DE1816825B2

DE1816825B2 - Neue oximaether und diese enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel und herbizide

Info

Publication number: DE1816825B2
Application number: DE19681816825
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Riehen Hubele (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-01-05
Filing date: 1968-12-24
Publication date: 1977-12-22
Also published as: FR1597361A; DK129230C; DE1816825C3; DK129230B; IL31317A; IL31317A0; CH502059A; DE1816825A1; CS158235B2; BE726463A; BG20293A3; SE363821B; IE32841B1; RO57850A; NL6900109A; GB1226081A; IE32841L

Description

R₃ Wasserstoff, Chlor oder die Dimethylamino-

gruppe,
R₄ Wasserstoff, Methyl oder eine C₁ — C₄ AIk-

oxycarbonylgruppe,
X Chlor, Brom oder Jod,
γ _ _NH —, — NCHj —, — O — oder

— CH,O — oder eine Einfachbindung bedeutet.

2. Oximäther gemäß Anspruch I der Formel 1

R₁-NH-CO-O

worin R₁ die vorstehende Bedeutung hat.

3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Oximäther nach Anspruch 1 als Wirkstoff neben üblichen Träger- und Zusatzstoffen sowie Verdünnungsmitteln.

NO₁

4. Selektiv herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Oximäther nach Anspruch 1 als Wirkstoff neben üblichen Träger- und Zusatzstoffen sowie Verdünnungsmitteln.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Oximäther, welche in der Landwirtschaft zur Bekämpfung von Schädlingen, vor allem aber zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden können, sowie Mittel, welche diese Oximäther enthalten.

Die Oximiither entsprechen der Formel I

R₁-Y-CO-O-X O V-CH-Ν —Ο

hexy!

R₂ die Nitro- oder Formylgruppe. eine C₁—C₄-Alkoxycarbonyl- oder Di-C₁—C₄-alkyiaminosulfonylgruppe,

R₁ WasserstolT, Chlor oder die Dimethylaminogruppe,

R₁ C₁ — C₄-Alkyl, C₁ — C₂- Chloralkyl, Phenyl, das gegebenenfalls durch eine Nitro-, Methoxy- oder wi Trifiuormethylgruppe oder ein Bromatom, 1 2 Methylgruppen oder 1—3 Chloratome substituiert sein kann. Benzyl, Phenylethyl oder Cyclo-R₄ Wasserstoff, Methyl oder eine C₁—QAllcoxy-

carbonylgruppe,
X Chlor, Brom oder Jod,
Y — NH —, — NCHj —, — O — oder — OCH₂ — oder eine Einfachbindung

bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmitte! enthalten Verbindungen der Formel I als Wirkstoffe, zusammen mit geeigneten Trägerstoffen.

Die für die Herstellung der Verbindungen der For-

nel I notwendigen Ausgangsprodukte der Formel Il X NO₂

R₂ (II)

R₄ Rj

lassen sich in einfacher Form beispielsweise aus 3.5Dihalo-4-hydroxybenzaldoxim und einem entsprechend substituierten Chlorbenzol der Formel III

NO,

Cl-^

(Uli

in alkalischer Lösung herstellen.

Sollen diese Verbindungen der Formel II in Ester der allgemeinen Formel I umgewandelt werden, so lassen sich, bei nicht zu heftiger Umsetzung, alle üblichen Veresterungsmethoden auf die Umwandlung der phenolischen OH-Gruppe anwenden. Um milde Bedingungen zu gewährleisten, geht man zweckmäßig vom Phenolat aus und setzt mit entsprechenden Carbonsäurehalogenide!! um. Man kann auch bei Temperaturen im Bereich von O bis 160 C mit Carbonsäuren oder -säureanhydriden. mit Säureestern, Laktonen oder in Einzelfällen auch Ketenen die Phenylestergruppierung herstellen.

Sollen die Ausgangsprodukte II in entsprechende Carbonate umgewandelt werden, kann man auch hier die freie phenolische OH-Gruppe, besser aber das Phenolat unter milden Reaktionsbedingungen mit einem entsprechenden Halogenameisensäureester R₁-O- CO — X umsetzen (X = Halogen, besonders Cl).

