DE2519989C2 - Verfahren zur Herstellung eines formbaren gefüllten Produktes aus einem schlagzähen Polystyrol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines formbaren gefüllten Produktes aus einem schlagzähen PolystyrolInfo
- Publication number
- DE2519989C2 DE2519989C2 DE2519989A DE2519989A DE2519989C2 DE 2519989 C2 DE2519989 C2 DE 2519989C2 DE 2519989 A DE2519989 A DE 2519989A DE 2519989 A DE2519989 A DE 2519989A DE 2519989 C2 DE2519989 C2 DE 2519989C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polystyrene
- weight
- styrene
- rubber
- impact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
- C08K5/03—Halogenated hydrocarbons aromatic, e.g. C6H5-CH2-Cl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
polymeren vermischt wird, während im Falle der zuletzt
genannten Litcraturstellc cm Blockcopolymercs mit
Polystyrol und gegebenenfalls mit einem Verstrekkungsol
vermischt wird.
Dabei werden keine Produkte, wie im Falle der vorliegenden
Erfindung, erhalten, welche trotz des Zusatzes an Füllstoffen und anderen Fremdmaterialicn Eigenschaften
besitzen, die weitgehend von einem Polystyrol ahnlich sind.
Die DE-AS 19 66 121 betrifft glasfaserverstärkte St}·
rolpolymcrisate eines Typs, der dem crfindungsgemäB hergestellten Typ ebenfalls weitgehend verschieden ist.
Gemäß dieser DE-AS wird von einem Styrolpolymercn
ausgegangen (etfindungsgemäß ist ein schlagfestes
Polystyrol erforderlich), worauf ein kristalliner Polyester
7ugcsctrt wird, der aromatische Gruppen enthält »ernndungsgcmäß ist der Zusatz eines Kautschuks
erforderlich, der auf keinen Fall aus einem kristallinen Polyester bestehen kann), worauf sich die Zugabe eines
polymeren grenzflächenaktiven Mittels anschließt (crnndungsgcmäß wird ein Öl eines bestimmten lyps
eingesetzt), und dann Glasfasern zugesetzt werden, nrllmlungsgcmuß wird letztlich eine Mischung wie in
dem bekannten Falle verwendet und diese Mischung zusätzlich mit Polystyrol ndcr schlagfesiem Polystyrol
vermischt Gegenüber dieser DE-AS wird erfindungsgcmatt
der Vorteil erzielt, daß ein schlagfcstcs Polystyrol
mit Kautschuk. Öl und Füllstoff vermischt und dann mit einem Polystyrol vermischt werden kann, wobei ein
Produkt erhalten wird, das wesentlich preiswerter ist als
reines Polystyrol und dennoch im Gegensatz zu dem bekannten Produkt die gleichen Eigenschaften wie ein
schlagfcstcs Polystyrol besitzt und auch fur die gleichen Zwecke verwendet werden kann.
Die Herstellung von Polystyrol ist wohlbekannt. Monomcrcs Styrol, das gegebenenfalls eine kleine Menge
eines Lösungsmittels, wie Athylbenzol enthalt, kann mittels eines frciracltkalischcn Polymerisationsinitita·
tors oder durch thermische Initiicrung in der Masse polymerisiert werden. Styrolmonomercs kann auch in
einem Suspensionsvcrfahrcn polymerisiert werden,
wobei ein frci-radikalischcr Polymcnsationsinitiator
verwendet wird KauUihukmodtfiziertes Polystyrol, das
üblicherweise als schlagzähes Polystyrol bekannt ist,
k.inn durch Polymerisieren von Styroliinonomeren, das
Kautschuk gelöst enthält, entweder durch Polymerisation in Masse, durch Suspensionspolymerisation oder
eine Kombination von Polymerisation in Masse und
Suspensionspolymerisation erhalten werden Schlagzahl Polystyrol wird durch mechanisches Vermischen
von Kautschuk mir Polystyrol erzeugt, jedoch sind solche Produkte crlindungsgemaB nicht geeignet. Zu
Beispielen von Kautschuken, wie sie bei der Herste!·
'••nc von schldgzdhcm Pohst\rol verwendet werden,
pthoren kjuKthukditipe Styrol/Butadien-Polymere,
die k«jutschuk«irtigen thermoplastischen Blockpolymeren
jus viTnliden.irorridtischcn Kohlenwasserstoffen
und konjugierten Uiolefincn. Polybutadiene und
PoHnoprenc Beschrjnktc Verwendung findet auch
Nthvlen/Propxlen/Dien-Kautschult Zahlreiche andere
K.iutschukc »urdcn als brauchbar fur diesen Zwack
beschrieben, sind jedoch technisch noch nicht ausreißend
cntwiiAcli Bc\orzugte Kautschuke sind die
Pohbutadiene, einschließlich derjenigen, die mil
einem Alkyllithiumkaulysator oder einem Zicglcr-Nati.i-Katjl)sutor
hergestellt worden sind Die Menge an
wird, k.inn I bis etwj 15 Gcw -"n betragen und betragt
III
t'l
J'l
Vl
w> gewöhnlich etwa 4 bis etwa 10 Gew.-%. Schlagzähe
Polystyrole enthalten häufig auch eine kleine Menge eines Gleitmittels zur Verbessert» g der Verformbarkeit.
Zu solchen Gleitmitteln gehören Mineralöle, Piiraffinwachse und organische Ester, nie Butylstearat.
Die Menge an solchen Gleitmitteln, die in schlagzähe
Polystyrole eingebracht werden, betragt gewöhnlich von etwa I bis etwa 5 Gew.-%.
Beim Verfahren der Erfindung wird cm Stammansatz
(Masterbatch) hergestellt, indem ein schlagzähcs Polystyrol mit Kautschuk, Füllstoff und öl gemischt wird.
Das schlagzähe Polystyrol enthält I bis 15 Gew.-%eines
Kautschukes, der Polybutadien, Polyisopren, ein thermoplastisches kautschukartiges Blockpolymeres von
vinylidenaromatischem Kohlenwasserstoff und konjugiertem
Diolefin oder Äthylen/Propylen-Dien-Kautschuk
sein kann Das schlagzähe Polystyrol kann etwas gepfropften Kautschuk enthalten und besteht nirht aus
mechanischen Mischungen von Homopolystyrol mit Kautschuk.
