DE1193521B - Lithographische Flachdruckfolie und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

B41n

Deutsche Kl.: 151 - 3

Nummer: 1193 521

Aktenzeichen: O5730VIb/151

Anmeldetag: 18. September 1957

Auslegetag: 26. Mai 1965

Die vorliegende Erfindung hat eine lithographische Flachdruckfolie und ein Verfahren zu ihrer Herstellung zum Gegenstand.

Lithographische Flachdruckfolien wurden durch Anwendung verschiedener Überzugsmassen auf geeignete Träger hergestellt. Druckplatten auf Trägern aus Papier wurden bisher verwendet, weil ihre Kosten gering sind und weil sie mit Schreibmaschine bei Benutzung von Spezialfarbbändern und ebenso mit Spezialschreibzeugen und Kugelschreibern beschriftet werden können. Papier-Offsetdruckfolien werden gegenwärtig aus einem naßfesten Träger hergestellt, der mit einer geeigneten, wasserfesten Schicht überzogen ist, auf welche der lithographische Flachdrucküberzug aufgebracht ist. Eine Reihe von Schwierigkeiten ergaben sich bisher im Zusammenhang mit lithographischen Druckplatten auf Trägern aus Papier. So zeigte sich beispielsweise, daß die lithographischen Überzüge auf einem Träger aus Papier, die Fett und Druckfarbe in zufriedenstellendem Maße aufnehmen, zu leicht durch Wasser oder Feuchtmittel (fountain solution) durchdrungen werden und infolgedessen rasch tonen, wodurch die Platte kurzlebig wird und ungenügende Druckeigenschaften aufweist. Die bekannten lithographischen Druckplatten weisen auch infolge der Verschlechterung des lithographischen Oberflächen-Überzugs und infolge der Einwirkung von Feuchtigkeit auf die Plattenoberflächen schlechte Alterungseigenschaften auf. Wenn unter Druckbedingungen die Druckmaschine einige Minuten lang stillgelegt werden muß, ist es schwer, bei Wiederinbetriebnahme reine erste Abdrucke zu erhalten.

Diese Nachteile, insbesondere die zuletzt genannten, haften auch neueren bekannten lithographischen Flachdruckfolien an, die unter Verwendung einer Überzugsmasse aus einem Pigment, einem Stärkeoder Cellulosederivat und einem Melaminharz hergestellt wurden. Alle diese Nachteile werden durch eine lithographische Flachdruckfolie vermieden, die mit einer Überzugsmasse versehen ist, welche mindestens einen Klebstoff aus der Gruppe der noch reaktionsfähige Hydroxylgruppen tragenden hydrophilen Kolloide wie Stärke, Stärkederivate, Cellulose oder Cellulosederivate, ein Pigment und wasserlöslich vernetzendes Aminoaldehydharz enthält, die sich dadurch von den bekannten Flachdruckplatten unterscheiden, daß das wasserlöslich vernetzende Aminoaldehydharz ein Polyäthylen-polyamin-dihalogenalkan-harnstoffformaldehyd-Reaktionsprodukt ist.

Die Herstellung der zur Gewinnung der erfindungsgemäßen Flachdruckfolie benötigen, vernetzenden Aminoaldehydharze ist in der USA.-Patentschrift Lithographische Flachdruckfolie und Verfahren
zu ihrer Herstellung

Anmelder:

Oxford Paper Company, New York, N. Y.
(V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing.W.Höger

und Dipl.-Ing. W. Stellrecht M. Sc,

Patentanwälte, Stuttgarts, Uhlandstr. 16

Als Erfinder benannt:

George Stanley McKnight jun.,

Rumford, Me.;

Glenn Harold Perkins, Mexico, Me. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 18. September 1956
(610 630),

vom 29. August 1957
(680 926)

616 874 beschrieben. Diese stickstoffhaltigen, harzigen Materialien sind wasserlöslich und sind PoIyäthylen-polyamin-dihalogenalkan-harnstoff-formaldehyd-Reaktionsprodukte. Die Harze werden durch Umsatz des Polyäthylenpolyamins, dessen Molekulargewicht mindestens 146 beträgt, in Lösung mit einem Dihalogenalkan von 2 oder 3 Kohlenstoffatomen hergestellt, wobei sich ein lösliches Reaktionsprodukt ergibt. Darauf wird dieses lösliche Reaktionsprodukt mit Harnstoff kondensiert und das erhaltene Kondensat in vorgeschriebenen Mengenverhältnissen in Lösung mit Formaldehyd umgesetzt.

