DE1571188A1 - Verfahren zum Auftragen wasserfester Schichten auf einen Traeger - Google Patents
Verfahren zum Auftragen wasserfester Schichten auf einen TraegerInfo
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Description
Köln/ den 1. August 1969 Kl/En ~
W.A. Schölten1s Chemische Fabrieken N.V.,
Groningen (Niederlande)
Verfahren zum Auftragen wasserfester Schichten auf
einen_Träger ,
Es sind bereits Verfahren beschrieben, nach denen Stärke durch Erhitzen in Gegenwart eines Amids und einer anorganischen
Säure, wie Phosphorsäure oder SuIfaminsäure oder Salze
dieser Säuren, verestert wird. Beispielsweise ist es aus der amerikanischen Patentschrift 2.857.377 bekannt, einen Stärkesulfatester
dadurch zu bilden, daß Stärke in Gegenwart von weniger als 50 % Feuchtigkeit mit SuIfaminsäure und einem
Amid auf Temperaturen bis 3000C erhitzt wird. Als Amid wird
bei diesem Verfahren vorzugsweise Harnstoff angewendet.
Gemäß der deutschen Patentschrift 85I.I80 wird eine Erhöhung
des Phosphatgehaltes der Stärke bewirkt, wenn Kartoffelstärke in Gegenwart geringer Mengen Feuchtigkeit mit Phosphorsäure und Harnstoff erhitzt wird. Es darf angenommen werden,
daß in diesem Falle eine Stärkephosphatester gebildet wird.
Infolge der eingeführten hydrophilen Sulfat- und Phosphat-Neue Unterlagen (Art 7 % 1 Afco. 2 Nr. 1 Satz 3 des Änderung··, v. 41
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gruppen und der erheblichen Hydrolyse der Stärke, die bei diesen Veresterungsmethoden auftritt, kennzeichnen die erhaltenen
Produkte sich durch eine ausgezeichnete Wasserlöslichkeit. Sie eignen sich denn auch besonders für Anwendungen,
bei denen eine gute Löslichkeit von großer Bedeutung ist, z.B. als Verdickungsmittel für den Textildruck.
Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß sich solche
durch Hydrolyse von Stärke mit einer anorganischen Säure in Gegenwart von Harnstoff erhaltenen Umsetzungsprodukte durch
eine Behandlung mit einem Aldehyd völlig wasserunlöslich machen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen einer wasserfesten Schicht auf einen Träger, insbesondere
auf Papier- oder Textilmaterial, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf den Träger eine Schicht aufträgt, die aus
einem Umsetzungsprodukt von Stärke besteht, das -in Form einer 25 $igen wäßrigen Lösung bei einer Temperatur von 250C
eine scheinbare Viskosität von wenigstens 10 cP hat und dadurch erhalten wird, daß Stärke in Gegenwart von Harnstoff
mit einer anorganischen Säure durch Erhitzen in Gegenwart von wenig, vorzugsweise weniger als 50 % Feuchtigkeit, auf
Temperaturen zwischen 60 und J>QO C, hydrolysiert und diese
Schicht durch Behandlung mit einem Aldehyd unlöslich gemacht wird.
Vorzugsweise wird gemäß der Erfindung ein Umsetzungsprodukt verwendet, in dem die Stärke so weit hydrolysiert ist, daß
das Produkt in 25 #iger Lösung bei 25°C eine scheinbare Viskosität
von 10 bis I500 cP aufweist. Umsetzungsprodukte mit
einer solchen Viskosität besitzen nämlich für die meisten Anwendungen die gewünschten Eigenschaften in bezug auf Stabilität,
Fließfähigkeit, Eindringung usw.
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8A ORIGINAL
Die scheinbare Viskosität wird mit Hilfe eines Fann V-G Messer
Modell 35 (Fann Instrument Corporation, Houston, Texas)
bei 300 Drehungen pro Minute gemessen.
Die Behandlung mit dem Aldehyd kann auf verschiedene Weise erfolgen. Vorzugsweise behandelt man den Träger zunächst mit
einer wäßrigen Lösung des Stärkeumsetzungsproduktes, worauf
der in dieser Weise behandelte Träger, gegebenenfalls nachdem er getrocknet ist, mit dem Aldehyd behandelt wird. Obgleich es möglich ist, diese Behandlung dadurch auszuführen,
daß man den Träger mit einem gasförmigen Aldehyd in Kontakt
bringt, wird bevorzugt, den Träger mit einer wäßrigen Lösung des Aldehyds zu behandeln. Man kann z.B. den Träger in der
Aldehydlösung untertauchen oder die Aldehydlösung durch Zerstäubung,
mittels Anleimrollen oder dergleichen auf den Träger aufbringen. Sodann wird der Träger bei einer solchen
Temperatur getrocknet, daß die Stärkeschicht unlöslich'wird.