Geeignete Kautschuke zum Vermischen mit dem schlagzahcn Polystyrol zur Herstellung des Stammansatzes
sind polymere eines diolefinischen Kohlenwasserstoffes, woiu Styrol/Butadien-Kautschuke mit bis zu
45 Gew..%gebundencm Styrol, ein gemischtes Produkt, das durchschnittlich 40 bis 60 Gew..%gebundenes Sty·
rot enthält und cmc Mischung von (a) Styrot-butadien·
kautschuk mit 15 bis35 Gcw.-%gebundenem Styrol und
(b) ein Styrol/Butadien«Poly meres mit 75 bis 95 Gew.-%
gebundenem Styrol ist, Polybutadienkautschuk, Polyisopren
mit hohem cis-1.4-Gehalt, Naturkautschuk,
thermoplastische kautschukartige Blockcopolymere. welche Polymerblock'" von Vinyl- oder vinylidin-substttuiertem
aromatischem Kohlenwasserstoff und Polymerblocke von konjugiertem Diolefin enthalten. Ä thy·
len/Propylen/Dien-Kautschuke oder Gemische davon.
Zu bevorzugten Kautschuken gehören die Styrol/Butadien-Kautschuke,
die Polybutadiene und die thermoplastischen kautschukartigen Blockcopolymeren. Die
Menge an Kautschuk, der zum schlagzahcn Polystyrol gegeben wird, beiragt I bis etwa 40 Gewichtstcile, bezogen
auf 100 Gewichtstcile des schlagza'hen Polystyrols. Bevorzugte Mengen an Kautschuk sind 5 bis 25
Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des schlagzähen Polystyrols.
Füllstoffe zur Bildung des Stammansatzes sind Calcium-
oder Magnesiumcarbonat, Calciumsulfat. Ton. Aluminiumsilikat, Kieselsaure bzw Siliziumdioxid,
Talk, Glimmer Vermiculit. Asbestfasern, Glasfasern, tcilchcnförmigc Stärke, Holzsägemehl, Holzmehl.
Glaskugeln, die einen durchschnittlichen Durchmeiserbcreich
haben von etwa 10 bis etwa 60 i»m oder
Gemische dieser Füllstoffe, ζ B eignen sich Gemische
von Glaskugeln und einem der genannten anorganischen Mineralfullstoffe Die Mengen des zum schldg/ahen
Polystyrol zugesetzten Füllstoffes betragen 10 bis
200 Gewichtstcile pro 100 Gcutchtstcilc des schlagzähen
Polystyrols Bevorzugte Füllstoffmengen sind 25 bis 100 Gewichtstcile Zu geeigneten Ölen, die zur Bildung
des Stammansatzes zugesetzt werden können, gehören iie gemischt naphthemsch-aromatischen O!e
und. wenn die Farbe kein Problem darstellt, die hochgradig
aromatischen Öle C ie Menge an Ol betragt 1 bis
40 Gewichtstcile pro 100 Gewichtstcite sihlagzahes
Polystyrol und vorzugsweise 5 bis 25 Gewschtsteilc.
Der Stammansatz aus schlagzahem Polystyrol. Kautschuk.
Füllstoff und Öl wird nach jeder geeigneten
Methode hergestellt, wobei das schlagzuhe Polwnrol
geschmolzen oder weichgemacht wird und die anderen
Komponenten gut damit gemischt und im geschmolzenen Polystyrol verteilt werden können, zum Beispiel
kann das hochgradig schiagza'hc Polystyrol einem heißen Zweiwalzenmischer zugeführt werden, der bei
einer Temperatur von wenigstens etwa 110° C bis etwa
160° C, vorzugsweise 120" C bis etwa 150° C gehalten
wird, auf den Misrncrwulzen weichgemacht werden
und der Kautschuk. Füllstoff und das Öl getrennt oder
als Kombinatton von jeweils zwei oder drei Komponenten zugesetzt werden Das Gemisch wird auf den heißen
MischerwaUen belassen, bis eine gute Verteilung
erreich« ist. Der Stammansatz kann als Walzfell abgenommen
und als solches benutzt oder pelletisiert werden Der Stammansatz kann auch in einem Innenmischer,
wie einem Banburv-Mischer. hergestellt
werten, wobei eine Temperatur von etwa 110° C bi«
etwa 160° C. vorzugsweise etwa 1200C bis 145° C angewandt
wird. Der Stammsatz kann auch in einem Extruder hergestellt werden, vorausgesetzt, daß mit dem
Extruder ein ausreichendes Mischen erzielt wird.
Erfindungsgemaß wird der Stammansatz mit einer
Polvstyrolmasse zur Gewinnung des Endprodukts vermischt.
Der Stammansatz wird vorzugsweise bei dieser
Mischoperation in Pelletform eingesetzt Das Mischen mit der Polystyrolmassc kann mit einer Einrichtung
duichgefuhrt werden, die leicht in der Thermoplastmdustrie
zur Verfugung steht Ein Stammansatz in Pelletform kann in trockener Form mit pelletförmiger PoIystvrolmischung
in einem Trommelmischer gemischt werden und die gemischten Pellets dann der Verformungscinrichtung
zugcfühit werden, gegebenenfalls über einen gehetzten Extruder Der Stammansatz in
Pelletform kann i.i den Einfülltrichter eines Hcizextruders
eingemessen und pelletfbrmiges Polystyrol getrennt in den gleichen Einfülltrichter des Extruders
angemessen werden, wobei dann das Mischen im /\ linder des Hcizextruders erfolgt. Der Extruder kann
nur für das Mischen verwendet werden oder kann auch ein Teil einer Verformungsmaschtnc sein, wie einer
Spritzjuißmaschine. wie dies auf dem Fachgebiet wohlbekannt
ist Pcltctförmigcr Stammansatz kann in einen
geheizten Γ χ truder eingemessen werden, der Teil eines
Verfahrens zur Herstellung von Polystyrol bildet /um Beispiel wird liaullg ein Entgasungsextruder benutzt.