Wie in der obenerwähnten USA.-Patentschrift ausgeführt ist, können die verschiedensten Polyäthylenpolyamine und Dihalogenalkane zur Bildung dieser harzigen Materialien verwendet werden. Als besonders vorteilhaft erweist sich die Verwendung von Triäthylentetramin als Polyäthylen-polyamin und Äthylendichlorid als Dihalogenalkan.

Einige konkrete Beispiele für in der Überzugsmasse der erfindungsgemäßen Flachdruckfolien enthaltenen

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Klebstoffe sind verschiedene Stärken und Stärke- die mit Wasser in der Menge von einem Drittel des derivate, in der Art von Maisstärke, Amiokastärke, Gewichts der Probe vermischt worden ist, eine Vis-Stärkeäther, chlorierte Stärke u.a.; wasserlösliche kosität zwischen 4,35 und 4,70 Poise bei 25° C aufwies. Celluloseharze in der Art von Natrium-carboxy- Danach wurde diese Reaktionsmischung auf ungefähr methyl-cellulose; und natürliche Harze wie Alginate. 5 100⁰C abgekühlt und mit 2120 Teilen einer 50%igen Besonders vorteilhaft zu verwenden sind Natrium- wäßrigen Natriumhydroxydlösung versetzt. Diese carboxymethylcellulose, chlorierte Stärken und Amio- Mischung wurde auf 70⁰C abgekühlt und weitere kastärken. Die verschiedensten Sorten von Natrium- 750 Teile Äthylendichlorid zugegeben. Darauf wurde carboxymethyl-cellulosen können verwendet werden, diese Mischung bis zur Rückflußtemperatur erhitzt, sofern die in das Zellulosemolekül eingeführten Na- io wobei die Temperatur über einen Zeitraum von 2 Stuntrium-carboxymethyl-Gruppen in ausreichender Zahl den auf 112° C anstieg. Die Mischung wurde so lange zur Gewährleistung der Wasserlöslichkeit vorhanden erhitzt, bis die Viskosität einer 10-g-Probe, die mit sind. Welcher Sorte die Natrium-carboxymethyl-cellu- 7,5 g Wasser verdünnt wurde, ungefähr eine Viskosität lose angehört, hängt vom Ausmaß der Substituierung von 0,85 Poise erreichte. Die Reaktionsmischung mit Natrium-carboxymethyl-Gruppen und von der 15 wurde mit 1110 Teilen Wasser vermischt, auf 70°C abViskosität ab. Es können für die Zwecke der vorliegen- gekühlt und mit 1210 Teilen einer 50%igen wäßrigen den Erfindung eine Reihe von Sorten verwendet wer- Natriumhydroxydlösung behandelt. Zu dieser Lösung den. Besonders vorteilhaft hat sich eine niederviskose kamen dann 3490 Teile Harnstoff, und diese erhaltene Carboxymethyl-cellulose erwiesen, die durch die Her- Mischung wurde dann weiter unter Rückfluß erwärmt, cules Powder Company unter dem Warenzeichen 20 Während des Kochens unter Rückfluß entwickelte Hercules CMC-70 vertrieben wird. sich Ammoniak, und die Erhitzung wurde so lange

Die erfindungsgemäßen neuen Flachdruckfolien fortgesetzt, bis die Viskosität einer Probe, aus der

sind den bis jetzt bekannten lithographischen Druck- Natriumchloridkristalle entfernt wurden, 10,7 Poise

platten auf der Grundlage von Papier weit überlegen. betrug. Aus diesem Reaktionsprodukt wurden dann

Die neuen Flachdruckfolien zeigen auf ihrer Oberfläche 25 920 Teile Wasser durch Destillation entfernt. Dieses

unter Lagerbedingungen, oder wenn sie hoher Tem- erhaltene Konzentrat wurde dann mit 2140 Teilen

peratur und Feuchtigkeit ausgesetzt werden, keine einer 37 %igen wäßrigen Formaldehydlösung versetzt.

