DE1644604A1 - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AnthrachinonfarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1644604A1 DE1644604A1 DE19661644604 DE1644604A DE1644604A1 DE 1644604 A1 DE1644604 A1 DE 1644604A1 DE 19661644604 DE19661644604 DE 19661644604 DE 1644604 A DE1644604 A DE 1644604A DE 1644604 A1 DE1644604 A1 DE 1644604A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- ester
- amino
- anthraquinone
- cyanoacrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
- C09B5/16—Benz-diazabenzanthrones, e.g. anthrapyrimidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/205—Dyes with an unsaturated C on the N atom attached to the nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/56—Mercapto-anthraquinones
- C09B1/58—Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aryl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
- C09B5/10—Isothiazolanthrones; Isoxazolanthrones; Isoselenazolanthrones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
- C09B5/14—Benz-azabenzanthrones (anthrapyridones)
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R4/00—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation
- H01R4/10—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation effected solely by twisting, wrapping, bending, crimping, or other permanent deformation
- H01R4/18—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation effected solely by twisting, wrapping, bending, crimping, or other permanent deformation by crimping
- H01R4/20—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation effected solely by twisting, wrapping, bending, crimping, or other permanent deformation by crimping using a crimping sleeve
- H01R4/203—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation effected solely by twisting, wrapping, bending, crimping, or other permanent deformation by crimping using a crimping sleeve having an uneven wire-receiving surface to improve the contact
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
( LEVERKUSEN-JUyerwerk L2. MdI 1966
Fitent-Abteiluag
D/VS
Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
Es wurde gefunden, dafl man Anthrachinonfarbstoffe der Formel I
A-
h Pa.
- NH-O=C-CN
erhält, worin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten
Anthrachinonrest, der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält,' R1 Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten
Kohlenwasserstoffrest, R2 einen Carbonsäureesterrest oder eine Cyano-Gruppe und η 1 bis 4 bedeuten, wenn man N-Anthrachinonyl-N' -amidinium-salze der Formel II
Anthrachinonrest, der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält,' R1 Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten
Kohlenwasserstoffrest, R2 einen Carbonsäureesterrest oder eine Cyano-Gruppe und η 1 bis 4 bedeuten, wenn man N-Anthrachinonyl-N' -amidinium-salze der Formel II
r R-
A-
r R
-NH-G
worin A, R1 und η die oben angegebene Bedeutung besitzen,
R., und Ru für Wasserstoff oder Alkylreste, die, gegebenenfalls unter Einschluss eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, oder R, für einen Arylrest und X für ein Anion stehen, in Gegenwart säureblndender Mittel mit Cyanessigsäureestern oder mit Malodinitril kondensiert»
R., und Ru für Wasserstoff oder Alkylreste, die, gegebenenfalls unter Einschluss eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, oder R, für einen Arylrest und X für ein Anion stehen, in Gegenwart säureblndender Mittel mit Cyanessigsäureestern oder mit Malodinitril kondensiert»
Le A 10 018
0Ö9Ö32/Q7
Die erfindungsgemäi als Aüsgangsmaterial verwendeten N-Ähthrä^
chinonyl-N'-amidinumsalze der Formel II können im ausser der Gruppierung
-NH-C=N'
Hj
einen öder mehrere Substituents!* enthalten wie z.B. Halogenatome ... · wie Fluor, Chlor oder Brom, oder Hydroxygruppen, Alkoxygruppen mit 1 bis ξ> C-Atomen, Aminogruppen, Acylaminogruppen, Älkylaminogruppen mit 1 bis 3 C-Atomen, Cyeloalkylaminogruppen, Arylaminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phenylgruppe.ist, der durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylthioätherreste sowie Cyan-, Carboxyl-, Carbonsäureesterund Acetylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenyl-, sulfonylaminogruppen oder gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen. Bei den vorstehend erwähnten Alkylgruppen handelt es sich vorzugsweise um niedere Alkylreste. Beispiele für tetracyclische Anthrachinonreste sind das 1,9-Isothialzolanthron, das 1,9-Anthrapyrimidin, das 1,9-Pyrazolanthron oder das N-Methyl-1,9-anthrapyridon.
einen öder mehrere Substituents!* enthalten wie z.B. Halogenatome ... · wie Fluor, Chlor oder Brom, oder Hydroxygruppen, Alkoxygruppen mit 1 bis ξ> C-Atomen, Aminogruppen, Acylaminogruppen, Älkylaminogruppen mit 1 bis 3 C-Atomen, Cyeloalkylaminogruppen, Arylaminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phenylgruppe.ist, der durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylthioätherreste sowie Cyan-, Carboxyl-, Carbonsäureesterund Acetylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenyl-, sulfonylaminogruppen oder gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen. Bei den vorstehend erwähnten Alkylgruppen handelt es sich vorzugsweise um niedere Alkylreste. Beispiele für tetracyclische Anthrachinonreste sind das 1,9-Isothialzolanthron, das 1,9-Anthrapyrimidin, das 1,9-Pyrazolanthron oder das N-Methyl-1,9-anthrapyridon.
Die Art des Anions der erfindungsgemäß verwendeten N-Anthra-.
chinonyl-N'-amidinium-salze der Formel II ist für die Kondensation
mit Cyanessigestern oder Malodinitril unwesentlich. Das Anion kann
z.B. ein Halogenion wie Chlor- oder Bromion,ein Nitrat-,SuIfat-,
Phosphat-, Bortetrafluorid-, Benzolsulfonat-, Toluolsulfonat-,
Oxalat- oder Succinat-anion sein. Die Natur der N^ 3 -Gruppe der
Amidiniutnsalze der Formel II ist für die Kondensation mit Cyanessig-
oder Malodinitril ebenfaxls unwesentlich. Die -i/'^-Gruppe kann z.B,
eine Amino-, Methylamino-,
Le α ίο 018 009832/0722
Aethylamino-, Methyl-äthyl-amino-, Phenylamino-, Phenylmethylamino-,
Diäthylamino-, Dipropylamino-, Pyrrolidino-, Piperidino-, Morpholino- oder vorzugsweise eine Dimethyl-:
aminogruppe sein.
Beispiele für die' erfindungsgemäß verwendeten N-Anthrachinonyl-N'-amidinium-salze
der Formel II sind folgende Verbindungen, wobei in den nachstehenden Formeln Ri z.B. folgende Bedeutimg haben
kann:
Ri =-H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4He^-CeHiW-CiTHaS, NC-CH2-,
CH3-O-CH2-, C2H5-O-CH2^, CH3-O-C2H4-,-CF3, C2H5OOC-CH2-CH2-,,
NC-CH2-CH2-, (CHs)2N-CH2-, CH2=CH-, CH3-CH=CH-, CH2=C(CH3)-,
(C2Hs)2CH-, CH3.CO.CH2-, C6H5-CH2-, CeHs-O-CH2-, "
CH-
Cl/Λ, Brf\,
CF;
CH3 -0- C2H4 -
CH3-OOC-CH2
, CH3-SO2-fV,
f\. CeH.-s/Λ-,
(ch3)2n/~V»
Le A 10 018
00 9832/072 2
Ri
O NH
-C=N(CHa)2
164A604
X | H | Y | Z |
H | H | • OH | |
H | H | OCH3 | |
P | H | OC2H5 | |
P | H | H | |
-SCH3 | F | H . | |
-SCeH5 | H | H | |
-SOa-CH3 | H | H | |
-SO2-C6H5 | H | H | |
H | H | H | |
Cl | H | H | |
ei | H | H | |
Cl | H |
V1 .η (+)
0 NH-C=N(CHa)2
X = H, Cl, Br, P, CH3, -OCH3
Ri NH-C=N(CH3)2
(CH3)SN=C-N
Ri
Ri
Le A 10 018
009832/0722
σ NH-C=N(CHa)2
H-C=N(CHa)2 Ri _
NH-C=N(C2Hs)2
X = H, Cl, Br, CH3, -OCH3, CP3
JH-CO-X
X . CHa, CaH5, C3H7, C4He, -CH2-O-C2H5, -CH2-CN, -CHaCl
X . CHa, CaH5, C3H7, C4He, -CH2-O-C2H5, -CH2-CN, -CHaCl
NH-C=N(CH3 )i
H,Cl, F,Br, -CH3, 2.6-(CHa)2, -OCH3, -0-CH2-CH2-OCHa, -CN,
-CPa, -O-CH2-O-,
1'
NH-C=N(CHa)2
- H, OH
ί.» A 10 018
H-C=N(CH3)a
X=H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-CH2-Oi
X=H, Cl, Br, -CP3, -CH3, -CP3
Br NH-C=N(CH3)j
Y-X
X = -CH31-C2H5, -CH2-CH2-OCHa, -CH2-CH2-O-CeH5, -CH2-CH2-CN,
-CHa-COOCaH5,
γ = _o-, -S-, -SO-, -SO2- -
ΐ1 NH-C=N(CH3);
X = H, Cl, Br, P, -CH3, -OCH3, -CHa11CHa-OCH3, -OCHa-COOCH3
γ = -G-, -S-, -SO-, -SO2-
ϊ1 NH-C=N(CHa)J
COOX
X m H, -GH3, -C2Hs, -C3H7, -C4He, -0-CHa-CHa-OCH3
Le A 10 018
Ö0S832/072S
CO-X
X = -CH3, -CzH5, -C3H7
C6H5
X = H, CN
C=N(CH3)S
-C=N(CH3)2
0 NH-C=N(CH3)Z
X=H, -CH3, | O |
-CzH5, -C3H7
« |
HO | O | NH-C=N(CH3)2 |
r^ | ||
O2N | χ | OH - |
O2N |
V
NH-C=N(CHs)2 |
|
8 | Ί | |
HO |
Le A 10 018
0098 3 2/07
-C=N(CHa)S
H-C=N(CH3)S
ir
X=H, Cl, -CH3
O
NH-C-N(CHa)2
O2:
-C=N(CHa)2
Ri
H-C=N(CHa)?