Sollen die Ausgangsprodukte II in entsprechende Carbamate umgewandelt werden, läßt sich die phenolische OH-Gruppe nach üblichen Methoden mit Isocyanaten des Typs

R₁ — NCO

oder Verbindungen, die intermediär diese Isocyanate /u bilden vermögen, umsetzen, oder auch mit Carbaminsäurechloriden des Typs

R₁ — NH-COCl

bzw. des Typs

R₁ - N(CHj)-COCl

Man kann aber auch zuerst aus der OH-Gruppe mit COCU das entsprechende Phenolchlorcarbonat herstellen und dieses, soweit möglich, mit einem Amin R₁ — NH₂ bzw. R₁ — NH -CH, reagieren lassen. R₁ besitzt jeweils die für Formel I angegebene Bedeutung. Als Lösungsmittel kommen allgemein Acetonitril, Äther, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und andere in Frage.

Aus den eingangs aufgeführten Anwendungsgebieten ist die herbizide Selektivität in Getreidearten, Mais and Reis einerseits und in Leguminosen (Erbsen, Bohnen, Sojabohnen, Klee, Luzerne) andererseits bei p^st-emergent-Behandlung für alle Verbindungen der Formel 1 gegeben, wenn auch in unterschiedlichem Ausmaß.

Hervorzuheben ist aber auch die akarizide Wirkung einer Reihe von Vertretern der Formel I, die gegen alle Arten von Vertretern der Ordnung Akarina, wie Zecken, Milben, Spinnmilben usw., beobachtet wurde. Erwähnenswert ist hierbei, daß die Aufwandmengen in einer Größenordnung gewählt werden können, die unterhalb jeder Pflanzenbeinflussung liegt.

Die Verwendung der neuen Oximäthercarbonate, -carbamate und -ester kann allein oder im Gemisch mit anderer. Schädlingsbekämpfungsmitteln oder biologisch stimulierenden oder inhibierenden Substanzen oder mit festen Trägerstoffen, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz- oder Haftmitteln oder gegebenenfalls unter Zusatz von Düngemitteln erfolgen.

Die Anwendung der neuen Substanzen als Schädlingsbekämpfungsmittel kann je nach Verwendungszweck auf verschiedene Art und Weise erfolgen, wie sie zum Stande der Technik gehört und z. B. in der US-PS 33 29 702 oder GB-PS 10 47 644 oder CH-PS 4 24 359 beschrieben ist.

In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmäßigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich beispielsweise durch Lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit oder SiO_:, und Entfernen des Lösungsmittels herstellen.

In Form der einen oder anderen Anwendung kann die Applikation solcher Mittel auch durch großflächige Verteilung (Versprühen, Verstäuben usw.) mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.

Die verschiedenen Anwendungsformen solcher Mittel können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffer, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit und eventuell das Eindringungsvermögen verbessern, wie z. B. Fettsäuren, Harze, Netzmittel, Leim, Casein oder Alginate, den Verwendungszwecken näher angepaßt werden.

Bei der Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln können auch andere herbizid wirkende Komponenten zur Kombination in Frage kommen.

Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung von Oximäthern der Formel I. Teile bedeuten Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Br

NO,

Cl

NH-C -O--;

'-CH N-O-

•-NO,

ι Verb. 36]

Br

120 Teile S.S-DibronwMiydroxy-benzaldoxim-O-2',4'-dinitrophenyläther werden unter Rühren in 800 Volumteilen Essigsäureäthylester aufgeschlämmt und bei 50" mit 41 Teilen 4-Chlorphenylisocyanal in 200 Volumteilen Essigsäureäthylester versetzt. Durch Zugabe von 0,1 Teilen Triäthylamin wird die schwach

exotherme Reaktion eingeleitet. Nach vierstündigem Stehen bei Raumtemperatur wird filtriert, mit heißen, Acetonitril digeriert und erneut filtriert.
Schmelzpunkt: 194—195° (Zersetzung).