um Lndspuren von Monomeren aus Polystyrol massen zu entfernen, plcahgulttg. ob sie nach einem Polymcris.itionsprozcH
in Masse oder einem Suspensionpolvmensdiionsprozcß
oder einem kombinierten PolymcrisationsprozoH
in M.issc und in Suspension erzeugt worden
-.im) Der Stdmmans.itz kann diesem Extruder zum
MiNv hen mi« vier PoIv stv rolmassc zugesetzt werden Das
Misvhen des summ.insjtzes mit der PoIvstvrolmassc
Vjrn .itiv b .tu I rinor Hciitwdlzc oder meinem Uuiibim-Minvhör
ertidoen wonn sokhc zur Verfugung stehen
I »ic nut «I ni st.immdnsatz zu mischende Pohstvroli"i-,
:>t Il ·« 'polvstvrol (kristallines Polvstvrol) oder
ο·« s.hi.)· · 1VS Pi)Ixstyrol Es können verschiedene
So".»η ν,it Mo"i«>pr>lvst\rol verwendet werden Wenn
en ^u'ii:.\iheN P.»|\N,t\rol verwendet wird enthalt es
cc« »rr'vh einen vcrhdltn..,m.il<ig kleinen Mengenanicil
ar> K.iutsvhuk. beispielsweise weniger als etwa 10
(jew - Pie }>en.iue Natur der Pol) stv rolmasse. die mit
dem Sidmrn.ins.itζ gemischt wird, hangt mehr von den
kosten und der \ crtugbarkeit der Polvstyrolmasse ab
Keim Mischen des Stammjnsatze.» mit der Polvstv rolm
'ssc wird der Mengenantoil der zwei zu vermischenden
Komponenten derart gewählt, daß das Endprodukt wenigstens etwa S Gewichtsteile Füllstoff pro !00
Gcwichtsteile Endprodukt enthalt Vorzugsweise enthalt das Endprodukt etwa 10 bis
etwa 30 Gewichlsteile Füllstoff pro 100 Gewichtstetlc
Endprodukt
Das Endprodukt ist cmc gelullte, formbare thermoplastische Mischung, die leicht in die gewünschte Endform
nach jeder herkömmlichen Methode gebracht
to werden kann Die Vorteile dieses Produktes gegenubci
den herkömmlichen Polystyrolmischungen liegen in den verminderten Kosten des Produktes dieses Verfahrens
und in der Verminderung der Menge an Styrol, das pro Gewichtseinheit und pro Volumeneinheit des End-
ti Produktes benötigt «vird. Es ist überraschend, daß das
Endprodukt brauchbare, ausgewogene Eigenschaften hat. Diese Ausgewogenheit der Eigenschaften wird der
Verwendung des Stammansatzes zugeschrieben, der den Füllstoff enthalt
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung Es
wurden folgende Materialien und Prufmethoden angewandt:
Das schlagzahe Polvstvrol enthalt 9 Gew.-% eines
Polybutadiene mit hohem cis-M-Gehalt (98%), das
.'5 wShrend der Polymerisation des Styrols eingebracht
wurde Die Eigenschaften dieses Polystyrols sind als »K«,n'rolle« in Beispiel 1 angegeben Das Holzmehl war
ein eingetrocknetes Ponderosakiefernhotzmehl. Eine
Probe (No 60) geht durch ein Sieb mit einer lichten
ti Maschenwette von 0.25 mm und eine zweite Probe
(No 100) gehl durch ein Sieb mit einer lichten
Maschenweite von 0.15 mm Das Calciumcarbonat war ein naßgcmahlcncr Kalkstein mit einem spezifischen
Gewicht von 2.71 und einer durchschnittlichen Teil-
J^ chengroHc von 2 um. Die Maisstärke war eine feinkörnige
Maisstärke mit einem spezifischen Gewicht von 1.5 und einer durchschnittlichen Teilchengroße von
etwa 1 μπι Das Öl war ein gemischtes paraffinisch/
naphthc'nisches Kohlenwasserstofföl mit eine spezifi-
«« sehen Gewicht von 0.844 bis 0.864 bei 25° C. einer Viskosität
bei 37,8° C von 19,3 bis 21.7 cSt und einem
Flammpunkt von 185° C. Der Kautschuk I war ein im
Handel erhältlicher Styrol/Butadien-Kautschuk mit
23.5 Gew -%gebundenem Styrol und einer Mooneyvis-
*'· kositat (ML 1+4 bei 100° C) von 51 Der Kautschuk ?
warcin im Handel erhaltliches Polybutadien mit hohem
cis-l.4-Gchalt, n.imhch 98%cis-l.4. und einer Mooney
viskosität (ML 1+4 bei 100°C) von 42. Der Kautschuk 3
wai ein handelsübliche!) Athylcn/Propylcn-Athylidcn·
'·<· norborncn-Polymcrcs mit einer Mooney viskosität (ML
1+8 bei 121° C) von 40.
Der Stammansatz wurde hergestellt, indem in einem
Banburv innenmischer. Modell B. bei einer Temperatur von 132° C. einer Rotorgcschwindigkcit von 77Upm
·■' und einer Zeitspanne von 4 '/j Minuten gemischt
wurde Das pellctfbrmigc Polystyrol wurde zuerst eingebracht
und fließfähig gemacht NaLh 1 "■>
Minuten wurden der Kautschuk, das Ol und der Fullstofl zugefügt
Dei Stamm.ini.atz wurde aus dem Banbury ausgetragen.