-C=N(CHa)2 Rr-
X =
H, Br R
Jl O NH-C=N(CH3);
Cl
?■
Cl Q NH-C=N(CH3)j
H-C=N(CHa)2
Le A 10 018
"009632/0722
O NH-C=
=N(CHa)
NH-C=N(CHa)2
(CHsJaN=C-NH ö ÖH
Ri
X = H, Cl, Br
H2N Q NH-C=N(CHa)2
-X
X = H, Cl, Br
(CHa)2N=C-NH Q NH-C=N(CH3);
-X
X = H, Cl, Br
(CHs)2N-C-
-
Lc A 10 018
!644604
N-CH3
H-C=N(CH3)S
NH-C=N (CH3) a
ο γ1
NH-C=N(CHs)2
(CHs)2N=C-NH^
Ri
Ri
O NH-C=
=N(CH3)2
H-C=N(CH3)a
X = NO2, NH2
- 11 -
Le A 10 018
0098 32/07
Bel der Kondensation der genannten M-Anthrachinonyl-N*-
amidinlumsalze der Formel II mit Cyaness igsäurealky lest ern
verwendet man vorzugsweise Ci-Ge-Alkylester, deren Älkylgruppen
durch einen oder mehrere Substituenten folgender Art substituiert
sein können: ■ ■'■ Halogena,tome, Hydroxy- s Alkoxy- , Hydroxyalkylenoxy-, Alkoxyalkylenoxy-
oder Cyangruppen oder gegebenenfalls durch Alkyl-,
Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyanalkylreste substituierte Aminogruppen. Beispiele für diese gegebenenfalls substituierten
Älkylgruppen sind die Methyl-, Aethyl-, Propyl-* Isopropyl-, ^
Butyl-, Isobutyl-, Amyl- oder Isoamylgruppe, der 2-Chlor-,
2-Brom-, 2-Hydroxy-, 2-Methoxy-, 2-Aethoxy- oder 2-Cyanoäthylrest,
die 5-Chlor-, 3-Hydroxy- oder 3-Methoxypropylgruppe, der
^-Methoxybutylrest, die Hydroxy-, Methoxy- oder Aethoxy-äthylenoxyäthylgruppe
sowie die Dimethyl-, Dläthyl-, Bishydroxyäthyl-,
Bismethoxyäthyl- oder Biscyanoäthyl-aminoäthylgruppe.
Verwendet man Cyanessigsäurearalky!ester, so kommt insbesondere
der Benzylester, der p-Chlor-, p-Methyl- oder p-Methoxybenzylester
infrage. Als Cyanessigsaurealkenylester seien vorzugsweise (|
der Vinyl-, Propenyl-(l)- oder Propenyl-f2)-ester genannt . Als
Cyanessigsäurearylester verwendet man insbesondere den Phenylester,
der in der Phenylgruppe durch Halogenatome wie Chloroder Brom, niedere Älkylgruppen wie die Methyl- oder Aethylgruppe
oder Alkoxygruppen wie die Methoxy-~s Aethoxy- oder
ß-Methoxy-äthylenoxy-gruppe substituiert sein kann.
Das Verfahren kann eo ausgeführt werdeitiäai man die oben genannten
N-Antliraohinonyl~Ni-='amidinIurnsal2e der Formel II mit
mi. - ■ -68 Θ-8 327
Cyanessigestern oder Malodinitril bei z.B. 0-2500C in Gegenwart
eines säurebindenden Mittels kondensiert, wobei man die
Reäktionspartner in äquivalenten Mengen oder Cyanessigester
oder Malodinitril und säurebindendes Mittel in einem Ueberschuß
einsetzt. Als Reaktionsmedium verwendet man zweckmäßig organische Lösungsmittel, z.B. Alkohole wie Aethanol, Propanol oder
Aethylenglykol, Aetheralkohole wie Glykolmonomethyläther oder
Diäthylenglykolmonomethyläther, Aether wie Dibutyläther, Ester wie Glykolmonomethylätheracetat, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Dialkylsulfoxide oder -sulfone wie Dimethylsulfoxid
oder Tetramethylensulfon, Ketone wie Butanon-(2), oder Kohlenwasserstoffe
wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol
oder Nitrobenzol.
Als säurebindende Mittel eigenen sich z.B. Oxyde, Hydroxyde oder
Salze von Alkall- oder Erdalkalimetallen mit schwachen anorganischen
oder organischen Säuren wie z.B. Calciumoxyd, Natriumoder Kallumhydroxyd, Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumoder Ammoniumhydrogencarbonat, Natrium- oder Kaliumacetat, ferner
tertiäre organische Basen wie Triäthylamin, N.N-Dimethylanilin,
Pyridin, Picolin oder Chinolin oder organische Metallverbindungen
wie Natriummethylat oder Natriumöthylat.
Bei einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens überführt
man Aminoanthrachinone in bekannter Weise in einem geeigneten Lösungsmittel in die oben genannten N-Anthrachinonyl-N'-amidiniumsalze
der Formel II und kondensiert letztere ohne Isolierung
mit Cyaness!gestern oder Malodinitril in Gegenwart säurebindender
Mittel. Man erhält so die Farbstoffe I in sehr einfacher
.Weise in hohen Ausbeuten.
'-13-
A 10 018 oo9832/0722
Die durch das vorliegende Verfahren erhältlichen Farbstoffe
eignen sich zum Beispiel als Pigmente zum migrationsechten
Färben von plastischen Massen. Insbesondere aber dienen die Farbstoffe oder ihre Gemische zum Färben von natürlichen Fasern
und synthetischen Materialien, vorzugsweise Polyamiden, Polyurethanen, Polyacrylnitrilen, Polypropylen und Polyestern,
wobei unter Polyestern insbesondere lineare aromatische Polyester wie Polyäthylenterephthalat oder Polyester aus Terephthalsäure
und 1,4-Bls-hydroxymethyl-cyclohexan sowie Celluloseester
wie Cellulosetriacetat oder Cellulose-2 /2-acetat verstanden
werden. Es ist vorteilhaft, die Farbstoffe nach den üblichen Methoden in feine Verteilung zu bringen, z.B. durch Umfallen,
Vermählen oder Verkneten in Gegenwart von Dispergiermitteln, .
und nach bekannten Färbemethoden anzuwenden. Während man Cellulose-2 /2-acetat z.B. in Gegenwart von Marseiller Seife bei
6o-8o°C färbt, kann man Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern bei 1000C färben. Beim Färben von Polyäthylenterephthalatfasern
kann man die üblichen Färbebeschleuniger zusetzen oder die
Färbung bei 12O-l45°C unter Druck durchführen. Vorzugsweise
färbt oder bedruckt man nach dem Thermosölverfahren, bei dem
die bedruckten oder gefärbten Fasermaterialien, gegebenenfalls
nach einer Zwischentrocknung, kurzzeitig auf Temperaturen im Bereich um l8o-22O°C erhitzt werden. Das Erhitzen erfolgt dabei
im allgemeinen für Zeiträume von 30 Sek. bis 2 Minuten.
Die mit den erfindungsgemäß zugänglichen Farbstoffen erhaltenen
Färbungen und Drucke zeichnen sich durch sehr guten Aufbau,
hohe Farbausbeute und klare Farbtöne aus und besitzen vorzügliche
Lichtr* Wasch-, Thermofixier- und Bügaleehtheiten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile ßewiahtsteile,
wenn keine andere Bedeutung vermerkt 1st ο
009832/0722
a) 75 Teile l-Amino-4-phenylamino-anthrachinon und 1.8,9 Teile
Dimethylformamid werden in 225 Teilen o-Dichlorbenzol bei
5O-6o°C langsam mit 31,6 Teilen Thionylchlorid versetzt,
worauf man noch 1 Stunde bei 5O-6o°C und anschließend etwa
1 Stunde im Vakuum bei ungeführt 20-200 Torr rührt oder . Stickstoff oder Luft durchleitet. Man versetzt darauf bei
5O-6o°C die grauviolette Prismen enthaltende Schmelze mit'
33 Teilen Cyanessigsäureäthylester, trägt ^O Teile wasserfreies
Natriumacetat ein und rührt so lange bei 5O-6o°C, bis die Bildung schoner graublauer Prismen beendet ist.
Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält nach dem Trocknen 96 Teilen ß-(4-Phenylamino-l-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäureäthylester
= 91 % der Theorie.
C26H19O4N3 (^37,3)
Berechnet N 9,62 0 1^,62
Gefunden N 9,71 0 14,7^
b) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird auf dem
Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g
ß-(^-Phenylamino-l-anthrachinonylaminoJ-a-cyanoacrylsäureäthylester
sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbesondere eines Polyäthers, wie er zum Beispiel In der
bdgischen Patentschrift 615 102 beschrieben ist, enthält.
Das Gewebe wird dann bis auf eine Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder
Le A 10 018 " 15 "
0098 3.2/0722
1644804
Trockenschrank bei 80-120°C getrocknet. Anschließend wird
das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca. 45
Sekunden bei 190-2200C mit heißer Luft behandelt, hiernach
gespült, eventuell reduktiv nachbehandeltJ gewaschen* gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks
Entfernung von oberflächlich an den Pasern haftenden Färbst
off ante ilen kann so erfolgen, daß man mit dem Gewebe bei
25°C in eine 3-5 cm3/l Natronlauge von 38°Be und 1-2 g/l
Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von . ca. 15 Min. auf 70°C erhitzt und weitere 10 Min. bei 70°C ™
beläßt. Anschließend wird heiß gespült, mit 2-3 cm3/l 85 #iger
Ameisensäure bei 50°C abgesäuert, gespült und getrocknet.
Man erhält eine tiefe blaugraue Färbung, die sich durch ihre
hohe Farbstoffausbeute und sehr guten Aufbau sowie durch
vorzügliche Licht-, Thermofixier-. Wasch-, Reib- und Sublimierechtheiten
auszeichnet. In ähnlicher Weise erhält man eine tiefe blaugraue Färbung, wenn man anstelle der PoIyäthylenterephthalatfasern
Polyesterfasern* aus 1,4-Blshydroxymethyl-cyclohexan
und Terephthalsäure verwendet oder (j Cellülosetriacjetat- oder Polyamidfasern einsetzt.
c) Ein vorgereinigtes uijd thermof ixier tes Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern
wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus folgenden Komponenten besteht: ^O g des in Beispiel
1 b genannten Farbstoffs, 475 ä Wasser, 465 g Kristallgummi ·
1:2 und 20 g sulfiertes Rizinusöl. Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginatverdickung Verwendung finden.
Le A 10 018 ~ i6 ~
00903 2/0722
- ΐβ -
Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur Farbstofffixierung bei 190-2200C über einen Hochleistungsspannrahmen
oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 3O-60 künden. Der erhaltene
fixierte Druck wird anschließend kalt gespült, mit 1-2 g/l anionaktivem Waschmittel bei 7O-8o°C ca. 10 Minuten geseift,
.erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält
einen der Färbung von Beispiel 1 analogen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet.
In ähnlicher Weise gewinnt man einen tiefen blaugrauen Druck, wenn man anstelle der Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern
aus !,^-Bis-hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure
oder Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern verwendet.
