DE1569514B1 - Formmassen auf der Basis von Pfropfpolymeren - Google Patents
Formmassen auf der Basis von PfropfpolymerenInfo
- Publication number
- DE1569514B1 DE1569514B1 DE19631569514D DE1569514DA DE1569514B1 DE 1569514 B1 DE1569514 B1 DE 1569514B1 DE 19631569514 D DE19631569514 D DE 19631569514D DE 1569514D A DE1569514D A DE 1569514DA DE 1569514 B1 DE1569514 B1 DE 1569514B1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- styrene
- rubber
- polyethylene
- graft
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
1 2
Die Erfindung betrifft kautschukartige Formmassen, zu entnehmen, ohne daß dort eine Pfropfpolymerisadie
sich insbesondere neben anderen vorteilhaften tion vorgesehen ist.
physikalischen Eigenschaften dadurch auszeichnen, Gemäß der britischen Patentschrift 833 002 wird
daß sie mit ungewöhnlicher Schnelligkeit stranggepreßt Methylmethacrylat auf Styrol-Acrylnitril aufgepropft,
werden können und dabei bemerkenswert glatte und 5 und das Pfropf polymerisat wird gegebenenfalls mit
glänzende Gegenstände liefern. Polybutadien oder Butadien-Acrylnitril-Mischpoly-
Es gibt eine umfangreiche Literatur über die Mi- meren gemischt.
schungen von Kautschukpolymerisaten mit harten Schließlich wurde aus den bekanntgemachten Unter-
Harzen zu thermoplastischen Mischungen mit hoher lagen des belgischen Patents 576 200 ein Pf ropfpoly-Schlagzähigkeit.
Es sind auch viele Variationen von io merisat aus einer Mischung von Äthylen, Styrol und
Pfropfmischpolymerisationen bekannt. Acrylnitril im Verhältnis 1:1: 0,1 auf Polyäthylen
In der USA.-Patentschrift 2 614 089 wird das Misch- bekannt.
polymerisieren von Butadien und einem mischpolymeri- Auf Grund dieses umfangreichen Standes der Tech-
sierbaren Monomeren, welches Styrol sein kann, in nik konnte kaum noch erwartet werden, daß durch
Gegenwart eines polymeren harten Harzes, z. B. Poly- 15 Kombination bestimmter Pfropfpolymerisate mit bevinylchlorid,
um einen vulkanisierbaren Kautschuk zu stimmten Kautschuken Formmassen hergestellt werden
bekommen, beschrieben. könnten, die sich durch noch verbesserte und über-
Nach der USA.-Patentschrift 2 820 773 werden Sty- raschende weitere Eigenschaften auszeichnen,
rol oder Acrylnitril oder beide auf Polybutadien aufge- Gegenstand der Erfindung sind somit Formmassen
pfropft, und das Pfropfmischpolymerisat wird mit 20 auf der Basis von Pfropfpolymerisaten aus äthylenisch
einem Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat gemischt. ungesättigten Verbindungen, bestehend aus
D ob o, Magyar Kern. Lapja, 13, 76-9, (1958); a) 60 bis 95 Gewichtsprozent eines Pfropfpolymeri-C.
A. 52, 17790 (1958), zeigt das Pfropfen von Styrol sates aus 75 bis 95 Teilen einer Mischung von
auf Polyäthylenfolie, die mit 220 kV., 15-ma Strahlung Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis von
bestrahlt ist. 25 60 bis 95 Teilen Styrol zu 40 bis 5 Teilen Acryl-
In der britischen Patentschrift 783 790 wird Styrol nitril auf 25 bis 5 Teilen Polyäthylen oder PoIy-
mittels Benzoylperoxyd auf Polyäthylen aufgepfropft. propylen, und
B a 11 a η t i η e u. a., J. Polymer Soc, 19, 219, b) 40 bis 5 Gewichtsprozent eines Butadien-Acryl-(1956),
bestrahlen Polyäthylen in Styrolmonomeren, nitril-Mischpolymerisates oder eines Pfropfpoly-
um 20 Gewichtsprozent Styrol auf das Polyäthylen 30 merisates von Styrol und Acrylnitril auf PoIyaufzupropfen.
butadien, welch letzteres gegebenenfalls einMisch-
In der britischen Patentschrift 514 687 wird das polymerisat aus Styrol und Acrylnitril enthält.
