DE1544460C3

DE1544460C3 - Bis-(acetoacetyl)-arylendiamiddisazopigmente

Info

Publication number: DE1544460C3
Application number: DE1544460A
Authority: DE
Inventors: Willy Dr. Riehen Mueller (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-01-25
Filing date: 1966-01-18
Publication date: 1975-09-25
Also published as: GB1076942A; ES322194A1; NL6600886A; DE1544460A1; FR1465252A; US3413279A; NL148350B; CH448330A; BE675523A; DE1544460B2

Description

bedeutet, worin X₁ ein H- oder Halogenatom, eine

J2

-A—

Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Y₁ ein H- oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-.

Äthoxy- oder Trifluormethylgruppe, Y₂ ein H- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten, X ein O- oder S-Atom, R₂ eine Alkylgruppe enthaltend 1 bis 4 C-Atome, eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyl- oder Methoxygruppen oder eine Phenylgruppe substituierte Phenylgruppe oder eine Naphthylgruppe, Y ein H- oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-. Carbomethoxy- oder Carbäthoxygruppe und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, ferner die Trifluormethylgruppe in m-Stellung und die —XR₂-Gruppe in o- oder p-Stellung zur —NH—CO-Gruppe steht.

Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen'Disazopigmenten der Formel

XR₇

COCH,

F₃C-R₁ — NHOC —/\—N= N-CHCONH-

X/ Y„

-A—

gelangt, worin R₁ einen Benzolkern und A einen Rest 45 Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Y₁ ein H-

der Formel oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-

oder Trifluormethylgruppe, Y₂ ein H- oder Halogenatom, eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten, X ein O- oder S-Atom, R₂ eine Alkylgruppe enthaltend 1 bis 4 C-Atome, eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Methyloder Methoxygruppen oder eine Phenylgruppe substituierte Phenylgruppe oder eine Naphthylgruppe.

oder Y ein H- oder Halogenatom, eine Methyl-, Methoxy-,

Carbomethoxy- oder Carbäthoxygruppe und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet, ferner die Trifluormethylgruppe in m-Stellung und die —XR₂-Gruppe in o- oder p-Stellung zur —NH—CO-Gruppe steht, wenn man
a) ein Dihalogenid einer Dicarbonsäure der For-

bedeutet, worin X₁ ein H- oder Halogenatom, eine mel

COCH₃ COCH₃

HOOC-I^⁷N-N=N-CHCONH-A-NHCOCh — N=N

Y.

COOH

Y„

mit einem Aminobenzol der Formel 3-Aminobenzoesäure,

4-Aminobenzoesäure,

XR 3-Chlor-4-aminobenzoesäure,

I 4-Chlor-3-aminobenzoesäure,

ρ Q R nj-j (3) 5 4-Brom-3-aminobenzoesäure,

4-Fluor-3-aminobenzoesäure,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure,

im Molverhältnis 1 :2 kondensiert, oder S-Methyl-^aminobenzoesäure,

b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel 4-Methyl-3-aminobenzoesäure,

io 2,4-Dimethyl-5-aminobenzoesäure,

XR, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure,

3-Nitro-4-aminobenzoesäure,
-R₁—NHCO—\^\—NH₂ (4) 3-Amino-terephthalsäuremethylester,

3-Amino-terephthalsäureäthylester. 15

Die Azodicarbonsäuren der Formel 2 werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in

mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel ihre Halogenide, z. B. die Bromide oder Chloride,

überzuführen, beispielsweise mit Phosphorhalo-

H₃CCOCH₂CONH-A-NHCOCH₂COCh₃ (5) 20 geniden, z. B. Phosphortrichlorid, -pentachlorid oder

-oxychlorid, insbesondere aber Thionylchlorid. Die

im Molverhältnis 2:1 kuppelt. Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mit-

Da es sich bei den erfindungsgemäßen Farbstoffen teln wird zweckmäßig in indifferenten organischen

um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z. B. Mono- oder

Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende 25 Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitro-Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, benzol, durchgeführt. Bei Verwendung von Thionyl-

selbstverständlich ausgeschlossen. chlorid als säurechlorierendem Mittel erweist es sich