32,2 Teile N-(4-Phenylamino-l-anthrachinonyl)-N'*dimethylformamidinium-chlorid
und 17 g Cyanessigsäurebenzylester in Teilen Nitrobenzol werden bei 5O-6o°C mit 10 g wasserfreiem
Natriumacetat versetzt und so lange bei 5O-6o°C gerührt,
bis die Bildung des Farbstoffes in blaugrauen Prismen beendet
ist. Man saugt nach dem Erkalten ab und erhält nach Waschen mit Methanol und Wasser 36 Teile ß-(4-Phenylamino-l-anthrachinqnylaminoj-a-cyanoacrylsäurebehzylester
β 90,5 % der Theorie.
C31H21O4N3 (499,3)
Berechnet N 8,42 0 12,8l Gefunden N 8,57 0 12,89
-■·- 17 - ■
Le A 10 018
Le A 10 018
009832/0722
• Gemäß Beispiel Ib oder Ic auf Polyesterfasern aus Polyäthylentereph.tha.lat
oder !,^-Bis-hydroxymethylcyclohexan und Terephthalsäure,
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff blaugraue Töne mit ausgezeichneten
Echtheiten.
Analoge ß- (4-Phenylamino-l-anthrachinonylamino )-a-cyanoacryl=.
säureester erhält man, wenn man bei der Umsetzung von N-(4-Phenylamino-1-anthrachinonyl
)-N*--dimethyl-f ormamidinlumchlorid anstelle von Cyanessigsäurebenzylester folgende Ester der
Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-,
Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl- oder Amylester, den 2*- Hydroxy-, 2*—Chlor-, 2'-Brom-, 2'-Cyano»,. 2*-Methoxy- oder
2*-Aethoxyäthylester, den 3'-Methoxypropyl- oder 4'-Methoxybutylester,
den 2'-(ß-Hydroxy- oder -Methoxyäthylenoxy)-äthyl=
ester, den 2*-Dimethylamino- oder 2*-Diäthylaminoäthylester,
den 2*-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-, 2'-Bis-(ß-methoxyäthyl)- oder 2*-Bis-(ß-cyanoäthyl)-aminoäthylester, den Vinyl- oder Allylester, den p-Chlorbenzyl- oder 5-Phenylpropylester, den
Phenyl-, ρ-Chiorphenyl- oder p-Methöxyphenylester. ™
27Λ Teile l-Amino-^-ip-methoxyphenylaminoJ-anthrachinon und
6,3 Teile Dimethylformamid werden in 150 Teilen Nitrobenzol
bei 5O-6o°C mit 10,5 Teilen Thionylchloird ,versetzt und nach
. Beendigung der Bildung des Amidinlumchlorids etwa 1 Stunde im Vakuum gerührt. Man versetzt darauf mit 11 Teilen CyanessigsMureäthylester,
trägt 20 Teile wasserfreies Natrtumaoetat
ein und rührt bei 5O-6o°C, bis die Bildung des Farbstoffes in
dunkelblauen Nädelchen beendet ist. Man saugt kalt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält >2 Teile ß-{4-p-Methoxy=
phenylamino-l-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäureäthylester
= 86 % der Theorie» · ·
C27H21O4N3 (467,3)
Berechnet N 8,99 0 17,1 Gefunden N 8,92 017,26
Berechnet N 8,99 0 17,1 Gefunden N 8,92 017,26
Gemäß Beispiel Ib oder Ic auf Polyäthylenterephthalat-,
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff graublaue Töne mit ausgezeichneten Licht-,
Wasch- und Thermofixierechtheiten.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend ^-substituierten l-Amino-4-aryl- s -aralkyl-~3 -cyclo=
alkyl- oder-alkyl-amino-anthrachinonen gemäß Beispiel 3 erhält
sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern angegeben:
Farbstoff Farbton
k ß-XU-p-Chlorphenylamlno-l-anthrachinonyl=
aminoj-a-cyanoacrylsäureäthylester graublau
5 ß-(4-p^Methylphenylamino-l-anthrachinonyl=
-" aminoj-a-cyanoacrylsäureäthylester graublau
6 ß-(4-Benzylamino-l-anthrachinonyl= graustichig
amlno-a-cyanoacrylsäureäthylester blau
7 ß-iH-Gyclohexyiamino-l-anthrachinonyl= graustichig
aminoO-a-cyanoacrylsäureäthylester blau
8 ß--(H-Methylamino-l-anthrachinonyle . gr&u&tichig
amino)-a-eyanoacrylsäureäthyl@ster blau
19 -
25 Teile l-Amino-4-phenylamino-anthrachinon und 6*3 Teile
Dimethylformamid werden in 150 Teilen Nitrobenzol bei 50-60°C
mit 10,5 Teilen Thionylchlorid versetzt und nach Beendigung
der Bildung des Amidiniumchlorids etwa 1 Stunde im Vakuum
gerührt. Man versetzt darauf, mit 636 Teilen Malodinitril,
trägt 15 Teile wasserfreies Natriumacetat ein und rührt bei 5O-6o°C bis zur Beendigung der Färbstoffbildungο Nach Erkalten
saugt man das in dunkelvioletten Nädelchen kristallisierte
Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 29 Teile ß_(^-Phenylamino-l-anthrachinonylamino)-α-cyanoaery. !säure=
nitril = 93 % der Theorie,
024Hi4N4O2 (390,3)
Berechnet N 14,35 0 8,21 Gefunden N l4,28 0 8,32
Gemäß Beispiel Ib oder Ic auf Polyäthylenterephthalat-,
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt,
liefert der Farbstoff mit sehr gutem Aufbau bei hohen Farbausbeuten blaugraue Töne, die sich durch vorzügliche Licht-,
Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend 4-substituierten 1-Amino-4-aryl-,-aralkyl-,
-cycloalkyl- oder -allcylamlno-anthrachinonen gemäß Beispiel 9
erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalatfasern
angegeben:
#
Le A 10 018 - 20 -
Le A 10 018 - 20 -
009832/0722
BeJ·", Farbstoff Farbton
spiel
10 ß-(4-p-Methoxyphenylamino-l-anthrachinonyl= amino)-a-cyanoacrylsäurenitril blaugrau
11 ß-i^-m-Chlorphenylamino-l-anthrachinonyl=
amino)-a-cyanoacrylsäurenitril blaugrau
12 ß-(4-Benzylamino-l-anthrachinonyl= graustichig amino^a-cyanoacrylsäurenitril blau
15 ß-(4-(2'^'.6'-Trimethylphenylamino)-l- graustichig
anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäurenitril blau
14 ß-(4-Cyclohexylamino-l-anthrachinonyl= graustichig
amino)-a-cyanoacrylsäurenitril blau
15 ß-(4-Methylamino-l-anthrachinonyl= graustichig
amino)-a-cyanoacrylsäurenitril blau
16 ß-(4-m-Cyanophenylamino-l-anthrachinonyl=
amino)-a-cyanoacrylsäurenitrii blaugrau
= 28,8 Teile N-(4,8-Dihydroxy-5-amino-l-anthrachinonyl)-N'-dimethyl-formamidiniumchlorid
und 6,6 Teile Malodinitril werden in l8o Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C mit lh Teilen
■| wasserfreiem fiatriumacetat versetzt und so lange bei 5O-6o°C
gerührt, bis die Färbstoffbildung beendet ist. Man saugt das
in grauvioletten Nädelchen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 27,4
Teile ß-i^.e-Dihydroxy-S-amino-l-anthrachinonylaminoJ-acyanoacrylsäurenitril
= 99*5 % der Theorie CIeHi0N4O4 (346,5)
Berechnet N l6,17 0 l8,47 Gefunden N l6,03 0 l8,62
Berechnet N l6,17 0 l8,47 Gefunden N l6,03 0 l8,62
Le A 10 018 „ '■ ■ - 21 -
λ 009832/0722
Gemäß Beispiel Ib oder lc auf Polyathylenterephthalat-, ;
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt,
liefert der Farbstoff rotstichig blaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Thermofixiereehtheiten.
Das isomere ß-(4.5-Dihydroxy-8-ajnino-l»anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril,
das Polyathylenterephthalat- B Cellulose=
triacetat- und Polyamidfasern gemäß Beispiel Ib in marineblauen
Tönen färbt, erhält man gemäS Beispiel 17* wenn man anstelle
des dort genannten Amidiniumchloridsgleiche Mengen des N-(4,5- M
Dihydroxy-e-amino-l-anthrachinonyli-N'-dimethyi-fOramidiniumchlorids
einsetzt.'
28,8 Teile N-(4.8-Dihydroxy-5-amino-l-anthrachinonyl)-Nidimethyl-formamidinium-chlorid
und 11 Teile Cyanessigsäureäthylester werden in l8o Teilen Nltrobenzol bei 5O-6o°C mit l4
Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bis zur Beendigung der Färbstoffbildung gerührt« Nach dem Erkalten saugt man
das in rotstichig blauen Nädelchen kristallisierte Produkt ab,
wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 50Teile ß-(4.8-Dihydroxy-S-ainino-i-anthrachinoylaminOj-a-cyanoacrylBäureäthyl=
ester ■ 96 % der Theorie*
CaoHt.iiäiOe (593,3)
Berechnet N 10,68 0/24,4
öerurtden H 1O#79 0 24,03
ORIGINAL INSPECTED
003832/0722
Gemäß Beispiel Ib oder Ic auf Polyalkylenterephthalat-,
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt,
liefert der Farbstoff farbstarke rotstichig blaue Töne mit ausgezeichneten Licht-,, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.