Empfindlichkeit oder Ton. Unter Druckbedingungen Die erhaltene Harzlösung betrug insgesamt 3200 Teile

kann die Druckmaschine für kleinere Adjustierungen mit einem Feststoffgehalt von 38,4% und einem Gehalt

oder zur Behandlung der Druckform stillgelegt werden, 30 an festen Harzen von 31,2 %. Die Viskosität der Harz-

und doch wird bei Wiederinbetriebnahme der Maschine lösung betrug 0,5 Poise.

ein reiner erster Abdruck erhalten. Die Bildfestigkeit Bei der Herstellung der vernetzenden, wärmehärt-

auf Papier oder einem Gewebeträger der erfindungs- baren Herze, die bei der Durchführung des vorliegen-

gemäßen Flachdruckfolien übertrifft die anderer den Verfahrens Verwendung finden, besteht in Über-

Druckfolien auf der Grundlage von Papier. Auch die 35 einstimmung mit der obenerwähnten Patentschrift das

mit diesen Folien hergestellten ersten Abdrucke über Dihalogenalkan vorzugsweise aus einem Dichlor- oder

treffen die mit bekannten Amino-aldehydharzen, wie Dibromalkan von nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen.

Melaminharz, in ihrer Überzugsmasse enthaltende Das Polyäthylenpolyamin sollte ein Molekulargewicht

Druckplatten auf Papierbasis hergestellten ersten Ab- von wenigstens 146 aufweisen, und das Molverhältnis

drucke, und es können über tausend klare, leserliche 40 des Dihalogenalkans zum Polyäthylenpolyamin sollte

Drucke hergestellt werden. mindestens 0,7: 1 betragen und sollte nicht mehr als

Diese hohe Qualität der erfindungsgemäßen Flach- 1,6: 1 sein und sollte außerdem ein lösliches Konden-

druckfolie rührt von dem Gehalt an Polyäthylen- sationsprodukt ergeben. Im allgemeinen wird das Di-

polyamin-dihalogenalkan-harnstoff-formaldehyd-Re- halogenalkan und das Polyäthylenpolyamin so lange

aktionsprodukt als Aminoaldehydharz in der Über- 45 umgesetzt, bis eine 60- bis 65%ige wäßrige Lösung

zugsmasse her. Wenn es auch schon auf dem Gebiete des Kondensationsproduktes eine Viskosität zwischen

der Flachdruckfolienherstellung bekannt war, hydro- 3,4 und 22,7 Poise bei 25° C aufweist. Das Verhältnis

phile Kolloide wie Polysaccharidderivate zu verwenden des verwendeten Harnstoffes zu den NH-Gruppen

und mittels Melaminharzen und anderen Formaldehyd- des stickstoffhaltigen Kondensationsproduktes beträgt

kondensationsprodukten unlöslich zu machen, so lag 50 zwischen 0,2: 1 und 1,5: 1. In der Regel wird der

die Verwendung der aus der USA.-Patentschrift Harnstoff mit dem löslichen Kondensationsprodukt,

2 616 874 bekannten, wasserlöslichen Aminoaldehyd- das beim Umsatz des Dihalogenalkans mit dem PoIy-

harze an Stelle der herkömmlichen Melaminharze in äthylenpolyamin entsteht, bei Temperaturen zwischen

Anbetracht des grundlegenden Unterschiedes der zu 100 und 200° C so lange umgesetzt, bis eine 50°/_oige

vergleichenden Harzprodukte durchaus nicht nahe. 55 wäßrige Lösung des erhaltenen Produktes eine Vis-

Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der kosität von ungefähr 0,65 bis 3,20 Poise bei 25 ⁰C aufHerstellung eines vorteilhaften, vernetzenden, wärme- weist. Die Menge Formaldehyd, die bei der Bildung härtbaren Harzes, das zur Durchführung der vor- des erfindungsgemäßen löslichen, harzigen Produktes liegenden Erfindung Verwendung finden kann. Alle Verwendung findet, beträgt mindestens 0,6 Mol Form-Teile sind Gewichtsteile. 60 aldehyd für jedes Wasserstoffatom, das in dem Dihalogenalkan - polyäthylen - polyamin - harnstoff - Kon Beispiel 1 densat am Stickstoff hängt.