In analoger Weise erhält man die folgenden Oximüther

Verb. Nr.	R,	χ	Y	R₁
1	CH₃-	Cl	NH	NO,
2	C₂H₅-	Cl	NH	NO,
3	n-C₃H₇ —	Cl	NH	NO,
4	iso-C, H₇-	Cl	NH	NO,
5	Cl-CH₂-CH₂-	Cl	NH	NO,
6	CV	Cl	NH	NO,
	Cl

Ch

Cl

NH NO,

H H H H H

H
H
H
H
H

Snip. iZers.)	C
200-	-201
197	199
193-	-194
194	-197
190	-192

193 194

186 — 187

187—190

160-163

Cl

Cl	NH	NO₂	H	H	178—179
Cl	NH	NO,	H	H	195—196

H₃

CF₃

<f V-

CF₃ -<f

Cl
Cl

Cl Cl

NH
NH

NO₂ NO₂

NO, NO,

H H

166—168 169—170

190—191, 194—196

Cl-

Cl

NH NO,

192—193

: I/U Il U

Cl

/ Br-\

χ Y

Cl NH NO₂

Snip. C iZcrs.l

186

NH NO₂

170

Cl

9 Cl

Br

OCH₃

23 CH,-O -χ' V-

24 >-CH,—

Cl NH NO₂

d NH NO₂

V-CH₂-CH₂-

26 \ H >-

27 CH,'~

28 C₂H₅-

29 n-C.,H-; —

30 ISO-C₁H₇-

31 n-C₄Ho —

32 ClCH₂-CH₂

Cl

Π	NH	NO₂
Cl	NH	NO₂
Br	NH	NO,
Br	NH	NO₂
Br	NH	NO₂
Br	NH	NO,
Br	NH	NO,
Br	NH	NO;

Br NH NO₂

Β, NH NO₂

H H H H

H H

H H H H H

H H H

H H 11 H H H Il

169

176 192

164	168
175	179
183	185
168	173
189-	173
205	206
198	199
196	197
193	196
186	187
195	\|9(

180

176

lOrtsct/unu

Vcrh. R,
Nr.

Cl

36 Cl--<

CH₃

38 H₃C

L^J

40 CF

42 Br-

Ci

Cl

^CF<

44 Cl <(

Cl

⁴⁵ \, ■■

46 H₁C' ν

(¹H₁

C¹M,

ι,

X Y R,

Br NH NO,

NH

NO₂ NO,

NH	NO,	H	H	177—179
NH	NO,	H	H	182-183

Br Br

Br NH NO,

Br NH NO, Br NH NO,

47 Cl

Br NH NO,

Br Nil NO,

10

H
H

Ii

Snip. C (Zcrs.l

185 186

194-195

171 — 173 179—181

197--19S

202—20:

177—I7i

179 18

186-18!

173 17:

174 I7i

it

■"ortsL't/unu

Verb. R₁

O, Ν

Cl

CI-<

Cl

CH,

CH,-

C₂H₅-

H-C₃H-,-

Cl-CH₂-CH,

Cl

Cl-<_

SK H.,C —^
CF,

'ί; *

CK, --<

Cl

d ι ci C'

Cl

Br

R,

Br NH NO,

Br	NCH,	NO,
J	NH	NO,
J	NH	NO,
.1	NH	NO,
I	NH	NO-

Cl

J NH NO,

.1 NH NO,

J NH NO,

.1 NH NO,

J Nil NO;

.1 Nil NO.

H H H H H

H
H
H
H
H

H
H
H

H
H

H
H
H

Snip. I' iZcrs.l

175-179

187 IKH

158- 160

207 208

202 204

199 200

206 207

207 208

197 199

206 207

197 199

178 IKl

197 I9i

20.1 20-

197 19'

1 K-J 1 S

14

l-'ortscl/unu

Verb R,

64 a

65 Il,(

66 Cl-

67 Cl--<

CH,

Br

Cl

68 CIh -

69 C₂H₅-

70 d--<f

CF₃
7. /~X

Cl
72 /~ ^

73 Cl-- <

74 Cl

Cl

76 CIl.,

77 CII.,

7H CICII₂ CW₂

X V R,

J NH NO₂

NH NO₂

Br NH CHO

Br Nil NO₂

.1 Nil NO₂

Cl NH NO₂

Cl NH NO,

H H

H H

H Il

H II

H H

H II

II

CH,

Snip. C I/eis. I

192 193

188 190

178 IHl

193 195

Br	NH	CHO	H	H	198	199
Br	NH	CHO	H	H	180	181
ir	NH	CHO	H	H	179	180

Il

182 184

175 176

176 177 180 181

124 126

173 174

185 188

IKO 182

so Cl -

Cl

si α—_x

s: i^:.,

15

\ Y R;