A^-naloge ß-(4.8~Mhydroxy-5-amino-l-anthrachinonylamino)--acyanoacrylsäureester
erhält man* wenn man bei der Umsetzung
des N-i^ie-Dihydroxy-S-amino-l-anthracnlnonylJ-N'wdimethylformamidinium-chlorids
anstelle von Cyanessigsäureäthylester folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet; den Methyl-,,
n-Propyl-, Isopropyl-* η-Butyl- oder Isobutylester^ den 2S -Hydroxy-,,
Q'-Chlor-, 2'-BrOm-^ 2*-Cyano~, 25-Methoxy- oder
2i J-AethoxyäthylesterB den 3f-Methoxypropyl- oder 4J>-Methoxy«
butylester^, den 2*-(ß-Hydroxy- oder -Methoxyäthylenoxy)-äthylester^
den 2£-Dirnethylamino- oder 2*-Diäthylaininoäthyl=
ester, den 2'-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-, 2e-Bis-{ß-methoxyäthyl)-
oder 2*-Bis-(ß-cyanoäthyl)-aminoäthylestera den Vinyl- oder
Allylester, den Benzyl, p-Chlorbenzyi- oder p-Methoxybenzylester,
den 3^-Phenylpropylestera den Phenyl- » ρ- Ch lor phenyl,
p-Tolyl, p-Hydroxyäthylphenyl- oder 4-Pyridyl-ester. ;
Rotstichig blau färbende, bromlerte oder chlori^-erte ß-(4,8-Dihydroxy-5-amino-l-anthrachinonylajnino)"-a-eyariGacrylsäureester
erhält man weiterhin, wenn man die aus 5 bis 25 # Brom oder
Chlor enthaltenden !,S-Diainlno^^^ß-dihyöroxy^anthraohinonen,
die durch Bromlerung öder, Chlorierung voii l,5-Dia«!Jino-%s8-dihydroxy-anthrxchinon
%n LÖsungstriittalä wt& Q-Diohlorbenaol
901132/0722
.23 -
oder Schwefelsäure gewonnen -wurden, zugänglichen bromierten oder
chlorierten N-(1l-,8-I)ihydrQxy-5-araino=l-anthrachinonyl)-N5-dimethyl-formamidiniumehlorieömit
den genannten Cyanessig= säureestem gemäß Beispiel l8 umsetzte
28,8 Teile N-(4,5-Dihydroxy-8-aiaino-l-.anthrachinonyl)-N'-diraethyl-formamidiniuffl-ehlorid
und 9,65 Teile Cyan'essigsäure=
methylester werden in l8o Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C in
Gegenwart von l4 Teilen wasserfreiem Natriumacetat gemäß ^
Beispiel 18 kondensiert. Man erhält 27,6 Teile des^rotstiehig
blauen Nädelchen kristallisierten ß-(4,5-Dihydroxy^8-amino-lanthrachinonylamlnoj-a-cyanoacrylsäuremethylester
= 91*5 % der Theorie
Ci9Hi3N3Oe (579,3)
Berechnet N 11,08 0 25*3^-
Gefunden N 11,22 0 25,1^
Gemäß Beispiel Ib oder Ie auf Polyäthylenterephthalat-,
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, μ
ergibt der Farbstoff farbstarke marineblaue Töne mit,ausgezeichneten
Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Bügelechtheiten.
•s Γ j.
Analoge ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-l-anthrachinonylamino)-acyanoacrylsäureester
erhält man, wenn man bei der Umsetzung des N-(4,S-Dihydroxy-S-amino-l-anthrachinQnyl)-N'-dimethylformamidinium-chlorids
anstelle von Cyanessigsauremethylester folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet:
Le A 10 018 -24.-
009832/0722
den Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl- oder
. Amylester, den 2'-Hydroxy-, 2*.-Chlor-, 2*-Brom-, 2'-Cyano-,
2*-Methoxy- oder 2'-Aethoxyäthylester, den J'-Methoxy-propyl-
oder ^'-Methdxybutylester, den 2*-(ß-Hydroxy- oder -Methoxy=
' äthylenoxy)-äthylester, den 2*-Dimethylamlnor oder 2*-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino-äthylester,
den Vinyl- oder Allylester, den Benzyl- oder m-Methoxybenzylester, den ^-Phenylpropylester,
den Phenyl-, m-eiilorphenyl, p-t-Butylphenyl-, p-Hydroxyäthoxyphenyl-
oder ^-Pyridylester.
Parbstark marineblau färbende, bromierte oder chlorierte
- ß- (4 ^5-Di^ydroxy-8-amino-l-anthraehinonylamino )-a-cyanoacryl=
säureester erhält man ferner, wenn man die aus 5-25 % Brom
oder Chlor enthaltenden 4,5-Dihydroxy-l,8-diamino-anthra=
chinonen, die durch Bromlerung oder Chlorierung von ^,,5-Dihydroxy-l,8-diamino-anthrachinon
in Lösungsmitteln wie a-Dichlorbenzol oder Schwefelsäure gewönnen Wurden, zugänglichen
bromlerten oder chlorierten N-{4,5-Dihydroxy-8-aminol-anthrachinonyl)-N*-dimethyl-formamidinium-chloride
mit den genannten Cyanessigsäureestern gemäß Beispiel 19=umsetzt.
19 Teile^-Hydroxy-l-amino-anthrachinon und 6,3 Teile Dlmee
thylformamid werden in 150 Teilen o-Dichlorbenzol bei 5Q-60oC
mit 10,5Teilen Thionylchlorid versetzt und nach Beendigung
der Bildung des Amidiniumchlorids in gelbroten Prismen etwa
1 Stunde im Vakuum gerührt. Man versetzt darauf mit 14 Teilen
Cyanessigsäure-ß-methoxyäthylester und 20 Teilen wasserfreiem
Natriumacetat und rührt bei 50-7O0C bis zur Beendigung der
L6 A 10 018 „25_ 009832/0722
' Färbst off bildung. Nach dem Erkalten saugt man das in roten
Nadeln kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und
Wasser und erhält 28,2 Teile i-(4-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)-a-cyanaeryl8äure-fl'-methoxyäthylester - 90,5 % der Theorie..
C**H*eNaOe (392,3)
Gefunden N 7,23 0 24,36 ,
Oenäö Beispiel Ib oder Ic auf Polyethylenterephthalat-,
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt,
liefert der Farbstoff mit hohen Farbausbeuten und sehr gutem
Aufbau brillante rote Töne, die sich durch hervorragende Licht-,
Wasch-, Therraofixier-, Reib- und Bügelechtheiten auszeichnen.
Analoge B-(4-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure»
ester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanesaigsäure-ß-methoxyäthylesters folgend·
Ester der CyaneesigsKure verwendet! , den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, «-»Butyl-, Iiobutyl- oder Amy lest er, den 2-Hydroxy-, 2* -Chlor-, 2*-Brom, ;.
2'-CyBJiO-, oder fc'-Aethoxyäthyleeteif, den 3'*Metho^ypropyl-
oder 4'-Methoxybutyl#ster, den 2*-(fl-Hydroxy- oder Wethoxy-MthylenoxyJ-äthyleeter, den 2'-Dimethylamlno- oder 2'-Bis-(fl-hydroxyäthyl)-amino-Äthyleater, dtn Vinyl- oder Allylester,
den Cyolohtxyl- oder ^'-Mtthylcyclohexyleeter, den Benayl-,
4-C/hlorbenryl- oder 5-Methoxybenzyltster, den fl-Phenyläthylr
oU9r |'-Phehyipropyleii}«r>
din Phenyl* f ^»Chlprphenyl-, 3-Broi8·
phenyl, 3-Trifluorretthylphenyl- oder 4-Dimtthylaminophenyleettr.
L# A 10 018 -26-
26,2 Teile N-(4-Hydroxy-l-anthrachinonyl)-N'-diinethylforina
amidinium-chlorid werden in 150 Teilen Nitrobenzol bei SQ0C.
mit 6,6 Teilen Malodinitril und 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und 5 Stunden bei Raumtemperatur
gerührt. Man saugt das in roten Nadelchen kristallisierte
Produkt ab, wasch t mit Methanol und Wasser und erhält 22,9
Teile ß-(4-Hydroxy-l-anthraehinonyiamino)-a-cyanoacrylsäure=
nitril » 95*3 $> der Theorie.
Ci8HbN3O3 (315,2)
Berechnet N 13,32 0 15,22
Gefunden N 13,35 0 15,17
Gemäß Beispiel Ib oder Ic auf Polyäthylenterephthalat-,
Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff brillante rote Töne ausgezeichneter
Licht-, Wasch-, Thermofixier- und Reibeohtheit.
37,6 Teile N-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-phenylthio-l-anthra»
chinonylJ-N'-dimethylformamidinium-chlorid und 11 Teile
Cyanessigsäureäthylester werden in 24o Teilen Nitrobenzol
bei 7Q-8o0C mit lH Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt
und bis zur Beendigung der Farbstoff bildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man das in rotstichig blauen Nädelohen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält
38,9 Teile ß-(4,8-Dihydroxy-S-amino-o-phenylthio-1-anthrachinonyl )■
,a-cyanoacrylaHureäthylester · 97 % der Theorie.
H A 10 018 - 27 -
(
008832/0722
- 27^ 164A6O4
CaeHieNaOeS / (501,4) . ·
Berechnet N 8,39 Q 19, l4 Gefunden N 8,51 . O l8>98
Der Farbstoff liefert gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder
gedruckt auf Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern rotstichig blaue Töne, die sehr gute
Licht-, Wasch- und Thermofitfiereehtheiten aufweisen.
In der folgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus
entsprechend substituierten N-(4,8-Dihydroxy-5-amino-lanthrachinonyl)-N*-dimethylformamidinium-Chloriden
gemäß Beispiel 22 erhält, sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylen= terephthalatfasern angegeben.
Farbstoff Farbton
ß-(^,e-Dihydroxy-S-amino-ö-methylthio-lanthrachindnylaminoj-a-cyanoacrylsäure=
methylester . rotstichig blau
ß-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-.phenylsulfonyll-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäure*
benzylester. . rotstichig blau
ß-(4,8-Dihydroxy-5-amino-6-methylsulfonyll-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäure«»;
5*-phenylpropylester ' rotstichig blau
ß-(4,8-Dihydroxy-5-ainino-6-brom-lanthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäure=
methylester rotstichig blau
ß-(4,8-Dihydroxy-5-amlno-7-brom-l- ^~-—
anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäure=
methylester rotstichig blau
Le A 10 018 - 28 -
• 009832/0722
32,6 Teile N-(4,5-Dlhydroxy-8-amino-7-methylthio-l-anthrae
chinonylJ-N'-dimethyl-formamidinium-chlorid werden in l8o
Teilen Nitrobenzol mit 17 Teilen Cyanessigeäurebenzylester
in Gegenwart von 14 Teilen wasserfreiem Natriumacetat gemäß
Beispiel 22 kondensiert. Man erhält 37,5 Teile ß-(4,5-Di*
hydroxy-8-amino-7-methylthio-l-anthrachinonylamino)-acyanoacrylsäure-benzylester « 93,5 $ der Theorie.
CaeHieNaOeS (501,4)
Berechnet N-8,39 O 19,14
Gefunden N 8,48 0 19*01
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-
oder Polyamidfasern marineblaue Töne mit sehr guten Lioht-, Wasch- und Thermofixiereehtheiten.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus
entsprechend substituierten N-(4,5-Dihydroxy-8-ftmino-l-anthratt
chinonylJ-N'-dimethylformamidiniumchloriden gemäß Beispiel
erhält sowie Ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephth&latfastrn
angegeben:
- 29 -Le A 10 018
009632/0722
Beispiel Farbstoff Farbton
29 ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylthio-lanthrachinonylamino
)-a-cy£inoacryXsäure-2*-
hloräthylester marineblau
30 ß- (4,5-mhydroxy-8-amino-7-methylsulf onyl-1-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäuremethyl=
ester marineblau
31 ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-phenylsulfonyl-1-anthraehinonylaminoj-a-cyanoacrylsäureäthyl=
ester marineblau
32 ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-7-brom-l-anthra=B
ehinonylaminoj-a-cyanoacrylsäurephenylester marineblau
33 ß-(4,5-Dihydroxy-8-amino-6-brom-l-anthra«
chinonylaminoj-a-cyanoacrylsäuremethylester marineblau
21,6 Teile 4,5j8-Trihydroxy-l-amino-anthrachinon und 6,3
Teile Dimethylformamid werden in 150 Teilen o-Dichlorbenzol
bei 5O-6o°C mit 10,5 Teilen Thionylchlorid versetzt und nach Beendigung der Bildung des Amidiniumchlorids etwa 1 Stunde
im Vakuum gerührt. Man versetzt darauf mit 11 Teilen Cyan» esslgsäureäthylester und 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat
und rührt bis zur Beendigung der Parbetoffbildung bei 5O-6o°C.