Die Dicarbonsäuren der Formel 2 erhält man als vorteilhaft, in Gegenwart von Dialkylformamiden,

zweckmäßig durch Kuppeln der Diazoverbindung insbesondere Dimethylformamid, zu arbeiten.

einer Monocarbonsäure der Formel 30 Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide

ist es in der Regel zweckmäßig, die in wässerigem

λ\ Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu

HOOC—γ |j—NH₂ (6) trocknen oder durch Kochen in einem organischen

Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. 35 Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls

"" unmittelbar vor der Behandlung mit säurehalogenie

renden Mitteln vorgenommen werden.

mit einem Diacetoacetyl-arylendiamin der Formel 5 Die so erhältlichen Dicarbonsäurehalogenide wer-

im Molverhältnis 2:1. den mit Aminobenzolen der Formel

Die Diacetoacetyl - arylendiamine der Formel 5 40

erhält man auf einfache Weise durch Einwirkung XR₂

von Diketen oder Acetessigester auf aromatische |

Diamine, wie z. B. F₃C—R₁—NH₂

1,4-Diaminobenzol . . , . , , „ .

1,3-Diaminobenzol, ⁴⁵ insbesondere solchen der Formel

l,3-Diamino-4-methylbenzol, 1,3-Diamino-4-methoxybenzol, 1 ,S-Diamino^-chlorbenzol, 1,3-Diamino-2,5-dichlorbenzol, l,4-Diamino-2-chlorbenzol, ⁵°

1 ^-Diamino^-brombenzol, 1,4-Diamino-2-cyanbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol, 1,4-Diamino-2-methy lbenzol,

l,4-Diamino-2-trifiuormethylbenzol, ⁵⁵ worin R₂ und X die angegebene Bedeutung haben,

1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol, umgesetzt.

l,4-Diamino-2-methoxybenzol, Als Beispiele seien genannt:

l,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol, 2-Methoxy-5-trifluormeth_ylanilin,

M-Diamino-JS-diathoxybenzol, ^ 2,4-Dimetnoxy-5-trifluormethylanilin,

^."S¹¹¹⁰TISt¹' a- u 1 2-Äthoxy-5-trifluormethylanilin,

Hr5i^ChIfu"f'i -f¹ _i ^amm.^odlP.^he.ⁿy¹'. ^n-Propoxy-S-trifluormethylanilin,

3,3 -Dimethyl-4,4 -diammodiphenyl, Msopropoxy-S-trifluormethylanilin,

3,3 -Dimethoxv-4,4 -diammodiphenyl. 2-Cyclohexyloxy-5-trifluormethylanilin,

Die Verbindungen der Formel 5 werden mit den 65 2-Phenoxy-5-trifluormethylanilin,

Diazoverbindungen der Aminocarbonsäuren der For- 2-(o-Methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

mel 6 gekuppelt. Als Beispiele seien die folgenden 2-(p-Methylphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

Aminocarbonsäuren genannt: 2-(p-Methoxyphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(o-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Chlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Bromphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(a-Naphthoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(/}-Naphthoxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(p-Diphenyloxy)-5-trifluormethylanilin,

2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-5-trifluormethyl-

anilin,
2-(2',3',4',5',6'-Pentachlorphenoxy)-5-trifluor-

methylanilin,

2-Methylmercapto-3-tΓifluoΓmethylanilin,
2-Phenylmercapto-5-trifluoΓmethylanilin,
2-(p-Methylphenylmercapto)-5-trifluormethyl-

anilin,
2-(p-Chlorphenylmercapto)-5-trifluormethyl-

anilin,

4-Methoxy-5-trifluormethylanilin,
4-Phenoxy-5-tΓifluormethylanilin,
4-(p-Chlorphenoxy)-3-trifluormethylanilin,
4-(o-Methylphenoxy)-3-trifluormethylanilin,
4-(p-Methylphenoxy)-3-trifluormethylanilin.