"" auf einem z!weivval7cnmischer zu WalzHellen geformt.
wobei die fairen eine Temperatur von 132° C hatten,
die Felle wurden abgekühlt und dann zu Pellets geschnitzelt
"■* indem Pellets aus Polvslvrol auf einen Zweiwalzen'· ι-sther
gegeben wurden, der bei 132° C gehalten wurde,
und auf den W.d/en ein Fell gebildet wurde Dann
wurde der Stammansatz langsam (im Verlauf von etwa 5
Minuten) zu dem erweichten Polystyrol gegeben Die
gesamte Misch/.cit betrug etwa 10 bis 15 Minuten Die
Endmischung wurde dann als Walztet! abgenommen
Die /ur Untersuchung benutzten Prüfkörper waren
spritzgegossen Die Endmischung wurde /u Pellets geschnitzelt und einer KotbcnspritzguUmasihinc
(Laborgrol)c) zugeführt Es wurde ein Kolbcndruck von
77 bar, eine Spritnempcrutur von 218° C (425° Π und
cmc I ormtcmpcratur von 38° C bei einem cinminütigen
/yklus angewandt. Die Prufmcthodcn waren wie
lolgt.
Schmcl/lluHindcx
lzodschlagz.ahigkcit
Zugfestigkeit
und Dehnung
lzodschlagz.ahigkcit
Zugfestigkeit
und Dehnung
Bicgetcstigkcit
und Biegemodul
und Biegemodul
Warmcstandsfcstigkcil
(Warmcverformungslcmper.ilui)
(Warmcverformungslcmper.ilui)
TabcOe I
ASTIvI D 1238. Bedingung O
ASTM D 256 ASTM D 638
ASTM D 790 ASTM 648
Il Die Zusammensetzung des Stammansat/es, die Einzelheiten
des Verschneiden* des Stammansatzes und die Eigenschaften des Endproduktes sind in Tabelle I
angegeben, zusammen mit den Eigenscharten des
sehl.ig7.ihen Polystyrols, das keine Zusätze außer denen
enthalt, die normalerweise als Ergebnis des Herstellungsverfahrens
darin vorliegen Das Endprodukt des Versuchs No 1 (a) enthält 62,5 Gew ·% Polystyrol, das
von Versuch No I (b) enthalt 72.8 Gew.-% Polystyrol,
das von Versuch No 2 enthalt 7?.S Gew.-% Polystyrol
und das von Versuch No 3 enthält 60 Gew.-<K>
Polystyrol Die Ergebnisse zeigen, daß die Endmischung
Eigenschaften haben, die sie Tür viele Anmeldungs-/wcckc
geeignet machen, wobei der Bereich der Eigen· scharten durch die Menge der Bestandteile in den Endmischungen
beeinflußt wird
Versuch | a) | No I | No 2 | 40 | No 3 | Kontrolle |
A Stammansatz | 125 | (Gcwichtsanteilc) | - | |||
Schlag/ahcs Polystyrol | 75 | 40 | 40 | 20 | 100 | |
Holzmehl No 60 | Nn I a> | 40 | 10 | — | ||
Holzmehl No 100 | — | 10 | 60 | |||
Ol | 10 | IO | ||||
Kautschuk 1 | IO | 100 | IO | |||
B. Stammansatz-Verschnttt | b) | 120 | ||||
Stammansat/ | 100 | I No 2 | 100 | |||
Schlag/jhcs Polystyrol | 120 | 100 | ||||
\ ersuch | No I bl | No i | Kontrolle | |||
Dehnung % |,0 1.0 1,7 1.0
\V-TneverforrTHinßs!cmperjtur°C 72.9 74.6 76.2 75,3 86.1
Libelle Il /cig! die Einzelheiten der Herstellung der
/\sei rndmischungcn. die beide 70 Gcw -Λη Polystyrol ·>"
^iiKilien Die Ergebnisse zeigen, daß Gemische von
I u'lstoflen verwendet werden können. Tine Folie der
1 ndmisLhung von Versuch 2 wurde im Boden in einer
1 icle von eiua 20 cm vergraben und zeigte bei Untersuchung
nach 8 Wochen. lUQ es teilweise abgebaut und h*
genügend bruchig war, daß es zu kleinen Stucken zerbrach Line solche Mischung lost viele der Probleme
der Mullheseitigung. die momentan im Zusammenhang
mit dem Umweltschutz bei Plasterzeugnissen
auftreten
Versuch
A Stammansatz
Schlagziihcs Polystyrol
Maisstärke
Schlagziihcs Polystyrol
Maisstärke
No I
No 2
(Gewichtsteilct
40 40
40 40
40 20
IO
\ ct\ui.h
No 1
No 2 Versuch
Ol 10 IO
ß. StammaiutiU-Verschnitl
l/odschlap/ahigkeit, kpm/25 mm 0.69 1.549
Dehnung % 24 14
Warmeverformungs- 73,8 /2,5
temperatur °C
Die /wet in Tabelle III gezeigten Mischungen wurden
/ur Bewertung hergestellt Der Anteil an Polystyrol in
den I.ndmischungcn war bei Versuch No I und 2
(jew -11D und bei Versuch No 3 a) 62.5 Gew -% und bei
Versuch 3 b> 72,8 Cicw.-°u Die Ergebnisse zeigen, daß
die /u^csctMc Kautschukkomponente aus einem
Bereich von SvnthcsekautschuLen ausgewählt werden
kann, und daß. obwohl die Eigenschaften cmc gcwissw
Variationsbreite /eigen, der Gcsamtbcrctch der Eigenschaften
nicht sehr von der Art des verwendeten Kautschuks abhängt
.'Il
JII
\ ersuch
No I
No 2
No
\ Stammansat/ (Gewichtstcile)
(«ilciumearbonal 40 40 40
Ol IO 10 10
K.iuisthuk 2 10 - -
kautschuk Λ - 10 -
Kautschuk 1 - - 10
\ ctsiiih | No I | No 2 | der | 100 | No 3a) | No 3b) |
B Stammansai/- \crsihnitt |
(Gcwichtsleile) | 100 | ||||
Siamm.insat/ | 100 | 125 | 100 | |||
Schlag/ahc. Polvstvrol |
100 | 75 | 120 | |||
C I igenschaftcn I ndmischung |
Dehnung %
Biegefestigkeit
kg/cm?
Biegefestigkeit
kg/cm?
Bicgemodul x \0~}
kg/cm·'
kg/cm·'
Warmeverformung«·
temperatur 0C
temperatur 0C
f.