Men eaugt das in orangefarbenen Prismen kristallisierte Produkt
nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 28 Teile ß-(4,5,8-Trihydroxy~l-anthra,chinonylamino)-a-.cyanoacrylsäure-äthylester
■ 89,3 % der Theorie.
Ca0Hi4NaOr (394,3)
Berechnet N 7,12 0 28,4 Gefunden N 7,23 0 28,22
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gdruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyäthylenterqtothalat-, Cellulosetriacetat-
oder Polyamidfasern rotgelbe Töne mit sehr guten Thermofixier-, Licht- oder Waschechtheiten.
Analoge ß-(4,5,8-Trihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyano=
acrylsäureester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäureäthylesters folgende
Ester der Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-, n-Propyl- oder n-Butylester, den 2-Hydroxx 2-Chlor- oder 2-Methoxyäthyl=
ester, den Benzyl- oder Phenylester.
Das Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel Ib orange
färbende ß-(4,5,8-Trihydroxy-l-anthrachinonylamino)-acyanoacrylsäurenitril
erhält man gemäß Beispiel 31*, wenn man
anstelle des genannten Cyanessigsäureäthylesters "ό,6 Teile
Malodinitril einsetzt.
19 Teilen l-Amino-5-hydroxy-anthrachinon in 150 Teilen Nitro=
benzol werden mit 6,3 Teilen Dimethylformamid und 10,t>
Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 3^ in das Amidiniumchlorid
übergeführt. Man versetzt die Schmelze mit 17 Teilen Cyan= essigsäurebenzylester und 17 Teilen wasserfreiem Natriumacetat r,
rührt bis zur Beendigung der Far-bstoffbilduns bei 50-7O0C,
saugt das in gelben Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält /?·? Teilt ß-(5-Hydroxy-l-anthrachinonylarainoJ-a-cyanoayryLjaurtibenzv.
ee ' * 95 % der Theorie.
Li- A 10 ni° _ *,i _
Berechnet N 6,6l O 18,82 Gefunden N 6,72 O 18,69
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder feedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern goldgelbe Töne mit sehr guten Licht-,
Thermofixier- und Waschechtheiten. Analoge ß-(5-Hydroxy-lanthraehinonylamino)-a-cyanoacrylsäureester
erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessig«= säurebenzylesters folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet:
den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder Cyclohexylester, den
2-Hydroxyf 2-Chlor-, 2-Cyano- oder 2-Methoxyäthylester, den
Phenyl- oder p-Methoxyphenylester.
Das Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel Ib goldgelb
färbende ß-(5-Hydroxy-1-anthrachinonylamino)-α-cyanoacryl«
säurenitril erhält man gemäß Beispiel 35, wenn man anstelle
des genannten Cyanessigsäurebenzylesters 6,6 Teile Malodi«
nitril einsetzt..
4o,^ Teile l-Amino-4-methoxy-anthrachinon in 250 Teilen
Nitrobenzol werden mit 12,6 Teilen Dimethylformamid und 21 Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 31* in das Amidinium=
chlorid übergeführt. Man versetzt die Schmelze mit 22 Teilen
Cyanessigsäureäthylester und 4o Teilen wasserfreiem Natrium«
acetat und rührt bis zur Beendigung der Farbstoffbildung bei
5O-7O°C, saugt das in groben braunorangefarbenen Prismen
Le A 10 018 - 32 -
009832/0722
kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit
Methanol und Wasser und erhält 55 !teile ß-(4-Methoxy-l-anthra=
chinonylamino)-a-cyanoacrylsäureäthylester «= 92 % der Theorie.
CaiHteNaOs (576,5)
Berechnet N 7Λ5 O 21,24
Gefunden N 7,57 O 21,15
Gemäß Beispiel Ib oder Ic' gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyamidfasern orangefarbene. Töne mit ausgezeichneten
Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten.
Analoge ß-(4~Methoxy-l-anthrachinonylaminoi-a-cyanoaerylsäurea=
ester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessigsäureäthylesters folgende Ester der
Cyanessigsäure verwendet: den Methyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl- oder Amylester, den 2'-Hydroxy-, 2*-Chlorr
2'-Brom-, 2'-Cyano-, 2*-Methoxy- oder 2*-Aethoxyäthylester,
den 5*-Methoxypropyl- oder V-Methoxybutylester, den 2'-(ß-Hydroxy-
oder Methoxyäthylenoxy)-äthylester, den 2'-Di= methylamino- oder 2*-Diäthylaminoäthylester, den 2'-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-,
2'-Bis-(ß-methoxyäthyl)- oder 2*-Bis-(ß-cyanoäthyl)-aminoäthylester,
den Vinyl- oder Allylester, denCyclohexyl- oder '+'-Methylcyclohexylester, den Benzyl-,
4-Chlorbenzyl- oder 5-Methoxybenzylester, den ß-Phenyläthyl-
oder ^-Phenylpropylester, den Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 5-Bromphenyl-,
5-Trifluorniethylphenyl- oder ^-Dimethylamino«
phenylester.
Le A 10 018 - 55 -
009832/0722
Analoge ß-iS-Alkoxy-l-anthrachinonylaminoJ-a-cyanoacrylsäure»
eater erhält man ferner, wenn man bei der Kondensation mit
den Cyanessigsäureestern anstelle des in diesem Beispiel
genannten 4-Methoxy-l-amino-anthrachinon das 4-Aethoxy-, 4-Propoxy- oder 4-Benzyloxy-l-amino-anthraehinon verwendet.
20,2 Teile l-Amino-4-methoxy-anthrachinon in 120 Teilen
Nitrobenzol werden mit 6,3 Teilen Dimethylformamid und 10,5 Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 34 in das Amldinium«
Chlorid übergeführt. Man versetzt bei 20°C mit 6,6 Teilen
Malodinitril und l4 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und rührt bis zur Beendigung der Farbstoffbildung in orangefarbenen
Prismen bei Raumtemperatur. Nach Absaugen, Waschen mit Methanol und Waseer erhält man 25 Teile ß-(4-Methoxy-l-anthrachinonyl»
amino)-a-cyanoacrylsäurenitril ■ 95 % der Theorie.
C10HnNeO3 (329,3)
Berechnet N 12,76 0 14,58 Gefunden N 12,63 0 14,64
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern orangefarbene Töne mit hervorragenden
Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten.
Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten 4.
Nethoxy-1-anino-anthraohinon das 4-Aethoxy-, 4-Propoxy- oder
4-Benzyloxy-1-amino-anthrachinone βο werden analoge, Polyeeterod«r
Polyamidfasern ebenfall· orange färbende Farbstoffe ■gewonnen.
009832/0722
k IQ 018 · . 34 -
- 54 - . 16U604
23,9 Teile 5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-amino-anthrachinon werden
in 175 Teilen o-Dichlorbenzol mit 6,3 Teilen Dimethylformamid
und 10,5 Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 31* in das
Amidiniumchlorid übergeführt. Man versetzt mit 17 Teilen Cyanessigsäurebenzylester und 12 Teilen wasserfreiem Natriumacetat
und rührt bei 5O-7O°C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung
in roten Prismen. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 37*5 Teile ß-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure=
benzylester » 97 % der Theorie.
C25H15N3O8
Berechnet N 8,66 0 26,39 Gefunden N 8,73 0 26,12
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyathylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern blaustichig rote Töne ausgezeichneter
Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheit. Analoge ß-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureester
erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäurebenzylesters folgende Ester der Cyanessigsäure
verwendet: den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder . Butylester, den 2J-Hydroxy-, 2'-Chlor-, 2'-Cyano-, 2'-Methoxy-
oder 2*-Aethoxyäthylester, den 3*-Methoxypropyl- oder 4*-
Methoxybutylester, den 2'-.Dimethylamino-äthylesterJ den AIl^l -
Benzyl-« p-Chlorbenzyl-, Phenyl- oder p-Methoxvphenylester.
Analog erhält man Polyester- und Polyamidfasern rot färbena®
ß-(8-Nitro-4,5-dihydroxy-l-anthraohinonylainino)-a-cyanoacpyl»
sttureeiter, wenn man anstelle des In diesem Baispiel genannten
009832/0722 La A 10 QI8 . 35 . .
5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-amino-anthraehinons das isomere
e-Nitro-^S-dihydroxy-l-amino-anthrachinon verwendet.
23#9 Teile S-Nitro-^e^dlhydroxy-l-amino-anthrachinon werden
in 150 Teilen Nitrobenzol mit 6,3 Teilen Dimethylformamid
und 10,5 Teilen Thionylchlorid gemäß Beispiel 3^ in das
Amidiniumchlorid übergeführt. Man versetzt bei 4o-45°C mit
6,6 Teilen Malodinitril und 14 Teilen wasserfreiem Natrium«
acetat und rührt bis zur Beendigung der Farbstoffbildung in roten Prismen. Nach Absaugen, Waschen mit Methanol und Wasser
erhält man 28,2 Teile ß-(5-Nitro-4,8-dihydroxy-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril «= 94 # der Theorie.
Ci8HeN4Oe (376,2)
Berechnet N 14,88 0 25,2 Gefunden N 14,72 0 25,62
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern rote Töne mit ausgezeichneter Licht-,
Wasch- und Thermofixierechtheit. Analog erhält man Polyesteroder Polyamidfasern rot färbendes ß-(8-Nitro-4,5-dihydroxy-lanthrachinonylaraino)-a-cyanoacrylsäurenitril, wenn man anstelle
des in diesem Beispiel genannten S-
anthrachinons das isomere 8-Nitrd^fIhydroxy-l-amino-anthraohlnon
verwendet·
Lt A 10 018 - 36 -
009832/0722
a) 25 Teile N-(l-Anthrachinonyl)-N*-dimethylformamidiniumchlorid in 500 Teilen Aethanol werden bei 20-250C mit 8,7
Teilen Triäthylamin und dann mit l6 Teilen Cyanessigsäure=
benzylester versetzt. Man erhitzt langsam zum Sieden, kocht etwa 4 Stunden, saugt das in gelben Nädelchen krl=
stallisierte Produkt nach dem Erkalten ab und erhält 51,5 Teile ß-(1-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzyl=
ester = 96,5 # der Theorie.
