DE1768542A1 - Herbizid - Google Patents

Description

Badische Anilin- & Soda-Pabrik AG +ncnc / *>

Unser Zeichen; O.Z. 25 585 Schs/Wn Ludwigshafen am Rhein, 22.Mai 1968

Herbizid

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Oxathiine und Herbizide, die diese Wirkstoffe enthalten.

Es ist bekannt, Propionsäure-3,^-dichloranilid zur Unkrautbekämpfung zu verwenden. Das Mittel befriedigt jedoch nicht immer.

Es ist ferner bekannt, daß substituierte Oxathiine fungizid wirksam sind (US-Patentschrift 3 249 499).

Es wurde gefunden, daß substituierte 1,4-Oxathiine der Formel

H₂C^ ^NC-CH₃

H-C JC-C-NH-(CHO-R £ Nq/ if ' η

^S O

in der η O oder 1 und R einen mono-, bi-, tri oder tetracycloaliphatischen Rest mit insgesamt 5 bis 15 C-Atomen außer dem Cyclohexylrest, falls η den Wert O bedeutet, beispielsweise den Cyclopentyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl-, Bicyclo-[3,3,OJ-octyl-, Bicyclo-[2,2,lj-heptyl-, Bicyclo-L2,2,2j-octyl-, Bicyclo-[3,2,ljoctyl-, Methyl-bicyclo-[2,2,l]-heptyl-, Tricyclo-[5,2,1,0^2>6]-decyl-, Tetracyclo-[6,2,1,1³»⁶O²»⁷]-dodecyl-, 1,1,3-Trimethy!cyclohexyl-, Cyclododecyl-, Tricyclo-L6,2,l,0 *'J-undecyl-, Methyltetracyclo-[6,2,l,l^3>60²»⁷]-dodecyl-, Bicyclo-[3,2,o]-heptyl-,

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Nortricyclyl-, Bicyclo-[4,3,oJ-nonyl-oder den Propyltetracyclo-6,2,1,1 ' 0 » j-dodecylrest bedeuten, eine gute herbizide Wirkung besitzen.

Die Wirkstoffe können beispielsweise durch Umsetzung von 2,3-Dihydro-6-methyl-l,4~oxathiin-5-carbonsäurechlorid mit einem entsprechenden cycloaliphatischen Amin, gegebenenfalls in Gegenwart eines alkalisch reagierenden Stoffes, hergestellt werden. Da alle anderen Verbindungen nach entsprechenden Verfahren dargestellt werden können, wird die Herstellung von 2,3-Dihydro-6-methyl-l,4-oxathiin-5-carbonsäure*-N-bicyclo-[3t3,oJ-octylamid im folgenden näher beschrieben:

Zu 12,5 Gewichtsteilen Bicyclo-[3,3,o]-octylamin, gelöst in 50 Gewichtsteilen Dioxan und 12 Gewichtsteilen Triethylamin, tropft man unter Rühren bei Raumtemperatur eine Lösung von 17,9 Gewichtsteilen 2,3-Dihydro-6-methyl-l,Jl-oxathiin-S-carbonsäurechlori d in 50 Gewichtstellen Dioxan. Man erwärmt die Reaktionsmischung auf 6O⁰C und hält eine Stunde auf dieser Temperatur. Danach wird die abgekühlte Mischung abgesaugt, das Piltrat im Vakuum eingeengt und der verbleibende Rückstand aus Methanol/Wasser umkristallisiort. Das Produkt hat den Schmelzpunkt 86 bis 88°C; Ausbeute: 90 $ der Theorie.

Folgende Amine kommen für die Herstellung der herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in Frage, wobei gegebenenfalls die den Aminer! zugrunde liegenden cyclischen bzw. polycyclischen Verbindungen durch die Aminogruppe bzw. Aminomethylgruppe an verschiedenen Kohlenstoffatomen des Ringsystems substituiert sein und ferner die Ringsysterne in verschiedenen Konfigurationen vorliegen können:

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BAD ORIGINAL

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Tetracyclo-[6,2,l,l^3j60^2s7]-dodecylamin, Tricyclo-[5,2,1,0²*⁶J-decylamin, Bicyclo-I 3,2,lJ-octylamin, Methyl-bicyclo-j 2,2,lJ-heptylamin, Bicyclo-[2,2,1J-heptylamin, ljl^-Trimethylcyclohexylamin, Cyclopentylamin, Cyclooctylamin, Cyclododecylamin, Bicyclo-[3,3>Ojoctylamin, Tricyclo-|_6,2,l,0 *' J-undecylamin, Methyl-tetracyclo-[6,2,l,l³'⁶0²»⁷J-dodecylamin, Tricyclo-[4,3,l^2>50¹»⁶]-decenylamin, Tetrahydro-dicyclopentadienyl-methylamin, Bicyclo-|_ 2,2,1J -heptylmethylamin, Bicyclo-[ 2,2,2j-'octyl-methylamin, Bicyclo-[4,3,0J-nonylamin, Bicyclo-[3,2,0j-heptylamin, Nortricyclylamin.