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmäßig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol und Nitrobenzol, liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin, zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind zum Teil kristallin und zum Teil amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmäßig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschließend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Gemäß Ausführungsform b) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Diazoverbindung eines Amins der Formel 4 mit einem Diacetoacetylarylendiamin der Formel 5 im Molverhältnis 2:1 gekuppelt. Man verwendet vorzugsweise Diazoverbindungen von Aminen der Formel

NH₇

worin R₂, X, Y und η die angegebene Bedeutung haben.

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmäßig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als die Kupplung fördernde Mittel seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder l,l'-Dinaphthylmethan - 2,2' - disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z. B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Äthanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, daß man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, daß Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Überschuß der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle gelbe Pigmente dar, die sich durch eine ungewöhnlich hohe Lichtechtheit auszeichnen. Sie können für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstoffen, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

Von den Farbstoffen der deutschen Patentschrift 1 150 165 unterscheiden sich die erfindungsgemäßen dadurch, daß sie im Anilidrest der Diazokomponente an Stelle einer Methylgruppe eine Trifluormethylgruppe aufweisen. Gegenüber diesen bekannten Farbstoffen zeichnen sie sich überraschenderweise durch eine bessere Licht- und Wetterechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

^ Beispiell

68,4 Teile des trockenen Farbstoffes aus 2 Mol diazotierter 4-Chlor-3-aminobenzoesäure und 1 Mol 2,5 - Bisacetoacetylamino -1,4 - dichlorbenzol werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen Dimethylformamid verrührt und auf 95 bis 100° erwärmt. In 10 bis 15 Minuten läßt man 32,8 Teile Thionylchlorid hinzufließen und erwärmt dann 2 Stunden auf 105 bis 110°. Nachdem die Salzsäureentwicklung

nachgelassen hat, läßt man auf 40° erkalten, saugt das gebildete Farbstoffcarbonsäurechlorid ab und wäscht mit 500 Teilen kaltem o-Dichlorbenzol.

Eine 7,21 Teilen trockenem Säurechlorid entsprechende Menge des o-dichlorbenzolfeuchten Produktes wird in 100 Teilen o-Dichlorbenzol mit 0,05 Teilen Thionylchlorid auf 95 bis 100° erwärmt und dann eine Lösung von 4,1 Teilen 2-Methoxy-5 - trifiuormethylanilin und 0,5 Teilen Pyridin in 50 Teilen o-Dichlorbenzol zugegeben. Dann rührt man 12 Stunden bei 140 bis 145°, läßt dann auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heißem o-Dichlorbenzol, bis das Filtrat vollständig farblos abläuft. Anschließend wäscht man mit kaltem Methanol und zum Schluß mit heißem Wasser nach. Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres, weiches Pigment, das in Polyvinylchlorid eingewalzt brillante grünstichiggelbe Töne mit ausgezeichneter Migrationsund Lichtechtheit ergibt. Das so erhaltene Pigment entspricht der Formel

OCH₃

Cl

NHCO-CH-N=N

N=N-CH-COHN

OCH₃

CONH

Beispiel 2

34,5 Teile 4 - Methoxy - 3 - (3' - amino - 4' - chlorbenzoylamino) - 1 - trifluormethylbenzol werden in 150 Teilen Eisessig mit 30 Teilen Salzsäure 30% verrührt und durch Zugabe von 150 Teilen Eis auf —5° abgekühlt. Man läßt unter Rühren 25 Teile 4n-Natriumnitritlösung hinzufließen, wobei die Temperatur durch Zugabe von Eis auf 0 bis 2° gehalten wird. Man erhält zunächst eine klare, gelblichgefärbte Lösung, aus welcher sich nach einiger Zeit das Diazoniumsalz teilweise in kristalliner Form abscheidet. Man verdünnt mit Eis und Wasser, bis wieder eine klare Lösung entstanden ist. Ein eventueller Überschuß an salpetriger Säure wird durch Zugabe von Harnstoff zerstört und die Diazolösung mit 50 Teilen krist. Natriumacetat auf pH 4 gestellt.