Berechnet N 6,86 0 15,67 Gefunden N 6,8l 0 15,72
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert
der Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulose= triacetat- oder Polyamidfasern klare gelbe Töne, die sich
durch hervorragende Licht-, Wasch-, Thermofixier-, Reib-
und Bügelechtheiten auszeichnen. Analoge ß-(1-Anthrachino«
nylamino)-a-cyanoacrylsäureester erhält man, wenn man anstelle des in diesem Beispiel oben genannten Cyanessig«
säurebenzylestexG folgende Ester der Cyanessigsäure ver«=
wendet: den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl- oder Amylester, den 2*-Hydroxy-,
2*-Chlor-, 2*-Brom-, 2'-Cyano-, 2*-Methoxy- oder 2*-
Aethoxyäthylester, den 5*-Methoxypropyl- oder U*-Methoxy«
butylester, den 2'-(ß-Hydroxy- oder Methoxyäthylenoxy)-äthylester, den 2'-Dimethylamine- oder 2'-Diäthylamino«
äthylester, den 2'-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-, 2*-Bis-(ßmethoxyKthyl)- oder 2'-Bi8-(e-oyanoäthyl)-aminoäthylester,
009832/0722
Le A 10 018 - 57 -
den Vinyl-, Allyl- oder Methallylester, den Cyclohexyl- oder 4-Methylcyclohexylester, den p-Chlorbenzyl- oder
p-Methoxybenzylester, den ß-Phenyläthyl- oder ft-Phenyl»
propylester, den Phenyl-, p-Chlorphenyl-, m-Fluorphenyl-,
m-Methylphenyl-, p-Methoxyphenyl- oder p-Dimethylamino=
phenylester. In analoger Weise erhält man den ß-(l-AnthrachinonylaminoJ-ß-methyl-a-cyanoacrylsäurebenzylester
oder den ß-il-Anthrachinonylamino-ß-phenyl-a-cyanoacryl«
säurebenzylester, wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten N-(l-Anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidiniura«
Chlorids das N-il-AnthrachinonylJ-N'-dimethylacetamidinium»
Chlorid oder das N-(l-Anthrachinonyl)-N'-dimethylbenz=
amidiniumchlorid verwendet.
b) 10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 4θΟ Gewichtsteilen
Wasser und 0,1 Gewichtsteilen fein dispergiertem ß-(l-Anthrachinonylamino^-a-cyanoacrylsäurebenzylester
2 Stunden bei 125-1300C gefärbt, anschließend gespült und getrocknet.
Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten ausgezeichnete gelbe Färbung.
c) 10 Gewichtsteile Polyäthylenterephthalatfasern werden in einer auf pH 4,5 eingestellten Flotte aus 4oo Gewichtsteilen
Wasser, 0,1 Gewichtstellen fein dispergiertem ß-(l-Anthra« chinonylamlnoj-a-cyanoacrylsäurebenzylester und 1,5
Gewichtsteilen o-Kresotinsäuremethylester 1,5 Stunden bei 1000C gefärbt. Man erhält eine durch sehr gute Echtheiten
gekennzeichnete gelbe Färbung.
ϊ:.*ιο.οιβ' .*. n09832/0722
d) 10 Teile Polyamidfasern werden in einer Flotte aus 400
Teilen Wasser, 0,2 Teilen eines üblichen Dispergiermittels und 0,2 Teilen fein verteiltem ß-(l-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsaurebenzylester
I Stunde kochend gefärbt. Man gewinnt eine klare gelbe Färbung mit sehr guten Echthheiten.
Anstelle von Polyamidfasern lassen sich mit gleichem Erfolg Polyurethanfasern verwenden.
e) 20 Teilen Cellulose-2 /2-acetatfasern werden in einer
Flotte aus 600 Teilen Wasser, 1 Teil Marseiller Seife und 0,2 Teilen ß-(l-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure=
benzylester eine Stunde bei 75° C gefärbt. Man erhält eine gelbe Färbung von guter Licht- und Waschechtheit.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe., die man
aus entsprechend substituierten N-(l-Anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidinium-chlor!den
gemäß Beispiel 4l erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyesterfasern angegeben:
ζΖΊΊ
Farbstoff Farbton
42 ß-(6-Chlor-l-anthraehinonylamino)-a-
cyanoacrylsäure-2'-methoxyäthylester Gelb
4? ß-(6.7-Dichlor-l-anthrachinonylamino)-
a-cyanoacrylsäure-benzylester Gelb
44 ß-(6-Fluor-l-anthrachinonylamino)-acyanoacrylsäure-2*-phenylKthylester
Gelb
45 ß-(6,7-Difluor-l-anthraohinonylamino)-a-cyanoaorylsäurepropylester
Gelb
46 ß-(6-Methylthio-l-anthrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäureallylester
Gelb
Le A 10,„018 39 fi β η q :\ 7 / Π1
^7 ß- (o-Phenylthio-l-anthraehinonylaniino) -
a-eyanoacrylsäurecyelohexylester gelb
kB ß-Cö-Methylsulfonyl-l-anthräehinonylaminai-
a-cyanoacrylsäurephenylester gelb
49 ß-Co-Phenylsulfonyl-l-anthrachinonylamino)-α-eyanoaerylsäxireäthylester
gelb
50 ß- (4- ( 2*-Hyä*oxy&thylthio}-l-anthrachinonyl=
amino } -a-cyanoacrylsäureme thyles t er orange
51 ß- (%-Phenylthio-l~anthraehinonylamino )-a-cyanoacrylsäure-p-methoxybenzylester
orange
25 Teile N-(l-Anthrachinonyl)-N*-dimethylformanildinium-chloricl
in 500 Teilen Aethanol werden bei 20-25°C mit 8,7 Teilen
Tri&thylamin und dann mit 5#6 Teilen Malodinitril versetzt.
Man rührt bei Raumtemperatur bis zur Beendigung der Farbstoffbildung, saugt das in gelben Nädelchen kristallisierte Produkt
ab und erhält 25 Teile ß-(l-Anthrachinonylamino5-a-cyanoacryl*
säurenitril ■= 96*7 % der Theorie.
Ci8H8NaO8 (299,2)
Berechnet N l4,03 0 10,68 Gefunden H 15,92 0 10,76
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern klare gelbe Töne mit ausgezeichneten
Licht-, Wasch-, Thermofixler-, Reib- und Bügelechtheiten.
Der Farbstoff wird gemäß Beispiel 52 in gleicher Welse erhalten,
wenn man anstelle von Aethanol Lösungsmittel wie Methanol, Propanol, Aethylenglykol, Glkyolmonomethyläther,
Di&thylenglykolmonomethyläther, Dibutyläther, Glykolmono«
Le* 10018 -40- 009832/0722
- ho -
raethylatheraottat, Dimethyl fomaasld, Dleethyliufoxid,
Tetramethylensulf on, Butanon-(2), Benzol, Toluol, Chlorbenzol,
o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol verwendet oder wenn man
anstelle von Triäthylamln säurebindende Mittel wie CaIciumoxyd,
Natrium- oder Kaliumhydroxy, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarbonat
oder -hydrogencarbonat, Natrium- oder Kaliuraacetat,
Ν,Ν-Dimethylanilin, Pyridin, Picolin oder Chinolin, Natrium«=
methylat oder Natriumäthylat einsetzt, in analoger Weise
erhält man das ß«(l-AnthrachinonylaminoXß-methyl-a-cyanoacryl»
säuren!tril oder das B-(l-Anthrachinonylamino)-fi-phenyl-acyanoacrylsäurenltril,
wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten N-Cl-Anthrachinonyll-N'-dimethylformamidiniurachlorids
das N-(l-Anthrachinonyl^-N'-dimethylacetamidiniumchlorid oder
das N-il-AnthrachinonylJ^-N'-diBethylbenzaraldiniuinchlorid
verirendet,.-;.;,,-- .-;. ■ .
In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbetoffe, die man au·
entsprechend substituierten N-(1-Anthrachinonyl)-N'»dimethyl«
formamidiniumchloriden gemäß Beispiel $2 erhält sowie ihre
Farbtöne auf Polyesterfasern angegeben:
53 ß-(6-Chlor-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril gelb
54 ß-CöiT-Dichlor-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril gelb
55 S-(6-Fluor-l-anthraohinonylamino)-a-cyanoaorylsäurenitril gelb
56 ß-(6,7-Difluor-1-anthraohinonylamino)-a-oyanoacrylsäurenitrll gelb
A 10 018 -4l- 009832/0722
57 ß-(6-Methylthio-l-an thrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäurenitril
58 ß-(6-Phenylthio-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril
59 ß-(6-Methylsulfonyl-l-anthraehinonylamino)·
α-cyanoacrylsäurenitril
60 ß-(6-Phenylsulfonyl-1-anthrachinonylaraino)■
α-cyanoacrylsäurenitril
61 ß-(4-Aethylthio-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril
62 ß-(4-Phenylthio-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril
gelb gelb gelb gelb orange orange
22,2 Teile l-Amino-S-acetylamino-anthrachinon werden mit
6,3 Teilen Dimethylformamid und 10,5 Teilen Thionylchlorid
in 150 Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C in das Amidiniumchlorid
übergeführt und mit 11 Teilen Cyanessigsäureäthylester und
20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt» Man rührt bei 5O-6o°C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung, saugt das %n
gelben Nädelchen kristallisierte Produkt nach dem Erkalten Ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 30,2 Teile J-(5-Acetylamino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureäthylester
* 9^#5 % der Theorie.
Berechnet N 10,41 0 19,8? Gefunden N 10,4? 0 19#78
- 42 -
OÖ9832/Q722
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern klare gelbe Töne ausgezeichneter Licht-,
Wasch-, Thermofixier- und Reibechtheit. Analoge ß-(5-Acetyl=
amino-l-anthrachinonylaminoj-a-cyanoacrylsäureester erhält man,
wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessig= säureäthylesters folgende Ester der Cyanessigsäure verwendet:
den Methyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl- oder Isobutylester,
den 2*-Hydroxy-, 2J-Chlor-, 2*-Cyano-, 2*-Methoxy- oder 2'-Aethoxyäthylester,
den 5*-Methoxypropyl- oder 4*-Methoxybutyl*
ester, den 2*-(ß-Hydroxy- oder -Methoxyäthylenoxy)-äthylester oder den 2*-Dimethylaminoäthylester, den Vinyl- oder Allyl=
ester, den Cyclohexyl- oder 4-Methylcyclohexylester, den
Benzyl-, 2-Phenyläthyl- oder 5-Phenylpropylester, den Phenyl-,
4-Methoxyäthyl-, oder 3-Aethoxycarbonylphenylester, Analog
gewinnt man das ß-(5-Acetylamino-l-anthrachlnonylamino)-acanoacrylsäurenitril,
wenn man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigäthylesters 6,6 Teile Malodinitril verwendet.
