
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me
thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Dichlo
ro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoximino-N-methyl-2-(2-phen
oxyphenyl)acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanophen
oxy)-pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino
[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampro
pylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S,
Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat
(Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb,
Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb,
Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl
amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin,
Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam,
Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil,
Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fub eridazol, Furalaxyl,
Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat,
Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-
Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol,
Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin,
Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb,
Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen,
Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon,
Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin,
Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy
cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha
methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M,
Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin,
Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto
carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157
419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos,
Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin,
Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin,
Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron,
Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion,
Diflubenzuron, Dimethoat,
Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox,
Ethoprophos, Etofenprox, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb,
Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate,
Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox,
Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos,
Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin,
Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet,
Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos,
Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos,
Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos,
Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio
methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazu
ron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen,
Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Ver
spritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es
ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren aus
zubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden
zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in
den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im
allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und
0,001 Gew.-%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis
50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis
0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforder
lich.
Die zum Schutz technischer Materialien verwendeten Mittel enthalten die
Wirkstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 95%, bevorzugt von 10 bis
75%.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe richten sich
nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie
nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatz
menge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die An
wendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gewichts-%, vorzugsweise
von 0,05 bis 1,0 Gewichts-% bezogen auf das zu schützende Material.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäß im Material
schutz zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der daraus herstellbaren Mittel, Kon
zentrate oder ganz allgemein Formulierungen kann erhöht werden, wenn gegebe
nenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide, Bakterizide,
Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkungs
spektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z. B. dem zusätzlichen Schutz vor
Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres Wirkungs
spektrum besitzen als die erfindungsgemäßen Verbindungen.
In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der
Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten. Besonders
günstige Mischungspartner sind z. B. die folgenden Verbindungen:
Sulfenamide wie Dichlorfluanid (Euparen), Tolyfluanid (Methyleuparen), Folpet, Fluorfolpet;
Benzimidazole wie Carbendazim (MBC), Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole oder deren Salze;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol (TCMTB), Methylenbisthio cyanat (MBT);
quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-dodecyl-ammoniumchlorid, Dodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid;
Morpholinderivate wie C₁₁-C₁₄-4-Alkyl-2,6-dimethyl-morpholinhomologe (Tride morph), (t)-cis-4-[tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholin (Fen propimorph), Falimorph;
Phenole wie o-Phenylphenol, Tribromphenol, Tetrachlorphenol, Pentachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, Dichlorophen, Chlorophen oder deren Salze;
Azole wie Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Tebuconazole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, Prochloraz, Cyproconazole, 1-(2-Chlorphenyl)-2-(1- chlorcyclopropyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol oder 1-(2-Chlorphenyl)-2- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-3,3-dimethyl-butan-2-ol.
Sulfenamide wie Dichlorfluanid (Euparen), Tolyfluanid (Methyleuparen), Folpet, Fluorfolpet;
Benzimidazole wie Carbendazim (MBC), Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole oder deren Salze;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol (TCMTB), Methylenbisthio cyanat (MBT);
quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-dodecyl-ammoniumchlorid, Dodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid;
Morpholinderivate wie C₁₁-C₁₄-4-Alkyl-2,6-dimethyl-morpholinhomologe (Tride morph), (t)-cis-4-[tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholin (Fen propimorph), Falimorph;
Phenole wie o-Phenylphenol, Tribromphenol, Tetrachlorphenol, Pentachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, Dichlorophen, Chlorophen oder deren Salze;
Azole wie Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Tebuconazole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, Prochloraz, Cyproconazole, 1-(2-Chlorphenyl)-2-(1- chlorcyclopropyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol oder 1-(2-Chlorphenyl)-2- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-3,3-dimethyl-butan-2-ol.