Folgende Wirkstoffe seien beispielsweise genannt: '

2,3-Dihydro-6-methyl-l,4-oxathiin-5-carbonsäure-N-bicyclo-[3,3,oJ-octylamid Fp 86 bis 88⁰C

2,3-Dihydro-6-methyl-l^-oxathiin-S-carbonsäure-N-bicyclo-l 2,2,1J-heptylamid Fp 105 bis iO6°C

2,3-Dihydro-6-methyl-l,4-oxathiin-5-carbonsäure-N-inethyl-bicyclo-[2,2,l]-heptylamid Fp 66 bis 67°C

2,3-Dihydro-6-methyl-l,4-oxathiin-5-carbonsäure-N-tricyclo-[5,2,l,O^2j6]-decylamid Fp 120 bis 121⁰C

2,3-Dihydro-6-methyl*-l, ^-oxathiin-S-carbonsäure-N-tetracyclo-6,2,l,l³ⁱ⁶,0²»⁷J-dodecylamid Fp 132 bis 133°C 2,3-Dihydro-6-methyl-l,^-oxathiin-S-carbonsäure-N-bicyclo-[2,2,IJ-heptyl-methylamid Fp 105°C

2 _ä 3-Dihydro-6 -methyl-1, iJ-oxathiin-S-carbonsäure-N-methyl-bicyclo-[2,2,l]-heptylamid Fp 73 bis 74°C

2,3-Dihydro-6-methyl-l,4-oxathiin-5~carbonsäure-N-cyclooctylamid

Fp 85 bis 88⁰C

2,3-Dihydro-6-methyl-1,^-oxathiin-S-carbonsäure-N-cyclododecylamid

Fp 132 bis 133°C

2,3-Dihydro-6-m€th_Jl-l,4-oxathiin-5-carbonsäure-N-bicyclo-[3»2,lJ-octylamid Fp 86 bis 87⁰C

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BAD ORIGINAL

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Die Wirkstoffe können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Fall eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen kommt die Lösung in Wasser in Betracht. Es können aber auch Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin, und alkylierte Naphthaline als Spritzflüssigkeiten verwendet werden.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Metz- oder Dispergiermitteln in Wasser oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der ψ wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden,

Beispiel 1

Die Pflanzen Reis (Oryza sativa), Weizen (Triticum sativum), Mais (Zea mays), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Vogelmiere (Stellaria media), Kamille (Matricaria chamomilla), einj. Rispengras (Poa annua), Knaulgras (Dactylis glomerata) und Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli) wurden bei einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm mit je 3 kg/ha der Wirkstoffe 2,3-Dihydro-6-methyl-l,¹J-oxathiin-5-carbonsäure-N-cyclooctylamid (I) und im Vergleich mit Propionsäure-

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3,4-dichloranilid (II) jeweils dispergiert in 500 Liter V/asser je ha.behandelt. Nach 10 bis 14 Tagen konnte man feststellen, daß I eine stärkere herbizide Wirkung als II besaß und eine günstige Pflanzenverträglichkeit an Weizen und Mais zeigte.

	Wirkstoff	I	II
	10	15
Reis	10	20-30
Weizen	0-10	20-30
Mais	90	70
weißer Gänsefuß	90-100	70
Vogelmiere	80	40-50
Kamille	90	60
einj. Rispengras	90-100	60
Knaulgras	90	70
Hühnerhirse
0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

Biologisch gleich wirksam wie I ist: 2,3-Dihydro-6-methyl-l,4-oxathiin-5-carbonsäure-N-bicyclo-[ 3»3 »Oj-octylamid.

Beispiel 2

In Versuchstöpfe wurde lehmiger Sandboden eingefüllt und die Samen von Reis (Oryza sativa), Mais (Zea mays), Vogelmiere (Stellaria media), Kamille (Matricaria chamomilla), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), einj. Rispengras (Poa annua), Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli) eingesät und danach mit 4 kg/ha des Wirkstoffs 2,3-Dihydro-6-methyl-l,4-oxathiin-5-carbonsäure-N-bicyclo-[j5,3,OJ-octylamid dispergiert in 500 1 Wasser je ha behandelt. Nach 4 bis 5 Wochen wurde festgestellt, daß die Unkräuter und Ungräser Vogelmiere, Kamille, weißer Gänsefuß, einj. Rispengras und Hühner-

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hirse nahezu abgestorben waren, während Reis und Mais ohne Schaden weiterwuchsen.

Die herbiziden Mittel können in höheren Aufwandmengen auch als Totalherbizide verwendet werden.

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Claims (2)

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1. Substituiertes 1,4-Oxathiin der Formel

Patentansprüche | t5e's-c -ν -.-ν-f

H₀C C-CH,
^ it J

H₀C^ C-C-NH-(CHg)_n-R ^S Ö

in der η O oder 1 und R einen mono-, bi-, tri- oder tetracycloaliphatischen Rest mit insgesamt-5 bis 15 C-Atomen bedeuten außer dem Cyclohexylrest, falls η den Wert 0 bedeutet.

2. Herbizid, enthaltend ein substituiertes 1,4-Oxathiin, wie im Anspruch 1 gekennzeichnet.

Badisehe Anilin- & Soda-Fabrik AG

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