15 Teile 1,5-Diamino-anthrachinon werden mit 10,5 Teilen
Dimethylformamid und 16,8 Teilen Thionylchlorid in 150 Teilen Nitrobenzol bei 50-öQ°C in das Bis-amidiniumchlorid überge«
führt, mit 15 Teilen Cyaneeaigaäureifthyleater und 30 Teilen
wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bei 5O-6o°C bis aur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nftoh dem Erkalten
saugt man das in gelborangefarbenen Nüdelchen kristallisierta
. Produkt ab, wMecht mit Methanol und Wasser und er hü I ν u8ef
- 43 -
001132/0722
% - *?- 16446(14
l,5-Bis-.(2'-methoxycarbonyl-2*-eyeao-äthyl®naraiJio)-anthrachinon
« 99 f> der Theorie.
C84H19N4O6 (456,4)
Berechnet N 12,2? . 0 21,0 •Gefunden N 12,33 0 20,88
Berechnet N 12,2? . 0 21,0 •Gefunden N 12,33 0 20,88
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyäthyl'enterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern
klare gelbe Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten. In Lacken verarbeitet eignet sich der
Farbstoff als licht- und lösungsmittdechtes gelbes Pigment,
Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäuremethylesters 10 Teile Malodlnltril, so erhält
man das Polyäthylenterephthalatfasem gelb färbende 1,5-Bis-(2,2*-Dicyanoäthylenamino)-anthrachinon,
das sich ebenfalls als licht- und lösungsmittelechtes gelbes Pigment für Kunst*
harzlacke einsetzen läflt.
20 Teile 1,4-Dlamino-anthrachlnon werden mit 14 Teilen
Dimethylformamid und 23,6 Teilen Thionylchlorid in 210 Teilen Nltrobenzol bei 50-60° in das Bis-amidiniumchlorid übergeführt,
mit 30 Teilen Cyanesslgsäure-ß-methoxyäthylester und 40 Teilen
wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bei 5O-6o°C bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Man saugt das in braunroten
Nadeln kristallisierte Produkt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 42,1 Teile 1,4-Bis-·
(2*-ß-methoxyäthylcarbonyl-2*-cyano-äthylenamino)-anthrachinon'
■ 92 % der Theorie.
Le A 10 018 - 44 -
009832/0722
16U604
Berechnet N Ιο,29 0 25,52
Gefunden N 10,57 0 25,2H
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyethylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern
braunstichig rote Töne mit sehr guten Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheiten. Bei der Verarbeitung als Pigment
in Kunstharzlacken gewinnt man eine braunstichig rote, licht-
und lösungsmittelechte Einfärbung. Verwendet man anstelle des in diesem Beispiel genannten Cyanessigsäure-ß-methoxyäthylester
15#8 Teile Malodinitril, so erhält man das Polyäthylentereph=
thalat- und Cellulosetriacetatfasern braunstichig rot färbende l,5-Bis-(2,2*-uicyanoäthylenamino)-anthrachinon, das sich
ebenfalls als licht-, und lösungsmittelßchtes braunstichig
rotee Pigment für Kunstharzlacke einsetzen läßt.
22,7 Teile" ^,e-Diamino-liS-dihydroxy-anthracMnon werden mit
Ik Teilen Dimethylformamid und 25,6 Teilen Thionylchlorid in
210 Teilen Nitrobenzol bei 5O-6o°C in das in blaß violetten
Prismen kristallisierende Bis-amidiniumchlorid übergeführt,
mit 55 Teilen Cyanessigsäurebenzylester und %0 Teilen Natrium=
acetat versetzt und bei 90-110° gerührt, bis die Farbstoff= bildung in blauvioletten Nädelchen beendet ist. Man saugt
nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 52 Teile 4,8-Bis-(2*-benzylcarbonyl-2*-cyano-äthylen=
amino)-l,5-dihydroxy-anthrachinon ■ 96,5 % der Theorie.
Le A 10 018 . - *5 -
009832/0722
(64O,5)
Berechnet N 8,74 O 19,95 Gefunden N 8,65 O 19,84
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyethylenterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern
rotblaue Töne mit ausgezeichneten Licht-, Wasch- und Sublimierechtheiten. Verwendet man anstelle des 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-anthrachinons
das isomere 4,5-Diamino-l,8-dihydroxy-anthrachinon,
so erhält man das Polyesterfasern rotblau färbende 4,5-Bis-(2'-benzyloxycarbonyl-2'-cyanoäthylenamino)-l,8-dihydroxy-anthrachinon.
Setzt man anstelle des Cyanessigsaurebenzylesters 13*2 Teile Malodinitril ein,
so wird das Polyesterfasern rotblau färbende 4,8-Bis-(2*,2*-
dicyano-äthylenamino)-l,5-dihydroxy- bzw. das 4,5-Bis-(2,2'-dicyano-äthylenamino)-l,8-dihydroxy-anthrachinon
erhalten.
22,6 Teile 1,4,5,8-Tetraamino-anthrachinon werden mit 27 Teilen
Dimethylformamid und 44 Teilen Thionylchlorid in 320 Teilen
Nitrobenzol bei 7O-8o°C in das Tetrakis-amidiniumchlorid
übergeführt, mit 39 Teilen Cyanessigsäuremethylester und 75
Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bei 110-1200C
bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht mit Methanol und Wasser und
erhiilt 57,4 Teile l,4,5,8-Tetrakis-(2'-methoxycai*bnyl-2'-cy*no-äthylenamino)-anthrachinon
« 96,5 # der Theorie.
*
Le A 10 018 - 4o -
Le A 10 018 - 4o -
009832/0722
C34H24NeOi0 | , (704 | ,5) | 0 | 22 | '71 |
Berechnet | N 15 | ,89 | 0 | 22 | ,52 |
Gefunden | N 15 | ,71 | |||
Der Farbstoff läßt sich als rotblaues, licht- und lösungsmittel=
echtes Pigment für das Einfärben von Kunststoffen einsetzen. Verwendet man anstelle des Cyanessigsauremethylesters 26 Teile
Malodinitril, so wird das 1.4.5.8-Tetrakis-(2',2J-dicyanoäthylenamino)-anthrachinon
erhalten.
19 Teile N-(l-Anthrachinonyl)-N*-dimethylacetamidiniumchlorid
in 100 Teilen Nitrobenzol werden bei 200C mit 4,5 Teilen
Malodinitril und 9 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gerührt. Man saugt
das in gelben Nädelchen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 16,5 Teile la-(1-Anthra=
chinonylaminoj-a-cyano-crotonsäurenitril = 91 % der Theorie.
Ci9HnN3Oa (315,5)
Berechnet N 13,4 0 10,22
Gefunden N 13,28 0 10,29
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der.
Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern klare gelbe Töne, die ausgezeichnete Licht-,
Wasch-, Thermofixier-, Reib- und Bügelechtheiten besitzen. In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus
entsprechenden N-il-AnthrachinonylJ-N'-dimethylamldlniumchloriaer
■ und Malodinitril gemäß Beispiel 68 erhält sowie ihre Farbtöne
auf Polyesterfasern angegeben:
009832/0722
Le A 10 018 - 4T -
16U6Q4
Beispiel
Farbstoff
Farbton
"69 ß- (l-Anthrachinonylamino )-ß-propyl-
a-cyanoaerylsäurenitril · gelb
70 ß-(6-(folor-l-anthrachlnonylamino)-ßcyanomethyl-a-cyanoacrylsaurenitril
gelb
71 ß-(4-Hydroxy-l-anthrachinonylamino)-ßcyclohexyl-a-cyanoacrylsäurenitril
rot
72 ß-(4-Phenylamino-l-anthrachinonylamino)-ßäthoxymethyl-a-cyanoacrylsäurenitril
graublau
75 ß-(l-Anthrachinonylamino)-ß-benzyl-
a-cyanoacrylsäurenitril gelb
74 ß-(4-Methoxy-l-anthrachinonylamino)-ßphenyl-a-eyanoacrylsKurenitril
orange
75 ß-{l-Anthrachinonylamino)-ß-(p-methoxyphenyl)-a-cyanoacrylsäurenitril
gelb
76 fi-{4-Hy«iroxy-l-anthrmchinonylainino )-ß-(m-chlorphenylJ-a-cyanoacrylsäurenitril
rot
77 ß-(4-Acetylamino-l-anthrachinonylamino)-ß-(p-Sthoxycarbonylphenyl)-a-cyanoacrylsäurenitril
rot
78 ß-(^-Phenylamino-l-anthrachinonylamino)-ß-(pdimethylamiriopheny])-a-cyanoacrylsäurenitril
graublau
79 ß-(l-Anthrachinonylamino)-ß-(4'-pyridyl)-α-eyanoacrylsäurenitril
gelb
25 Teile N-(2-Anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidiniumchlorid
und 17 Teile Cyanessigsäurebenzylester werden mit 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat in 150 Teilen Nitrobenzol bei 50-60°
gerührt, bis die Färbstoffbildung in grünstichig gelben Nüdelchen
beendet ist. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit
009832/0722
Le A 10 018
- 48 -
Methanol und Wasser und erhält 51 Teile ß-(2-Anthrachinonyl=
aminoj-a-cyanoacrylsäurebenzylester = 95 % der Theorie.