1945 Teile Triäthylentetramin wurden mit 264 Teilen Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugs-Wasser vermischt und auf 100⁰C erwärmt. Während masse können die verschiedensten Pigmente wie Ton, die Temperatur auf 100 bis HO⁰C gehalten wurde, 65 Zinkoxyd, Calciumkarbonat, Diatomeenerde, Fullerwurden 1322 Teile Äthylendichlorid zur Mischung erde, Satinweiß, Calciumsilikat, Bariumsulfat und zugegeben. Diese Reaktionsmischung wurde so lange Titandioxyd Verwendung finden. Tone in der Art von auf 12O⁰C erwärmt, bis die Viskosität einer Probe, Kaolin eignen sich als Pigmente besonders gut, und die

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Verwendung von Ton als Pigment ergibt eine insge- Faktoren, die die Härtung des Harzes beeinflussen, samt höherwertige Druckplatte, wenn die Überzugs- sind der pH-Wert, die Temperatur und die Zeit. Wenn masse auf einem Träger aus Papier angewendet wird. der pH-Wert, wie weiter unten gezeigt, auf einer an-Diese vorteilhaften Ergebnisse zeigen sich auch, wenn gemessenen Höhe gehalten wird, wirkt sich die Ein-Ton zusammen mit anderen Pigmenten verwendet 5 führung eines Katalysators in die Überzugsmasse in wird. Das Verhältnis von Ton zu anderen Pigmenten einem schnelleren Härten des Harzes bei niederen kann in weiten Grenzen variieren, doch erweist sich Temperaturen aus. Die zum Härten des Harzes aneine Mischung, die zwischen 70 und 80 Gewichtspro- gewendete Temperatur und die Härtezeit hängen von zent Ton enthält, als besonders vorteilhaft. der Art und der Menge des Katalysators und vom Auch die Verwendung eines Katalysators bei der io pH-Wert der Überzugsmasse ab. Bei der Verwendung Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmassen einer einen pH-Wert von ungefähr 5 aufweisenden ist von Vorteil. Katalysatoren, die dafür in Frage Überzugsmasse und von ungefähr 3 Teilen Zinkkommen, sind Ammoniumchlorid, Ammoniumphos- chromat sollte, wie sich gezeigt hat, die Härtetemperaphat, Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinkborat, Wasserstoff- tür ungefähr 138°C sein. Wenn z. B. Blätter mit einer peroxyd, Ammoniumdichromat, Kupfersulfat und 15 Maschinengeschwindigkeit von etwa 48 bis 61 m pro Zinkchromat. Besonders Zinkchromat ist geeignet, Minute mit der erfindungsgemäßen Überzugsmasse da bei seiner Verwendung besonders wertvolle Platten- überzogen werden, kann die Überzugsmasse kontieigenschaften auftreten. nuierlich bei solchen Geschwindigkeiten in ungefähr Je nach verwendetem Katalysator kann die Menge 25 Sekunden bei einer Temperatur von 138°C gedes Katalysators innerhalb eines weiten Bereiches au trocknet und gehärtet werden. Eine Veränderung der variiert werden. Die zu verwendende Menge kann Komponenten, des Katalysators, des pH-Wertes usw. durch einen Fachmann leicht bestimmt werden. macht eine Veränderung in den Härte- oder Reak-Um den weiten Bereich, in dem die Menge des Kata- tionstemperaturen zur Erzielung der besten Ergeblysators je nach seiner Natur variiert werden kann, zu nisse notwendig.