Andererseits werden 16,2 Teile 2-Chlor-5-methyl-1,4-bis-acetoacetylaminobenzol in 400 Teilen Wasser bei 40 bis 45° mit 30 Teilen 30%iger Natronlauge gelöst, mit 0,2 Teilen Blutkohle klarfiltriert und nach Zusatz von 5 Teilen n-Butylsulforicinoleat unter gutem Rühren zu der Diazolösung hinzugetropft. Die Kupplung dauert etwa 1 Stunde, und die Temperatur des Gemisches steigt in dieser Zeit auf 20 bis 25°. Die nach beendetem Zutropfen noch deutlich nachweisbare Diazoverbindung verschwindet nach kurzem Erwärmen auf 30 bis 35° vollständig. Man erwärmt nun in einer Stunde auf 80 bis 85°, filtriert heiß und wäscht den Filterrückstand mit heißem Wasser salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95 bis 100° im Vakuum erhält man den Farbstoff in harter, schlecht verteilbarer Textur. Man verrührt das erhaltene Pigment in 800 Teilen Nitrobenzol und erwärmt 3 bis 4 Stunden auf 140 bis 145°. Nach dieser Zeit sind alle groben und harten Teilchen verschwunden, und unter dem Mikroskop erkennt man einheitliche, regelmäßige, feine gelbe Nädelchen. Man läßt auf 100° abkühlen, filtriert und wäscht mit heißem Nitrobenzol und anschließend mit Methanol, bis das Filtrat völlig farblos abläuft. Nach dem Trocknen erhält man ein lockeres weiches Pigment, das sich in Kunststoffen und Lackmedien gut verteilen läßt. Die Färbungen in PVC ergeben grünstichige brillante . Gelbtöne mit sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.

Beispiels

203,25 Teile 4-Trifluormethyl-2-(4'-chlor-3'-arninobenzoylamino)-diphenyläther werden in 200 Teilen Eisessig warm gelöst und unter Rühren in eine Lösung von 250 Teilen 30%iger Salzsäure und 10 Teilen des Natriumsalzes der N-Benzyl-^-heptadecyl-benzimidazoldisulfonsäure in 100 Teilen Eiswasser zulaufen gelassen, dann bei 0 bis 5° mit 125 Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert und klarfiltriert.

Andererseits werden 81,5 Teile 5-Chlor-2-methyl-1,4-bisacetoacetylaminobenzol in einer Mischung von 300 Teilen 30%iger Natronlauge und 2000 Teilen Wasser gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulieren der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, daß der pH-Wert in der Mischdüse zwischen 4,5 und 5,5 liegt. Die Temperatur soll 30° betragen. Die Einstellung kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert werden. Die entstandene Farbstoffsuspension wird filtriert und der Filterrückstand mit Wasser salzfrei gewaschen und gut abgepreßt. Der Preßkuchen wird in 2000 Teilen o-Dichlorbenzol mehrere Stunden auf 100 bis 110° erwärmt, wobei der größte Teil des Wassers azeotrop abdestilliert, dann wird heiß filtriert, mit heißem o-Dichlorbenzol gewaschen, bis das Filtrat klar und farblos abläuft. Anschließend wird mit kaltem Methanol und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 70 bis 75° im Vakuum erhält man in guter Ausbeute ein gelbes Pigment, das PVC in brillanten grünstichiggelben Tönen mit sehr guter Migrations- und Lichtechtheit färbt.

In nachstehender Tabelle sind weitere Pigmente

509639/27

ίο

aufgeführt, die nach einem der Verfahren der Beispiele 1 bis 3 erhältlich sind. Die Kolonne I enthält die den als Kupplungskomponenten verwendeten Acetessigaryliden zugrunde liegenden Diamine, die Kolonne II die für die Diazokomponente verwendeten Aminobenzolcarbonsäuren und Kolonne III die als Arylidbasen verwendeten 2-Amino-4-trifluormethyl-phenyläther. In Kolonne IV ist die Nuance einer 0,2%igen Färbung des Pigments in PVC angegeben.