Einarbeiten bestimmter Kautschukmaterialien offen- Es wird also erfindungsgemäß ein bestimmtes
bart, nämlich linearer, im wesentlichen gesättigter Pfropfpolymerisat mit bestimmten polaren Kau-Kohlenwasserstoffpolymere,
wie normalerweise feste 35 tschuken verarbeitet.
Isoolefinpolymerisate mit hohem Molekulargewicht, Das Pfropfmischpolymerisat a) aus Styrol und
besonders Polyisobutylene und hydrierter Naturkau- Acrylnitril auf Polyäthylen oder Polypropylen wird in
tschuk, in Polyäthylen, um Produkte zu ergeben, die üblicher Weise so hergestellt, daß das Polyäthylen oder
anscheinend im wesentlichen homogen sind und die Polypropylen zuerst »aktiviert« wird, indem es einer
biegsamer sind, einen höheren Schmelzpunkt und er- 40 ionisierenden Strahlung mit hoher Energie'ausgesetzt
höhte Biegefestigkeit haben als das ursprüngliche wird, wonach das bestrahlte Poly-1-olefin mit Styrol
Polyäthylen. _ und Acrylnitril zusammengebracht und die Mischung
Gemäß USA.-Patentschrift 2 556 158 wird Ähtylen Polymerisationsbedingungen ausgesetzt wird, um das
in der Gegenwart von Kautschuk polymerisiert, um Pfropfmischpolymerisat herzustellen. Um die gün-Kondensationsprodukte
von Äthylen und Kautschuk 45 stigsten Ergebnisse zu erhalten, soll die Menge des
zu bekommen, die wachsähnlich sind; die Wachse sind aufgepfropften monomeren Materials in dem Pfropfhärter und haben einen höheren Schmelzpunkt als mischpolymerisat hoch sein, d. h., mindestens 75 %
fettähnliche Polymerisate, die ohne den Kautschuk derPfropfmischpolymerisatmischungsollengebundenes
hergestellt wurden. Styrol und Acrylnitril sein, vorzugsweise 85 bis 95 %
Die britische Patentschrift 801 479 zeigt das Pfropfen 50 und noch mehr, vorteilhafterweise 90 bis 95 %>
beeines organischen Polymerisates, z. B. Polyäthylen, mit zogen auf das Gewicht des gesamten Pfropfmischpolyeinem
davon verschiedenen organischen Material, merisates. Vorzugsweise wird ein Verhältnis von 70 bis
z. B. Vinylchlorid, mittels Bestrahlung mit ionisierten 85 Teilen Styrol und 30 bis 15 Teilen Acrylnitril angeladenen
Teilchen. gewandt.
Die französische Patentschrift 1172 070 offenbart 55 Vorzugsweise werden lineares Polyäthylen oder
das Aufpropfen von Styrol auf ein Alcoylolefin, wobei Polypropylen mit niedriger Massendichte und großer
gleichzeitig noch zusätzlich ein «-Olefin anwesend Oberfläche pro Gewichtseinheit als Substrat für das
sein kann. Pfropfpolymerisat verwendet. Die Verwendung solch
Den bekanntgemachten Unterlagen des belgischen eines Substrates begünstigt den gewünschten hohen
Patents 564 910 ist das Aufpfropfen von Styrol auf 60 Gehalt an aufgepfropften Monomeren, d. h., der physi-Polypropylen
zu entnehmen, wobei etwa 1 bis 25 Ge- kaiische Charakter des Substrates, auf welche die
wichtsprozent an Styrol auf eine überwiegende Menge Monomeren aufgepropft werden, ist ein Bestimmungs-Polypropylen
aufgepfropft wird. Die so entstehenden faktor für die Menge der Monomeren, die aufgepfropft
Produkte sollen eine größere Affinität für Farbstoffe werden können. So ist ein besonders geeignetes Subbesitzen.