Iodpropargylderivate wie Iodpropargyl-butylcarbamat (IPBC), -chlorophenylformal,
-phenylcarbamat, -hexylcarbamat, -cyclohexylcarbamat, Iodpropargyloxyethylphe
nylcarbamat;
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-arylsulfone z. B. Diiodmethyl-p-tolylsulfon;
Bromderivate wie Bromopol;
Isothiazoline wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chloro-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3-on (Octilinone);
Benzisothiazolinone, Cyclopentenisothazoline;
Pyridine wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetra chlor-4-methylsulfonylpyridin;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zink-napthenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat, Oxide wie TBTO, Cu₂O, CuO, ZnO;
Organische Zinnverbindungen wie Tributylzinnnaphtenat und Tributylzinnoxid;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten, Tetramethyltiuramidisulfid (TMTD);
Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalonitril (Chlorthalonil) u. a. Mikrobizide mit aktivierter Halogengruppe wie Cl-Ac, MCA, Tectamer, Bromopol, Bromidox;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazole; s. o. Dazomet;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin;
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-arylsulfone z. B. Diiodmethyl-p-tolylsulfon;
Bromderivate wie Bromopol;
Isothiazoline wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chloro-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3-on (Octilinone);
Benzisothiazolinone, Cyclopentenisothazoline;
Pyridine wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetra chlor-4-methylsulfonylpyridin;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zink-napthenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat, Oxide wie TBTO, Cu₂O, CuO, ZnO;
Organische Zinnverbindungen wie Tributylzinnnaphtenat und Tributylzinnoxid;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten, Tetramethyltiuramidisulfid (TMTD);
Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalonitril (Chlorthalonil) u. a. Mikrobizide mit aktivierter Halogengruppe wie Cl-Ac, MCA, Tectamer, Bromopol, Bromidox;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazole; s. o. Dazomet;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin;
Formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono(poly)hemiformal,
Oxazolidine, Hexahydro-s-triazine, N-Methylolchloracetamid;
Tris-N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)-Aluminium, N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)- Tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-(N-cyclohexyl)diazinium -(dioxy-Kupfer oder Alu minium).
Tris-N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)-Aluminium, N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)- Tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-(N-cyclohexyl)diazinium -(dioxy-Kupfer oder Alu minium).
Als Insektizide werden bevorzugt zugesetzt:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)phosphoryloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, De meton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorfos, Dimethoate, Ethoprophos, Etrim fos, Fenitrothion, Fention, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos und Trichlorphon.
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)phosphoryloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, De meton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorfos, Dimethoate, Ethoprophos, Etrim fos, Fenitrothion, Fention, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos und Trichlorphon.
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-(1-Methylpropyl)phenylmethyl
carbamat), Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan,
Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur und
Thiodicarb.
Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin (FMC 54800),
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrion, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin,
Alpha-cyano-3-phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-triflu-ormethylvi
nyl)cyclopropancarboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate,
Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin und Resmethrin; Nitroimino- und
Nitromethylen-Verbindungen wie 1-[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro-N-
nitro-1H-imidazol-2-amin (Imidachloprid).
Organosiliciumverbindungen, vorzugsweise Dimethyl(phenyl)silylmethyl-3-phen
oxybenzylether wie z. B. Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzyl
ether oder Dimethyl(phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wie z. B.
Dimethyl(9-ethoxyphenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder (Phe
nyl)[3-(3-phenoxyphenyl)propyl](dimethyl)-silane wie z. B. (4-Ethoxyphenyl)-[3(4-
fluoro-3-phenoxyphenyl)-propyl]dimethylsilan.
Als andere Wirkstoffe kommen in Betracht Algizide, Molluskizide, Wirkstoffe
gegen "sea animals", die sich auf z. B. Schiffsbodenanstrichen ansiedeln.
Die Herstellung und die Verwendung von erfindungsgemäßen Wirkstoffen werden
durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Ein Gemisch aus 3,4 g (15 mmol) 2-Cyano-6,6-difluor[1,3]dioxolo[4,5-f]benz
imidazol und 80 ml absolutem Tetrahydrofuran wird bei Raumtemperatur unter
Rühren mit 0,45 g (15 mmol) Natriumhydrid (80%ig) versetzt und danach 10
Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend fügt man 2,9 g (15 mmol)
3,5-Dimethylisoxazolyl-4-sulfonylchlorid hinzu und rührt 18 Stunden bei 60°C.
Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser gegossen. Das
entstehende Gemisch wird dreimal mit je 80 ml Methylenchlorid extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und unter
vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird mit Diethylether
als Laufmittel an Kieselgel chromatographiert. Man erhält auf diese Weise 1,4 g
(24% der Theorie) an 2-Cyano-6,6-difluor-3-(3,5-dimethyl-isoxazolyl-4-sulfonyl)-
[1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol in Form eines gelben Feststoffes vom Schmelz
punkt 166 bis 170°C.
