DE1230560B - Herstellung von Fussboeden und Wandbelaegen - Google Patents

Herstellung von Fussboeden und Wandbelaegen

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DE1230560B DES57542A DES0057542A DE1230560B DE 1230560 B DE1230560 B DE 1230560B DE S57542 A DES57542 A DE S57542A DE S0057542 A DES0057542 A DE S0057542A DE 1230560 B DE1230560 B DE 1230560B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08f
Deutsche Kl.: 39 b-22/06
Nummer: 1230 560
Aktenzeichen: S 57542IV c/39 b
Anmeldetag: 26. März 1958
Auslegetag: 15. Dezember 1966
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Formmasse aus 1. 50 bis 92,5 Gewichtsprozent an faserigen und/oder nichtfaserigen Füllstoffen und 2. 50 bis 7,5 Gewichtsprozent eines harzartigen Bindemittels aus a) einem weichen, amorphen oder einem weichgemachten isotaktischen Homo- oder Mischpolymerisat von Propylen und gegebenenfalls zusätzlich b) einem von a) verschiedenen Homo- oder Mischpolymerisat eines ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren und/oder c) einem Naphthalin-Formaldehyd-Harz und/oder d) einem Cumaronharz und/oder e) asphaltartigen Bitumen und/oder f) Pechen, zur Herstellung von Fußböden und Wandbelägen.
Das Wort »harzartig« ist im weiten Sinne verwendet und bezeichnet in Verbindung mit den Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Propylen sowohl relativ weiche Polymerisate und Mischpolymerisate, die amorphen Polypropylene, die meistens eine gummiartige Konsistenz haben, als auch verhältnismäßig harte Polymerisate und Mischpolymerisate, die isotaktischen Polypropylene und auch Polymerisate und Mischpolymerisate mit dazwischenliegenden physikalischen Eigenschaften. Im allgemeinen sind die verhältnismäßig weichen Polymerisate und Mischpolymerisate niedrigschmelzend und werden mit Vorteil dazu verwendet, harte synthetische Harzmassen zäh zu machen. Die verhältnismäßig harten Polymerisate und Mischpolymerisate andererseits sind im allgemeinen hochschmelzend und werden besonders angewandt, um weichere synthetische Harzmassen zu versteifen.
Eine spezifische Mischung nach der Erfindung enthält Füllstoffe zusammen mit einem harzartigen Bindemittel, das zum Teil aus einem amorphen, weichen, harzartigen Propylen-Polymerisat oder -Mischpolymerisat und teilweise aus einem oder mehreren zusätzlichen harzartigen Substanzen, wie etwa Petroleumharz, Cumaronharz, Polystyrolharz, harzartiges Styrol-Butadien-Mischpolymerisat mit hohem Styrolgehalt, harzartigen Polymerisaten von oc-Methylstyrol, harzartigem Polymerisat von Cyclopentadien, Naphthalin-Formaldehyd-Harz, asphaltartigen Bitumina und Pechen besteht. Im allgemeinen ist es erwünscht, daß ein wesentlicher Anteil der zusätzlichen Bindemittelbestandteile Materialien mit einem Erweichungspunkt im Bereich von 65 bis 1450C sind.
Die im vorstehenden Abschnitt erwähnten Petrol eumharze sind Harze, die bei der Polymerisation bestimmter Mischungen von Kohlenwasserstoffen erhalten werden, die beim Kracken von Petroleum oder einer Petroleumfraktion oder einfach bei der fraktionierten Destillation von Petroleum anfallen. Weiterhin können
Herstellung von Fußböden und Wandbelägen
Anmelder:
Dunlop Semtex Limited, London
Vertreter:
Dipl.-Ing. R. Mertens, Patentanwalt,
Frankfurt/M., Neue Mainzer Str. 40-42
Als Erfinder benannt:
Walter Saul, Stanmore, Middlesex;
Ivor Mumford, Brynmawr, Breconshire
(Großbritannien)
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 26. März 1957 (9800)
ao Tallölpech und auch Steinkohlenteerpech und 01-gasteerpech verwendet werden.