Cl NH NO,

Cl NH NO₂

R,

Cl

Cl Cl

	Snip.	ι	177
H	174	17?
H	173

163 165

182 184

Cl

	ClCH	Y"
	Cl—x	Cl
Sd	CF,
S7	\ - - ·'	!,CH
88	CF₃

89	Cl-A
90	CH.,	Λ
		Cl
91
92
93

Cl NH NO₂

C! NH NO,

Cl NH NO,

.1 NH NO,

.1 Nil NO,

J NH N O₂

J NH NO,

.1 NH NO₂

Cl NH SO₂N(CH₁I₂

Cl NH SO₁NlCH₁),

II

H H

176 178

171 173

164 166

209 210 206 207

187 189

186-188 191 193

Cl	H	187	189
H	11	180	181
H	II	171	173

Cl

Cl NH SO₁N(CH₁),

177 178

17

W-ih. Nr.	κ	H,	\	.....
95	C			—
96	C		Cl
			-
		CH, -CH
97	C
98	C'	Cl
99	r	\ ;"■""
		3
100	C

101
102	C
103
1
H,
ι I -


H,
I —
Ί —

Ί —
CF
_χ

Cl

Cl
Cl

K,

Π NH SO,N(nC,H-

NH NO, NH NO₂

Cl NH NO,

j NH SO₂N(CH,),

.1 NH SO₂N(CH,),

J NH SO₂N(CH.,),

K,

NlCH.,):
NlCH,),

N(CH.,),

N(CH,),

18

11

Snip ( i/ei·- ι

187 ISK

173 174

182 183

170 172

161 162

173 174

N(CH,),	H	162-	163
H	H	192	193
H	H	180	182
I I	H	183	184

	Cl ι	Br	NH	SCO₂(CH,),	H	H	179 181
105	,L .	Br Br	NH NH	NO, NO;	Cl Cl	H H	189-190 184 185
106 107	Cl-CH₂-CH₂-	Br	NH	NO₂	Cl	H	183- 184
108	Cl ,A₁ \__ .-·	Br	NH	NO₂	Cl	H	188-190
109		Br	NH	NO₂	Cl	H	177 -178
110	H,C-\_>-
	CF,	Br	NH	NO,	O	H	163- 16-1
111

CT-\

CH,-

Br	NH	NO₂	Cl	H	179	180
Br	NH	COOCH,	H	H	165 -	-167

19

X V

It,

H,

Snip. C
(Zersl

Cl- < )>-

Cl

CI-/~~V

Br NM COf)( ii,

Br Nil COOCIl₁

167 169

165 I 66

16	Cl	—	Hr	NM	COOCH,	H	H	168	170
	CI-V(J)
17	Cl		Br	NH	COOCM,	H	H	174	175
	CH₃-	-CH₂-
18	Cl-CH₂-		Br	NH	NO₂	H	COOCH₃	181	182
19	Cl	Br	NH	NO₂	H	COOCH₃	148	149,5

/

Cl-

Cl -f

Cl

Cl-<

Cl

''

CF,

F₃C-/ V

Br NH NO₁

Br NH NO₂

Br NH NO,

COOCH₃ 165 166

COOCH, 178 179

C'0OCIl₁ 161 163

Br NH NO,

Br NH NO₇

Br NH NO₂

Beispiel Br NO₁

CH₁CO O -f ;V -CH-N O- ·;;■ VNO, [Verb. 126]

COOCH₃ 165 167

COOCH₃ 145 146

COOCH₃ 175 176

79 Teile 3,5-Dibrom-4-hydroxy-benz;ildoxim-O-[2',4'-dinitro]piienylälher werden in 2(X) Teilen Hssigsüureanhydrid 4 Std. unter Rückflui3 erhitzt, 6 Std. bei Raumtemperatur weitergerührt, filtriert, zweimal mit Petroliither {Sdp. 50-70") digeriert und erneut filtriert.

SchmelzDunkt: 200 201 (Z.ers.)

Verb. Nr.	κ,	χ
127	ClCH,-	Br
128	// \	Br

Cl-

Br

N O₂
NO₂

NO,

22

H
Il

Snip ι

I/.L-I ν I

1Κ4 I Sd 1 74 1 7ί,

IKO 1X2

Beispiel 3
Cl Br NO₂

_l L· U

Q\—i ^-0-CH₂-CO-O-ZVcH=--N-O-^ V-NO, [Verb. 130]

Zu 140 Teilen 2,4-Dichlorphcnoxyacetylchlorid in 200 Volumteilen Acetonitril gibt man 49 Teile des Na-Sal/es von 3.5-Dibrom-4-hydrox\-benzaldoxim-O-2^r.4'-diniiro-phen\läther und erwärmt 2 Std. auf 90 . Nach dem Verdünnen mil 400 Volumenteilen Pd.rolälher (Sdp. 50 bis 70 | wird filtriert, mit Wasser digeriert und erneut filtriert.