Diese Temperatur ist von dem eingesetzten. Aldehyd abhängig
und kann zwischen 20 und 200 C schwanken.
Es ist auch möglich, das Stärkeumsetzungsprodukt und das Aldehyd
zusammen in einer Lösung anzuwenden und den Träger mit
dieser einzigen Lösung zu behandeln,, Anschließend wird bei
Temperaturen von 20 bis 2000C getrocknet. Dieses Verfahren
hat den Nachteil, daß die Viskosität des Behandlungsbades
nicht konstant ist und derart zunehmen kann, daß die Masse
sich nicht verarbeiten läßt. Paktoren, die dabei eine Rolle spielen, sind u.a. der Modifikationsgrad und die Konzentration
des Stärkeproduktes, die Art und Menge des Aldehyds und
der pH-Wert der Lösung. Im allgemeinen wird die Verarbeitungsfähigkeit
rascher abnehmen, wenn die Viskosität des ~5o Stärkeproduktes und die Konzentration des Stärkeproduktes
höher sind. Weiter ist z.B. bei der Verwendung von Formaldehyd die Dauer der Verarbeitungsfähigkeit viel kürzer als von
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Glyoxal, während in dem schwach sauren Gebiet, z.B. bei pH-Werten von 4 bis 6, die Verarbeitungsfähigkeit kürzer ist
als im pH-Bereich von 6 bis 8. ·
Um genügend wasserfeste Schichten zu erhalten, wendet man etwa 5 bis 50 % Aldehyd, berechnet auf das Stärkeumsetzungsprodukt,
an. Während der Reaktion liegt der pH-Wert des Umsetzungsproduktes von Stärke und Aldehyd vorzugsweise zwischen
6 und 9·
Die Erfindung ist besonders zum Aufbringen von wasserfesten lo. Schichten auf Papier geeignet» Sie ist aber auch für andere
industrielle Anwendungen von Bedeutung, z.B. für die innere und Oberflächenleimung von Papier, für die Herstellung von
lichtempfindlichem Papier, für die Herstellung von waschbaren Wandtapeten, für das Appretieren von Textilmaterial, zur
Herstellung wasserfesten Klebemitteln und zum Binden von pulverförmigen,
gekörnten oder faserigen Produkten.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist besonders zur Herstellung von wasserfestem gestrichenen Papier geeignet. Zur Herstellung
eines gestrichenen Papiers muß ein Pigment mit HiI-fe eines Bindemittels, z.B. auf der Basis von Kasein, Sojaalphaprotein,
synthetischen Polymeren oder Stärke, auf dem Papier gebunden werden. Wenn das gestrichene Papier im
Offset-Verfahren bedruckt wird, wobei die nicht bedruckten Teile mit Wasser angefeuchtet werden, soll die aufgebrachte
25' Schicht wasserfest sein. Bei ungenügender Wasserfestigkeit
kann sich nämlich das Bindemittel erweichen, wodurch sich das Pigment auf dem Gummituch ablagert, so daß der Druck
schlecht ausfällt und die Maschine wiederholt zum Reinigen
ausgeschaltet werden muß. Man hat daher schon vorgeschlagen,
•3° beim Streichen von Papier mit einer Überzugsmasse auf Basis
■ von Proteinen das Protein durch Behandlung mit Formaldehyd
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wasserunlöslich zu machen. Es ist weiterhin bekannt, als
Schlichtemittel, das der Papiermasse im Holländer zugesetzt werden kann, eine modifizierte, in heißem Wasser oder alkalischer
Lösung quellbaren, mit Säure äusfällbaren Stärke einzusetzen, die durch Behandlung mit Formaldehyd in saurer
Lööung gewonnen wird. Als Beschichtungsmassen hatten Zusammensetzungen
auf Stärkebasis, wie z.B. mit Säure, Oxydationsmitteln oder Enzymen modifizierte Stärke, dextrinierte Stärke
und Stärkeäther oder -ester, bisher den großen Nachteil, daß
diese Produkte sich im Gegensatz zu Kasein nicht durch eine
einfache Behandlung wasserfest machen lassen.