Berechnet N β,8γ Ο 15,68
Gefunden N 6,83 0 15,72
Gefunden N 6,83 0 15,72
Den gleichen Farbstoff erhält man in analoger Weise, wenn man anstelle des N-(2-Anthrachinonyl)-N*-dimethylformamidinium=
chloride das N-(2—Anthrachinonyl)-N'-methyl-, -N*-phenyl-,
-N'-phenyl-N'-methyl-, -N'-diäthyl, -N'-tetramethylen- oder
-N*-pentamethylen-formamidinium-Chlorid, -bromid, -nitrat
oder -toluolsulfonat verwendet. Gemäß Beispiel Ib oder Ic
gefärbt oder gedruckt, liefert der Farbstoff auf Polyäthylen= terephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern grün=
stichig gelbe Töne mit sehr guten Echtheiten. In der nach= folgenden Tabelle sind die Farbstoffe, die man aus entsprechend
substituierten N-(Anthrachinonyl)-N*-dimethylamidiniumchloriden
und Cyanessigestern gemäß Beispiel 80 erhält sowie ihre Färb=
töne auf P.olyäthylenterephthalatfasern angegeben:
e„7Äi Farbstoff Farbton
81 ß-(4-Hydroxy-2-brom-l-anthrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäuremethylester
gelbst.rot
82 ß-(4-Hydroxy-3-brom-l-anthrachinonylamino)-α-cyanocrotonsäuremethylester
rot
8j ß-(4-Me.thoxy-2-brom-l-anthrachinonylamino)-
α-cyanoacrylsäuremethylester orange
84 ß-(5-Nitro-4-amino-l-anthrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäurebenzylester
marineblau
85 ß-(3-Methoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäureäthylester
blauviolett
Le A 10 018 - 49 -
009832/0722
Beispiel
Farbstoff
Farbton
86
87 88
89 90 91 92
ß-(j5-Phenoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäuremethylester
ß-(3-Brom-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäure-2'-methoxyäthylester
ß-(3-Cyano-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurephenylester
ß-(3-Acetyl-4-amino-l-anthrachinonylamino)- <x-cyanoacrylsäure-4'-pyridylester
ß-(5-Aethoxycarbonyl-4-amino-l-anthrachinonyl=
aminoJ-a-eyanoacrylsäureäthylester
ß-(3-(2*-Hydroxyäthylthio)-4-amino-l-anthra=
chinonylaminoj-a-cyanoacrylsäuremethylester
ß-( 5-Methylsulfonyl-4-amJ.no )-l-anthrachinonyl=
amino)-a-cyanoacrylsäureäthylester
ß-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-l-anthrachinonyl=
amino J-a-eyanoacrylsäureäthylester
ß-(4-Propionylamino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurepropylester
ß-(2-Brom-4-p-toluolsulfonylamino-1-anthra=
chinonylaminoj-a-cyanoacrylsäureäthylester
ß-(5»8-Dichlor-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurebenzylester
blauviolett blauviolett blauviolett blauviolett blauviolett
rotstichig
blau
blau
blaustiehig rot
blaustiehig rot
rot
gelbstichig rot
blauviolett
l,4-Bis-(2'-äthoxycarbonyl-2'-cyanp-äthylenamino)- blau-5,8-dihydroxy-anthrachinon
stichig rot
5-(2'-Methoxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-1,9-thiazolanthron
gelb
5-{2'-Aethoxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-l#9-pyrazolanthron
gelb
5-(2'-Aethoxycarbonyl-2'-cyano-l'-methyläthylenamino;-l,9-anthrapyrimidin
' gelb
4-(2*-Benzyloxycarbonyl-2'-cyano-äthylenamino)-l-raethyl-l,9-anthrapyridon
gelbrot
L· A 10 018
- 50 -
009832/0722
Beispiel 102;
25 Teile N-(2-Anthrachinonyl)-N'-dimethylformamidiniiomchlorid
und 6,6 Teile Malodinitril werden in 150 Teilen Nitrobenzol mit 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat bei 20-300C bis zur
Beendigung der Färbstoffbildung in gelben Nädelchen gerührt.
Nach Absaugen und Waschen mit Methanol und Wasser erhält man 22,6 Teile ß-(2-Anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril
= 95,1 # der Theorie.
Ci8H9N3O2 (299,2)
Berechnet N 14,07 0 10,69 Gefunden N 14,01 0 10,79
Gemäß Beispiel Ib oder Ic gefärbt oder gedruckt, liefert der
Farbstoff auf Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern grünstichig gelbe Töne mit sehr guten
Echtheiten. In der nachfolgenden Tabelle sind die. Farbstoffe, die man aus entsprechend substituierten N-(Anthrachinonyl)-N'-dimethylamidiniumchloriden
und Malodinitril gemäß Beispiel 102 erhält sowie ihre Farbtöne auf Polyäthylenterephthalat=
fasern angegeben:
Farbstoff Farbton
103 ß-(4-Hydroxy-2-brom-l-anthrachinonylamino)- gelbstichig
a-cyanoacrylsäurenitril rot
104 ß-(^-Hydroxy-J-brom-l-anthrachinonylamino)-a-cyanocrotonsäurenitril
rot
105 ß-(4-Methoxy-2-brom-l-anthraohinonylamino)-a-cyanoaorylsäurenitril
orange
106 ß-(5-Nitro-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitrll
marineblau
107 fl-(3-Methoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitrll
blauviolett
n 009832/0722
Le A 10 018 - 51 -
Beispiel
Farbstoff
Farbton
ß-(3-Phenoxy-4-amino-l-anthrachinonylamino)-
α-cyanoacrylsäurenitril blauviolett
ß- (3-Brom-l^-amino-l-anthraehinonylamino) α-cyanoacrylsäurenitril
ß-(^-Cyano-^-amino-l-anthrachinonylamino)-α-cyanoacrylsäurenitril
ß-(3-Acetyl-4-aminQ-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril
ß-(3-Aethoxycarbonyl-4-amino-l-anthrachinonyli
amino)-α-cyanoacrylsäurenitril
ß-(3-(2>-Hydroxyäthylthlo)-4-amino-l-anthra=
chinonylamino)-a-cyanoaerylsäurenitril
ß-(3-Methylsulfonyl-4-amino)-l-anthrachinonyl=
amino)-a-cyanoacrylsäurenitril
ß-(3-Phenylsulfonyl-4-amino-l-anthrachinonyl=
amino)-α-cyanoacrylsäurenitril
ß-(4-Propionylamino-l-anthrachinonylamino)-a-cyanoacrylsäurenitril
ß-(2-Brora-4-p-toluolsulfonylamino-l-anthra= .
chinonylaminoj-a-cyanoacrylsäurenitril
a-cyanoacrylsäurenitril
l,4-Bis-(2',5'-Dicyano-äthylenamino)-5,8-dihydroxy
-anthrachinon
120 5-(2* ^'-Dicyano-äthylenamino)-1,9-thiazolanthron
121 5-(2',2'-Dicyano-äthylenamino)-1»9-pyrazolanthron
5-(2* f2*-Dicyano-l'-methyl-äthylenamino)-1,9-anthrapyrimidin
4-(2* ,2'-Dicyario-äthylenamino)-l-methyl-1,9-anthrapyridon
blauviolett blauviolett blauviolett blauviolett
rotstichig blau
blaustichig rot
blaustichig rot
rot
gelbstichig rot
blauviolett
blaustichig rot
gelb
gelb
gelb
gelbrot ■
gelb
gelb
gelbrot ■
Le A 10 018
009832/0722
Claims (1)
- Patentansprüche;1) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonearbstoffen, dadurch gekennzeichnet, da8 man N-Anthfachinonyl-N'Tamidiniumsalze der Formel-NH-C*worin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachlnonrest/ der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält, R-I Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserst off rest und η 1 bis 4 bedeuten und R^ und R^ für Wasserstoff oder Alkylreste, die, gegebenenfalls unter EinschluS eines Heteroatoms, miteinander verbunden sein können, oder R^ für einen Arylrest und X für ein Anion stehen, in Gegenwart säurebindender Mittel mit Cyaneessigsäureestern oder mit Malodlnitril umsetzt.2) Verwendung von Anthrachinonfarbstoffen der FormelA-NH-b—Jj-CNworin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinonrest,. der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält, R-] Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Kohlen* wasserstoffrest, R2 einen Carbonsäureesterrest oder eine Cyano-Qruppe und η 1 bis 4 bedeuten, als Pigmente oder als Farbstoffe für synthetische Materialien.Le A 10 018ORIGINAL009832/072216A46043) Verwendung der Farbstoffe gemäS Anspruch 2 zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern.4) Verwendung der Farbstoffe gemäe Anspruch 2 zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus Celluloseestern.5) Verwendung der Farbstoffe gemäB Anspruch 2 zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus Polyamiden oder Polyurethanen .( 6)"Anthrachinonfarbstoffe der FormelA-R-j Rg
-NH-O-«C-CNworin A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Anthrachinonrest, der vorzugsweise bis zu 4 kondensierte Ringe enthält, R1 Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest, R2 einen Carbonsäureesterrest oder eine Cyano-Gruppe und η 1 bis 4 bedeuten.7) Synthetische Materialien, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäS Anspruch 6. ·Le A 10 01800983270722-54- . 16U6048) Pasermaterialien aus aromatischen Polyestern, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch o.9) Pasermaterialien aus Celluloseestern, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch ό.10) Materialien aus Polyamiden oder Polyurethanen, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 6.Le A 10 018
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0049089 | 1966-05-03 | ||
DEF0049089 | 1966-05-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1644604A1 true DE1644604A1 (de) | 1970-08-06 |
DE1644604C DE1644604C (de) | 1973-03-15 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH1362167A4 (de) | 1969-06-30 |
GB1131005A (en) | 1968-10-16 |
FR1521906A (fr) | 1968-04-19 |
CH479673A (de) | 1969-10-15 |
US3654319A (en) | 1972-04-04 |
CH484316A (de) | 1970-02-27 |
BE697972A (de) | 1967-11-03 |
NL6706234A (de) | 1967-11-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1644328C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
DE68920293T2 (de) | Heterocyclische Dispersionsfarbstoffverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken hydrophober Fasern. | |
DE1263676C2 (de) | Verfahren zum faerben und bedrucken von polyestermaterialien mit 1-amino-2-aralkylbzw. arylsulfonylanthrachinonfarbstoffen nach dem thermosolverfahren | |
DE1919511C3 (de) | Basische Oxazinfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2120876A1 (de) | In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
CH516967A (de) | Zusatzgerät an einem Schneidbrenner | |
DE1644604A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
CH655760A5 (en) | Corner deflection for espagnolette fittings of windows or doors | |
DE1644605A1 (de) | Anthrachinonfarbstoffe | |
DE1154586B (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
DE1950679A1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Faerben synthetischer Fasermaterialien | |
DE1644604C (de) | Anthrachinonfarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung | |
DE1929564C3 (de) | Farbstoffe der Anthrachinonreihe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2460668C2 (de) | Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE1644606C3 (de) | Anthrachinonfarbstoffe | |
DE2334168A1 (de) | Verfahren zur herstellung in wasser schwer loeslicher heterocyclischer verbindungen | |
DE1544509C3 (de) | Basische Triazolmonoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644604B (de) | Anthrachinonfarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung | |
AT265468B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
DE2234465C3 (de) | Farbstoffmischungen und Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasermaterialien | |
DE1644599C3 (de) | I^S-Trlamino-e-hydroxy-anthrachinone, Verfahren zu Ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1931789A1 (de) | Neuer Dispersionsfarbstoff und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2040476C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Faerben | |
DE2064735C3 (de) | Basische ^azinfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1644504A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHV | Ceased/renunciation |