Schmelzpunkt: 177—179" [Zers.]

Analog erhält man folgende Verbindungen

Verb. R,

R,

Smp Γ i/.crs. I

131 CI-<f > Br -OCH₂-

CH,

132 Q\~/ \ Br -OCH,-

NO,

NO₁

165 16"

171 17?

Br

CH., OC- -O-<

Br

Beispiel 4

NO,

- CH -NO -< V-NO, [Verb. 133]

Zu 2(K) Teilen Chlorameiscnsäuremethylcster in 200 Volumteilcn Acetonitril gibt man 68 Teile des Natrium saizes vom 3,5-Dibrom-4-hydroxy-benzaidoxirn-0-2',4'-dinurophenyiaiher. erwärmi 2 Sid. auf 90 . lülni anschließend noch IO Std. bei Raumtemperatur, verdünnt mit 300 Volumteilen Petroläther (Sdp. 50 70") unt filtriert. Nach dem Dieericrcn mit Wasser wird erneut filtriert.

Schmelzpunkt: 1K<T 190 [Zersetzung].

8 16 825

erhält man feinende Verbindungen

R,

Snip. C
I/lm s. I

i-C,H₇ Br

n-QH, Br

/ V_

Br

NO₂
NO₂

NO,

11 1S6 187

H 16S- 170

172 173

Verwendungsbeispiele
Stäubemittel

Gleiche Teile eines erfindungsgemäßen Wirkstoffes und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1—6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden.

Spritzpulver

Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:

50 Teile Wirkstoff gemäß vorliegender Erfindung. 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure.
25 Teile Bolus alba (Kaolin),
3.5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert.-Oktylphe-

nol und Äthylenoxyd,

1,5 Teile (l-Benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6.3'-disulfonsaures Natrium).

Emulsionskonzentrat

Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift verarbeitet werden:

20 Teile Wirkstoff.

70 Teile Xylol,

10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Äthylenoxyd undCalcium-dodecylbenzolsulfonat
werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.

Vergleichsversuche

Die von der Formel I umfaßten Verbindungen zeigen bei der Nachlaufbehandlung (post-emcrgentl eine gute Wirkung bei der Bekämpfung dikotyler Pflanzen.

a) Die Behandlung mit Wirkstoffen wurde 12 Tage nach der Aussaat vorgenommen, wenn die Pflanzen ein bis zwei neue Blätter nach dem Auflaufen entwickelt haben. Die Aufwandmengen betrugen 2. 1 und 0.5 kg Aktivsubstanz pro Hektar, in einem Fall wurden sogar 5 kgha eingesetzt.

Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Wie die Ergebnisse zeigen, eignen sich die genannten Verbindungen durchwegs zur Bekämpfung dikotyler Pflanzen in Getreidearten. Weizen, Gerste, Hafer und Mais werden von fast allen Verbindungen vollständig geschont. Einige Verbindungen sind auch bei Soja- und Leinkulturen anwendbar. Viele dieser Oximäthcr schonen den Reis. Die Wirkstoffe 89 und 91 beeinträchtigen die Reispflanze nur geringfügig, vernichten aber das bekannte Reis-Unkraut Panicum.

Für die Bewertung in der Tabelle gelten folgende Noten:

2 = Keine Wirkung.
4 = Geringe Wirkung.
7 = Schwere Schäden.
9 = Pflanze abgestorben.
= Pflanze nicht geprüft.

Es wurden folgende Substanzen als Vergleiche mitgeprüft:

A. 4 - Methylcarbamoyloxy - benzaldoxim - (2'.4' - dinitrophenyläther) bekannt aus der GB-PS 1096037.

B. 4 - Hydroxy - 3,5 - dichlor - benzaldoxim - (2'.4' - dinitrodiphenyläther). bekannt aus der GB-P? 10 96 037,

C. 3,4 - Dichlorearbanilsäurc - methylestcr, bekannt aus der US-PS 31 16 995.

D. 4-Chlorearbanilsäure-isopropylester (CIPC). be kannt aus der US-PS 27 34 91Ϊ.

l'llan/i¹

iuluni: Nr

31

k.u ha
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3S 3» -Id -41

Triticum
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Diuitaria
Soruhum

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I'llan/c

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.57

Ml

ran lcu m Poa

Alopccurus Cypcrus veg. Cynodon veg.