."' Man hat zwar versucht, die Wasserfestigkeit von Stärkeprodukten
dadurch zu erreichen, daß man Zusätze, wie z.B. Harnstoff -Pormaldehydharze, Kaiiumpyroantimonat oder Chromstea-
rylchlorid einarbeitet. Mit der Anwendung dieser Stärkeprodukte
in Kombination mit den genannten Mitteln sind jedoch Nachteile verbunden, denn es werden an Auftragsmassen für gestrichenes
Papier noch andere Forderungen als mit Bezug auf die Wasserfestigkeit gestellt. Diese betreffen u.a. die Wasserretention
der fertigen Streichmasse, die Bindekraft des Bindemittels, die Markierung auf dem gestrichenen Papier und
die Plastizität der Schicht. Die erwähnten Kombinationen der herkömmlichen Stärkeprodukte mit unlöslich machenden Reagens
zieh reichen in einer oder mancher Hinsieht hier nicht aus.
Eb wurde nun Überraschenderweise gefunden, daß das beim er-
findüngsgemäßen Verfahren benutzte, durch Erhitzung von Stär-
'■< ke in Gegenwart von Harnstoff.und.einer anorganischen Säure
hergestellte Ümsetzungsprödukt, trotzdem es stark wasserlöslich, ist, durch Aldehyd in sehr einfacher Weise völlig un-
löslich und vollkommen wasserfest gemacht werden kann. Die
betreffenden Umsetzungsprodukte sind daher z.B. für die oben angegebene Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sehr
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geeignet, und zwar besonders zum Streichen von Papier. Sie weisen dabei die folgenden Vorteile gegenüber den bekannten
Mitteln auf Stärkebasis auf:
1. Wasserretention
Bei ungenügender Wasserretention dringt das Bindemittel zu viel in das Innere des Papiers ein, wodurch einerseits die
Pigmente in el·»» ungenügendem Maße gebunden werden und andererseits das Kapillarsystem der Schicht und des Grundpapiers
zerstört wird. Dadurch wird die Intensität des Druckes und die Trocknung der Druckfarben beeinträchtigt. Bei Anwendung
von Harnstoff-Formaldehydharzen, Pyroantimoniaten oder Chrornstearylchlorid
wird also die Wasserretention auf Kosten der Druckeigenschaften des erhaltenen Papiers beeinträchtigt. Bei
Anwendung der Produkte der Erfindung macht sich dieser Nachteil nicht bemerkbar.
2. Bindekraft
Je größer die Bindekraft eines Bindemittels ist, desto geringere Mengen davon brauchen in der Streichschicht angewendet zu
werden. Weil ein zuviel an Bindekraft die Poren verstopft und
die Trocknung der Farbe beeinträchtigt, sind Bindemittel mit großer Bindekraft erwünscht. Die erfindungsgemäßen Produkte
verhalten sich auch in dieser Hinsicht günstig.
3. Markierung
Bei jedem Walzenstreichverfahren wird das gestrichene Papier eine Markierung zeigen, die ihre Ursache in der Filmspaltung
zwischen der Rolle und dem Papier hat. Die Theologischen Eigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Produkten hergestellten
Streichmassen sind derart, daß keine oder praktisch keine Markierung auftritt.
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-T-
: ή-. Plastizität , , _
Die"aufgebrachte Schicht des bestrichenen Papiers soll möglichst
plastisch sein, damit es geschmeidig bleibt, so daß zu jeder Zeit der Kontakt zwischen Papier und Druckform gesichert
ist. Dieser Foderung, die zumal für Buchdruck und Tiefdruck Bedeutung hat., werden die.Produkte gemäß der Erfindung
völlig gerecht*.