Ill 138,25
27
217.7
27
217.7
161 17 235.2
171.8
31
238.7
168 38 243.6
14.6 15,3 16.1 16.6
76,4 74,2
72.3
Die in Tabelle IV gezeigten StammansätZv vurden
verschnitten, indem sie aufzwei Gehalte mit Polystyrol
gemischt wurden. Die Endzusammensetzung der Versuche t a) und 2 a) enthielten 66,7 Gew.-% Polystyrol
und der Versuche 1 b) und 2 b) 75 Gew.-% Polystyrol Diese Ergebnisse zeigen, daß die Zusammensetzung
des Stammansatzes beträchtlich variiert werden kann und trotzdem beim Verschneiden mit Polystyrol zufriedenstellende
Cndmischungen erzielt werden.
Versuch
No I
No 2
A Stammansatz | B | Mo la) | (Gewichtstelle) | too | 50 | No 2a) | 176,"S | No 2b) |
Schlagzdhcs Polystyrol | 50 | 100 | 40 | 39 | ||||
Calciumcarbonat | 40 | 3 | 280 | |||||
Ol | 5 | 7 | 133 | 100 | ||||
Kautschuk 1 | 5 | 67 | 18.2 | 100 | ||||
Versuch I | No Ib) | 11,5 | 81.3 | |||||
B Stammansatz- I | (Gewichtsteile) | |||||||
Verschnitt | ||||||||
Stanimamal? | 133 | 7.0 | 8.2 | |||||
Schlugzahes | 67 | |||||||
Polystyrol | > 0,152 0.166 | 0,1 ob | ||||||
C. Eigenschanen der | ||||||||
Endmischung | 215.25 | |||||||
Schmel?flußindex | 11,2 | 45 | 46 | |||||
g/10 min | 276,2 | 291.9 | ||||||
I7odsch!ag7ühigkeit. | 0,166 | |||||||
kpm/25 mm | 18,1 | 18.3 | ||||||
Zugfestigkeit kg/cm3 | 151.2 | 78.7 | 83.7 | |||||
• Dehnung % | 25 | |||||||
Biegefestigkeit | 243,6 | c ispiel 5 | ||||||
kg/cm? | ||||||||
Biegemodul kg/cm? | 17 | |||||||
Warmeverformungs- | 74,1 | |||||||
lemper.itur 0C | ||||||||
16.8
11,6 14.0 12.9
μ/IO mm
l/odsihlag/dhiKkeil 0,207 0,124 0,248 0,235
kpm/2s. mm
Die ii» Tabelle V gc/cigtcn. gelullten Polystyrolproduktc
wi rdcn geprüft, wobei festgestellt wurde, daß sie
die in der gleichen Tabelle gezeigten Eigenschaften auf-
»eisen. Die Eigenschaften /eigen, daß diese Produkte
fur viele Anwcndunp.s/wcckc brauchbar sind, wo sv.nsi
Il
sihhtg/ahcs Polystyrol cingcscl/t wurde, wobei cmc
bctr.iehtln.hc Kostenersparnis eintrat
\ cf sin h
Nn I No 2 No .1 No
/ us jmmensct zung
Polystyrol1» Schlagzahes
PoIv sty rol;) Holzmehl No Calciumcarbonat
Glaskugeln1) •\sbcst4)
Kautschuk I Ol
Kautschuk I Ol
bigenschaften Schmelzflußindcx,
g/10 min I zodschldgzuhigkeit,
kpm/25 mm
(Gcwichtsteile) 100 100
59.8
29.4
5.85 5,85
12.3
67 33
IO IO
50 50
10 10
25 10 10
7J
6.4
0.055 0.069 0.097 0.124
ι SihtaiiAihCV l'oly*i>mt da·. ">
Uc» % l'obhul.idicn enth ill
ι V.hl.11!/ihct Polysivjnl da>>
S S Oc>* -""PoUhUtJtIu π CiMh.it1 ;n
'· vili^ufdn mn einem dufitmhmttluhcn l>uuhmc>\o>
»mi it».· 40 |im tip (itillSc KHHI
•ι iicmjhlcn« A<b«"itfjict. Typ TΠ
Ein Stammjns.n/ wurde hergestellt, der 25
Gcwichlstcilc eines anderen hochgradig schlagzahcn
PolystjroK 60 Gcwichtsteile Calciumcarbonat. IO
üewichtsteile eines anderen Kautschuks, nämlich ein
verschnittenes das etwa 55 Gcw -1Sigebundenes Stvrol
enthalt, und 5 Gewichtstelle Öl enthalt
Dieser Slammansat/ wurde mit einem Gemisch von liomopolystyiol und hochschlagAihem Pol>stvrol verschnitten,
was ein Produkt folgender /usammeiuet
zung ergab-
hochschlag/ahes Polvst>rol 55.7 Ge» Λ
Ol 1."* Gew -' ο
Dehnung H 44
Warmevcrformungs· 0C SS
temperatur
temperatur
Claims (2)
- PatentansprücheI Verfahren zur Herstellung eines lormbar:n gefüllten Produktes aus einem schlagzahl Polystyrol, dadurch gekennzeichnet, daß mana) durch Vermischen bei einer Temperatur über dem Erweichungspunkt desselben zuerst einen Stammansatz herstellt, der in Kombination 100 Gcw.-Teile eines Styrolmischpolymerisats, welches hergestellt worden ist durch Polymerisation von Styrolmonomeren, das Kautschuk gelöst enthält. I bis 40 Gew.-Teilc eines Kautschuks, 10 bis 200 Gew.-Teile eines Füllstoffs und I bis 40 Gew -Teile eines gemischten naphthenisch/aromalischen oder hochgradig aromatischen Öls enthält, undb) den Stammansatz dann mit einem Polystyrol oder schlagzähen Polystyrol unter Bildung eines formbaren gelullten Polystyrolproduktes ver· ' mischt, wobei der Kautschuk ein Polymeres eines diolefinischen Kohlenwasserstoff und der Füllstoff Kaliumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kaliumsulfat, Ton, Aluminiumsilikat, Kieselsaure bzw. Siliziumdioxid. Talk. Glimmer. Vermiculit. Asbestfaser, Glasfaser, tcilchcnlörmigc Starke. Holzsagemehl. Holzmehl, Glaskugeln mit einem Durchmesser von 10 bis 60 pm oder Gemische davon ist. wobei das Endprodukt wenigstens etwa 5 Gew -Teile und nicht mehr als etwa 50 Gew -Teile Füllstoff pro 100 Gew -Teile Endprodukt enthält.