Ein Gemisch aus 0,30 g (10 mmol) Natriumhydrid (80%ig) und 40 ml absolutem
Tetrahydrofuran wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 2,7 g (10 mmol)
2-Cyano-6,6,7,7-tetrafluor[1,4]-dioxino[2,3-f]benzimidazol versetzt und danach 10
Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend fügt man 2,9 g (15 mmol)
3,5-Dimethylisoxazolyl-4-sulfonylchlorid hinzu und rührt 4 Stunden bei 60°C. Zur
Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser gegossen. Das
entstehende Gemisch wird dreimal mit je 80 ml Methylenchlorid extrahiert. Die
vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und unter
vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird umkristallisiert
aus 20 ml eines Gemisches, das zu gleichen Teilen aus Diethylether und
Petrolether besteht. Man erhält auf diese Weise 1,9 g (44% der Theorie) an
2-Cyano-6,6,7,7-tetrafluor-3-(3,5-dimethyl-isoxazolyl-4-sulfonyl)-[1-,4]-dioxino-
[2,3-f]benzimidazol in Form eines Feststoffes vom Schmelzpunkt 180 bis 185°C.
Ein Gemisch aus 0,30 g (10 mmol) Natriumhydrid (80%ig) und 40 ml absolutem
Tetrahydrofuran wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 2,7 g (10 mmol)
2-Cyano-6,6,7,7-tetrafluor[1,4]-dioxino[2,3-f]benzimidazol versetzt und danach 10
Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend fügt man 2,2 g (12 mmol)
Thiophen-2-sulfonylchlorid hinzu und rührt 18 Stunden bei 60°C. Zur Aufarbei
tung wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser gegossen. Der dabei anfallende
Niederschlag wird abfiltriert und in 50 ml Essigsäureethylester gelöst. Die Lösung
wird über Natriumsulfat getrocknet und dann unter vermindertem Druck eingeengt.
Der verbleibende Rückstand wird mit 20 ml Petrolether verrührt. Der dabei
entstehende Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet. Man erhält auf diese
Weise 1,9 g (49% der Theorie) an 2-Cyano-6,6,7,7-tetrafluor-3-(thienyl-2-
sulfonyl)-[1,4]-dioxino[2,3-f]-benzimidazol in Form eines gelben Feststoffes vom
Schmelzpunkt 180 bis 184°C.
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der folgenden Tabelle
9 aufgeführten Stoffe der Formel
hergestellt.
In den folgenden Verwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten
Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt.
2-Cyano-3-dimethylaminosulfonyl-6,6,7,7-tetrafluor-[1,4] dioxino[2,3-f]benz
imidazol
2-Cyano-6,6-difluor-3-dimethylaminosulfonyl-[1,3]dioxolo[4,5-f]benzi-midazol
(Bekannt aus EP-OS 0 517 476 und DE-OS 41 39 950).
(Bekannt aus EP-OS 0 517 476 und DE-OS 41 39 950).
Lösungsmittel: 4,7 Gew.-Teile Aceton
Emulgator: 0,3 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 0,3 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man
1 Gew.-Teil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages
werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorf
erregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20°C und
100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen Luft
feuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigen die Verbindungen gemäß Beispielen 1 bis 3 bei einer
Wirkstoffkonzentration von 10 ppm in der Spritzbrühe einen Wirkungsgrad von
mehr als 50%, während die Vergleichssubstanz (A) eine Wirkung von 43% und
die Vergleichssubstanz (B) keine Wirkung aufweist.
Claims (8)
1. Benzimidazol-Derivate der Formel
in welcher
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für oder -Z-R⁵ stehen, worin
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryl carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R³ und R⁴ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino-Gruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Z für eine direkte Bindung, für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
X² und X³ gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen steht, worin
R⁶ für Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen und/oder Halogenalkyl substituiertes Benzyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes, ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Y für eine direkte Bindung, für -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CO-, -SO₂-, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für oder -Z-R⁵ stehen, worin
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryl carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R³ und R⁴ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino-Gruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Z für eine direkte Bindung, für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
X² und X³ gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen steht, worin
R⁶ für Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen und/oder Halogenalkyl substituiertes Benzyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes, ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Y für eine direkte Bindung, für -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CO-, -SO₂-, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
2. Benzimidazol-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in denen
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 51 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, für oder -Z-R⁵ stehen,
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylcarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, Arylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylaminocarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für Arylmethylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, wobei jeder der zuvor genannten Aryl-Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und I bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, und
R³ und R⁴ außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der noch ein Sauerstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe enthalten kann, stehen,
Q für eine direkte Bindung oder für eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
R⁵ für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen stoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
Z für eine direkte Bindung sowie für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, und außerdem
X² und X³ auch gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, stehen,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen steht,
R⁶ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Benzyl steht,
R² für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroxyiminoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkyl carbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, und
Y für eine direkte Bindung, für CH₂, CH₂-CH₂, CO, SO₂, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist.