5· Masserfestigkeit
Das Wasserfestmachen des bestrichenen Papiers gemäß der Erfindung erfolgt durch eine einfache Aldehydbehandlung. Diese
Reaktion fordert im Gegensatz zum Wasserfestmachen mit Harnst offοrmaldehydharzen oder Raliumpyroantimonat keine besonders
hohen Temperaturen. Weiter erfolgt die'Behandlung mit
Aldehyd in einem für den Drucker günstigen pH-Bereich. Bei
Harnstofformaldehydharzen ist ein pH-Wert im sauren Bereich zum Gelingen.der Reaktion erforderlich. Durch den niedrigen
pH-Wert der Streichschicht werden jedoch die Sikkative desaktlviert,
so daß die Druckfarbe nicht trocknet. Auch der Nachteil der Nachhärtung, der bei Anwendung von Harnstoffformaldehydharzen
oder Kaliumpyroantimonat auftritt und eine kristalline Deckschicht ergibt, auf der der Druck immer verschieden
ausfällt, und der Nachteil des Stäubens der Streichschicht treten bei den gemäß der Erfindung hergestellten gestrichenen
Papier ar ten nicht auf.
.... Die Streichmassen können mit Hilfe von bekannten Vorrichtungen
aufgetragen werden. Obgleich es möglich ist, die Aldehyde unter bestimmten Bedingungen der Streichmasse einzuverleiben,
wird vorzugsweise das Papier zunächst mit einer normalen Streichmasse überzogen und das so bestrichene Papier, gege-
^o benenfalls nach einer zwischenzeitlichen Trocknung, einer
Nachbehandlung mit dem Aldehyd unterworfen. Vorzugsweise be-
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nutzt man für diese Anwendung Stärkeumsetzungsprodukte mit einer scheinbaren Viskosität von 10 bis 1200 cP.
Die Stärkeprodukte, die gemäß dem erfindüngsgemäßen Verfahren unlöslich gemacht werden sollen, können durch Erhitzen
von Stärke beliebiger Art mit einer anorganischen Säure und Harnstoff hergestellt sein. So kommen z.B. Maisstärke, Klebemaisstärke,
Kartoffelstärke, Sagostärke, Weizenstärke, Tapiostärke und Reisstärke in Betracht. Diese Stärkearten
können in ihrem ursprünglichen nicht verkleisterten Zustand mit der anorganischen Säure und dem Harnstoff umgesetzt werden,
aber sie können auch verkleistert sein. Man kann auch mit Säuren, Enzymen oder Oxydationsmitteln modifizierte Stärken
und Dextrine oder chemische Derivate der Stärkearten verwenden, wenn diese Derivate ihren StärkeCharakter im wesentliehen
noch^ behalten haben. Wenn das Stärkeumsetzungsprodukt
von Harnstoff und anorganischer Säure nicht verkleistert ist, kann es dadurch in ein trockenes verkleistertes Produkt übergeführt
werden, daß eine wäßrige Suspension oder Dispersion des Umsetzungsproduktes über erhitzte rotierende Walzen geführt
oder einer Sprühtrocknung unterworfen wird.
Die anzuwendenden Stärkeprodukte können mit Sulfaminsäure oder
Phosphorsäure oder mit einem Gemisch dieser Säuren hergestellt sein. Auch kann man diese Säuren oder ihre Salze zusammen mit
anderen anorganischen. Säuren, wie Schwefelsäure, Salzsäure oder Salpetersäure anwenden, und es hat sich sogar als möglich
erwiesen, letztere Säuren allein zu benutzen.
Die Mengen der Reagenzien, die zur Herstellung der Stärkeprodukte benutzt werden, können schwanken. Man kann etwa 1 bis
20 % anorganische Säure und 5 bis 50 # Harnstoff anwenden,
J5o beide berechnet auf die Stärke. Das Verhältnis der Mengen
Harnstoff zu anorganischer Säure beträgt vorzugsweise 1 bis
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ORIGINAL INSPECTED
8 Teile Harnstoff auf 1 Teil anorganischer Säure. Im allgemeinen findet beim Erhitzen, das bei Temperaturen von 60 bis
3000C durchgeführt wird, ein wesentlicher Abbau der Stärke
statt, wodurch dünnkochende Produkte erhalten werden.
Die in dieser Weise hergestellten Stärkeprodukte sind, abhängig
von ihrem Herstellungsverfahren, in siedendem Wasser
und mitunter in kaltem Wasser dispergierbar und derart erhaltene Dispersionen werden für das vorliegende Verfahren
verwendet. Als brauchbare Aldehyde kommen gemäß der Erfindung z.B. Formaldehyd, Glyoxal, Methylglyoxal, Butyraldehyd,
Glutaraldehyd und a-Oxyadipaldehyd in Betracht. Für andere
Anwendungen als zur Herstellung von gestrichenen Papieren können auch Stoffe benutzt werden, die unter den angewendeten
Reaktionsbedingungen Aldehyd bilden können, wie Paraformaldehyd,
Hexamethylentetramin oder Methylolvei*bindungen, wie Monornethyloldimethylhydantoin
und wasserlösliche Aldehydvorkondensate.
Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen erläutert:
..,;:,. ; Beispiel 1
2Ö-- Eine Suspension von 10Qg Chinatonerde in 44 ml Wasser, die
0,3 g Natriumhexametaphosphat enthält, wird mit einer wäßri-
■■--. gen Dispersion von 20* g des nachstehend beschriebenen Stärke-
-". Umsetzungsproduktes in 210 ml Wasser versetzt. Das Gemisch enthält etwa 32 % Trockenstoff und ist zum Streichen von Papier
bestimmt. Zum selben Zweck stellt man noch drei ähnli-
. ehe Gemische her, denen jedoch außerdem 10, 15 bzw. 20 ml
. --. einer JQ ^iigen Glyoxallösung zugegeben werden.
Mit Hilfe einer Rakel mit Drahtwicklung streicht man holzhaltiges
Papier mit einer Q,08 mm dicken Schicht dieses Ge-.J5o
■ ml sehe s, worauf man das behandelte Papier bei Zimmertempera-
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i o /ι ιοο
tür trocknen läßt0 Die aufgebrachten Schichten der glyoxalhaltigen
Streichmassen sind ausgezeichnet wasserfest im Gegensatz zu der Schicht, die aus Gemischen ohne Glyoxal erhalten
wird. Der Zusatz von Glyoxal zu Streichgeraischen ergibt zwar eine geringe Verdickung, aber die Gemisdhe bleiben
trotzdem längere Zeit verarbeitungsfähig.
Das eingesetzte Stärkeumsetzungsprodukt wurde dadurch erhalten, daß ein Gemisch aus 5000 g Kartoffelstärke und 1000 ml
Wasser, in dem 750 g Harnstoff und 300 ml 89 #ige Phosphor-
lo' säure gelöst waren, bei dner Temperatur von 50 bis 55 C bis
zu einem Feuchtigkeitsgehalt von -I5 % getrocknet und das
Gemisch dann eine Stunde auf I30 C erhitzt wurde. Eine
25 $ige wäßrige Lösung des in dieser Weise hergestellten
Stärkeumsetzungspro
kosität von 781 cP.
Stärkeumsetzungsproduktes hat bei 250C eine scheinbar Vis-
Ausgehend von einer Suspension, die 75 g Calciurncarbonat, 425 g Chinatonerde und 1,5 g Natriumhexametaphosphat in I500
ml Wasser enthält, und von einer Dispersion von 100 g eines Stärkeumsetzungsproduktes in 400 ml Wasser wird eine Sfcreichrmasse
hergestellt, die 2K) % Trockenstoff enthält.
Diese Streichmasse wird mittels einer Leimpresse auf halbgeleimtem holzfreiem Offsetpapier aufgetragen, wobei eine Ver-Stärkung
von 8 g/m erhalten wird.
Nach einer Stunde wird das noch etwas feuchte Papier in einer
Leimpresse mit 7 g/ra einer J $igen Formaldehyd!ösung
nachbehandelt. Das in dieser Weise behandelte Papier ist nach der Trocknung, sowohl bei Raumtemperatur wie bei 105°C, mit
einer ausgezeichnet bedruckbaren, sehr wasserfesten Schicht überzogen.
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157 ι 'ISb
-M-
£ur Herstellung des Stärkeumsetzungsproduktes wurden 1000 g
Tapiocastärke mit 200 ml Wasser, 150 g Harnstoff, 6ö g
89 $iger Phosphorsäure und 10 ml 10* η Schwefelsäure
mischt. Das feuchte Gemisch wurde >
Stunden bei 50 bis 55 C vorgetrocknet und anschließend 1 Stunde auf 125 -C- erhitzt.
Eine 25 $ige Lösung des so erhaltenen Produktes hat bei 25°C
eine scheinbare Viskosität von 521 cPo
Einem Gemisch von 585 g Kreide und 535 ml Wasser setzt man
eine Dispersion von 20 g eines Stärkeumsetzungsproduktes in 60 ml Wasser zu. Der so erhaltene Kleister wird mit einer
Rakel auf einem Grundpapier für Tapete aufgetragen. Das gestrichene
Papier läßt man zunächst an der Luft trocknen, worauf es nachbehandelt wird, indem es mit einem feuchten Pilz
in Kontakt gebracht wird, der in einer 5 #igen Glyoxallösung
untergetaucht war,, Nach Trocknung wird die Wasserfestigkeit des so behandelten Papiers durch den Fingerstreichversüch
gepreüft. Es zeigt sich, daß sich das Papier vorzüglich. als;
abwaschbare Tapete eignet. .