	[	11	in	IV
1	p- Phenylendiamin	4-Chlor-3-amino-	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		benzoesäure	methylanilin
2	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trinuor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
3	2-Chlor-l,4-pheny-	desgl.	desgl.	Grünstichiggelb
	lendiamin
4	desgl.	desgl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
5	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifiuormethylanilin
6	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
7	desgl.	desgl.	2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
8	desgl.	desgl.	2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
9	2,5-Dichlor-	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Gelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
10	desgl.	desgl.	2-(n-Butoxy)-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
11	desgl.	desgl.	2-Cyclohexyloxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
12	2-Methyl-	desgl.	2- Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
13	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
14	2-Methyl-5-chlor-	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
15	desgl.	desgl.	2- Phenoxy-5-trifiuor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
16	desgl.	desgl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifiuormethylanilin
17	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylaniiin
18	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
19	desgl.	desgl.	2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
20	desgl.	desgl.	2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
21	desgl.	desgl.	2-Cyclohexyloxy-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
22	desgl.	desgl.	2- Phenylmercapto-	Grünstichiggelb
			5-trifiuormethylanilin
23	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenylmercapto)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
24	desgl.	4-Methyl-3-amino-	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		benzoesäure	methylanilin
25	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
26	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
27	desgl.	2,4-DichIor-	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		5-aminobenzoesäure	methylanilin

Fortsetzung

	I	II	III	IV
28	2-Methyl-5-chlor-	2,4-Dichlor-	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin	5-aminobenzoesäure	5-trifluormethylanilin
29	desgl.	desgl.	2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
30	desgl.	4-Methoxy-	2- Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		3-aminobenzoesäure	methylanilin
31	desgl.	2,4-Dimethyl-	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
		5-amino benzoesäure	methylanilin
32	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
33	desgl.	2-Aminoterephthal-	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
		säure-1 -methylester	5-trifluormethylanilin
34	desgl.	desgl.	2- Phenoxy- 5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
35	desgl.	desgl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
36	desgl.	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
37	desgl.	desgl.	2-(n-Butoxy)-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
38	desgl.	desgl.	2-CyClOhBXyIoXy-S-IrUIuOr-	Grünstichiggelb
			methylanilin
39	desgl.	desgl.	2- Phenylmercapto-	Grünstichiggelb
			5-triflii ormethylanilin
40	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenylmercapto)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
41	2,5-Dimethyl-	4-Chlor-3-amino-	2-Methoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
	1,4-phenylendiamin	benzoesäure	methylanilin
42	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
			methylanilin
43	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	neutrales Gelb
			5-trifluormethylanilin
44	desgl.	desgl.	2- Phenylmercapto-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
45	2-Trifluormethyl-	desgl.	2- Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
46	desgl.	desgl.	2-(o-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
47	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
48	desgl.	2,4-Dichlor-	desgl.	Grünstichiggelb
		5-aminobenzoesäure
49	desgl.	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
50	2-Methyl-5-meth-	4-Chlor-3-amino-	2- Phenoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
	oxy-l,4-phenylen- diiiTTiin	benzoesäure	methylanilin
51	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	neutrales Gelb
			5-trifluormethylanilin
52	2,5-Dimethoxy-	desgl.	2- Phenoxy-5-trifluor-	Gelb
	1,4-phenylenaiamin		methylanilin
53	2,5-Diäthoxy-	desgl.	desgl.	Rotstichiggelb
	1,4-phenylendiamin
54	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Rotstichiggelb
			5-trifluormethyIanilin
55	desgl.	dessl.	2-(o-Methylphenoxy)-	Rotstichiggelb
			5-trifluormethylanilin