Ebensogut, wie die erwähnten harzartigen Bindemittelgemische, sind auch weiche Propylen-Polymerisate und/oder -Mischpolymerisate in Verbindung mit Polyäthylen, insbesondere Polyäthylen mit hohem spezifischem Gewicht, geeignet. Weiche Propylen-Polymerisate und/oder -Mischpolymerisate können weiterhin in Verbindung mit einem Polyisobutylen oder mit einem kautschukartigen Isobutylen-Butadien-Mischpolymerisat, einem kautschukartigen Isobutylen-Isopren-Mischpolymerisat oder einem ähnlichen kautschukartigen Mono-Olefin-Diolefin-Mischpolymerisat verwendet werden.
Weitere Stoffe, die als Bestandteile des harzartigen Bindemittels, falls dieses ein weiches Propylen-Polymerisat oder -Mischpolymerisat enthält, in Frage kommen können, sind Naturkautschuk und synthetischer Kautschuk vom Styrol-Butadien-Mischpolymerisat-Typ.
Falls ein weiches Propylen-Polymerisat oder -Mischpolymerisat verwendet wird, ist es im allgemeinen zweckmäßig, daß das Gewicht des harzartigen Bindemittels 50 bis lO°/o des gesamten Mischungsgewichtes und das Gewicht der Füllstoffe entsprechend 50 bis 90% des gesamten Mischungsgewichtes beträgt. In einigen Fällen jedoch kann das Gewicht des harzartigen Bindemittels auch unter 10 %> z. B. etwa 7,5 % des gesamten Mischungsgewichtes betragen.
Es wurde die überraschende Tatsache festgestellt, daß die genannten Bindemittel einen wesentlich höheren Anteil an Füllmaterial binden können als irgendein anderes bisher in Verbindung mit Fußboden-
609 747/352
3 4
und Wandbelagsmischungen zur Verwendung ge- anstatt der Platten Bahnen für Fußboden- bzw. Wandlangtes flexibles, harzartiges Polymerisat. Diese Eigen- belag hergestellt werden, werden die Mischungen ebenschaft kann von besonderem Wert in solchen Mi- falls in einem Innenmischer zubereitet, auf WaIzschungen sein, deren harzartige Bindemittel sowohl werken gewalzt, auf dem Kalander dimensioniert und ein amorphes, weiches Propylen-Polymerisat und/oder 5 das abgekühlte Band aufgerollt. -Mischpolymerisat als auch ein harzartiges Material . . enthalten, dessen Affinität zu Füllstoffen Vergleichs- Beispiel 1 weise niedrig ist, wie beispielsweise Niederdruckpoly- Eine thermoplastische Mischung wird durch Mischen äthylen. der folgenden Bestandteile auf einem 2-Walzen-WaIz-
Auch dann, wenn der Anteil des weichen Propylen- io werk, dessen eine Walze eine Temperatur von 140°C
Polymerisats und/oder -Mischpolymerisats nur gering und die andere Walze eine Temperatur von 1600C
ist, kann eine gemäß der Erfindung verwendete hatte, hergestellt:
Mischung eine Biegefestigkeit und eine Schlagfestigkeit Amorphes Polypropylen 1 Teil
besitzen, die wesentlich verbessert sind im Vergleich Polvstvrol 4 Teile
mit Mischungen, die analog aufgebaut sind, jedoch 15
kein weiches Polymerisat und/oder Mischpolymerisat Fetroleumnarz / leüe
von Propylen enthalten. Zusätzlich zu der Erhöhung Cumaronharz 4 Teile
der Schlagfestigkeit ist auch eine merkliche Erhöhung Tallölpech 11 Teile
der Härte vorhanden. Asbestfaser 28 Teile
Wie bereits erwähnt, können die Propylen-Poly- ao Kalksteinmehl 43 Teile
mensate und-Mischpolymerisate, die in der Mischung Ί
verarbeitet werden, auch isotaktische, harte Poly- iitandioxyd I ieüe
merisate bzw. Mischpolymerisate darstellen, z. B. Das Polypropylen wird in Form eines Konzentrats werden Mischungen von weichen und harten Propylen- mit Petroleumharz verarbeitet, wobei V3 Polypropylen Polymerisaten verwendet. Die harten Propylen-Poly- 25 ist. Ebenso wird das Polystyrol erst zu einem Konzenmerisate und -Mischpolymerisate werden auch in trat mit Petroleumharz verarbeitet, wobei der Anteil Verbindung mit einem anderen weichen Polymerisat an Polystyrol 50 Gewichtsprozent beträgt. Dann oder Mischpolymerisat, wie etwa einem Polyisobuty- werden die Konzentrate zusammen mit den anderen len, einem Isobutylen-Butadien-Mischpolymerisat, Mischungsbestandteilen verarbeitet. Einige mechaeinem kautschukartigen Isobutylen-Isopren-Misch- 30 nische Eigenschaften dieser Mischung sind in der polymerisat oder einem ähnlichen Mono-Olefin-Di- unteren Tabelle zusammengestellt. Diese Mischung olefin-Mischpolymerisat, oder mit einem Öl als Strek- wird für die Herstellung von thermoplastischen Platten kungsmittel oder Weichmacher verarbeitet. Ein typi- für Fußbodenbelag verwendet. Auch die nachfolgensches isotaktisches Polypropylen schmilzt bei ungefähr den Beispiele beziehen sich auf Mischungen, die für 162° C, wodurch seine unmittelbare Verwendung als 35 den gleichen Zweck verwendet werden. Bestandteil einer Mischung der genannten Art unbrauchbar ist, da solche Mischungen normalerweise in Beispiel2 Maschinen hergestellt werden, bei denen wesentlich Eine thermoplastische Mischung wird in der gleichen niedrigere Temperaturen zur Anwendung gelangen, Weise und mit den gleichen Materialien wie im Beiais der Schmelzpunkt beträgt. Diese Schwierigkeit, die 40 spiel 1 hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß der sich aus dem hohen Schmelzpunkt ergibt, kann jedoch Anteil des amorphen Polypropylens auf 2 Teile erhöht durch die Zumischung eines Öles oder durch vorheriges und der Anteil des Tallölpeches entsprechend auf Mischen mit einem weichen Polymerisat oder Misch- 10 Teile erniedrigt wurde, polymerisat überwunden werden. Einige mechanische Eigenschaften der Produkte
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle 45 finden sich in der erwähnten Tabelle,
angegebenen Mengen in den Beispielen sind Gewichts- . .
teile. Beispiele 1, 2 und 3 beziehen sich auf die Ver- Beispiel 3
Wendung von weichen Propylen-Polymerisaten in Eine thermoplastische Mischung wird aus den fol-
kleinen Anteilen zur Verbesserung der üblichen Zu- genden Bestandteilen in der gleichen Weise wie im
sammensetzungen der Mischungen für die Herstellung 50 Beispiel 1 hergestellt:
von Belagplatten. Die Beispiele 4, 5 und 6 befassen Amorphes Polypropylen 3 Teile
sich mit der breiten Anwendungsmöglichkeit von Polvstvrol 4 Teile
weichen Propylen-Polymerisaten zur Herstellung neu- ' ο τ -τ
artiger und verbesserter Produkte. Die Beispiele 7 und 8 Petroleumharz 8 I eile
zeigen die Verwendung von harten Propylen-Poly- 55 Cumaronharz 3 Teile
merisaten und insbesondere isotaktischer Polypropy- Tallölpech 9 Teile
lene zur Herstellung brauchbarer Mischungen. Asbestfaser 28 Teile
Die Mischungen, mit oder ohne Pigmente, werden Kalksteinmehl' !.'"!.'".'.'υ!.'!.'.'.' 43 Teile
zur Herstellung im Großen, normalerweise m einem ο τ ί
Innenmischer zur Erzielung eines heißen thermopla- 60 Iitandioxyd 2 Ieile
stischen Gemisches verarbeitet. Die Mischungen wer- Mechanische Eigenschaften der Produkte sind aus den normalerweise auf einem Walzwerk zu einem Fell der unten angeführten Tabelle zu ersehen, ausgewalzt und beim Durchlauf en durch zwei Kalander Die Tabelle zeigt einige mechanische Eigenschaften auf die genaue Dicke reduziert. Schließlich wird das der in den obigen drei Beispielen verwendeten Mischun-FeIl im heißen Zustand in Platten geschnitten. Durch 65 gen und einer Vergleichsmischung, die, wie im BeiEinarbeitung verschieden gefärbter Elemente in das spiel 1 angegeben, hergestellt wurde, in der jedoch Fell während der Herstellung kann ein Marmorierungs- 1 Teil Polypropylen durch einen zusätzlichen Teil in effekt erzielt werden. Sollen aus den Mischungen Tallölpech ersetzt war.