- 2. Verfahren nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere eines diolcfinischcn Kohlenwasserstoffs aus einem Styrol/Butadien-Kaut&chuk. der bis zu 45 Gew.·"* gebundenes Styrol enthalt, einem gemischten Produkt, das durchschnittlich 40 bis 60 Gcw.-Qo gebundenes Styrol enthalt und sich aus einer Mischung aus a) einem Styrol/Buudicn-Kauischuk. der 15 bis 35 Gcw-% gebundenes Styrol enthalt, und b) einem Styrol/ Butadien-Polymeren, das 75 bis 95 Gew -%gcbundenes Styrol enthalt, zusammensetzt. Polybutadien, Polyisopren mit hohem cis-l^-Gehalt. Naturkautschuk, einem ihermopHastischen kaulschukartigcn Blockcopolymcrcn aus vinyl- oder vinylidensubstituicrten aiomatischcn Kohlonwasserstoffpolymcrhlöikcn und konjugierten Diolefinpolymcrblocken. einem Athvlen/Propylen/Dicn-Kautschuk oder Mischungen d.i\on besteht3 Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß der Stammansatz bei einer Temperatur \on 110 his IM)C C untei Verwendung eines Innenroischer; oder eines /wnwalzcnmischcrs gemischt wirdA Nert.ihien nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet d.iß der Stammansatz und das Polystyrol otter diN sehlagzahe Polyst\rol gemischt werden. indem at in trockener Pclletfoim im Trommelmischer gemischt wird und h) das getrommelte Ocmisih einem erhitzten Extruder zugeführt wirds \crfahrcn nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß der Stamn .um.uz und das Polystyrol oder das schKigzahe Polystyro1 getrennt in einen erhitzten Extruder eingemessen und dann gemischt wirdDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines formbaren gefüllten Produktes aus einem schlagzähen Polystyrol.Aufgrund der zunehmenden Verknappung an PoIys styrol ist man dazu übergegangen, dieses Material mit anderen Materialien zu verstrecken, beispielsweise mit kleineren Mengen Kautschuk. Kautschuk kann durch mechanisches Einmischen in Polystyrol in Form von Teilchen oder durch Auflosen in monomerein Styrol to und Polymerisation des Styrols in Gegenwart des gelösten Kautschuks eingebracht werden Die dabei erhaltenen Polystyrole sind schlagzäh oder schlagfest Aufgrund der höheren Festigkeitseigenschaften derartiger schlagzaher Polystyrole ist es häufig möglich, kleinere ι ·. Mengen an einem derartigen Material zu einem Zweck einzusetzen, fur den man sonst größere Mengen an Homopolystyrol (kristallinen Polystyrol) benötigt hätte. Aus den genannten Gründen besteht ein Bedarf an Massen mit den Eigenschaften von Polystyiol, die j» jedoch nur etwa 50 bis etwa 90 Gew.-% ihres Gewichtes an Polystyrol enthalten, wobei der Rest ein billigeres und leichter verfügbares Matertal ist. <Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Herstellung eines schlagzahcn Polysly-.H rolproduktcs zu schaffen, das Füllstoffe, Kautschuk sowie em Ol enthält und bezüglich seiner Eigenschaften mit einem Produkt aus reinem Polystyrol vergleichet ist. wobei dabei jedoch zu seiner Herstellung geringere Mengen an Polystyrol verwendet werden müssen in Diese Aufgabe wird durch die Erfindung duich ein Verfahren gemäß dem Patentanspruch 1 gelost.Nur beim Vermischen der vier Komponenten Polystyrol. Kautschuk. Öl und FullstolTcntsprechend den angegebenen Definitionen wird ein Material erhalten, das Γι bei geringerer Menge an Polystyrol Eigenschaften besitzt, die in überraschender Weise denjenigen eines reinen Polystyrols vergleichbar sind.In der DE-OS 20 55 891 wird die Herstellung einer Masse durch Vermischen eines schlagfesten Styrolpolymjren. das gepfropftes Polybutadien enthält, eines Blockcopolymeren aus Styrol und Butadien sowie eines Schmiermittels oder einer Schmiermittelmischung, wobei das Schmiermittel teilweise oder vollständig mit dem Blockcopolymeren vor der Zugabe des Styrolpolyis meren vermischt wird, beschrieben Das Schmiermittel besteht aus Fettsäureestern, beispielsweise Butylstearat, sowie Mineralöl.Die AT-PS 2 67 856 beschreibt Massen, die ein Blockcopolymeres, beispielsweise der Form Polystyrol/Polyw butadien/Polystyrol, sowie ein Polystyrol, das gegebenenfalls auch ein naphthenisches Kohlenwasserstoffverstreckungsöl enthalten kann, enthalten.Demgegenüber ist es wesentlich, daß zur Durchführung des irfindungsgemäßen Verfahrens ein schlagle-'.· > stes Polystyrol, d h ein Styrolpolymeres. das gepfropftes Polybutadien enthält, Kautschuk. Füllstoff und Ol bei einer Temperatur oberhalb des Erweichungspunktes des Polvstyrols unter Bildung einer Masterbatch vermischt werden, worauf sich das Vermischen dieser «> Masterbatch mit Polystyrol oder schlagzähem Polystyrol zur Gcw.nnung des gesuchtes Endproduktes anschließt Das in der ersten Stufe eingesetzte Polystyrol muß ein schlagfcstcs Polystyrol sein, während das in der zv 'ίΙ*. \ ^i wendete Polystyrol jedes beliebige*· Polystyrol oder schlagfestes Polystyrol sein kannIm Falle der zuerst erwähnten Literaturstelle wird das Schmiermittel mit einem Blockcopolymeren vermischt, worauf die Mischung mit einem schtagfesten Stvrol-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CA199,182A CA1035880A (en) | 1974-05-07 | 1974-05-07 | Filled polystyrene composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2519989A1 DE2519989A1 (de) | 1975-11-27 |