zeigen, werden hierzu einige Zahlenangaben auf der 25 Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen werden Basis des Gewichts des zuvor beschriebenen festen von selbst unlöslich, und die Komponenten reagieren wasserlöslichen wärmehärtbaren Harzes gemacht: während des normalen Trocknungsablaufes, so daß diese Mengen betragen zur vorteilhaften Durchführung ein harter, wasserunlöslicher Überzug entsteht. Die des Verfahrens bei Ammoniumchlorid 30%. bei Vernetzung zwischen dem Harz und dem Klebstoff Wasserstoffperoxyd 20 °/o und bei Zinkchromat 65%· 3° führt zu einem praktisch wasserundurchdringbaren Auch das Verhältnis des wasserlöslichen wärme- Film oder Überzug, der ausgezeichnete Eigenschaften, härtbaren Harzes zum Klebstoff oder hydrophilen was die Aufnahme und das Halten von Wasser sowohl Kolloid auf Grundlage der Festsubstanzen variiert in wie fettiger Farbe betrifft, aufweist, weiten Grenzen und hängt von verschiedenen Fakto- Um eine schnellere Härtung zu erzielen, hat es sich ren, wie z. B. vom verwendeten speziellen Klebstoff, ab. 35 als vorteilhaft erwiesen, den pH-Wert der Überzugs-So zeigte es sich bei der Verwendung von Natrium- masse auf ungefähr 5 einzustellen; doch kann der carboxymethyl-cellulose, daß das Verhältnis des pH-Wert auch unter 5 und bei längerem Härteprozeß wasserlöslichen, wärmehärtbaren Harzes zur Natrium- auch ungefähr bei 8,5 oder höher liegen. Wenn sich carboxymethyl-cellulose zwischen 20 und 100% eine Veränderung des pH-Wertes als notwendig hervariiert werden kann und daß ein Verhältnis zwischen 40 ausstellt, kann dies mit Essigsäure oder mit Aramoungefähr 50 und 70 % besonders vorteilhaft ist. niumhydroxyd, je nach der Richtung der Veränderung, Auch das Verhältnis von Klebstoff oder hydrophilem geschehen. Es können auch andere Säuren verwendet Kolloid zu Pigment auf der Basis des Trockengewichtes werden, sofern sie sich mit der Überzugsmasse verist in Abhängigkeit vom speziellen Klebstoff variierbar. tragen. Wenn der pH-Wert mit Hilfe eines Alkalis Es zeigt sich aber, daß der Bereich zwischen ungefähr 45 erhöht werden soll, ist es günstig, flüchtige Alkalien 15 und 100% an Klebstoff geeignet ist und daß bei der in der Art von Ammoniumhydroxyd zu verwenden. Benutzung von Natrium-carboxymethyl-cellulose als Die folgenden Beispiele dienen der näheren Illustra-Klebstoff ein Bereich zwischen ungefähr 20 und 30 % tion der Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsauf der Basis des Trockengewichtes des Pigmentes massen. Bei den angegebenen Teilen handelt es sich vorteilhaft ist. 5° um Gewichtsteile.

Innerhalb der oben angegebenen Bereiche, die für B e i s υ i e 1 2 die Verwendung von Carboxymethyl-cellulose mit

Pigment und für die Benutzung des wasserlöslichen, 3 Teile unter dem Warenzeichen Hercules CMC-70

wärmehartbaren Harzes mit der Carboxymethyl- von der Hercules Powder Company vertriebenen Na-

cellulose aufgestellt wurden, erwies sich ein Gewicht 55 trium-carboxymethyl-cellulose wurden mit 1,8 Teilen

des Pigmentes zwischen ungefähr 20 und 80% des des wasserlöslichen, gemäß Beispiel 1 hergestellten

Gesamtgewichtes der Überzugsmasse als günstig, und Harzes (auf der Basis der Trockengewichte) und mit

die Verwendung von ungefähr 60 Gewichtsprozent 12 Teilen Kaolin und 3 Teilen Zinkchromat vermengt.

Pigment auf der Basis des Gesamtgewichts der Über- Das verwendete, wasserlösliche Harz lag in Form einer

zugsmasse erwies sich als besonders vorteilhaft. 60 wäßrigen Lösung mit einem Feststoffgehalt von 30 %

Wenn die wäßrige Überzugsmasse auf das Blatt Harz vor. Der pH-Wert war ungefähr 5. Zu dieser

aufgebracht wird, stellt sie ein Gemenge dar, und es Masse kam zusätzlich Wasser zur Herstellung eines

scheint sich keine Reaktion zwischen dem Harz und fließbaren, gegebenenfalls farbigen Materials. Die

dem Klebstoff zu vollziehen. Wenn die wäßrige Über- Menge des hierbei verwendeten Wassers ist in der

zugsmasse bei Zimmertemperatur getrocknet wird, 65 Regel so bemessen, daß sich ein Feststoffgehalt

kann kein Härten oder Vernetzen des Harzes beob- zwischen ungefähr 12 und 40%, in Abhängigkeit von

achtet werden, und die sich dabei ergebende, trockene der Art der Aufbringung auf die Papiergrundlage,

Überzugsmasse ist in Wasser nicht unlöslich. Die einstellt.

Die erhaltene Masse wurde dann auf einen Träger von naßfestem Papier aufgetragen und auf ungefähr 138 ⁰C zur Trocknung und Härtung des Überzugs erhitzt. Bei einer Maschinengeschwindigkeit von ungefähr 48 m pro Minute erfolgte die Trocknung und Härtung. Bei 5 dieser Geschwindigkeit und Temperatur wurde die Überzugsmasse in ungefähr 25 Sekunden gehärtet. Der Überzug trocknete und härtete während des gewöhnlichen Papiertrocknungsverlaufes und wurde genügend hart und wasserunlöslich. Der Überzug war dann zur Aufnahme eines Bildes und zur Herstellung von Kopien dieses Bildes durch Offsetdruck geeignet. Ein aus fetthaltigem Material bestehendes Bild wurde auf die Platte aufgebracht, und mehr als tausend klare, leserliche Abdrucke dieses Bildes wurden nach dem Qffsetdruckverfahren hergestellt. Die so hergestellte Druckplatte besaß all die vorteilhaften, obenerwähnten Eigenschaften.

