DE19609060A1 - Halogenbenzimidazole - Google Patents
HalogenbenzimidazoleInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Halogenbenzimidazole, ein Verfahren zu
ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide im Pflanzenschutz und
im Materialschutz. Die Erfindung betrifft außerdem neue Zwischenprodukte und
ein Verfahren zu deren Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Benzimidazol-Derivate fungizide
Eigenschaften besitzen (vgl. DE-A 41 39 950 und EP-A 0 517 476). So lassen
sich z. B. 2-Cyano-3-dimethylaminosulfonyl-6,6,7,7-tetrafluor-[1,4]dioxino[2,3--
f]benzimidazol und 2-Cyano-6,6-difluor-2-methylaminosulfonyl-[1,3]dioxolo[4,5-
f]benzimidazol zur Bekämpfung von Pilzen einsetzen. Die Wirksamkeit dieser
Stoffe ist gut, läßt aber bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen zu
wünschen übrig.
Es wurden nun neue Halogenbenzimidazole der Formel
in welcher
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halo genalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogen alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halo genalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogen alkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für
stehen, worin
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
Z für eine direkte Bindung, für -CH₂-, O, S, SO, SO₂, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino-Gruppe enthalten kann und
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht, oder
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoff atome ersetzt sein können,
A für eine der folgenden Gruppierungen -SO₂-R⁸-CO-R⁹ oder
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
Z für eine direkte Bindung, für -CH₂-, O, S, SO, SO₂, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino-Gruppe enthalten kann und
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht, oder
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoff atome ersetzt sein können,
A für eine der folgenden Gruppierungen -SO₂-R⁸-CO-R⁹ oder
steht, worin
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, gegebenenfalls sub stituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxy, gegebenen falls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyloxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cycloalkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesät tigten heterocyclischen Rest stehen, oder
R¹⁰ und R¹¹gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest stehen, und
X für Halogen steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metall salz-Komplexe gefunden.
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, gegebenenfalls sub stituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxy, gegebenen falls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyloxy, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cycloalkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesät tigten heterocyclischen Rest stehen, oder
R¹⁰ und R¹¹gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest stehen, und
X für Halogen steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metall salz-Komplexe gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man Halogenbenzimidazole der Formel (I) sowie
deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man
- a) Benzimidazolderivate der Formel
in welcher
R¹, R², R³, R⁴ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogeniden der FormelA-X¹ (III)in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat und
X¹ für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
Schließlich wurde gefunden, daß die Halogenbenzimidazole der Formel (I) sowie
deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gute mikrobizide Eigen
schaften besitzen und sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz ein
gesetzt werden können.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Stoffe eine bessere fungizide
Wirksamkeit als 2-Cyano-3-dimethyl-aminosulfonyl-6,6,7,7-tetrafluor-[1,4]-di
oxino[2,3-f]benzimidazol und 2-Cyano-6,6-difluor-2-dimethylaminosulfonyl-[1,3]-
dioxolo[4,5-f]benzimidazol, welches konstitutionell ähnliche, vorbekannte Wirk
stoffe gleicher Wirkungsrichtung sind.
Die erfindungsgemäßen Stoffe sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
R¹, R², R³ und R⁴ stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff,
Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1
bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder
verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxy
carbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen
oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3
bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis
6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, für
R⁵ steht vorzugsweise für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei jeder
dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert
sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis
5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen
alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver
schiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen.
R⁵ steht auch vorzugsweise für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5
oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff
und/oder Schwefel, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig
oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff
atomen, Cyano und/oder Nitro.
Z steht auch vorzugsweise für eine direkte Bindung sowie für -CH₂-, O, S,
SO, SO₂ oder CO, oder
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist.
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff, gerad
kettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, gerad
kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und
1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryl mit 6
bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylcarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen
im Arylteil, Arylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aryl
aminocarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für Aryl
methylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, wobei jeder
der zuvor genannten Aryl-Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder ver
schieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halo
genalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkyl
sulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis
5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkyl
sulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver
schiedenen Halogenatomen.
R⁶ und R⁷ stehen außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, vorzugsweise für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach
durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten heterocyclischen
Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, der noch ein Sauerstoffatom oder eine
C1-C4-Alkyliminogruppe enthalten kann.
Q steht auch vorzugsweise für eine direkte Bindung oder für eine Carbonyl-
Gruppe.
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ stehen jeweils auch gemeinsam vor
zugsweise für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Halogen,
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen substituierte Alkylenkette
mit 3 oder 4 Gliedern, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlen
stoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können.
X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
A steht auch vorzugsweise für eine der Gruppierungen
Y steht auch vorzugsweise für Sauerstoff oder Schwefel.
R⁵, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gerad
kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder ver
zweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver
zweigtes Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver
zweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver
zweigtes Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkenylthio mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkinyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkinylthio mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Amino, Alkyl
amino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen in jedem Alkylteil,
oder für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyloxy mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylthio mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylamino mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, oder Morpholinyl, wobei jeder dieser zuvor genannten Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen,
oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen stoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.
oder für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyloxy mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylthio mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylamino mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, oder Morpholinyl, wobei jeder dieser zuvor genannten Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen,
oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen stoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.
R¹⁰ und R¹¹ stehen außerdem gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie
gebunden sind, vorzugsweise für einen 5 oder 6 gliedrigen Heterocyclyl-
Rest, der ein oder zwei weitere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel
und/oder Stickstoff, enthalten kann und einfach bis dreifach, gleichartig
oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen.
R¹, R², R³ und R⁴ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder
2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl
sulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1
bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff
atomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, gegebenenfalls
einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom,
Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen
stoffatomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil,
Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil,
Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, für
R⁵ steht besonders bevorzugt für Phenyl, das einfach bis dreifach, gleichartig
oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano,
Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Halogen
alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Halogen
alkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlen
stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R⁵ steht auch besonders bevorzugt für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest
mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauer
stoff und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach,
gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlen
stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogen
alkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Cycloalkyl mit 3 bis 6
Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro.
Z steht auch besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, sowie für CH₂,
O, S, SO, SO₂ oder CO, oder
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-; wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R⁵ ver bunden ist.
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-; wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R⁵ ver bunden ist.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff,
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1
bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen
oder verzweigten Alkylteil, Phenyl, Phenylcarbonyl, Phenylsulfonyl,
Phenylaminocarbonyl oder Phenylmethylsulfonyl, wobei jeder der zuvor
genannten Phenylreste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden
substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1
oder 2 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,
Alkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder
Bromatomen, Halogenalkylthio mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylsulfinyl mit 1 oder
2 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-,
Chlor- und/oder Bromatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R⁶ und R⁷ stehen außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach bis
dreifach durch Methyl und/oder Ethyl substituierten, gesättigten hetero
cyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern, wobei ein Kohlenstoffatom des
Ringes durch Sauerstoff oder Methylimino ersetzt sein kann.
Q steht auch besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für eine
Carbonyl-Gruppe.
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ stehen jeweils auch gemeinsam
besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch
Fluor, Chlor, Methyl und/oder Trifluormethyl substituierte Alkylenkette mit
3 oder 4 Gliedern, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoff
atome durch Sauerstoff ersetzt sein können.
X steht auch besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
A steht auch besonders bevorzugt für eine der Gruppierungen
Y steht auch besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Tri
fluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluor
methylthio, Difluorchlormethylthio, Allyl, n- oder s-Butenyl; Allyloxy,
n- oder s-Butenyloxy; Allylthio, n- oder s-Butenylthio; Propargyl, n- oder
s-Butinyl; Propargyloxy; Propargylthio; Amino; Methylamino, Ethylamino,
n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino; Dimethylamino, Diethyl
amino, Di-n- oder i-Propylamino, Methylethylamino, Methyl-n- oder
i-Propylamino; oder
für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyl oxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, und 1-Morpholinyl, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl,
oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyl oxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, und 1-Morpholinyl, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl,
oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkoxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R¹⁰ und R¹¹ stehen außerdem gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie
gebunden sind, besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen
Heterocyclyl-Rest, der ein oder zwei weitere Heteroatome, wie Sauerstoff,
Schwefel und/oder Stickstoff, enthalten kann und einfach bis dreifach,
gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Methyl, Ethyl,
n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Chlor und/oder Tri
fluormethyl.
R¹, R², R³ und R⁴ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, für Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, n-, 1-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl,
Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Tri
fluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl,
Trifluormethylsulfonyl, Acetyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy
carbonyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, für
R⁵ steht ganz besonders bevorzugt für Phenyl, das einfach bis dreifach,
gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano, Nitro, für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder
t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder
i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio,
Trifluormethylthio, Difluormethylsulfinyl und/oder Trifluormethylsulfonyl.
R⁵ steht auch ganz besonders bevorzugt für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl,
Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl,
Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl,
Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl, wobei jeder dieser Reste einfach
oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch
Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy und/oder
Trifluormethoxy.
Z steht auch ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung sowie für
CH₂, O, S, SO, SO₂, CO, oder
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R⁵ verbunden ist.
für -CO-O-, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -SO₂-O-, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂-, wobei das Schwefelatom der Thiogruppe mit R⁵ verbunden ist.
R⁶ und R⁷ stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasser
stoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder Phenyl.
R⁶ und R⁷ stehen außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für Pyrrolidinyl, Piperidinyl,
Morpholinyl oder 4-Methyl-piperazinyl.
Q steht auch ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung oder für eine
Carbonylgruppe.
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ stehen jeweils auch gemeinsam ganz
besonders bevorzugt für die Gruppierungen -CF₂-O-CF₂-, -O-CF₂-O-,
-O-CF₂-CHF-O-, -O-CHF-CHF-O-, -O-CF₂-CF₂-O-, -O-CF₂-CFCl-O- oder
-O-CFCl-CFCl-O-.
X steht auch ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
A steht auch ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppierungen
Y steht auch ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl,
Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluor
methylthio, Difluorchlormethylthio, Allyl, n- oder s-Butenyl; Allyloxy,
n- oder s-Butenyloxy; Allylthio, n- oder s-Butenylthio; Propargyl, n- oder
s-Butinyl; Propargyloxy; Propargylthio; Amino; Methylamino, Ethylamino,
n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino; Dimethylamino,
Diethylamino, Di-n- oder i-Propylamino, Methylethylamino, Methyl-n- oder
i-Propylamino; oder
für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder
für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyl oxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio Cyclopropylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, und 1-Morpholinyl, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl, oder
für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluor methoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluor methylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethyl sulfonyloxy, Hydroxyiminomethyl, Hydroxyiminoethyl, Methoxyimino methyl, Ethoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl und/oder Ethoxyimino ethyl.
für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy; oder
für Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclopentyl oxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio Cyclopropylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, 1-Pyrrolidinyl, 1-Piperidinyl, und 1-Morpholinyl, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und/oder Trifluormethyl, oder
für Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl oder Pyridazinyl, wobei jeder dieser Reste einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluor methoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluor methylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethyl sulfonyloxy, Hydroxyiminomethyl, Hydroxyiminoethyl, Methoxyimino methyl, Ethoxyiminomethyl, Methoxyiminoethyl und/oder Ethoxyimino ethyl.
R¹⁰ und R¹¹ stehen außerdem auch gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie
gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen
Heterocyclyl-Rest, der ein oder zwei weitere Heteroatome, wie Sauerstoff,
Schwefel und/oder Stickstoff, enthalten kann und einfach bis dreifach,
gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Methyl, Ethyl,
n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Chlor und/oder
Trifluormethyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste
definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent
sprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw.
Zwischenprodukte.
Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind auch Additionsprodukte aus
Säuren und denjenigen Halogenbenzimidazolen der Formel (I), in denen R¹, R²,
R³, R⁴, A und X diejenigen Bedeutungen haben, die für diese Reste als bevorzugt
genannt wurden.
Zu den Säuren, die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwasser
stoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure,
insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Schwefelsäure,
Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren,
wie z. B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure,
Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie
z. B. p-Toluolsulfonsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure, Saccharin und Thio
saccharin.
Außerdem bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind Additionsprodukte
aus Salzen von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis
VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und denjenigen Halogen
benzimidazolen der Formel (I), in denen R¹, R², R³, R⁴, A und X diejenigen
Bedeutungen haben, die für diese Reste als bevorzugt genannt wurden.
Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und
des Nickels besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in
Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu physiologisch verträglichen
Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem
Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure
und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure und Schwefel
säure.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Stoffe seien die in den folgenden Tabellen
aufgeführten Halogenbenzimidazole genannt:
wobei A für die folgenden Substituenten steht:
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
wobei A für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Verwendet man 2-Chlor-1H-benzimidazol und Toluol-4-sulfonylchlorid als Aus
gangsstoffe, so läßt sich der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens a) durch
das folgende Formelschema veranschaulichen:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe
benötigten Benzimidazolderivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In
dieser Formel (II) haben R¹, R², R³, R⁴ und X vorzugsweise bzw. insbesondere
diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der
erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als ins
besondere bevorzugt für R¹, R², R³, R⁴ und X angegeben wurden.
Die Benzimidazolderivate der Formel (II) sind zum Teil bekannt (vergleiche
Chem. Pharm. Bull. 1981, 29, 2403; Synthesis 1988, 767; J. Chem. Soc. 1922,
947; WO-A 9408456; WO-A 9207867 Bull. Soc. Chim. Fr. 1988, 1, 139-142;
EP-A 308918; J. C. S. Chem. Com. 1976, 430; Liebigs Ann. Chem. 1961, 649, 114
und J. Prakt. Chem. 1965, 28, 297).
Die Benzimidazol-Derivate der Formel
in welcher
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen, wobei mindestens einer der genannten Reste für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht, oder
R¹² und R¹³, oder R¹³ und R¹⁴ oder R¹⁴ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen Ring mit einem öder zwei (nicht benachbarten) Sauerstoffatomen bilden, und
X für Halogen steht,
sind neu.
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen, wobei mindestens einer der genannten Reste für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht, oder
R¹² und R¹³, oder R¹³ und R¹⁴ oder R¹⁴ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen Ring mit einem öder zwei (nicht benachbarten) Sauerstoffatomen bilden, und
X für Halogen steht,
sind neu.
Benzimidazol-Derivate der Formel (IIa) lassen sich herstellen, indem man
- (b) Benzimidazole der Formel
in welcher
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogenierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
oder - c) Brombenzimidazole der Formel
in welcher
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Fluor-, Chlor- oder Iodwasserstoffsäure oder einem Salz der FormelM⁺X2- (V)in welcher
M für ein Metalläquivalent oder ein quartäres Ammonium-, Sulfonium-, Sulfoxonium oder Phosphonium steht und
X² für Fluor, Chlor oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die neuen Benzimidazolderivate sind durch die Formel (IIa) allgemein definiert.
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für
Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogen
atomen, wobei mindestens einer der genannten Reste für Halogenalkoxy
oder Halogenalkylthio steht.
R¹² und R¹³ oder R¹³ und R¹⁴ oder R¹⁴ und R¹⁵ bilden jeweils auch vorzugsweise
gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen
einfach bis vierfach durch Halogen substituierten fünf- oder sechs
gliedrigen, heterocyclischen Ring mit einem oder zwei (nicht benachbarten)
Sauerstoffatomen.
X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Di
fluorbrommethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio,
Difluorchlormethylthio oder Difluorbrommethylthio, wobei mindestens
einer der Reste von Wasserstoff verschieden ist.
R¹² und R¹³, oder R¹³ und R¹⁴ oder R¹⁴ und R¹⁵ bilden jeweils auch besonders be
vorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind,
einen einfach bis vierfach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierten
fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen Ring mit einem oder zwei
(nicht benachbarten) Sauerstoffatomen.
X steht auch besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Verwendet man 5-Trifluormethoxy-1H-benzimidazol und N-Bromsuccinimid als
Ausgangsstoffe, so läßt sich der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahren (b)
durch das folgende Formelschema veranschaulichen:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe
benötigten Benzimidazole sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser
Formel haben R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen
Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Ver
bindungen der Formel (IIa) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹²,
R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ angegeben wurden.
Die Benzimidazole der Formel (IV) sind teilweise bekannt, so ist zum Beispiel
das 5-Pentafluorethoxy-1H-benzimidazol schon beschrieben worden (vgl. Biomed.
Environ. Mass Spectrom. (1989), 18 (10), 872-877).
Die Benzimidazole der Formel
in welcher
R¹² für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁵ für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁶ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Ausnahme von Pentafluorethoxy steht und
R¹⁷ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Ausnahme von Pentafluorethoxy steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ von Wasserstoff verschieden ist,
oder
R¹² und R¹⁶, oder R¹⁶ und R¹⁷ oder R¹⁷ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten, fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring mit einem oder 2 (nicht benachbaren) Sauerstoffatomen bilden,
sind neu.
R¹² für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁵ für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁶ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Ausnahme von Pentafluorethoxy steht und
R¹⁷ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Ausnahme von Pentafluorethoxy steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ von Wasserstoff verschieden ist,
oder
R¹² und R¹⁶, oder R¹⁶ und R¹⁷ oder R¹⁷ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten, fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring mit einem oder 2 (nicht benachbaren) Sauerstoffatomen bilden,
sind neu.
Die Benzimidazole der Formel (IVa) lassen sich herstellen, indem man
- d) Phenylendiamine der Formel
in welcher
R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Ameisensäure, einem ihrer Salze, oder einem ihrer Derivate, wie beispiels weise Formamid, Orthoameisensäuretrimethylester, Dialkylformamidacetate, Form amidin, s-Triazin oder Kohlenmonoxid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels, wie beispielsweise Wasser, Methanol, Ethanol oder Methoxy ethanol, bei einer Temperatur von 0°C bis 180°C, vorzugsweise von 20°C bis 150°C, umsetzt.
Die neuen Benzimidazole sind durch die Formel (IV-a) allgemein definiert.
R¹² steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Halogen
alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder ver
schiedenen Halogenatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen.
R¹⁵ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen.
R¹⁶ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen, wobei jedoch Pentafluorethoxy ausgenom
men ist.
R¹⁷ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Halo
genalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen oder für geradkettiges oder verzweigtes
Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder
verschiedenen Halogenatomen, wobei jedoch Pentafluorethoxy ausgenom
men ist.
Einer der Reste R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ muß jedoch von Wasserstoff ver
schieden sein.
R¹² und R¹⁶, oder R¹⁶ und R¹⁷ oder R¹⁷ und R¹⁵ können jeweils auch vorzugs
weise gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind,
einen einfach bis vierfach durch Halogen substituierten fünf- oder sechs
gliedrigen heterocyclischen Ring mit einem oder zwei (nicht benachbarten)
Sauerstoffatomen bilden.
R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Difluor
brommethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Di
fluormethylthio oder Difluorbrommethylthio, wobei mindestens einer der
Reste von Wasserstoff verschieden ist.
R¹² und R¹⁶, oder R¹⁶ und R¹⁷ oder R¹⁷ und R¹⁵ bilden jeweils auch besonders
bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden
sind, einen einfach bis vierfach durch Fluor, Chlor und/oder Brom sub
stituiert fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen Ring mit einem oder
zwei (nicht benachbarten) Sauerstoffatomen.
Verwendet man 4-Trifluormethoxy-o-phenylendiamin und Ameisensäure als Aus
gangsstoffe, so läßt sich der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) durch
das folgende Formelschema veranschaulichen:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe
benötigten Phenylendiamine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In
dieser Formel (VI) haben R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ vorzugsweise bzw. insbesondere
diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der
Verbindungen der Formel (IVa) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für
R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ angegeben wurden.
Die Phenylendiamine der Formel (VI) sind bekannt; ihre Herstellung ist z. B. in
DE-A 36 05 977, DE-A 36 21 215 oder DE-A 42 37 564 beschrieben.
Als Halogenierungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (b) vorzugsweise elementares Halogen oder N-Halogenimide, wie
N-Brom-succinimid oder N-Chlor-succinimid, in Betracht.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (b) alle üblichen inerten organischen Solventien in Frage. Vorzugsweise
verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatischen Kohlenwasserstoffe,
wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol,
Xylol oder Decalin; ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol,
Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder
Trichlorethan; außerdem Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-
t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan,
1,2-Diethoxyethan oder Anisol; weiterhin Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril,
n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril, oder auch Amide, wie
N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methyl
pyrrolidon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (b) alle üblichen anorganischen und organischen Säureakzeptoren in
Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkalimetall oder Alkalimetallhydride,
-hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie
Natriumhydrid, Natriumamid, Natriummethylat, Natrium-ethylat, Kalium-
tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat,
Kaliumacetat, Calciumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogen
carbonat, ferner Ammoniumacetat oder Ammoniumcarbonat, oder tertiäre Amine,
wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Di
methyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Di
methylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder
Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (b) innherhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allge
meinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +120°C, vorzugsweise
zwischen 0°C und 80°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) sowie auch bei der
Durchführung der anderen erfindungsgemäßen Verfahren arbeitet man im allge
meinen unter Atmosphärendruck. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem
Druck oder, sofern keine gasförmigen Komponenten eingesetzt werden, unter ver
mindertem Druck zu arbeiten.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man auf 1 Mol
an Benzimidazol der Formel (IV) im allgemeinen eine äquivalente Menge oder
auch einen Überschuß an Halogenierungsmittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach
üblichen Methoden.
Verwendet man 2-Brom-5-trifluormethoxy-1H-benzimidazol und Natriumchlorid
als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c)
durch das folgende Formelschema veranschaulichen:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) benötigten
Brombenzimidazole sind durch die Formel (IIb) allgemein definiert. In dieser
Formel (IIb) haben R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere die
jenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der er
findungsgemäßen Verbindungen der Formel (IIa) als bevorzugt bzw. als insbe
sondere bevorzugt für R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ angegeben wurden.
Die Verbindungen der Formel (IIb) sind erfindungsgemäße Zwischenprodukte und
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) herstellbar.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) weiterhin benötigte
Fluor-, Chlor- oder Iodwasserstoffsäure sind allgemein bekannte Synthese
chemikalien.
Die alternativ zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als
Reaktionskomponenten weiterhin benötigten Salze sind durch die Formel (V)
allgemein definiert. In dieser Formel steht M vorzugsweise für ein Alkalimetall,
insbesondere Lithium, Natrium oder Kalium, oder für ein quartäres Ammonium-,
Sulfonium-, Sulfoxonium oder Phosphoniumion, vorzugsweise Tetraalkylammoni
um, mit jeweils 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylketten, und X²
steht für Fluor, Chlor oder Iod.
Die Salze der Formel (V) sind bekannte Synthesechemikalien.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (c) alle üblichen inerten, organischen Solventien in Betracht.
Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlen
wasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan,
Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan,
Dichlorethan oder Trichlorethan; weiterhin Ether, wie Diethylether, Diisopropyl
ether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Di
methoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; außerdem Ketone, wie Aceton,
Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; ferner Nitrile, wie Acetonitril,
Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; weiterhin Amide, wie N,N-Di
methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methyl
pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; und auch Ester, wie Essigsäure
methylester oder Essigsäureethylester, sowie Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid und
Sulfone, wie Sulfolan. Gegebenenfalls kann die Umsetzung auch in einem Zwei-
Phasen-System, zum Beispiel in einem Gemisch aus Toluol und Wasser durchge
führt werden.
Auch bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) können die
Reaktionstemperaturen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im
allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C,
vorzugsweise zwischen 0°C und 120°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man auf 1 mol
an Brom-benzimidazol im allgemeinen eine äquivalente Menge oder auch einen
Überschuß an der jeweiligen Reaktionskomponente ein. Die Aufarbeitung erfolgt
nach üblichen Methoden.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Reaktions
komponenten weiterhin benötigten Halogenide sind durch die Formel (III)
allgemein definiert. In dieser Formel (III) hat A vorzugsweise bzw. insbesondere
diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der
erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbe
sondere bevorzugt für A angegeben wurde. X¹ steht vorzugsweise für Chlor oder
Brom.
Die Halogenide der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach bekannten
Verfahren hergestellt werden (J. Heterocyclic Chem. 1981, 997-1006).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a)
kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Vorzugsweise ver
wendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie
Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol
oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan;
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amyl
ether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan
oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclo
hexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzo
nitril; Amidie, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl
formanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie
Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid;
Sulfone, wie Sulfolan.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines ge
eigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani
schen oder organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali
metall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate,
-carbonate oder -hydrogencarbonate, wie Natriumhydrid, Natriumamid, Natrium-
methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid,
Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,
Kaliumhydrogencarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, ferner Ammonium
hydroxid, Ammoniumacetat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie
Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl
benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylamino
pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyc
loundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 20°C und
120°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol an
Benzimidazolderivat der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1
bis 2 Mol, insbesondere 1 bis 1,3 Mol Halogenid der Formel (III) ein.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird im allgemeinen unter Normaldruck
durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem
Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Die Halogenbenzimidazole der Formel (I) können in Säureadditions-Salze oder
Metallsalz-Komplexe überführt werden.
Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Säuren in Frage, die bereits im Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze als bevorzugte
Säuren genannt wurden.
Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung
der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der
Säure, z. B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z. B.
durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten
organischen Lösungsmittel gereinigt werden.
Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I)
kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen in Frage, die bereits im
Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-
Komplexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.
Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher
Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z. B. durch Lösen des
Metallsalzes in Alkohol, z. B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der
Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z. B. durch
Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf
und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch
eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel,
insbesondere als Fungizide im Pflanzenschutz und auch im Materialschutz
geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von
Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomy
cetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes.
Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonada
ceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae
eingesetzt.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und
bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen,
genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochli obolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochli obolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum:
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotri choides.
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotri choides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von
Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von
oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur
Bekämpfung von Krankheiten im Obst-, Gemüse- und Weinbau, wie beispiels
weise gegen Phytophthora- oder Plasmopara-Arten oder zur Bekämpfung von
Reis-Krankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisfleckenkrankheit
(Pyricularia oryzae) eingesetzt werden.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von
technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikro
organismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet
worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungs
gemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt wer
den sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrich
mittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die
von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu
schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise
Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen be
einträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als tech
nische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder,
Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten ge
nannt.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen
Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen
und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe bzw. Mittel gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, sowie gegen
Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureob asidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphyl ococcus aureus.
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureob asidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphyl ococcus aureus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen
und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen überführt werden,
wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate,
Aerosole und Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch
Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls
unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung
von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als
Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im
wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte
Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole,
Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclo
hexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol
sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methyl
isobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethyl
formamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei
normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treib
gase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlen
dioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie
Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder
Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Alu
miniumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage:
z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims,
Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und orga
nischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokos
nußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeu
gende Mittel kommen in Frage: z. B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren,
wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkyl
arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß
hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Ligninsulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere
verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie
natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phos
pholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95
Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der Wirkstoffe kann erhöht werden,
wenn gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide,
Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des
Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z. B. des zusätzlichen
Schutzes vor Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres
Wirkungsspektrum besitzen als die erfindungsgemäßen Verbindungen.
In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der
Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten. Besonders
günstige Mischungspartner sind z. B. die folgenden Verbindungen:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclpropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl- 2-(2-phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano phenoxy)pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropyl fos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyr azophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoro methyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyflu thrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho carb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6-Chloro- 3-pyridinyl)-methyl]-N′-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cyclopro thrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro phos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufen prox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Me thamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Py rachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclpropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl- 2-(2-phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxychinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano phenoxy)pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropyl fos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyr azophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thio phanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide:
Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, 4-Bromo-2-(4-chlorphenyl)-1-(ethoxymethyl)-5-(trifluoro methyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyflu thrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho carb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6-Chloro- 3-pyridinyl)-methyl]-N′-cyano-N-methyl-ethanimidamide, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cyclopro thrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro phos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufen prox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Me thamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Py rachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Vorzugsweise erhalten die Wirkstoffkombinationen den Wirkstoff zu 0,1 bis
99,9%, insbesondere zu 1 bis 75%, besonders bevorzugt 5 bis 50%, wobei der
Rest zu 100% durch einen oder mehrere der obengenannten Mischungspartner
ausgefüllt wird.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen,
Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen,
Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw.
Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren aus
zubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden
zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentration in den
Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im
allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und
0,001 Gew.-%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis
50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis
0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforder
lich.
Die zum Schutz technischer Materialien verwendeten Mittel enthalten die
Wirkstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 95%, bevorzugt von 10 bis
75%.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe richten sich
nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie
nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatz
menge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die
Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise
von 0,05 bis 1,0 Gew.-% bezogen auf das zu schützende Material.
Die Herstellung und die Verwendung von erfindungsgemäßen Wirkstoffen werden
durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Ein Gemisch aus 1,4 g (5 mmol) 2-Brom-6,6-difluor-[1,3]dioxolo[4,5f]benzimid
azol und 30 ml absolutem Tetrahydrofuran wird bei Raumtemperatur unter Rühren
mit 0,2 g (5 mmol) Natriumhydrid (60%ig) versetzt und danach 30 Minuten bei
Raumtemperatur gerührt. Anschließend fügt man 1,0 g (5,5 mmol) 3,5-Dimethyl
isoxazol-4-sulfonylchlorid hinzu und rührt weitere 3 Stunden bei Raumtemperatur.
Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch in 100 ml Wasser gegossen. Das
entstehende Gemisch wird zweimal mit je 50 ml Essigsäureethylester extrahiert.
Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und
unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird mit
Methylenchlorid als Laufmittel an Kieselgel chromatographiert. Man erhält auf
diese Weise 1,2 g (75% der Theorie) an 1-(3,5-Dimethylisoxazol-4-sulfonyl)-2-brom-
6,6-difluor-[1,3]-dioxolo-[4,5f]benzimidazol in Form eines farblosen
Feststoffes vom Schmelzpunkt 130-134°C.
Zu einer Suspension von 0,48 g (12 mmol) 60%igem Natriumhydrid in 20 ml
absolutem Dimethylformamid gibt man 2,0 g (10 mmol) 6,6-Difluor-
[1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol, rührt 30 Minuten bei 20°C, gibt dann 2,2 g
(12 mmol) N-Bromsuccinimid zu und rührt weitere 30 Minuten bei gleicher
Temperatur. Die Mischung wird auf 250 g Eis gegeben, mit Eisessig auf pH = 4
eingestellt und dreimal mit je 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die
vereinigten organischen Extrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und im
Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird mit 50 ml Wasser verrührt
und der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet.
Man erhält 2,3 g (83% der Theorie) 2-Brom-6,6-difluor-[1,3]dioxolo[4,5-f]benz
imidazol als weißen Feststoff mit einem Schmelzbereich von 160 bis 164°C.
Zu 37,6 g (0,2 mol) 5,6-Diamino-2,2-difluorbenzodioxol gibt man 80 ml 98%ige
Ameisensäure und erhitzt 4 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen wird mit
2 N Natronlauge alkalisch gestellt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit 200 ml
Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 38,1 g (95% der Theorie) an 6,6-Difluor[1,3]dioxolo[4,5-f]-benzimid
azol in Form eines Feststoffes.
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der folgenden Tabelle
aufgeführten Stoffe hergestellt.
In eine Lösung von 2,8 g (10 mmol) 2-Brom-6,6-difluor-[1,3]dioxolo[4,5-f]benz
imidazol in 30 ml Dimethylformamid wird 2 Stunden lang bei 120°C
Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Die Mischung wird auf 200 g Eis/Wasser gegeben,
dreimal mit je 80 ml Essigsäureethylester 05571 00070 552 001000280000000200012000285910546000040 0002019609060 00004 05452 extrahiert. Die vereinigten organischen
Extrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck
eingeengt. Der Rückstand wird mit Diethylether an Kieselgel chromatographiert.
Man erhält 0,5 g (21,5% der Theorie) 2-Chlor-6,6-difluor-[1,3]dioxolo[4,5-f]benz
imidazol als weißen Feststoff vom Schmelzpunkt <220°C.
Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode wird auch 2-Brom-6,6,7,7-tetra
fluor-[1,4]dioxino[2,3-f]-benzimidazol hergestellt.
Schmelzpunkt: 170-174°C.
Nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode wird auch 2-Chlor-[1,4]-dioxino-
[2,4-f]-benzimidazol hergestellt.
Schmelzpunkt: 150°C.
Nach der im Beispiel 1 angegebenen Methode wird auch 6,6,7,7-Tetrafluor-[1,4]-di
oxino[2,3-f]benzimidazol hergestellt.
Schmelzpunkt: 70-74°C.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emul
gator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoff
zubereitung taufeucht besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die
Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans
inokuliert.
Die Pflanzen werden in einer Inkubationskabine mit 100% relativer Luftfeuchtig
keit und ca. 20°C aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% einen
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein
Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoff
zubereitung taufeucht besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die
Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Plasmopara viticola inokuliert
und verbleiben dann 1 Tag in einer Feuchtkammer bei 20 bis 22°C und 100%
relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die Pflanzen 5 Tage im Gewächs
haus bei 21°C und ca. 90% Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen werden dann
angefeuchtet und 1 Tag in eine Feuchtkammer gestellt.
6 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% einen
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungs
grad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirk
stoffzubereitung taufeucht besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden
die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers
Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20°C und 100%
relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen Luft
feuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% einen
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungs
grad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der fol
genden Tabelle hervor.
Claims (11)
1. Halogenbenzimidazole der Formel
in welcher
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für stehen, worin
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
Z für eine direkte Bindung, für -CH₂-, O, S, SO, SO₂, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, ge gebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, gegebenenfalls substitu iertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino- Gruppe enthalten kann und
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht, oder
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
A für eine der folgenden Gruppierungen -SO₂-R⁸, -CO-R⁹ oder steht, worin
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen alkylthio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenen falls substituiertes Aryloxy, gegebenenfalls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gege benenfalls substituiertes Cycloalkyloxy, gegebenenfalls sub stituiertes Cycloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cyclo alkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest stehen, oder
R¹⁰ und R¹¹gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest stehen, und
X für Halogen steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, für stehen, worin
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht,
Z für eine direkte Bindung, für -CH₂-, O, S, SO, SO₂, oder CO steht oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, ge gebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, gegebenenfalls substitu iertes Arylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylaminocarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmethylsulfonyl stehen oder
R⁶ und R⁷ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Alkyl substituierten heterocyclischen Ring stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine Alkylimino- Gruppe enthalten kann und
Q für eine direkte Bindung oder eine Carbonyl-Gruppe steht, oder
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ jeweils gemeinsam für eine gegebenenfalls substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
A für eine der folgenden Gruppierungen -SO₂-R⁸, -CO-R⁹ oder steht, worin
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen alkylthio, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenen falls substituiertes Aryloxy, gegebenenfalls substituiertes Arylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gege benenfalls substituiertes Cycloalkyloxy, gegebenenfalls sub stituiertes Cycloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylamino, gegebenenfalls substituiertes Di-cyclo alkyl-amino oder für einen gegebenenfalls substituierten, gesättigten oder ungesättigten heterocyclischen Rest stehen, oder
R¹⁰ und R¹¹gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest stehen, und
X für Halogen steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe.
2. Halogenbenzimidazole der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in denen
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, für -Z-R⁵ oder stehen,
R⁵ für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
R⁵ für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
Z für eine direkte Bindung sowie für -CH₂-, O, S, SO, SO₂ oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylcarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, Arylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylaminocarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für Aryl methylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil stehen, wobei jeder der zuvor genannten Aryl-Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Halo genalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
oder
R⁶ und R⁷ außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder für eine Carbonyl-Gruppe steht,
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ jeweils auch gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
X Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
und
A für eine der Gruppierungen steht, worin
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenylthio mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinylthio mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Amino, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in jedem Alkylteil stehen,
oder für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyloxy mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylthio mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylamino mit 3 bis 7 Kohlenstoff atomen, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, oder Morpholinyl stehen, wobei jeder dieser zuvor genannten Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-. Chlor- und/oder Brom atomen,
oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel stehen, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkyl carbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
oder
R¹⁰ und R¹¹ außerdem gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie gebunden sind, für einen 5 oder 6 gliedrigen Heterocyclyl-Rest stehen, der ein oder zwei weitere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff, enthalten kann und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Hydroxycarbonyl, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkoxyteil, Cycloalkylcarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, Cycloalkoxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, für -Z-R⁵ oder stehen,
R⁵ für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen und/oder Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
R⁵ für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel steht, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyano und/oder Nitro,
Z für eine direkte Bindung sowie für -CH₂-, O, S, SO, SO₂ oder CO steht, oder
für -CO-O- steht, wobei das Sauerstoffatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -SO₂-O- steht, wobei das Schwefelatom mit R⁵ verbunden ist, oder
für -S-CH₂-SO₂- steht, wobei das Schwefelatom der Thio-Gruppe mit R⁵ verbunden ist,
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylcarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil, Arylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylaminocarbonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil oder für Aryl methylsulfonyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil stehen, wobei jeder der zuvor genannten Aryl-Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Halo genalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
oder
R⁶ und R⁷ außerdem auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten heterocyclischen Ring mit 5 oder 6 Ringgliedern stehen, der noch ein Sauerstoffatom oder eine C₁-C₄-Alkyliminogruppe enthalten kann,
Q für eine direkte Bindung oder für eine Carbonyl-Gruppe steht,
R¹ und R², oder R² und R³, oder R³ und R⁴ jeweils auch gemeinsam für eine gegebenenfalls einfach bis sechsfach durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen substituierte Alkylenkette mit 3 oder 4 Gliedern stehen, in der ein oder zwei (nicht benachbarte) Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können,
X Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
und
A für eine der Gruppierungen steht, worin
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenylthio mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyloxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinylthio mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Amino, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in jedem Alkylteil stehen,
oder für Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen,
oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyloxy mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylthio mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylamino mit 3 bis 7 Kohlenstoff atomen, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, oder Morpholinyl stehen, wobei jeder dieser zuvor genannten Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-. Chlor- und/oder Brom atomen,
oder für einen ungesättigten Heterocyclyl-Rest mit 5 oder 6 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel stehen, wobei diese Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein können durch Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylsulfinyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoximinoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkyl carbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und/oder Halogenalkylcarbonyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Halogenalkylgruppe und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
oder
R¹⁰ und R¹¹ außerdem gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie gebunden sind, für einen 5 oder 6 gliedrigen Heterocyclyl-Rest stehen, der ein oder zwei weitere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff, enthalten kann und einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.