DE2519989C2 true DE2519989C2 (de) | 1984-01-19 |
Family
ID=4099939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2519989A Expired DE2519989C2 (de) | 1974-05-07 | 1975-05-05 | Verfahren zur Herstellung eines formbaren gefüllten Produktes aus einem schlagzähen Polystyrol |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3976608A (de) |
JP (1) | JPS5913539B2 (de) |
AT (1) | AT341770B (de) |
BE (1) | BE828718A (de) |
BR (1) | BR7502704A (de) |
CA (1) | CA1035880A (de) |
CH (1) | CH601407A5 (de) |
DE (1) | DE2519989C2 (de) |
ES (1) | ES437265A1 (de) |
FR (1) | FR2270292B1 (de) |
GB (1) | GB1464498A (de) |
IL (1) | IL47214A (de) |
IT (1) | IT1032814B (de) |
NL (1) | NL175635C (de) |
SE (1) | SE404372B (de) |
ZA (1) | ZA752924B (de) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1067388A (en) * | 1975-10-22 | 1979-12-04 | Ernest J. Buckler | Filled-polystyrene laminates |
CA1069814A (en) * | 1975-10-22 | 1980-01-15 | Ernest J. Buckler | Laminates containing filled polystyrene |
FR2381804A1 (fr) * | 1977-02-28 | 1978-09-22 | Solvay | Compositions moulables a base de polymeres thermoplastiques et de matieres fibreuses vegetales et utilisation de ces compositions pour le calandrage et le thermoformage |
JPS53121843A (en) * | 1977-04-01 | 1978-10-24 | Polyplastics Kk | Thermoplastic resin mold composition |
JPS54118250A (en) * | 1978-03-06 | 1979-09-13 | Minolta Camera Co Ltd | Magnetic toner and production of the same |
DE2823275A1 (de) * | 1978-05-27 | 1979-11-29 | Bosch Gmbh Robert | Kraftstoffeinspritzanlage |
US5178797A (en) * | 1980-04-21 | 1993-01-12 | Raychem Corporation | Conductive polymer compositions having improved properties under electrical stress |
CA1155268A (en) * | 1980-10-31 | 1983-10-18 | Polysar Limited | Polymer - carbon black mixing |
JPS5898352A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
DE3301202C1 (de) * | 1983-01-15 | 1984-03-15 | Felo Holland-Letz GmbH & Co KG, 3577 Neustadt | Im Spritzgussverfahren aus Kunststoff hergestellter Werkzeuggriff |
US4499227A (en) * | 1983-12-02 | 1985-02-12 | Phillips Petroleum Company | Thermoplastic resin composition having high impact strength |
JPS6130254A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-12 | Nippon Petrochem Co Ltd | 模型材 |
US4605584A (en) * | 1984-12-03 | 1986-08-12 | Armstrong World Industries, Inc. | Decorative materials comprising crinkled chips |
US4659754A (en) * | 1985-11-18 | 1987-04-21 | Polysar Limited | Dispersions of fibres in rubber |
US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
ES2145441T3 (es) | 1995-03-24 | 2000-07-01 | John Gould | Nuevos concentrados de aditivos. |
US5935510A (en) | 1997-01-21 | 1999-08-10 | R & J Hansen, L.L.C. | Method for using recycled glass as a filler in molded plastics |
US5938994A (en) | 1997-08-29 | 1999-08-17 | Kevin P. Gohr | Method for manufacturing of plastic wood-fiber pellets |
AU737796B2 (en) | 1997-10-31 | 2001-08-30 | Dow Chemical Company, The | Rubber modified monovinylidene aromatic polymer blends |
US6051641A (en) * | 1998-05-05 | 2000-04-18 | Teknor Apex Company | Articles having reduced pigment swirling |
US6284814B1 (en) * | 1998-08-31 | 2001-09-04 | Chakra V. Gupta | Method of making masterbatches of liquid additives and, in particular, antimicrobial masterbatches |
US20040142160A1 (en) * | 2000-03-06 | 2004-07-22 | Mikron Industries, Inc. | Wood fiber polymer composite extrusion and method |
US6576686B1 (en) | 2000-06-27 | 2003-06-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Road marking compound comprising linear tetrablock copolymers |
KR20020040004A (ko) * | 2000-11-23 | 2002-05-30 | 이충권 | 신발 종심용 수지조성물 |
US7211623B2 (en) * | 2001-04-13 | 2007-05-01 | Er Ming Yan | Synthetic plastic material and a method of making thereof |
JP2003119623A (ja) * | 2001-08-06 | 2003-04-23 | Nissan Motor Co Ltd | 光反射機能構造体 |
US20050123759A1 (en) * | 2003-12-04 | 2005-06-09 | Roger Weinberg | Additive-coated resin and method of making same |
US20060121170A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-08 | Howard David L | Rubbery gels made from vegetable oils |
US20090110855A1 (en) * | 2007-10-30 | 2009-04-30 | Dixie Consumer Products Llc | Filled Polystyrene Compositions and Uses Thereof |
US20090192245A1 (en) * | 2008-01-30 | 2009-07-30 | Satish Kumar Gaggar | Flame retardant resinous compositions and process |
US7939585B2 (en) * | 2008-01-30 | 2011-05-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant resinous compositions and process |
US20100140835A1 (en) * | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Fina Technology, Inc. | Styrenic polymers for injection stretch blow molding and methods of making and using same |
US7915328B2 (en) * | 2008-12-30 | 2011-03-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant resinous compositions and process |
US7915329B2 (en) * | 2008-12-30 | 2011-03-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant resinous compositions and process |
EP2267086A1 (de) | 2009-06-23 | 2010-12-29 | Omya Development AG | Verfahren zur Herstellung eines oberflächenkompaktierten Materials, das auf einem Einzelschrauben-Kunststoffumwandlungsgerät verarbeitet werden kann |