65 strat Polyäthylen in aufgeschäumter »Krümel«form,
Der französischen Patentschrift 1214 366 ist das welches bei der technischen Herstellung von linearem
Vermischen von Polystyrol und Styrol-Acrylnitril- Polyäthylen vor der endgültigen Fertigstellung erhalten
Mischpolymerisaten mit kautschukartigen Polymeren wird und im Handel erhältlich ist.
Einige Daten solcher Polyäthylene sind die folgenden:
Polymerisat | Dichte (g/ccm) |
Schmelz index |
Zusammensetzung |
1 2 3 4 |
0,960 0,950 0,960 0,960 |
5,0 5,0 0,7 0,2 |
Ähtylen Äthylen-Butylen (95: 5) Äthylen. Äthylen |
Ebenso kann das Pfropfpolymerisat ein Polypropylen mit hohem Molekulargewicht, wie es z.B. von
Kresser in »Polypropylene«, Reinhold, New York, 1960, beschrieben ist, als Stamm enthalten.
Die polaren Kautschuke, mit denen das Pfropfpolymerisat verarbeitet wird, sind bekannt und bedürfen
keiner ins einzelne gehenden Beschreibung. Kautschukmischpolymerisate von Butadien und Acrylnitril
haben gewöhnlich 10 bis 40%, vorzugsweise 25 bis 35°/o Acrylnitril, der Butadien-Acrylnitril-Kautschuk
ist am geeignetsten mit hohem Gel-Gehalt (75 bis 90% oder mehr Gel). Das Kautschukpfropfpolymerisat
aus Styrol und Acrilnytril auf Polybutadien enthält im allgemeinen 5 bis 50% Styrol und Acrylnitril
(in jedem gewünschten Verhältnis, z. B. 5: 95 bis 95: 5) auf Polybutadien; auch hier ist das Polybutadien
mit hohem Gel-Gehalt (75 bis 90 % oder mehr Gel) das geeignetste.
Das Pf ropfpolymerisat A und der polare Kautschuk B
werden nach irgendeinem geeigneten Mischverfahren zusammen vermischt, um eine gleichmäßige Mischung
herzustellen.
Herstellung des Pfropfpolymerisats A-I
600 g des Polymerisats 2 der Tabelle I werden in Luft auf Trockeneis mit 2-Megavolt-Elektronen bis
zu einer Dosis von 17,6 Wattstunden pro Kilogramm bestrahlt.
In ein 10-Gallonen-Reaktionsgefäß werden 12,361
reines Styrolmonomeren, 3,741 Acrylnitril und 16 I
Methanol gegeben. Nachdem die Luft durch Stickstoff ersetzt wurde, werden 600 g des bestrahlten Polyäthylens
hinzugegeben. Die Mischung wird wieder mit Stickstoff durchgespült, dann unter Rühren 24 Stunden
lang auf 300C erwärmt. Das Reaktionsgefäß wird dann
ausgegossen, das Produkt 2 Stunden in 2-Butanon eingetaucht, abgetropft und das Pf ropf polymerisat 12
Stunden bei 700C getrocknet. Es werden 4356 g des
Pfropfpolymerisate als weiße Krümel erhalten, die dem Ausgangspolyäthylen ähneln. Es hat eine Mooney-Viskosität,
ML-4, von 63° bei 1770C und enthält 17,2 Gewichtsprozent Acrylnitril und 69,1 Styrol. Es
wird mit A-I bezeichnet.
Herstellung des Pfropfpolymerisats A-2
580 g Polypropylen mit hohem Molekulargewicht, wie es z. B. von Kresser in »Polypropylene«, Reinhold,
New York, I960, beschrieben ist, werden auf Trockeneis in einer Kohlendioxydatmosphäre mit
2-Megavolt-Elektronen bis zu einer Dosis von 35,2 Wattstunden pro Kilogramm bestrahlt. Das bestrahlte
Produkt verliert schnell seine Fähigkeit, durch Monomeren gepfropft zu werden, wenn es der Luft ausgesetzt
wird. Deshalb wird es kalt und in einer indifferenten Atmosphäre, wie in CO2, gehalten, bis es in das
Reaktionsgefäß für das darauffolgende Pfropfen eingefüllt wird.
In ein 10-Gallonen-Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl werden 12,36 1 Styrol, 3,47 1 Acrylnitril und 16,01
Methanol gegeben. Die Luft wird durch Stickstoff ersetzt, dann werden 580 g bestrahltes Polypropylen
hinzugegeben, und die Apparatur wird wieder mit Stickstoff gespült. Die Reaktionsmischung wird 12
Stunden unter Rühren auf 700C erwärmt. Das Umsetzungsprodukt
wird dann auf die gleiche Weise wie das beschriebene Propfpolymerisat von Acrylnitril,
Styrol und Polyäthylen isoliert. Es werden 5740 g des Pfropfpolymerisates von Styrol Acrylnitril und Polypropylen
als weiße, feste Krümel erhalten, die dem Ausgangspolypropylen im Aussehen ähneln und eine
ML-4 von 65 bei 1770C haben. Es wird mit A-2 bezeichnet.
Die Analyse zeigt, daß das Produkt 90 Gewichtsprozent aufgepropftes Styrol plus aufgepropftes
Acrylnitril hat, wobei das Gewichtsverhältnis von Styrol zu Acrylnitril 79,4: 20,6 ist.
Kautschuk B-I ist ein Material aus zwei Bestandteilen. Ein Bestandteil (75 Gewichtsprozent des Ganzen) ist ein Pf ropf polymerisat aus einer Mischung von Styrol und Acrylnitril auf einem hochgelierten Polybutadien mit der Zusammensetzung von ungefähr 22,5% Styrol, 10,5 Acrylnitril und 67% Polybutadien.
Kautschuk B-I ist ein Material aus zwei Bestandteilen. Ein Bestandteil (75 Gewichtsprozent des Ganzen) ist ein Pf ropf polymerisat aus einer Mischung von Styrol und Acrylnitril auf einem hochgelierten Polybutadien mit der Zusammensetzung von ungefähr 22,5% Styrol, 10,5 Acrylnitril und 67% Polybutadien.
Der andere Bestandteil (25 Gewichtsprozent des Ganzen) ist ein hochmolekulares Mischpolymerisat,
welches ungefähr 68% Styrol und 32% Acrylnitril hat. Dieser Kautschuk wird nach C h i 1 d e r s u. a., USA.-Patentschrift
2 820 773, Sp. 4, Z. 36 bis 55, hergestellt.
Kautschuk B-2 ist ein hochgeliertes Mischpolymerisat aus einer kleineren Menge Butadien und Acrylnitril
und einer kleineren Menge Divinylbenzol. Das Gewichtsverhältnis von Butadien zu Acrylnitril ist
ungefähr 65 : 35. Dieser Kautschuk und ein Verfahren zu seiner Herstellung sind beschrieben von R ο m e y η
u. a. in der USA.-Patentschrift 2 597 951, Sp. 4, Z. 15 bis 47.
Kautschuk B-3 ist ein hochgeliertes (ungefähr 77%) Kautschukterpolymerisat, hergestellt aus einer monomeren
Mischung, die anfänglich aus 65 Gewichtsteilen Butadien, 35 Teilen Acrylnitril und 1,5 Teilen Divinylbenzol
besteht und diese Monomeren im wesentlichen in diesem Verhältnis enthält.