Tabelle
Prüfung auf Vergleichsmischung Mischung nach
Beispiel 1
Mischung nach
Beispiel 2
Mischung nach
Beispiel 3
Eindrucktiefe 1 (mm)
Eindrucktiefe 2 (mm)
Eindrucktiefe 3 (mm)
Biegefestigkeit in Kalandrier-
richtung . .
0,23
0,30
0,40
6,400
4,100
1,8648
0,19
0,24
0,33
6,800
5,800
1,7984
0,20
0,25
0,33
7,000
6,400
2,268
0,20
0,25
0,33
11,000
9,300
3,8976
Biegefestigkeit entgegen der
Kalandrierrichtung
Schlagfestigkeit
Die in der Tabelle angegebenen Eindrucktiefen wurden mit einem McBurney-Eindrucktiefenmesser festgestellt. Im Falle 1 wirkte die Belastung bei einer Temperatur von 25° C und 1 Minute auf dem Prüfkörper, im Falle 2 bei einer Temperatur von 25 0C 10 Minuten und im Falle 3 bei einer Temperatur von 46° C 30 Sekunden. Die Eindrucktiefen sind in mm angegeben. Die in der Tabelle angegebenen Biegefestigkeiten wurden an Mustern mit den Abmessungen 56-18-3 mm, die zunächst 15 Minuten bei 25°C temperiert wurden, festgestellt. Jedes dieser Muster wurde auf eine Auflagevorrichtung gelegt, wobei die beiden Auflagestützen 37 mm voneinander entfernt waren, und das Muster wurde in der Mitte zwischen den beiden Auflagen mit einem Stahlstab von 30 mm Durchmesser belastet. Die Last wurde fortlaufend bis zum Bruch des Musters erhöht, die Bruchbelastung festgehalten, und die Biegefestigkeit aus der Formel
—— T2 · 0,142 errechnet, wobei B die Belastung beim IUU ä5
Bruch in kg und T die Dicke der Muster in cm bedeutet.
Die in der Tabelle angegebenen Schlagfestigkeiten sind mit einem Hounsfield-Impact-Prüf ergerät ermittelt worden. Eine Beschreibung dieses Prüfgerätes ist in dem Buch »Commercial Testing«, Teil II, von Leslie H. Hounsfield, enthalten. Die Schlagfestigkeiten sind in kg/m je cm Breite und je cm Dicke ausgedrückt und wurden aus der Formel
45 Schlagenergie in kg/m
Breite des Musters in cm mal (Dicke des Musters in cm2) errechnet.
Aus den in der Tabelle angegebenen Zahlen ist zu ersehen, daß die Einarbeitung des amorphen Polypropylens wesentliche Verbesserungen der Biegefestigkeit und der Schlagfestigkeit bewirkt. Die Verbesserungen sind besonders bemerkenswert bei der Mischung, die 3 % Polypropylen enthält (Beispiel 3).
Beispiel 4
Thermoplastische Mischungen, hergestellt aus folgenden Bestandteilen:
Amorphes Polypropylen 6,4 Teile
harzartiges Styrol-Butadien-Mischpolymerisat mit hohem
Styrolgehalt 1,3 Teile
Cumaronharz 1,3 Teile
Kreide 34,0 Teile
Asbestfaser 57,0 Teile
Diese Bestandteile wurden auf einem kleinen Laboratoriums-2-Walzen-Walzwerk gemischt, wobei die Temperatur jeder Walze 60°C betrug. Zunächst wurden das Polypropylen und das Styrol-Butadien-Mischpolymerisat zusammengemischt, dann das Cumaronharz und die Kreide eingearbeitet und zum Schluß der Asbest hinzugefügt. Das Gemisch wurde ausgewalzt, und durch geringen Druck entstanden ebene Muster. Es entstand eine zähe brauchbare Masse, die besonders dadurch interessant ist, daß sie nur 9% Bindemittel mit 91 % Füllstoffen enthielt.