Fortsetzung

	!	II	Ill	IV
56	4,4'-Diamino-	4-Chlor-3-amino-	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	diphenyl	benzoesäure	methylanilin
57	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
58	3,3'-Dimethyl-	desgl.	desgl.	Grünstichiggelb
	4,4'-diamino-
	diphenyl
59	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
60	3,3'-Dichlor-	desgl.	desgl.	Grünstichiggelb
	4,4'-diamino-
	diphenyl
61	desgl. .	desgl.	2-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
62	desgl.	desgl.	2-Cyclohexyloxy-5-trifiuor- methvlanilin	Grünstichiggelb
63	desgl.	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
64	2,5-Dichlor-	4-Amino benzoe	2-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin	säure	methylanilin
65	desgl.	3-Nitro-4-amino-	desgl.	Grünstichiggelb
		benzoesäure
66	2-Cyan-1,4-pheny	4-Chlor-3-amino-	desgl.	Grünstichiggelb
	lendiamin	benzoesäure
67	2-Methyl-5-chlor-	desgl.	4-Methoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		methylanilin
68	desgl.	desgl.	4-Phenoxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
69	2,5-Dichlor-	desgl.	desgl.	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin
70	2,5-Dimethyl-	desgl.	desgl.	Gelb
	1,4-phenylendiamin
71	2-Chlor-l, 4-pheny	desgl.	desgl.	Grünstichiggelb
	lendiamin
72	2-Methoxy-5-chlor-	desgl.	, desgl.	Gelb
	1,4-phenylendiamin
73	2-Methyl-5-meth-	desgl.	desgl.	Rotstichiggelb
	oxy-1,4-phenylen
	diamin
74	2,5-Dimethoxy-	desgl.	desgl.	Orange
	1,4-phenylendiamin
75	1,3- Phenylendiamin	desgl.	2- Phenoxy-5-trifluor-	neutrales Gelb
			methylanilin
76	2,4-Dichlor-	desgl.	2-(p-Chlorphenoxy)-	Grünstichiggelb
	1,3-phenylendiamin		5-trifluormethylanilin
77	2,4-Dimethyl-	desgl.	desgl.	neutrales Gelb
	1,3-phenylendiamin
78	2-Chlor-5-methyl-	desgl.	2-(p-Bromphenoxy)-	Grünstichiggelb
	1,4-phenylendiamin		5-trifluormethylanilin
79	desgl.	desgl.	2-(p-Methoxy-phenoxy)-	Grünstichiggelb
			5-trifluormethylanilin
80	desgl.	desgl.	2-p-Diphenyloxy-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
81	desgk	desgl.	2-(a-Naphthoxy)-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin
82	desgl.	desgl.	2-(/3-Naphthoxy)-5-trifluor-	Grünstichiggelb
			methylanilin

	15	I	15 44460	16	Fortsetzung	π	III	IV	Gelb
		2,5-Dichlor-	4-Chlor-3-amino-	4-Methoxy-3-trifluor-
	1,4-phenylendiamin	benzoesäure	methylanilin	Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4- Phenoxy-3-trifluor-
83			methylanilin	Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4-(2'-Chlorphenoxy)-
84			3-trifluormethylanilin	Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4-(4'-Methylphenoxy)-
85			3-trifluormethylanilin	Grünstichiggelb
	2-Chlor-1,4-pheny	desgl.	4-Methoxy-3-trifluor-
86	lendiamin		methylanilin	Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4-Phenoxy-3-trifluor-
87			methylanilin	Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4-(4'-Chlorphenoxy)-
88			3-trifluormethylanilin	Grünstichiggelb
	2-Chlor-5-methyl-	desgl.	4-Methoxy-3-trifluor-
89	1,4-phenylendiamin		methylanilin	Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4- Phenoxy-3-trifluor-
90			methylanilin	Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4-(2'-Methylphenoxy)-
91			3-trifluormethylanilin	Gelb
	2,5-Dimethyl-	desgl.	desgl.
92	1,4-phenylendiamin			Grünstichiggelb
	desgl.	desgl.	4-Phenoxy-3-trifluor-
93			methylanilin	neutrales Gelb
	3,3'-Dimethoxy-	desgl.	desgl.
94	4,4',6,6'-dichlor-
	diphenyl			neutrales Gelb
95	desgl.	desgl.	2-Phenoxy-5-trifluor-
			methylanilin

96

Claims

Patentanspruch:
Bis-(acetoacetyl)-arylendiamid-disazopigmente der Formel

XR,

COCH,

F₃C-R₁-NHOC-/>-N=N—CHCONH-

worin R₁ einen Benzolkern und A einen Rest der Formel