Das verwendete Ümset2sungsprodukt wurde aus.Maisstärke, Harnstoff
und SuIfaminsäure gemäß Beispiel VI derUSTPatentschrift
2.857.577 hergestellt. Eine 25 v^ige Lösung des Umsetzungsproduktes
besitzt bei 25°C eine scheinbare Viskosität von 6^4 cP.
Dieses Beispiel bezieht sich auf die Herstellung einer wasserfesten
Appretur auf einem Textilgewebe.
Proben aus dicker weißer Baumwolle werden bei einer Temperatur von 650C mit einer 10 $igen Lösung eines Stärkeumset-
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157 Π 88
zungsproduktes appretiert und anschließend getrocknet. Die
Hälfte der Proben wird danach bei Zimmertemperatur zweimal durch eine 5 #ige Formaldehydlödung foulardiert und nach
Trocknung 15 Minuten auf 1200C erhitzt.
Die Waschbeständigkeit der beiden Appreturen wird in folgender Weise bestimmt:
Die Proben werden akklimatisiert und gewogen, 10 Minuten in einem Bad gekocht, das 5 g Seife und 2 g Soda pro Liter enthält,
getrocknet, akklimatisiert und wiederum gewogen. Es zeigt sich, daß die nicht mit Formaldehyd nachbehandelte
Appretur praktisch völlig ausgewaschen ist, während die mit
Formaldehyd nachbehanditen Appreturen noch zu 96 % vorhanden
sind. An letzteren Proben fällt auf, daß sie auch in nassem Zustande ihren Griff behalten. Wenn man mit Dimethyllolharnstoff
statt mit Formaldehyd nachbehandelt, erhält man gleichfalls eine sehr gut wasserfeste Appretur. :
Das in diesem Beispiel verwendete Stärkeumsetzungsprodukt
wurde dadurch hergestellt, daß 1000 g Kartoffelstärke mit 200 ml Wasser vermischt wurden, das I50 g Harnstoff und 50
ml 98 #ige Phosphorsäure gelöst enthielt, das Gemisch langsam ausgewärmt und anschließend 96 Stunden auf 70° C .erhitzt
wurde. Die scheinbare Viskosität einer 25 #igen wäßrigen Lösung dieses Produktes bei 250G beträgt 710 cP.
200 g eines Stärkeumsetzungspröduktes werden ΙηΛΟΟΟ ml Wasser
aufgekocht. Nach Abkühlung werden 100 ml 30 #ige Glyoxallösung
zugegeben. Es entsteht eine geringe Viskositätserhöhung, aber die Dispersion bleibt längere Zeit gut verarbeitungsfähig.
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157118 S
Mit Hilfe einer Rakel wird eine dünne Sohlent auf sogenanntes naßfestes Papier aufgetragen. Auf diese Schicht wird anschließend
ein zweiter Streifen eines solchen naßfesten Papiers aufgelegt und angepreßt. Man läßt nach dem Kleben die
Streifen 1 Stunde zwischen Metallplatten liegen und an der Luft trocknen. Nach einigen Tagen werden-die geklebten Streifen
auf ihre Wasserfestigkeit geprüft, und" zwar im Vergleich
mit Streifen, die nur mit einer Dispersion des Stärkeumset- ^- z'ungsproduktes - also ohne Glyoxal - geklebt wurden. Die
Ib- " T 1/2 cm breiten Streifen, die über eine Länge von 3 cm miteinander
'verklebt sind, werden dazu 24 Stunden in Wasser un-'
liergefeaücht, wonach mit einem Dynamometer festgestellt wird,
' ^ Hei welcher Zugkraft Bruch auftritt. Bei Anwendung des Stär-'
keuifisetzungsproduktes allein bricht die Leimnaht schon bei
' einer Kraft unter 100 g. Bei Anwendung des Stärkeumsetzungs-'
Produktes iii Kombination mit Glyoxal tritt erst bei einer
" <; Kraft?;VOn;riföÖ0g Bruch auf. In diesem Falle bricht jedoch
nur das"5¥ap^L'er, nicht aber die Leimnaht.