Soya Gossypium Beta vulgäre Galium Calendula Chrysanthemum Linum Brassica Ipomoea Stellaria Amanmthus Da uciis

9 9

5 9

3 8 9 9 9 9 1

9 9 6 9 9 4 9 I

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9 9 9

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I
9

9
5
5
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6

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9
4

9 8 9 9 3 9 3

9 9 9 6 9 ι,

I'llun/e

Verbind u η j; Nr.

44 45 46

Aiil'wandmeniie in kjvha (pii

I I I I

4S

4^l)

51

57

5 S

Triticum Hordeum A ve η a Zea
Oryzca

Digitaria Sorghum Pa η i cum Poa

Alopecurus Cypcrus veg. Cynodon veg.

Ciossypiuni Beta vulgäre Cialium Calendula Chrysanthemum 1.in um Brassica Ipomoea Stellaria Amaranllius Daucus

I 3

9 7 9 9

9 3

9 9 9

9 9 4 9 6 9 I 1 3

9 9 9 4 9 S

9 9 4 7 7 I

9 I

4 4

3
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9

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4 S 4 7 9

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7 9 3 9 9 X 9 4 7 I

7 9 3

4 ,S 3

I)

5 4

27

28

Λ(

ΙΊΙμιι/c

Triliumi Hordcum Avcna

Ory/ea

Digitaria Sorghum Panicum

Alopccurus Cyperus veg.

Soya (Jossypium Beta vulgäre (jaliuni Calendula Chrysanthemum Linum Brassiea lpomoca Stellaria Amaranthus Da uciis

Vcrbiiuliini; Nr.

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Tritieum Hordcum Aveiia Zea ()ry/a

Digitaria Sorghum 1'anieum Poa Alopecurus Cypcrus veg. Cynodon veg.

Soya C iossypium Beta vulgäre (lalium Calendula Chrysanthemum

Verhirulimi! Nr.

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lpomoca 2 1 1 1 - - - - .__._.

Stellaria 9 9 7 9-- . . _. .

Amaranthus - 1 -· - - -

Daucus

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	I	1	I	1	1	1	1	1	-	3		1	1	-	3	3		1
Triticum	4	3	3	5	1	1	-	1		1	1		1	I		1
Hordeum	-				1	1	-	1	-		1		3	3		1
Avena	-	-			1	1	-	1			1	-	1	1		1
Zea	-		-	-	1	1		1		-	1	-	1	I	-	1
Oryza	-				1	1		-	-	-	1	-	-	1		-
Digitaria		-			1	1	-		-		1		-	1	-
Sorghum				-	1	1		-		-	1	-	-	1
Pan i cum		—		-	1	1	—	-		-	1	-		1
Poa	4	3	3		Ί	3	—	-	-	3	4	-	_	1	-	-
Alopecurus			-	-	9	7	4			9	-	-	-	1
Cy per us ν eg.	-	-		-	9	9				9	-	-	-	1	-
Cynodon veg.	9	5	S	9	I	1		4	3	1	-	3	3	9	3	i
Soya	9	6	6	9	9	9		_	-	9	6	-	7		-
Gossypium	9	8	9	9	9	9	9		-	9	9	-	9	-	-
Beta vulgaris	9	5	4	9	5	6	9		■-	3	5	-	7	-	-
Galium	9	9	9	9	9	5	3	9	9	9	9	9	9	3	9	(
Calendula	-	-			1	1	9	9	9		6	9	9	9	9	(
Chrysanthemum		-			9	5		4	3		S	3	3	4	3
Linum					5	3	9	9	9		-	9	9	5	9	(
Brassica	-	-			-						-			3
lpomoea						9	9			3	3	9	9	I
Stellaria					-	-
Amaranthus			-	—	_	-
Daucus