Beispiel 3

20

20 Teile chlorierter (oxydierter) Maisstärke, die unter dem Warenzeichen STAYCO C durch A. E. Staley Mfg. Co. vertrieben wird, wurden mit 60 Teilen Ton, 6 Teilen einer 30% Feststoffe enthaltenden wäßrigen Lösung des gemäß Beispiel 1 hergestellten Harzes, 10 Teilen Zinkacetat, 3 Teilen Essigsäure und 150 Teilen Wasser vermischt.

Die erhaltene Mischung wurde dann auf naßfestes Papier aufgetragen und auf ungefähr 138° C zur Trocknung und Härtung des Überzugs in derselben Weise wie im Beispiel 2 erhitzt. Auf die Platte wurde dann ein Bild aus fetthaltigem Material aufgebracht, von dem mehr als tausend klare, leserliche Kopien nach dem Offsetdruckverfahren hergestellt werden konnten. Die lithographische Oberfläche erzeugte eine klare Kopie, ein gutes Bild, gute Abtönung, ergab auch bei Unterbrechung des Druckvorgangs keine Makulaturverluste und besaß Korrekturbeständigkeit.

Gemäß dem obigen Beispiel lassen sich durch Ersatz des dort verwendeten Zinkacetats und der Essigsäure durch 10 Teile Zinksulfamat mit 120 Teilen Wasser zur Herstellung eines fiießbaren, gegebenenfalls farbigen Materials ähnliche Platten erzielen.

In ähnlicher Weise lassen sich 30 Teile des Lustratones im Beispiel 3 durch 30 Teile kolloidale Kieselsäure ersetzen, und an Stelle des Zinkacetats und der Essigsäure können 2 Teile Alaun treten. Wenn in dieser Weise ausgetauscht wurde, soll der Wassergehalt zur Erzielung einer fiießbaren Masse 170 Teile betragen.

Claims (7)

Patentansprüche:

1. Lithographische Flachdruckfolie mit einer Überzugsmasse, welche mindestens einen Klebstoff aus der Gruppe der noch reaktionsfähige Hydroxylgruppen tragenden hydrophilen Kolloide wie Stärke, Stärkederivate, Cellulose oder Cellulosederivate, ein Pigment und wasserlöslich vernetzendes Aminoaldehydharz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlöslich vernetzende Aminoaldehydharz ein Polyäthylen-polyamin - dihalogenalkan - harnstoff- formaldehyd -Reaktionsprodukt ist.

2. Flachdruckfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment der Überzugsmasse einen Ton, vorzugsweise Kaolin, enthält.

3. Flachdruckfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kolloid der Überzugsmasse Natrium-carboxymethyl-cellulose ist.

4. Flachdruckfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kolloid der Überzugsmasse Amiokastärke ist.

5. Flachdruckfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kolloid der Überzugsmasse chlorierte Stärke ist.

6. Verfahren zur Herstellung der lithographischen Flachdruckfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine folienartige Trägerschicht, beispielsweise Papier, mit einer Überzugsmasse bestrichen wird, die mindestens einen Klebstoff aus der Gruppe der noch reaktionsfähige Hydroxylgruppen tragenden hydrophilen Kolloide wie Stärke, Stärkederivate, Cellulose oder Cellulosederivate, ein Pigment und als wasserlösliches, vernetzendes Aminoaldehydharz ein PoIyäthylen-polyamin-dihalogenalkanharnstoff-formaldehyd-Reaktionsprodukt enthält, und daß das gestrichene Papier danach getrocknet und dabei die Überzugsmasse gleichzeitig thermisch vernetzt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung katalytisch und durch Einstellen der Überzugsmasse auf einen pH-Wert von ungefähr 5 beschleunigt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 894015;
schweizerische Patentschrift Nr. 297 859;
französische Patentschrift Nr. 1 054 259;
USA.-Patentschrift Nr. 2 724 665.

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