' Das in diesem Beispiel eingesetzte Stärkeumsetzungsprodukt
wurde hergestellt, indem eine Mischung-aus 5000 g Kartoffelstärke; 1000 ml Wasser, 500 g Harnstoff und 20 ml 89 #iger
-..> .i--: phasphof säure bei "einer Temperatur von 50 bis 55°G vorge-';"'
- -ί! ^; ;trockriet^ und anschließend 1 Stunde auf einer Temperatur von
* 14ö°C erhitzt wurue. Eine 25 #ige -Lösung des in dieser VJeise
hergestellten Umsetzungsproduktes hat bei 25°C eine scheinbare
Viskosität von IO85 cP. ■· . ■
- : Bei spiel 6 . ■--.;:■-..: .'■"'■ · .
g eines Stärkeümsetzungsproduktes werden durch Kochen in
I050 ml Wasser dispergiertj, das 6,3 g Kochsalz und 2 g Zitronensäure
enthält. Außerdem stellt man eine Lösung von 12,5 g
Silbern!tratin 120 ml Waaser dar. Im Dunkeln werden bei el-
ner Temperatur von 50°C beide Lösungen, unter Rühren zusammengegossen.
Nachdem die Lösungen völlig vermischt sind, wird die derart erhaltene lichempfindliche Emulsion noch zwei Stunden
aufbewahrt und dann mittels einer Rakel auf mit Barytlösung behandeltem Papier ausgestrichen. Nach Trocknung wird
das Papier, noch immer im Dunkeln, mit Formaldehyddämpfen behandelt.
Das Papier ist dann zur Herstellung fotografischer Reproduktionen geeignet.
Das verwendete Stärkeumsetzungsprodukt wurde in ähnlicher Weise wie im vorhergehenden Beispiel hergestellt. Nur wurde die
Kartoffelstärke des vorhergehenden Beispiels durch eine mit Säure zu einer Fluidität von 60 abgebaute Maisstärke ersetzt.
Eine 25 $ige Lösung des in dieser Weise hergestellten Stärkeumsetzungsproduktes
hat bei 25°C eine scheinbare Viskosität von 450 cP.
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Claims (6)
1) Verfahren zum Herstellen einer Schicht auf einer Trägerunterlage,
insbesondere auf Papier oder Textilprodukten, durch Auftragen eines Umsetzungsproduktes von Stärke, das
durch Hydrolysieren der Stärke mit einer anorganischen Säure in Gegenwart von Harnstoff und wenig, vorzugsweise
weniger als 50 % Feuchtigkeit unter Erhitzen auf Temperaturen
zwischen 60 und 3000C gewonnen worden ist, dadurch
gekennzeichnet, daß ein solches Umsetzungsprodukt eingesetzt wird, in dem die Stärke soweit hydrolysiert ist,
daß das Produkt in einer 25 #igen wäßrigen Lösung bei einer
Temperatur von 25°C eine scheinbare Viskosität von wenigstens 10 cP, vorzugsweise zwischen 10 und Ι50Ό cP
aufweist, und daß man die auf die Trägerunterlage aufgetragene
Schicht dieses Umsetzungsproduktes durch Behändlung
mit einem Aldehyd wasserunlöslich macht.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/., c*
man zunächst eine wäßrige Lösung des Stärkeumsetzungsproduktes
auf den Träger aufträgt, diesen anschließend, gegebenenfalls
nach einer zwischenzeitlichen Trocknung, mit einer wäßrigen Lösung des Aldehyds, behandelt und dann den
Träger trocknet.
3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
• daß man den Träger mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die das Stärkeumsetzungsprodukt und Aldehyd enthält, und
dann den Träger trocknet.
'K) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet,
daß man als Aldehyd Formaldehyd oder Glyoxal verwendet.
Neue Unierlagen (Art. 7 si>-i.. i-
<-! S-jtz3desÄnderunfl^je·. v.
4 ^ ·.·
ti .; \ - C ■:- '-.
BAD
10981.fi/1512'
5) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis k, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Stärkeumsetzungsprodukt verwendet, das unter
Anwendung von Sulfaminsäure und/oder Phosphorsäure, gegebenenfalls
zusammen mit einer anderen anorganischen Säure, hergestellt wurde.
6) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß Papier wasserfesi?feestrichen wird.
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