CN107129693B (zh) * | 2017-06-21 | 2020-04-10 | 中海油气(泰州)石化有限公司 | 一种环保橡胶油及其制备方法 |
TWI643912B (zh) * | 2017-07-05 | 2018-12-11 | 奇美實業股份有限公司 | 樹脂組成物及其應用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3284542A (en) * | 1963-03-22 | 1966-11-08 | Rexall Drug Chemical | Preparation of high impact compositions from vinyl aromatic monomers and rubbery diolefin polymers |
ES321437A1 (es) * | 1965-01-06 | 1966-07-01 | Shell Int Research | Mejoras introducidas en la preparaciën de composiciones elastomericas termoplasticas |
US3654219A (en) * | 1968-06-19 | 1972-04-04 | William M Boyer | Novel fiber glass-reinforced resin compositions and processes for their preparation |
US3846360A (en) * | 1971-12-13 | 1974-11-05 | Phillips Petroleum Co | Base for universal pigment concentrates |
-
1974
- 1974-05-07 CA CA199,182A patent/CA1035880A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-04-15 US US05/568,328 patent/US3976608A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-18 AT AT299875A patent/AT341770B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-29 FR FR7513465A patent/FR2270292B1/fr not_active Expired
- 1975-04-30 ES ES437265A patent/ES437265A1/es not_active Expired
- 1975-05-01 IL IL47214A patent/IL47214A/xx unknown
- 1975-05-01 NL NLAANVRAGE7505138,A patent/NL175635C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-05 DE DE2519989A patent/DE2519989C2/de not_active Expired
- 1975-05-05 IT IT68142/75A patent/IT1032814B/it active
- 1975-05-05 BE BE156046A patent/BE828718A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-05 BR BR3452/75A patent/BR7502704A/pt unknown
- 1975-05-05 SE SE7505175A patent/SE404372B/xx unknown
- 1975-05-06 CH CH582275A patent/CH601407A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-06 JP JP50054173A patent/JPS5913539B2/ja not_active Expired
- 1975-05-06 GB GB1886375A patent/GB1464498A/en not_active Expired
- 1975-05-06 ZA ZA00752924A patent/ZA752924B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU8076575A (en) | 1976-11-04 |
BE828718A (fr) | 1975-11-05 |
NL175635B (nl) | 1984-07-02 |
JPS5913539B2 (ja) | 1984-03-30 |
DE2519989A1 (de) | 1975-11-27 |
IT1032814B (it) | 1979-06-20 |
GB1464498A (en) | 1977-02-16 |
IL47214A (en) | 1978-04-30 |
CA1035880A (en) | 1978-08-01 |
SE404372B (sv) | 1978-10-02 |
FR2270292B1 (de) | 1979-03-09 |
NL175635C (nl) | 1984-12-03 |
JPS50153058A (de) | 1975-12-09 |
FR2270292A1 (de) | 1975-12-05 |
US3976608A (en) | 1976-08-24 |
AT341770B (de) | 1978-02-27 |
SE7505175L (sv) | 1975-11-10 |
ES437265A1 (es) | 1977-02-01 |
ZA752924B (en) | 1976-12-29 |
BR7502704A (pt) | 1976-03-16 |
NL7505138A (nl) | 1975-11-11 |
CH601407A5 (de) | 1978-07-14 |
IL47214A0 (en) | 1975-07-28 |
ATA299875A (de) | 1977-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2519989C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines formbaren gefüllten Produktes aus einem schlagzähen Polystyrol | |
DE2808576C2 (de) | ||
DE2943657C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Blockcopolymeren | |
DE1494287A1 (de) | Formbare und geformte polymere Massen | |
DE2448596A1 (de) | Schlagfeste abs-harzmasse | |
DE1934850A1 (de) | Polyvinylchloridharzmassen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1806126A1 (de) | Polymere Masse | |
EP0796287B1 (de) | Verfahren zur herstellung kautschukelastischer pfropfpolymerisate | |
DE3105328A1 (de) | Thermoplastische styrolpolymermasse und ihre verwendung | |
DE2526246A1 (de) | Polystyrolmasse mit hoher schlagfestigkeit und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE69706272T2 (de) | Schlagzähmodifiziertes Polyvinylchlorid mit verbesserter Niedrigschmelztemperatur | |
EP0295517B1 (de) | Matte, elastisch-thermoplastische ABS-Formmassen | |
DE2748565C2 (de) | ||
DE4443153C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Kunststofflegierungen | |
DE1694484B2 (de) | Thermoplastische Formmasse | |
DE3882313T2 (de) | Polymerzusammensetzung. | |
DE2244523C2 (de) | Pfropfcopolymerisat und dessen Verwendung | |
DE2128503C3 (de) | ||
DE2321514A1 (de) | Thermoplastische massen mit einem gehalt an einem block-copolymer | |
DE2126009A1 (de) | Ionisch vernetzte Stoffmischungen aus Äthylencopolymerisaten und bituminösen Substanzen | |
DE2359719A1 (de) | Polymergemisch und verfahren zur verbesserung der eigenschaften eines ein nicht-gepfropftes, kristallisierbares polymerisat enthaltenden polymergemisches | |
DE2257066C2 (de) | Schwerentflammbares, schlagfestes Polymerisatgemisch | |
DE1937013C3 (de) | Thermoplastische Massen auf «let Grundlage von Polyolefinen | |
DE1669158A1 (de) | Thermoplastische Bindemittel zur kontinuierlichen Herstellung von Bleistift-.Kopierstift-und Bundstiftminen | |
DE1061510B (de) | Schlagfeste Formmasse auf der Basis eines Gemisches von Polystyrol mit einem Butadien-Styrol-Mischpolymerisat |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08L 25/04 |
|
8126 | Change of the secondary classification |
Free format text: C08L 25/10 C08K 5/01 C08K 7/14 C08K 7/16 C08J 3/22 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |