JPH11503725A

JPH11503725A - ベンズイミダゾール誘導体

Info

Publication number: JPH11503725A
Application number: JP8530687A
Authority: JP
Inventors: アスマン，ルツツ; マルホルト，アルブレヒト; シユテンツエル，クラウス; ククラー，マルテイン
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1995-04-13
Filing date: 1996-04-01
Publication date: 1999-03-30
Also published as: CZ324597A3; WO1996032395A1; PL185393B1; US5925663A; BR9604831A; HUP9801565A2; KR19980703800A; SK137197A3; HUP9801565A3; DE19513990A1; AU5276596A; US20020026059A1; US6080776A; EP0820457A1; US6235765B1; PL322721A1; RU2159242C2

Abstract

(57)【要約】本発明はＲ²が随時置換されていてもよい複素環を表し、そしてＹが直接結合、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−Ｏ−または−ＳＯ−Ｏ−を表し、ここに最後の２つの基の場合に炭素原子または硫黄原子がイミダゾール環の窒素原子に結合する式（Ｉ）の新規なベンズイミダゾール誘導体に関する。本発明は更にこれらの物質の製造方法並びにその植物及び材料を保護するための殺微生物剤としての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】ベンズイミダゾール誘導体本発明は新規なベンズイミダゾール誘導体、その製造方法並びに作物保護及び材料保護における殺微生物剤（microbicides）としてのその使用に関する。ある種のベンズイミダゾール誘導体が殺菌・殺カビ（fungicidal）特性を有することは公知である（ドイツ国特許出願公開第４，１３９，９５０号及びヨーロッパ特許出願公開第０，５１７，４７６号参照）。かくて例えば、２−シアノ− １−ジメチルアミノスルホニル−６，６，７，７−テトラフルオロ−［１，４］ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンズイミダゾール及び２−シアノ−６，６−ジフルオロ−１−ジメチルアミノスルホニル−［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾールは、菌・カビを防除するために使用され得る。これらの化合物の活性は良好であるが、ある場合において低施用割合では解決すべき課題が残っている。従って、本発明は式式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は相互に独立して各々水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルホニル、随時置換されていてもよいシクロアルキル、ヒドロキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニルを表すか、または−Ｚ−Ｒ⁵を表し、ここにＲ³及びＲ⁴は相互に独立して水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、随時置換されていてもよいアリール、随時置換されていてもよいアリールカルボニル、随時置換されていてもよいアリールスルホニル、随時置換されていてもよいアリールアミノカルボニルまたは随時置換されていてもよいアミノメチルスルホニルを表すか、或いはＲ³及びＲ⁴はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時アルキル置換されていてもよく更に酸素原子またはアルキルイミノ基を含有し得る複素環式環を表し、Ｑは直接結合またはカルボニル基を表し、Ｒ⁵は随時置換されていてもよいアリールを表すか、或いは随時置換されていてもよい複素環を表し、そしてＺは直接結合を表すか、ＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯまたはアゾ基を表すか、酸素原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＣＯ−Ｏ−を表すか、硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表し、Ｘ²及びＸ³は一緒になって１または２個の（隣接しない）炭素原子が酸素原子で置換され得る３または４員を有する随時置換されていてもよいアルキレンを表し、Ｒ¹はシアノまたは基を表し、ここにＲ⁶はアルキル、ハロゲノアルキルまたは随時ハロゲン及び／またはハロゲノアルキルで置換されていてもよいベンジルを表し、Ｒ²は随時置換されていてもよい複素環を表し、そしてＹは直接結合を表すか、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−Ｏ−または−ＳＯ−Ｏ−を表し、ここに最後の２つの基の場合に炭素原子または硫黄原子はイミダゾール環の窒素原子に結合する、の新規なベンズイミダゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体を提供する。更に式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が式式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は各々上記のものである、のシアノベンズイミダゾールを適当ならば酸結合剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で式Ｈａｌ−Ｙ−Ｒ² （ＩＩＩ）式中、Ｒ²及びＹは各々上記のものであり、そしてＨａｌは塩素または臭素を表す、のハロゲン化物と反応させ、そして生じる式式中、Ｒ²、Ｙ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は各々上記のものである、のベンズイミダゾールを適当ならばａ）酸結合剤の存在下及び希釈剤の存在下で硫化水素と反応させるか、またはｂ）酸結合剤の存在下及び希釈剤の存在下で式Ｈ−Ｓ−Ｒ⁶ （ＩＶ）式中、Ｒ⁶は上記のものである、の硫黄化合物と反応させるかのいずれかであり、そして酸または金属塩を適当ならば生じる式（Ｉ）の化合物に加える場合に得られることが見いだされた。最後に、式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は極めて良好な殺微生物特性を有し、そして作物保護及び材料の保護において使用し得る。驚くべきことに、本発明による化合物は類似の構造及び同様の作用の様式の本分野の化合物である２−シアノ−１−ジメチルアミノスルホニル−６，６，７，７−テトラフルオロ−［１，４］ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンズイミダゾール及び２−シアノ−６，６−ジフルオロ−１−ジメチルアミノスルホニル−［１，３］−ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾールより良好な殺菌・殺カビ活性を有する。本発明による化合物の一般的定義は式（Ｉ）により与えられる。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は相互に独立して各々好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルチオ、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルスルフィニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルスルホニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルスルホニル、随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよく炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルを表すか、ヒドロキシカルボニル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアルキルカルボニル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ部分に炭素原子１〜６個を有するアルコキシカルボニル、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルカルボニル、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有するシクロアルコキシカルボニルを表すか、を表す。Ｒ³及びＲ⁴は相互に独立して各々好ましくは水素、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアルキルカルボニル、炭素原子６〜１０個を有するアリール、アリール部分に炭素原子６〜１０個を有するアリールカルボニル、炭素原子６〜１０個を有するアリールスルホニル、アリール部分に炭素原子６〜１０個を有するアリールアミノカルボニルを表すか、或いはアリール部分に炭素原子６〜１０個を有するアリールメチルスルホニルを表し、ここに上記のアリール基の各々はハロゲン、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル並びに炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができる。Ｒ³及びＲ⁴はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって更に好ましくは随時炭素原子１〜４個を有するアルキルで１〜３置換されていてもよく、かつ追加の酸素原子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基を含有し得る５または６員を有する複素環式環を表す。Ｑは好ましくは直接結合を表すか、或いはカルボニル基を表す。Ｒ⁵は好ましくは炭素原子６〜１０個を有するアリールを表し、ここにこれらの基の各々はハロゲン、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル並びに炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができるか、或いはＲ⁵は好ましくは環員５または６個及びヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する飽和もしくは不飽和の複素環式基を表し、ここにこれらの基はハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に炭素原子１〜３個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、シアノ及びニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができる。Ｚは好ましくは直接結合を表し、そしてまたＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯまたはアゾ基を表すか、酸素原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＣＯ−Ｏ−を表すか、硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＳＯ₂− Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する −Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表す。Ｘ²及びＸ³は一緒になってまた好ましくは随時ハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル及び／または炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルキルで１〜６置換されていてもよく、かつ１または２個の（隣接しない）炭素原子が酸素で置換され得る３または４員を有するアルキレンを表す。Ｒ¹は好ましくはシアノまたは基を表す。Ｒ⁶は好ましくは炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルキルを表すか、或いは随時ハロゲン並びに炭素原子１または２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいベンジルを表す。Ｒ²は好ましくは環員５または６個及びヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する飽和もしくは不飽和の、随時ベンゾ融合されていてもよい複素環式基を表し、ここにこれらの基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルアミノ、炭素原子１〜４個を有するヒドロキシアルキルアミノ、各々のアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するジアルキルアミノ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニル、アルキル基中に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニルアミノ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニルオキシ並びにハロゲノアルキル基中に炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルカルボニルオキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができ、複素環式基はオキソ基を含有することができる。Ｙは好ましくは直接結合を表すか、ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＯ、ＳＯ₂、−ＣＯ−Ｏ−または−ＳＯ−Ｏ−を表し、ここに最後の２つの基の場合に炭素原子または硫黄原子はイミダゾール環の窒素原子に結合する。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は相互に独立して各々殊に好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルチオ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルスルフィニル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルスルホニル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルスルホニル、随時フッ素、塩素、臭素、メチル及びエチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよい炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルを表すか、ヒドロキシカルボニル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルカルボニル、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有するシクロアルコキシカルボニルを表すか、を表す。Ｒ³及びＲ⁴は相互に独立して各々殊に好ましくは水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜３個及びアルキル部分に炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニル、フェニル、フェニルカルボニル、フェニルスルホニル、フェニルアミノカルボニルまたはフェニルメチルカルボニルを表し、ここに上記のフェニル基の各々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、炭素原子１または２個を有するアルキル、炭素原子１または２個を有するアルコキシ、炭素原子１または２個を有するアルキルチオ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭素原子１または２個を有するアルキルスルフィニル、炭素原子１または２個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル並びに炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができる。Ｒ³及びＲ⁴はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって更に殊に好ましくは随時メチル及び／またはエチルで１〜３置換されていてもよく、かつ環の炭素原子１個を酸素またはメチルイミノで置換し得る５または６員を有する飽和の複素環式環を表す。Ｑは殊に好ましくは直接結合またはカルボニル基を表す。Ｒ⁵は殊に好ましくはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、炭素原子１または２個を有するアルキル、炭素原子１または２個を有するアルコキシ、炭素原子１または２個を有するアルキルチオ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭素原子１または２個を有するアルキルスルフィニル、炭素原子１または２個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル並びに炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換し得るフェニルを表すか、或いはＲ⁵は殊に好ましくは環員５または６個及びヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する飽和もしくは不飽和の複素環式基を表し、ここにこれらの基はフッ素、塩素、臭素、炭素原子１または２個を有するアルキル、炭素原子１または２個を有するアルコキシ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に炭素原子１または２個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、シアノ及びニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができる。Ｚは殊に好ましくは直接結合並びにＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯまたはアゾ基を表すか、酸素原子がフェニルまたは複素環式基に結合する−ＣＯ−Ｏ− を表すか、硫黄原子がフェニルまたは複素環式基に結合する−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄原子がフェニルまたは複素環式基に結合する−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表す。Ｘ²及びＸ³は一緒になってまた殊に好ましくは随時フッ素、塩素、メチル及び／またはトリフルオロメチルで１〜６置換されていてもよく、かつ１または２個の（隣接しない）炭素原子が酸素で置換され得る３または４員を有するアルキレンを表す。Ｒ¹は殊に好ましくはシアノまたは基を表す。Ｒ⁶は殊に好ましくは炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個フッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルを表すか、或いは随時フッ素、塩素及びトリフルオロメチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または２置換されていてもよいベンジルを表す。Ｒ²は殊に好ましくは環員５または６個及びヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する飽和もしくは不飽和の、随時ベンゾ融合されていてもよい複素環式基を表し、ここにこれらの基はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に炭素原子１または２個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニル、炭素原子１または２個を有するアルキルアミノ、炭素原子１または２個を有するヒドロキシアルキルアミノ、各々のアルキル基中に炭素原子１または２個を有するジアルキルアミノ、アルキル部分に炭素原子１または２個を有するアルキルカルボニル、アルキル部分に炭素原子１または２個を有するアルキルカルボニルアミノ、アルキル部分に炭素原子１または２個を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１または２個及びアルキル部分に炭素原子１または２個を有するアルコキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１または２個を有するアルキルカルボニルオキシ並びにハロゲノアルキル基中に炭素原１または２個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルカルボニルオキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができ、複素環式基はオキソ基１または２個を含有することができる。Ｙは殊に好ましくは直接結合を表すか、ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＯ、ＳＯ₂、 −ＣＯ−Ｏ−または−ＳＯ−Ｏ−を表し、ここに最後の２つの基の場合に炭素原子または硫黄原子はイミダゾール環の窒素原子に結合する。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は相互に独立して各々極めて殊に好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロを表すか、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニル、アセチル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、シクロプロピル、シクロヘキシルを表すか、を表す。Ｒ³及びＲ⁴は相互に独立して各々極めて殊に好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはフェニルを表す。Ｒ³及びＲ⁴はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって更に極めて殊に好ましくはピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニルまたは４−メチル−ピペラジニルを表す。Ｑは極めて殊に好ましくは直接結合を表すか、或いはカルボニル基を表す。Ｒ⁵は極めて殊に好ましくはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ −もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル及びトリフルオロメチルスルホニルを表すか、或いはＲ⁵は極めて殊に好ましくはピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、１，２，３−チアジニル、１，２，４−チアジニル、１，３，５−チアジニル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニルまたはピリダジニルを表し、ここにこれらの基はフッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができる。Ｚは極めて殊に好ましくは直接結合を表し、そしてＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯまたはアゾ基を表すか、酸素原子がフェニルまたは複素環式基に結合する−ＣＯ−Ｏ−を表すか、硫黄原子がフェニルまたは複素環式基に結合する− ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄原子がフェニルまたは複素環式基に結合する−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表す。Ｘ²及びＸ³は一緒になってまた極めて殊に好ましくは基 -O-CF₂-O-、-O-CF₂-CHF-O-、-O-CHF-CHF-O-、O-CF₂-CF₂-O-、 -O-CF₂-CFCl-O-、-O-CFCl-CFCl-O-、-O-CF₂-CF₂-または-CF₂-CF₂-O- を表す。Ｒ¹は極めて殊に好ましくはシアノまたは基を表す。Ｒ⁶は極めて殊に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、トリクロロメチル、トリフルオロメチルまたはベンジルを表す。Ｒ²は極めて殊に好ましくはピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、１，２，３−チアジニル、１，２，４−チアジニル、１，３，５−チアジニル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、キノリルまたは式の基を表し、ここにこれらの基はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルまたはトリフルオロメチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、プロピオニル、メチルカルボニルアミノ、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル及びエトキシイミノエチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができる。Ｙは極めて殊に好ましくは直接結合を表すか、ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＯ、ＳＯ₂、−ＣＯ−Ｏ−または−ＳＯ−Ｏ−を表し、ここに最後の２つの基の場合に炭素原子または硫黄原子はイミダゾール環の窒素原子に結合する。また本発明による好適な化合物は酸並びにＲ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴及びＹが各々これらの基に対して好適なものとして挙げられた意味を有するものである式（Ｉ）のベンズイミダゾールの付加生成物である。付加反応させ得る酸には好ましくはハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン酸、硝酸、一及び二官能性カルボン酸及びヒドロカルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、琥珀酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、並びにまたスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン酸及び１，５−ナフタレンスルホン酸、並びにまたサッカリン及びチオサッカリンが含まれる。本発明による他の好適な化合物は元素の周期表のＩＩ〜ＩＶの主族並びにＩ及びＩＩ並びにＩＶ〜ＶＩＩＩの亜族の金属の塩並びにＲ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³ 、Ｘ⁴及びＹが各々これらの基に対して好適なものとして挙げられた意味を有するものである式（Ｉ）のベンズイミダゾールの付加生成物である。これに関して銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッケルの塩が殊に好ましい。これらの塩の適当な陰イオンは生理学的に許容し得る付加生成物を生じさせる酸から誘導されるものである。これに関して殊に好適なこのタイプの酸はハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、更にリン酸、硝酸及び硫酸である。挙げ得る本発明による化合物の例は下の表に示されるベンズイミダゾール誘導体である。出発物質として２−シアノ−６，６−ジフルオロ−［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾール及び塩化３，５−ジメチルイソキサゾール−４− スルホニルを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により示し得る：出発物質として２−シアノ−６，６−ジフルオロ−３−（３，５−ジメチル− イソキサゾリル−４−スルホニル）−［１，３］−ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾールを用い、そして反応成分として硫化水素を用いる場合、本発明による工程の経路は次式により示し得る：出発物質として２−シアノ−６，６−ジフルオロ−３−（３，５−ジメチル− イソキサゾリル−４−スルホニル）−［１，３］−ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾールを用い、そして反応成分としてメチルメルカプタンを用いる場合、本発明による工程の経路は次式により示し得る：式（ＩＩ）は本発明による方法の第一工程を行うために出発物質として必要とされるシアノ−ベンズイミダゾールの一般的定義を与える。この式において、Ｘ¹ 、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は各々これらの基に対して本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた意味を有する。式（ＩＩ）のシアノ−ベンズイミダゾールは公知であるか、または原理的に公知である方法により製造し得る（ドイツ国特許出願公開第４,１３９,９５０号、フランス国特許出願公開第２,５７２,４１２号、ヨーロッパ特許出願公開第０, １８１,８２６号、同第０,５１７,４７６号、同第０,５４９,９４３号及び同第０,４８７,２８６号参照）。式（ＩＩＩ）は本発明による方法の第一工程を行うために出発物質として更に必要とされるハロゲン化物の一般的定義を与える。この式において、Ｒ²及びＹは各々これらの基に対して本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた意味を有する。Ｈａｌは塩素または臭素を表す。臭素（ＩＩＩ）のハロゲン化物は公知であるか、または公知の方法により製造し得る。本発明による方法の第一工程を行うために適する希釈剤は全ての通常の不活性有機溶媒である。好ましくは脂肪族、環式脂肪族及び芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素；更にエーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル、更にケトン例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトン；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル、或いはエステル例えば酢酸メチルまたは酢酸エチルを用いる。本発明による方法の第一工程は好ましくは酸結合剤の存在下で行う。適当な酸結合剤は全ての通常の無機または有機塩基である。好ましくはアルカリ土金属水酸化物またはアルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウムまたは他に水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、アルカリ金属またはアルカリ土金属酢酸塩例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、並びに第三級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を用いる。本発明による方法の第一工程を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で変え得る。一般に、本法は０乃至１５０℃間の温度、好ましくは２０乃至１２０℃の温度で行う。本発明による方法の第一及び第二工程は一般に大気圧下で行う。しかしながらまた、昇圧または減圧下で行うこともできる。本発明による方法の第一工程を行う場合、希釈剤中の式（ＩＩ）のシアノ−ベンズイミダゾール１モル当たり一般に１．０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．３モルの式（ＩＩＩ）のハロゲン化物及び随時１．０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．３モルの酸結合剤を用いる。反応を行い、反応生成物を処理し、そして単離する際には公知の方法を用いる（製造実施例も参照）。本発明による方法の第二工程（変法ａ）を行う場合、好適な酸結合剤は第三級アミン例えばトリエチルアミンである。本発明による方法の第二工程（変法ａ）を行う場合、適当な希釈剤は全ての不活性な極性溶媒である。好ましくはアミド例えばジメチルホルムアミド、及びまたエーテル例えばジエチルエーテルまたはテトラヒドロフラン、及び芳香族アミン例えばピリジンを用いる。本発明による方法の第二工程（変法ａ）を行う場合、反応温度はまた比較的広い範囲内で変え得る。一般に、この工程は−２０乃至１５０℃間、好ましくは− １０乃至８０℃間の温度で行う。本発明による方法の第二工程（変法ａ）を行う場合、式（Ｉ−ａ）のベンズイミダゾール誘導体１モル当たり過剰の、好ましくは２〜５モルの硫化水素を用いる。処理は常法により行う。式（ＩＶ）は本発明による方法の第二工程（変法ｂ）を行うために反応成分として必要とされる硫黄化合物の一般的定義を与える。この式において、Ｒ⁶はこの式に対して本発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連して既に挙げられた意味を有する。本発明による方法の第二工程（変法ｂ）を行う場合、好適な酸結合剤はアルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムである。本発明による方法の第二工程（変法ｂ）を行うために適する希釈剤は全ての通常の極性の非プロトン性溶媒である。好ましくはニトリル例えばアセトニトリルを用いる。本発明による方法の第二工程（変法ｂ）を行う場合、反応温度はまた比較的広い範囲内で変え得る。一般に、この工程は−２０乃至１５０℃間、好ましくは− １０乃至８０℃間の温度で行う。本発明による方法の第二工程（変法ｂ）を行う場合、式（Ｉ−ａ）のベンズイミダゾール誘導体１モル当たり過剰の、好ましくは２〜５モルの硫黄化合物を用いる。処理は常法により行う。式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体は酸付加塩または金属塩錯体に転化し得る。式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に適する酸は好ましくは好適な酸として本発明による酸付加塩の記載に関連して既に挙げられたものである。式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は簡単な方法で、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより得られ、そしてこれらのものは公知の方法で、例えば濾別により単離され、そして適当ならば不活性有機溶媒を用いる洗浄により精製し得る。式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に適する塩は好ましくは好適な金属塩として本発明による金属塩錯体の記載に関連して既に挙げられた金属のものである。式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は常法により簡単に、例えば金属塩をアルコール例えばエタノールに溶解し、そしてこの溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより得られる。金属塩錯体は公知の方法で、例えば濾別し、そして適当ならば再結晶により精製することにより単離し得る。本発明による活性化合物は強い殺微生物作用（microbicidal action）を有し、そして植物保護及び材料の保護において望ましくない微生物例えば菌・カビ（ fungi）及びバクテリアを防除するために用いることができる。望ましくない微生物には菌・カビ例えばプラスモジオフォロミセテス（Plasmo diophoromycetes）、卵菌類（Oomycetes）、チトリジオミセテス（Chytridiomyc etes）、接合菌類(Zygomycetes)、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basido mycetes）、不完全菌類（Deuteromycetes）並びに更にバクテリア例えばプソイドモナス類（Pseudomonadaceae）、根生菌類（Rhizobiaceae）、腸内菌類（Ente robacteriaceae）、コリネバクテリア類（Corynebacteriaceae）及びストレプトミセス類（Streptomycetaceae）が含まれる。上記の主な属名に含まれる菌・カビ及びバクテリア病のある原因生物を非限定例として下に挙げる：キサントモナス（Xanthomonas）種例えば白葉枯病（Xanthomonas oryzae）；プソイドモナス（Pseudomonas）種例えばプソイドモナス・ラクリマンス（Pse udomonas lachrymans）；エルウイニア（Erwinia）種例えばエルウイニア・アミロボラ（Erwinia amylo vora）；ピチウム（Pythium）種例えば苗立枯病(Pythium ultimum)；フィトフトラ（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthora infestans）；プソイドペロノスポラ（Pseudoperonospora）種例えばべと病（Pseudoperonos pora humuli または Pseudoperonospora cubensis）；プラスモパラ(Plasmopara)種例えばべと病(Plasmopara viticola)；ペロノスポラ（Peronospora）種例えばべと病（Peronospora pisi または P． brassicae）；エリシフェ（Erysiphe）種例えばうどんこ病（Erysiphe graminis）；スフェロテカ（Sphaerotheca）種例えばうどんこ病（Sphaerotheca fuliginea ）；ポドスフェラ（Podosphaera）種例えばうどんこ病（Podosphaera leucotricha ）；ベンチュリア（Venturia）種例えば黒星病（Venturia inaequalis）；ピレノフォラ（Pyrenophora）種例えば網斑病（Pyrenophora teres または P ．graminea）（分生胞子器状：Drechslera、同義:Helminthosporium）；コクリオボルス（Cochliobolus）種例えば斑点病（Cochliobolus sat ivus）；（分生胞子器状：Drechslera、同義：Helminthosporium）；ウロマイセス(Uromyces)種例えばさび病(Uromyces appendiculatus)；プシニア（Puccinia）種例えば赤さび病（Puccinia recondita）；ティレティア（Tilletia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）；ウスティラゴ（Ustilago）種例えば裸黒穂病（Ustilago nuda または Ustilag o avenae）；ペリキュラリア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicularia sasakii）；ピリキュラリア（Pyricularia）種例えばいもち病（Pyricularia oryzae）；フーザリウム（Fussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム（Fussarium c ulmorum）；ボツリティス(Botrytis)種例えば灰色かび病(Botrytis cinerea)；セプトリア（Septoria）種例えばふ枯病（Septoria nodorum）；レプトスフエリア（Leptosphaeria）種例えばレプトスフエリア・ノドルム（L eptosphaeria nodorum）；セルコスポラ（Cercospora）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Cercospora canescens）；アルテルナリア（Alternaria）種例えば黒斑病（Alternaria brassicae）及びプソイドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種例えばプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）。植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能である。本発明による活性化合物は果物及び野菜における病気例えばベンチュリア（Ve nturia）種を防除するか、穀物の病気例えばエリシフェ（Erysiphe）、コクリオボルス（Cochliobolus）、ピレノフォラ（Pyrenophora）またはセプトリア（Sep toria）種を防除するか、或いはイネの病気例えばいもち病（Pyricularia oryza e）の病原菌を防除するために殊に適する。材料の保護において、本発明による物質は望ましくない微生物による感染及び破壊から工業用材料を保護するために使用し得る。これに関連して工業用材料とは工業に使用するために製造された非生命の材料を表す。例えば、微生物的な変化または破壊から保護される工業用材料は接着剤、糊、紙及び板紙、織物、皮革、木材、コーティング組成物及びプラスチック製品、冷却用潤滑剤並びに微生物に感染されるか、または分解され得る他の材料であり得る。保護される材料に関して、微生物の増殖により悪影響を受け得る製造プラントの部分例えば冷却水循環系をまた挙げ得る。本発明に関連して、好適に挙げ得る工業用材料は接着剤、糊、紙及び板紙、皮革、木材、コーティング組成物、冷却用潤滑剤並びに熱移動用液体、特に木材である。工業用材料を破壊または変化させ得る微生物の例にはバクテリア、菌・カビ、酵母、藻類及び粘菌微生物がある。本発明による活性化合物は好ましくは菌・カビ、特に糸状菌（mould fungi）、木材変色性及び木材破壊性菌・カビ（Basidio mycetes）並びにまた粘菌微生物及び藻類に対して作用する。例えば、次の属の微生物を挙げ得る：不完全真菌属（Alternaria）例えばアルテルナリア・テヌイス（Alternaria t enuis）、アスペルギルス属(Aspergillus)例えば黒色こうじ菌クロカビ(Aspergillus ni ger)、ケトミウム属（Chaetomium）例えばケトミウム・グロボスム（Chaetomium glo bosum）、コニオフォラ属（Coniophora）例えばコニオフォラ・プエタナ（Coniophora p uetana）、レンチヌス属(Lentinus)例えばレンチヌス・チグリヌス(Lentinus tigrinus) 、ペニシリウム属（Penicillium）例えばペニシリウム・グラウクム（Penicilli um glaucum）、ポリポルス属（Polyporus）例えばポリポルス・ベルシコロル（Polyporus ver sicolor）、アウレオバシジウム属（Aureobasidium）例えばアウレオバシジウム・プルランス（Aureobasidium pullulans）、スクレロフォーマ属（Sclerophoma）例えばスクレロフォーマ・ピチオフィラ（Sclerophoma pityophila）、トリコデルマ属（Trichoderma）例えばトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma v iride）、エシェリヒア属（Escherichia）例えば大腸菌（Escherichia coli）、プソイドモナス属（Pseudomonas）例えば緑濃菌（Pseudomonas aerug inosa）、葡萄球菌属（Staphylococcus）例えば黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus ）。加えて、本発明による化合物は農業、林業、貯蔵された品物及び材料の保護並びに衛生の分野において遭遇する動物性有害生物（pests）、好ましくは節足動物及び線虫、殊に昆虫及びダニを防除するために適する。これらのものは通常の敏感性及び耐性の種並びに全てまたはある発育の段階に対して活性である。また式（ＩＩ）のシアノベンズイミダゾールは殺菌・殺カビ的に活性である。そのそれぞれの物理的及び／または化学的特性に依存して、本活性物質は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング組成物、並びにＵＬＶ冷及び温ミスト調製物に変えることができる。これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、圧力下での液化ガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度分散性シリカ、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにタンパク質水解物が適している；分散剤として、例えばリグニン−スルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の添加物は鉱油及び植物油であることができる。着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０．５乃至９０重量％間からなる。作物の保護に用いる場合、本発明による活性化合物はその調製物中で、例えば作用のスペクトルを広げるか、または耐性の蓄積を防止するために公知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤（bactericides）、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫剤（nematicides）または殺虫剤との混合物として使用し得る。混合物に対して適当である成分は例えば次の物質である：殺菌・殺カビ剤：２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′ −トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセトアミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル；（Ｅ）−メトキシイミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ −トリル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アムプロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナバクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン− 銅及びボルドー混合物、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトスルホバックス、ミクロブタニル、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄及び硫黄調製物、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム。殺バクテリア剤：ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他の銅調製物。殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：アバメクチン、ＡＣ３０３６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アザサイクロチン、バシルス・ツリンジエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルトリン、ビフェントリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンブロックス、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カータップ、ＣＧＡ１５７４１９、ＣＧＡ１８４６９９、クロエトカルブ、クロエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルホトン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトリムフォス、フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フイプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフォス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベルメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデヒド、メタアクリフォス、メタアミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ１８４、ＮＩ２５、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、パーメトリン、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、フォスファムロン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス、ＲＨ５９９２、サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロフォス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、ツリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラテン、トリアゾフォス、トリアズロン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼータメトリン。他の公知の活性化合物例えば除草剤または肥料及び生長調節剤との混合物も可能である。本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは普通の方法において、例えば液剤散布（watering）、スプレー、アトマイジング、粒剤散布（scatte ring）、粉剤散布（dusting）、フォーミング（foaming）、はけ塗り等によって施用される。更に、超低容量法に従って活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性化合物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種子を処理することもできる。植物の部分を処理する際に、施用形態における活性物質の濃度は比較的広い範囲内で変えることができ：一般に濃度は１乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃至０．００１重量％間である。種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇの量の活性物質を必要とする。土壌を処理する際には、作用場所に０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２重量％の活性物質濃度を必要とする。工業用材料の保護に用いられる組成物は一般に１〜９５％、好ましくは１０〜７５％の量の活性物質からなる。新規な活性物質を施用する濃度は防除する微生物の特性及び頻度並びに保護される材料の組成に依存する。用いられる最適量は一連の試験により決め得る。一般に、施用濃度は保護される材料をベースとして０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の範囲である。材料保護に用いられる活性物質またはこれらのものから調製され得る組成物、濃厚剤もしくは極めて一般的には調製物の効果及び作用のスペクトルは作用のスペクトルを増大させるか、または特殊な効果例えば昆虫に対する追加の保護を達成させるために更に抗微生物的に活性な化合物、殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、除草剤、殺虫剤または他の活性物質を必要に応じて加えることにより増大させ得る。これらの混合物は本発明による化合物より広い作用のスペクトルを持ち得る。多くの場合、これにより相乗効果が生じ、即ち混合物の活性のスペクトルは個々の成分の活性より優れている。殊に有利な混合の相手は例えば次の化合物である：スルフェンアミド例えばジクロロフルアニド（ユーパレン）、トリルフルアニド（メチルユーパレン）、フォルペット、フルオルフォルペット；ベンズイミダゾール例えばカルベンダジム（ＭＢＣ）、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾールまたはその塩；チオシアネート例えばチオシアナトメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレンビスチオシアネート（ＭＴＢ）；第四級アンモニウム化合物例えば塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジル−ジメチル−ドデシル−アンモニウム、塩化ドデシル−ジメチル−アンモニウム；モルホリン誘導体例えばＣ₁₁〜Ｃ₁₄−４−アルキル−２，６−ジメチル−モルホリン同族体（トリデモルフ）、（±）−シス−４−［ｔ−ブチルフェニル−２ −メチルプロピル］−２，６−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ）、フアリモルフ；フェノール例えばｏ−フェニルフェノール、トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３-メチル-４-クロロフェノール、ジクロロフェン、クロロフェンまたはその塩；アゾール例えトリアジメフォン、トリアジメノール、ビテルタノール、テブカノゾール、プロピコナゾール、アザコナゾール、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、シプロコナゾール、１−（２−クロロフェニル）−２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパン−２−オールまたは１−（２−クロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル−メチル）−３，３−ジメチル−ブタン−２−オール；ヨードプロパルギル誘導体例えばブチルカルバミン酸ヨードプロパルギル（ＩＰＢＣ）、ヨードプロパルギルクロロフェニルホルマール、フェニルカルバミン酸ヨードプロパルギル、ヘキサカルバミン酸ヨードプロパルギル、クロロヘキサカルバミン酸ヨードプロパルギル、フェニルカルバミン酸ヨードプロパルギルオキシエチル；ヨウ素誘導体例えばジヨードメチル−ｐ−アリールスルホン例えばジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン；臭素誘導体例えばブロモポル；イソチアゾリン例えばＮ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ −メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（オクチリノン）；ベンズイソチアゾリノン、シクロペンテンイソチアゾリン；ピリジン例えば１-ヒドロキシ-２-ピリジンチオン(並びにそのＮａ、Ｆｅ、Ｍｎ及びＺｎ塩)、テトラクロロ-４-メチルスルホニルピリジン；金属セッケン例えばスズ、銅及び亜鉛のナフテン酸塩、オクトン酸塩、２-エチルヘキサン酸塩、オレイン酸塩、リン酸塩及び安息香酸塩、酸化物例えばＴＢＴＯ、Ｃｕ₂Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ；有機スズ化合物例えばナフテン酸トリブチルスズ及び酸化トリブチルスズ；ジチオカルバミン酸ジアルキル例えばジアルキルジチオカルバミン酸のＮａ及びＺｎ塩、二硫化テトラメチルチウラム（ＴＭＴＤ）；ニトリル例えば２,４,５,６-テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）及び活性化されたハロゲン基を有する殺微生物剤例えばＣｌ−Ａｃ、ＭＣＡ、テクタマー、ブロモポル、ブロミドクス；ベンゾチアゾール例えば２−メルカプトベンゾチアゾール；上のダゾメット参照；キノリン例えば８−ヒドロキシキノリン；ホルムアルデヒド放出化合物例えばベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ-Ｓ-トリアジン、Ｎ-メチロールクロロアセトアミド；トリス-Ｎ-（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）-アルミニウム、Ｎ-（シクロ-ヘキシルジアゼニウムジオキシ）-トリブチルスズまたはＫ塩、ビス-Ｎ-（シクロヘキシル）ジアゼニウム−（ジオキシ−銅またはアルミニウム）。好ましくは次の殺虫剤を用いる：リン酸エステル例えばアジンフォス-エチル、アジンフォス-メチル、１−（４ -クロロフェニル）-４-（Ｏ-エチル、Ｓ-プロピル）ホスホリルオキシピラゾール（ＴＩＡ−２３０）、クロルピリフォス、コウマフォス、デメトン、デメトン -Ｓ-メチル、ダイアジノン、ジクロルホス、ジメトエート、エトプロフォス、エトリムフォス、フェニトロチオン、フェンチオン、ヘプテノフォス、パラチオン、パラチオン-メチル、フォサロン、フォキシム、ピリミフォス-エチル、ピリミフォス-メチル、プロフェノフォス、プロチオフォス、スルプロフォス、トリアゾフォス及びトリクロルフォン。カルバメート例えばアルジカルブ、ベンジオカルブ、ＢＰＭＣ２-（１-メチルプロピル）フェニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルフアン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル及びチオジカルブ。ピレスロイド例えばアレトリン、アルフアメトリン、ビオレスメトリン、ビフェントリン（ＦＭＣ５４８００）、シクロプロトリン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、アルフア-シアノ-３ -フェニル-２-メチルベンジル−２,２-ジメチル-３-（２-クロロ-２-トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルメトリン、フルバリネート、パーメトリン及びレスメトリン；ニトロイミノ及びニトロメチレン化合物例えば１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−４，５−ジヒドロ −Ｎ−ニトロ−１Ｈ−イミダゾル−２−アミン（イミダクロピリド）。有機ケイ素化合物、好ましくはジメチル（フェニル）シリルメチル３-フェノキシベンジルエーテル例えばジメチル-（４-エトキシフェニル）-シリルメチル３-フェノキシベンジルエーテル、或いはジメチル（フェニル）-シリルメチル２ -フェノキシ-６-ピリジルメチルエーテル例えばジメチル（９-エトキシフェニル）-シリルメチル２-フェノキシ-６-ピリジルメチルエーテルまたは（フェニル）［３-（３-フェノオキシフェニル）プロピル］（ジメチル）-シラン例えば（４-エトキシフェニル）−［３-（４-フルオロ-３-フェノキシフェニル）-プロピル］ジメチルシラン。更に適する活性化合物には殺藻剤（algicides）、殺軟体動物剤（molluscicid es）及びコロニーを作る海生動物に対する活性化合物例えば船底塗料がある。本発明による活性化合物の製造及び使用を下記の実施例により説明する。製造実施例実施例１室温で、２−シアノ−６，６−ジフルオロ［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾール３．４ｇ（１５ミリモル）及び無水テトラヒドロフラン８０ｍｌの混合物を撹拌しながら水素化ナトリウム（純度８０％）０．４５ｇ（１５ミリモル）と混合し、次に室温で１０分間撹拌した。次に塩化３，５−ジメチルイソキサゾリル−４−スルホニル２．９ｇ（１５ミリモル）を加え、そして混合物を６０℃で１８時間撹拌した。処理のために、反応混合物を水２００ｍｌ中に注いだ。生じた混合物を各時８０ｍｌの塩化メチレンで３回抽出した。一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮した。残った残渣を溶離液としてジエチルエーテルを用いたシリカゲル上でのクロマトグラフにかけた。このようにして、融点１６６〜１７０℃の黄色の固体の状態の２−シアノ−６，６−ジフルオロ−３−（３，５−ジメチル−イソキサゾリル−４−スルホニル）［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾール１．４ｇ（理論値の２４％）が得られた。実施例２室温で、水素化ナトリウム（純度８０％）０．３０ｇ（１０ミリモル）及び無水テトラヒドロフラン４０ｍｌの混合物を撹拌しながら２−シアノ−６，６，７，７−テトラフルオロ［１，４］−ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンズイミダゾール２．７ｇ（１０ミリモル）と混合し、次に室温で１０分間撹拌した。次に塩化３，５−ジメチルイソキサゾリル−４−スルホニル２．９ｇ（１５ミリモル）を加え、そして混合物を６０℃で４時間撹拌した。処理のために、反応混合物を水２００ｍｌ中に注いだ。生じた混合物を各時８０ｍｌの塩化メチレンで３回抽出した。一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で濃縮した。残った残渣を同量のジエチルエーテル及び石油エーテルからなる混合物２０ｍｌから再結晶した。このようにして、融点１８０〜１８５℃の固体の状態の２− シアノ−６，６，７，７−テトラフルオロ−３−（３，５−ジメチル−イソキサゾリル−４−スルホニル）−［１，４］−ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンズイミダゾール１．９ｇ（理論値の４４％）が得られた。実施例３室温で、水素化ナトリウム（純度８０％）０．３０ｇ（１０ミリモル）及び無水テトラヒドロフラン４０ｍｌの混合物を撹拌しながら２−シアノ−６，６，７，７−テトラフルオロ［１，４］−ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンズイミダゾール２．７ｇ（１０ミリモル）と混合し、次に室温で１０分間撹拌した。次に塩化チオフェン−２−スルホニル２．２ｇ（１２ミリモル）を加え、そして混合物を６０℃で１８時間撹拌した。処理のために、反応混合物を水２００ｍｌ中に注いだ。生じた沈殿を濾別し、そして酢酸エチル５０ｍｌに溶解した。溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥し、次に減圧下で濃縮した。残った残渣を石油エーテル２０ｍｌと共に撹拌した。生じた沈殿を濾別し、そして乾燥した。このようにして、融点１８０〜１８４℃の黄色の固体の状態の２−シアノ−６，６，７，７−テトラフルオロ−３−（チエニル−２−スルホニル）−［１，４］−ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンズイミダゾール１．９ｇ（理論値の４９％）が得られた。上記の方法を用いてまた、表９に示す下記式の化合物を製造した：使用例次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用いた。２−シアノ−１−ジメチルアミノスルホニル−６，６，７，７−テトラフルオロ −［１，４］ジオキシノ［２，３−ｆ］ベンズイミダゾール２−シアノ−６，６−ジフルオロ−１−ジメチルアミノスルホニル−［１，３］ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンズイミダゾール（ヨーロッパ特許出願公開第０，５１７，４７６号及びドイツ国特許出願公開第４，１３９，９５０号から公知）実施例Ａ黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／保護溶媒：アセトン４．７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にリンゴ黒星病の病原菌（Venturia inaequalis）の分生胞子器の水性懸濁液を接種し、次に２０℃及び相対湿度１００％の培養室中に１日間置いた。次に植物を２０℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。評価を接種１２日後に行った。０％は対照に対応する効能を意味し、１００％は感染が観察されないことを意味する。この試験において、実施例１〜３の化合物は噴霧液中の１０ｐｐｍの活性化合物濃度で５０％以上の効能を示し、一方比較物質（Ａ）は４３％の効能を示し、そして比較物質（Ｂ）は活性を示さなかった。結果を次の表Ａに示す。実施例Ｂフィトフトラ（phytophthora）試験（トマト）／保護溶媒：アセトン４.７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物に疫病（Phytopht hora infestans）の胞子の水性懸濁液を接種した。植物を相対湿度１００％及び約２０℃で培養棚中に置いた。評価を接種３日後に行った。０％は対照に対応する効能を意味し、一方１００％の効能は感染が観察されないことを意味する。活性化合物、活性化合物濃度及び試験結果を次の表Ｂに示す。実施例Ｃプラスモパラ（Plasmopara）試験（ブドウ）／保護溶媒：アセトン４.７重量部乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.３重量部活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にべと病（Plasmo para viticola）の胞子の水性懸濁液を接種し、次に２０〜２２℃及び相対湿度１００％で恒湿室中に１日間置いた。続いて植物を２１℃及び湿度９０％で温床中に５日間置いた。次に植物を湿らせ、そして恒湿室中に１日間置いた。評価を接種６日後に行った。０％は対照に対応する効能を意味し、一方１００％の効能は感染が観察されないことを意味する。活性化合物、活性化合物濃度及び試験結果を次の表Ｃに示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者シユテンツエル，クラウスドイツ連邦共和国デー−40595デユツセルドルフ・ゼーゼナーシユトラーセ17 (72)発明者ククラー，マルテインドイツ連邦共和国デー−42799ライヒリンゲン・アムクロスター47

Claims

【特許請求の範囲】１．式式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は相互に独立して各々水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルホニル、随時置換されていてもよいシクロアルキル、ヒドロキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルカルボニル、シクロアルコキシカルボニルを表すか、または−Ｚ−Ｒ⁵を表し、ここにＲ³及びＲ⁴は相互に独立して水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、随時置換されていてもよいアリール、随時置換されていてもよいアリールカルボニル、随時置換されていてもよいアリールスルホニル、随時置換されていてもよいアリールアミノカルボニルまたは随時置換されていてもよいアミノメチルスルホニルを表すか、或いはＲ³及びＲ⁴はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時アルキル置換されていてもよく更に酸素原子またはアルキルイミノ基を含有し得る複素環式環を表し、Ｑは直接結合またはカルボニル基を表し、Ｒ⁵は随時置換されていてもよいアリールを表すか、或いは随時置換されていてもよい複素環を表し、そしてＺは直接結合を表すか、ＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯまたはアゾ基を表すか、酸素原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＣＯ−Ｏ−を表すか、硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する−Ｓ−ＣＨ₂−ＳＯ₂−を表し、Ｘ²及びＸ³は一緒になって１または２個の（隣接しない）炭素原子が酸素原子で置換され得る３または４員を有する随時置換されていてもよいアルキレンを表し、Ｒ¹はシアノまたは基を表し、ここにＲ⁶はアルキル、ハロゲノアルキルまたは随時ハロゲン及び／またはハロゲノアルキルで置換されていてもよいベンジルを表し、Ｒ²は随時置換されていてもよい複素環を表し、そしてＹは直接結合を表すか、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−Ｏ−または−ＳＯ−Ｏ−を表し、ここに最後の２つの基の場合に炭素原子または硫黄原子はイミダゾール環の窒素原子に結合する、のベンズイミダゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体。２．Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴が相互に独立して各々水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルチオ、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルスルフィニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルスルホニル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルスルホニル、随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよく炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルを表すか、ヒドロキシカルボニル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアルキルカルボニル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ部分に炭素原子１〜６個を有するアルコキシカルボニル、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルカルボニル、シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有するシクロアルコキシカルボニルを表すか、を表し、Ｒ³及びＲ⁴が相互に独立して各々水素、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアルキルカルボニル、炭素原子６〜１０個を有するアリール、アリール部分に炭素原子６〜１０個を有するアリールカルボニル、炭素原子６〜１０個を有するアリールスルホニル、アリール部分に炭素原子６〜１０個を有するアリールアミノカルボニルを表すか、或いはアリール部分に炭素原子６〜１０個を有するアリールメチルスルホニルを表し、ここに上記のアリール基の各々はハロゲン、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル並びに炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができ、そしてＲ³及びＲ⁴がこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって更に随時炭素原子１〜４個を有するアルキルで１〜３置換されていてもよく、かつ追加の酸素原子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基を含有し得る５または６員を有する複素環式環を表し、Ｑが直接結合を表すか、或いはカルボニル基を表し、Ｒ⁵が炭素原子６〜１０個を有するアリールを表し、ここにこれらの基の各々はハロゲン、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル並びに炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができるか、或いはＲ⁵が環員５または６個及びヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する飽和もしくは不飽和の複素環式基を表し、ここにこれらの基はハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に炭素原子１〜３個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、シアノ及びニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができ、Ｚが直接結合を表し、そしてまたＣＨ₂、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ₂、ＣＯまたはアゾ基を表すか、酸素原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＣＯ−Ｏ−を表すか、硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する−ＳＯ₂−Ｏ−を表すか、或いはチオ基の硫黄原子がアリールまたは複素環式基に結合する−Ｓ−ＣＨ₂ −ＳＯ₂−を表し、そして更にＸ²及びＸ³が一緒になってまた随時ハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル及び／または炭素原子１〜４個及びハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルキルで１〜６置換されていてもよく、かつ１または２個の（隣接しない）炭素原子が酸素で置換され得る３または４員を有するアルキレンを表し、Ｒ¹がシアノまたは基を表し、Ｒ⁶が炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノアルキルを表すか、或いは随時ハロゲン並びに炭素原子１または２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいベンジルを表し、Ｒ²が環員５または６個及びヘテロ原子例えば窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する飽和もしくは不飽和の、随時ベンゾ融合されていてもよい複素環式基を表し、ここにこれらの基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルフィニル、炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルスルホニル、炭素原子１〜４個を有するアルキルアミノ、炭素原子１〜４個を有するヒドロキシアルキルアミノ、各々のアルキル基中に炭素原子１〜４個を有するジアルキルアミノ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニル、アルキル基中に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニルアミノ、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するアルキルカルボニルオキシ並びにハロゲノアルキル基中に炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキルカルボニルオキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換することができ、複素環式基はオキソ基を含有することができ、そしてＹが直接結合を表すか、ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＯ、ＳＯ₂、−ＣＯ−Ｏ−または−ＳＯ−Ｏ−を表し、ここに最後の２つの基の場合に炭素原子または硫黄原子がイミダゾール環の窒素原子に結合する、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体。３．式式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は各々上記のものである、のシアノベンズイミダゾールを適当ならば酸結合剤の存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で式Ｈａｌ−Ｙ−Ｒ² （ＩＩＩ）式中、Ｒ²及びＹは各々上記のものであり、そしてＨａｌは塩素または臭素を表す、のハロゲン化物と反応させ、そして生じる式式中、Ｒ²、Ｙ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は各々上記のものである、のベンズイミダゾールを適当ならばａ）酸結合剤の存在下及び希釈剤の存在下で硫化水素と反応させるか、またはｂ）酸結合剤の存在下及び希釈剤の存在下で式Ｈ−Ｓ−Ｒ⁶ （ＩＶ）式中、Ｒ⁶は上記のものである、の硫黄化合物と反応させるかのいずれかであり、そして酸または金属塩を適当ならば生じる式（Ｉ）の化合物に加えることを特徴とする、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法。４．少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体または式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体の酸付加塩または金属塩錯体を含むことを特徴とする、殺微生物性組成物。５．作物保護及び材料保護における殺微生物剤としての請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体の使用。６．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を微生物及び／またはその生育地に施用することを特徴とする、作物保護及び材料保護における望ましくない微生物の防除方法。７．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のベンズイミダゾール誘導体またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を増量剤及び／または表面活性化合物と混合することを特徴とする、殺微生物性組成物の製造方法。