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Sorghum							3		-		-				1	4	!	1	1		•\
Panieum			-							-	-.		-		1	1	I	I	I	3	S	3
ΙΌ.ι			-							-	-	-			3	S	1	1		7
Alopccurus			-					-	-	9				-		-	1	I	4	3	1
C ν penis		-	-	3	-		9	4	-	q		5	-				1	I	3	1	1	1
( ynodon veg.	3	3		-		3	9	-		4	4		3		-		ί	I	9		3	1
Soya			->	-	->	-	4		3	7		-		4	1	1	4	4	1	7		4
("iossypium	-		-		-	-	9	-	-	-		-.		-	-		3	3	->	3	9	3
Beta uilgarc				9	-		-	9	-	9		9			3	9	9	9	t	9	4	q
Galurni	9	9		q		Q	9	9		-	9	9	9	-	1	7		4	A	3	1	S
Calendula	9	9	9	4	9	9	-	5	q	_	9	6	9	9	1	9	9	9	4		1
Chrysanthemum	5	6	9	9	9	Ί		9	9		4	9	4	9	1	8	9	9	*;	-)	-	1
l.imini	9	9	4		fi	9			4	6	_	9	4	T	9	9	9	4	9	3
Br.i^sica		...	9	9	9			9	7	-	9	-	9		9	9	9	3	9	3	4
!futmoea	9	9		-		9		-	9		q				1			7	4	3
Stcllaria			9		ι)	-		9	-		-	9	3	9	3	5	q	I	5
Amaranthus	-	-		-			_		_		-		-)	S	4	_	I
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b) Um die selektive herbizide Wirkung im Feld zu prüfen, wurden kleinere Parzellen mit den Kulturpflanzen Erbse. Soya. Sommerweizen und Winterweisen angesät. Zwei Wochen danach, wenn die Pflanzen aufgeschossen waren und das 2- 3-Blatt-Stadium erreicht hatten, wurden sie mit einer verdünnten Spritzbrühe so behandelt, daß 1 oder 2 kg Wirksubstanz, pro Hektar auf die Parzelle versprüht wurde. Einige Parzellen wurden unbehandelt gelassen, um als Kontrolle zu dienen. Der Versuch wurde 4 Wochen nach der Behandlung ausgewertet: der Zustand der Kulturpflanze, der Unkrautflora allgemein wie des hervorstechendsten Unkrautes speziell wurde in Noten bewertet wie oben angegeben. Die Resultate sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefaßt:

Verbindung Nr

41) * (,3

Auf\sandnicngc kg;hu
1 2 ' ^ 1

65

Soya
Unkrautflora

Winterweizen
Unkrautflora
Veronica arv.

Sommerweizen
Unkrautflora
Rumez acctos.

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4	-	4	-	6
7	-	7	-	4
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-	7	-	4	-
-	8	-	1	-
1	1	1	1	1
7	8	8	5	6
9	9	9	5	5

Beispiel 6

Zur überprüfung der akariziden Wirkung werden Phaseolus-Pflanzen im Zweiblattstadium 12 Stunden vor der Behandlung durch Auflegen mit von Spinnmilben befallenen Blattstücken infestiert. Nach 12 Stunden befindet sich auf der Prüfpflanze eine Population in allen Entwicklungsstadien.

Der Wirkstoff Nr. 75 wurde in Form einer Emulsion durch einen feinen Zerstäubei so auf die Pflanze versprüht, daß ein gleichmäßiger Tröpfchenbelag auf der Blattoberfläche entstand. Nach 7 Tagen wurde die Sterblichkeit festgestellt und in Prozent ausgedrückt. Folgende Abtötungswertc wurden bei zwei Spinnmilben-Arten nach 2 und 7 Tagen festgestellt:

33

h) Tctranvchiis iclarius
;i| Tetranychus urticae

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Claims

Patentansprüche:

1. Oximäther der Formel

R₁-Y-CO-O

worin

R₁ C₁-C₄-Alkyl, C₁ — C₂-Chloralkyl, Phenyl das gegebenenfalls durch eine Nitro-, Methoxy- oder Trifiuormethylgruppe oder ein Bromatom, 1—2 Methylgruppen oder 1—3 Chloratome substituiert sein kann. Benzyl, Phenyläthyl oder Cyclohexyl,

R₂ die Nitro- oder Formylgruppe. eine C₁—C₄-Alkoxycarbonyl- oder Di -C,—C,-alkylaminosulfonylgruppe,

KO,