Beispiel 5
Thermoplastische Mischung, bestehend aus folgenden Bestandteilen:
Amorphes Polypropylen 26,0 Teile
Niederdruck-Polyäthylen in
Pulverform 9,7 Teile
Asbestfaser 64,3 Teile
Die Bestandteile wurden auf einem kleinen Laboratoriums-2-Walzen-Walzwerk gemischt, wobei der Dampfdruck in beiden Walzen 5 kg/cm2 betrug. Zunächst wurde das Polypropylen aufgebracht, dann das Polyäthylenpulver hinzugefügt und diese beiden Materialien zusammen verarbeitet, bis sich auf dem Walzwerk ein durchscheinendes Fell ergab, worauf der Asbest hinzugefügt wurde.
Die erhaltene Mischung war deshalb besonders vorteilhaft, weil sie zäh und leicht war und sich aber doch noch sehr leicht auf den üblichen Kautschuk- und Kunststoffmaschinen verarbeiten ließ.
55
Beispiel 6
Eine thermoplastische Mischung wurde aus 15 Teilen amorphem Polypropylen und 85 Teilen Asbest erhalten. Diese zwei Bestandteile wurden auf einem kleinen Laboratoriums-2-Walzen-Walzwerk gemischt, wobei die Temperatur jeder Walze 70° C betrug. Zunächst wurde das Polypropylen aufgebracht und dann der Asbest eingearbeitet.
Die Mischung nach Beispiel 6 kann gegebenenfalls durch Ersatz des Polypropylens gegen ein Mischpolymerisat aus amorphem Propylen-Äthylen-Mischpolymerisat im Verhältnis 95: 5 modifiziert werden. Es wird ein Produkt erhalten, das sich gut zur Herstellung von Wand- und Fußbodenbelägen eignet.
Beispiel 7
Thermoplastische Mischung nach folgender Rezeptur:
Isotaktisches Polypropylen 3,2 Teile
Mineralöl 12,7 Teile
Methylstyrolharz 11,1 Teile
Asbestfaser 46,0 Teile
Kalksteinpulver 15,9 Teile
Titandioxyd 11,1 Teile
Das harte Polypropylen wurde mit Mineralöl zwecks Bildung eines Gels unter Rühren und Erhitzen auf 1000C vermischt. Das Methylstyrolharz und das Polypropylengel wurden dann auf einem kleinen Laboratoriums-2-Walzen-Walzwerk miteinander vermischt und Füllstoffe und Titandioxyd eingearbeitet. Walzenbedingungen waren: hintere Walze 1400C, vordere Walze 1600C. Die Mischung haftete auf der vorderen Walze.
Es wurde eine harte, zähe Masse erhalten, die ebenfalls zu den gewünschten Fußboden- und Wandbelägen verarbeitet wird.
Beispiel 8
Eine thermoplastische Mischung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 5 aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Amorphes Polypropylen 20 Teile
isotaktisches Polypropylen 15 Teile
Asbestfaser 30 Teile
Kalksteinpulver 35 Teile
Das amorphe Polypropylen wurde zunächst auf die Walze gegeben, dann das pulverförmige isotaktische Polypropylen hinzugefügt und so lange auf der Walze bearbeitet, bis die Mischung durchscheinend war; dann wurden die Füllstoffe hinzugefügt.
Die entstandene Mischung war hart und zäh und ließ sich zu den gewünschten Produkten gut verarbeiten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung einer Formmasse aus 1. 50 bis 92,5 Gewichtsprozent an faserigen und/oder nichtfaserigen Füllstoffen und 2. 50 bis 7,5 Gewichtsprozent eines harzartigen Bindemittels aus a) einem weichen, amorphen oder einem weichgemachten isotaktischen Homo- oder Mischpolymerisat von Propylen und gegebenenfalls zusätzlich b) einem von a) verschiedenen Homo- oder Mischpolymerisat eines ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren und/oder c) einem Naphthalin-Formaldehyd-Harz und/oder d) einem Cumaronharz und/oder e) asphaltartigen Bitumen und/oder f) Pechen, zur Herstellung von Fußböden und Wandbelägen.
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