3. Verfahren zur Herstellung von Halogenbenzimidazolen der Formel (I)
gemäß Anspruch 1 sowie von deren Säureadditions-Salzen und Metallsalz-
Komplexen, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (a) Benzimidazole der Formel
in welcher
R¹, R², R³, R⁴ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Halogeniden der FormelA-X¹ (III)in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat und
X¹ für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.
4. Mikrobizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens
einem Halogenbenzimidazol der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. an
einem Säureadditionssalz oder Metallsalz-Komplex eines Halogenbenz
imidazols der Formel (I).
5. Verwendung von Halogenbenzimidazolen der Formel (I) gemäß Anspruch
1 bzw. von deren Säureadditionssalzen oder Metallsalz-Komplexen als
Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz.
6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen im
Pflanzenschutz und im Materialschutz, dadurch gekennzeichnet, daß man
Halogenbenzimidazole der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. deren Säure
additionssalze oder Metallsalz-Komplexe auf die Mikroorganismen
und/oder deren Lebensraum ausbringt.
7. Verfahren zur Herstellung von mikrobiziden Mitteln, dadurch gekennzeich
net, daß man Halogenbenzimidazole der Formel (I) gemäß Anspruch 1
bzw. deren Säureadditionssalze oder Metallsalz-Komplexe mit Streckmit
teln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
8. Benzimidazol-Derivate der Formel
in welcher
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff) Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen, wobei mindestens einer der genannten Reste für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht, oder
R¹² und R¹³, oder R¹³ und R¹⁴ oder R¹⁴ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen Ring mit einem oder zwei (nicht benachbarten) Sauerstoffatomen bilden, und
X für Halogen steht.
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff) Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen, wobei mindestens einer der genannten Reste für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht, oder
R¹² und R¹³, oder R¹³ und R¹⁴ oder R¹⁴ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten fünf- oder sechsgliedrigen, heterocyclischen Ring mit einem oder zwei (nicht benachbarten) Sauerstoffatomen bilden, und
X für Halogen steht.
9. Verfahren zur Herstellung von Benzimidazol-Derivaten der Formel (IIa)
gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (b) Benzimidazole der Formel
in welcher
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogenierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels um setzt,
oder - c) Brombenzimidazole der Formel
in welcher
R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Fluor-, Chlor- oder Iodwasserstoffsäure oder einem Salz der FormelM⁺X2- (V)in welcher
M für ein Metalläquivalent oder ein quartäres Ammonium-, Sulfo nium-, Sulfoxonium oder Phosphonium steht und
X² für Fluor, Chlor oder Iod steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
10. Benzimidazole der Formel
in welcher
R¹² für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁵ für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁶ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Aus nahme von Pentafluorethoxy steht und
R¹⁷ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Aus nahme von Pentafluorethoxy steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ von Wasserstoff verschieden ist,
oder
R¹² und R¹⁶, oder R¹⁶ und R¹⁷ oder R¹⁷ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten, fünf- oder sechs gliedrigen heterocyclischen Ring mit einem oder 2 (nicht benach barten) Sauerstoffatomen bilden.
R¹² für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁵ für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht,
R¹⁶ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Aus nahme von Pentafluorethoxy steht und
R¹⁷ für Wasserstoff, Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit Aus nahme von Pentafluorethoxy steht,
wobei jedoch mindestens einer der Reste R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ von Wasserstoff verschieden ist,
oder
R¹² und R¹⁶, oder R¹⁶ und R¹⁷ oder R¹⁷ und R¹⁵ jeweils gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen mindestens einfach durch Halogen substituierten, fünf- oder sechs gliedrigen heterocyclischen Ring mit einem oder 2 (nicht benach barten) Sauerstoffatomen bilden.
11. Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolen der Formel (IVa) gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
- d) Phenylendiamine der Formel
in welcher
R¹², R¹⁵, R¹⁶ und R¹⁷ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Ameisensäure, einem ihrer Salze oder einem ihrer Derivate, gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
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