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 51 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, für oder -Z-R⁵ stehen,
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylcarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, Arylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylaminocarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für Arylmethylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, wobei jeder der zuvor genannten Aryl-Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und I bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, und
R³ und R⁴ außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der noch ein Sauerstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe enthalten kann, stehen,
Q für eine direkte Bindung oder für eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
R⁵ für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen stoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
Z für eine direkte Bindung sowie für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, und außerdem
X² und X³ auch gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, stehen,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen steht,
R⁶ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Benzyl steht,
R² für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroxyiminoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkyl carbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, und
Y für eine direkte Bindung, für CH₂, CH₂-CH₂, CO, SO₂, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist.
3. Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol-Derivaten der Formel
in welcher
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für oder Z-R⁵- stehen, worin
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryl carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylsulfonyl, gegebe nenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenen falls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R³ und R⁴ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino-Gruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Z für eine direkte Bindung, für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
X² und X³ gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen steht, worin
R⁶ für Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen und/oder Halogenalkyl substituiertes Benzyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes, ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Y für eine direkte Bindung, für -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CO-, SO₂-, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyano-benzimidazole der Formel in welcher
X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogeniden der FormelHal-Y-R² (III)in welcher
R² und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Benzimidazole der Formel in welcher
R², Y, X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
X¹, X², X³ und X⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für oder Z-R⁵- stehen, worin
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryl carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylsulfonyl, gegebe nenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenen falls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R³ und R⁴ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino-Gruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht,
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Z für eine direkte Bindung, für CH₂, O, S, SO, SO₂, CO oder eine Azo-Gruppe steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit dem Aryl bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio- Gruppe mit dem Aryl- bzw. Heterocyclyl-Rest verbunden ist, oder
X² und X³ gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
R¹ für Cyano oder die Gruppierungen steht, worin
R⁶ für Alkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen und/oder Halogenalkyl substituiertes Benzyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes, ungesättigtes Heterocyclyl steht und
Y für eine direkte Bindung, für -CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CO-, SO₂-, -CO-O- oder -SO-O- steht, wobei im Falle der beiden zuletzt genannten Gruppen das Kohlenstoffatom bzw. das Schwefelatom mit dem Stickstoffatom des Imidazol-Ringes verbunden ist,
sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyano-benzimidazole der Formel in welcher
X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogeniden der FormelHal-Y-R² (III)in welcher
R² und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Chlor oder Brom steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Benzimidazole der Formel in welcher
R², Y, X¹, X², X³ und X⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
entweder
- a) mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder
- b) mit einer Schwefel-Verbindung der Formel H-S-R⁶ (IV)in welcher
R⁶ die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
in Gegenwart eines Säurebindemittels und in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
4. Mikrobizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens
einem Benzimidazol-Derivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. an
einem Säureadditionssalz oder Metallsalz-Komplex eines Benzimidazol-
Derivates der Formel (I).
5. Verwendung von Benzimidazol-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch
1 bzw. von deren Säureadditionssalzen oder Metallsalz-Komplexen als
Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen im
Pflanzenschutz und im Materialschutz, dadurch gekennzeichnet, daß man
Benzimidazol-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren
Säureadditionssalze oder Metallsalz-Komplexe auf die Mikroorganismen
und/oder deren Lebensraum ausbringt.
7. Verfahren zur Herstellung von mikrobiziden Mitteln, dadurch gekenn
zeichnet, daß man Benzimidazol-Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch
1 bzw. deren Säureadditionssalze oder Metallsalz-Komplexe mit Streck
mitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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