COPY
Die obigen Pfropfpolymerisate werden (getrennt) auf einem Zweiwalzenwalzstuhl 5 Minuten bei 1710C
mit einem Kautschuk-Mischpolymerisat von Acrylnitril und 1,3-Butadien oder mit einem Kautschuk Pfropfpolymerisat
einer Mischung von Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien gemischt. Die Mischungen
werden in einer Presse bei 1600C geformt. Die Presse wird gekühlt, und die geformten Stücke werden entfernt,
und ihre physikalischen Eigenschaften werden auf die übliche Art gemessen. Typische Daten werden in der
folgenden Tabelle wiedergegeben:
Tabelle Π
Tabelle Π
Materialien
ίο Kautschuk B-I
Kautschuk B-2
Kautschuk B-3
Kautschuk B-2
Kautschuk B-3
Massenbezeichnung
A I B I C I D
Gewichtsteile
70
30
30
80
20
80
20
Eigenschaften
ML-4 bei 1770C
Kerbschlagzähigkeit m · kg/2,5 cm Kerbe, Zimmertemperatur
Kerbschlagzähigkeit m · kg/2,5 cm Kerbe, — 29 0C .
Torsionsmodul χ 10~3 250C, kg/cm2
Biegefestigkeit, 25° C, kg/cm2
Zugfestigkeit 25°C, kg/cm2
Dehnung, %
Rockwell-R-Härte
0,42
0,11
23,10
679,20
333,50
9,9
107
107
70
0,48
0,48
0,06
17,64
574,60
354,10
11,6
99
17,64
574,60
354,10
11,6
99
70
0,93
0,93
0,05 17,85 537,85 357,60 28,1
96
96
74 0,92
0,27 23,03 560,95 408,49 12,0 102
Die in der obigen Tabelle beschriebenen Mischungen besitzen die erwünschten Eigenschaften, daß sie
gleichzeitig hart und zäh sind. Zusätzlich wurde gefunden, daß besonders die auf der Basis von Polypropylen
zu Produkten strangpreßbar sind, die eine sehr glatte und sehr glänzende Oberfläche haben. Außerdem
können die Mischungen auf der Basis von Polypropylen mit einer größeren Geschwindigkeit stranggepreßt
werden als die im Handel erhältlichen Kautschukmassen, z. B. die, die von C h i 1 d e r s, wie oben
zitiert, beschrieben sind.
Claims (1)
- Patentanspruch:Formmassen auf der Basis von Pfropfpolymerisaten aus äthylenisch ungesättigten Verbindungen bestehend ausA) 60 bis 95 Gewichtsprozent eines Pfropfpolymerisats aus 75 bis 95 Teilen einer Mischung von Styrol und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis von 60 bis 95 Teilen Styrol zu 40 bis 5 Teilen Acrylnitril auf 25 bis 5 Teilen Polyäthylen oder Polypropylen undB) 40 bis 5 Gewichtsprozent eines Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisats oder eines Pfropfpolymerisats von Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien, welch letzteres gegebenenfalls ein Mischpolymerisat aus Styrol und Acrylnitril enthält.COPY
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US247547A US3314904A (en) | 1962-12-27 | 1962-12-27 | Gum plastic compositions containing a resinous graft copolymer and a compatible rubber |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1569514B1 true DE1569514B1 (de) | 1970-03-26 |
Family
ID=22935310
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1251524D Pending DE1251524B (de) | 1962-12-27 | Thermoplastische Formmassen | |
DE19631569514D Pending DE1569514B1 (de) | 1962-12-27 | 1963-10-17 | Formmassen auf der Basis von Pfropfpolymeren |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1251524D Pending DE1251524B (de) | 1962-12-27 | Thermoplastische Formmassen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3314904A (de) |
BE (1) | BE638939A (de) |
DE (2) | DE1569514B1 (de) |
GB (1) | GB1049664A (de) |
LU (1) | LU44676A1 (de) |
NL (4) | NL6512404A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2637594A1 (de) * | 1975-08-22 | 1977-04-21 | Rhone Poulenc Ind | Waessriger latex eines polymerisats mit einheitlichem teilchendurchmesser |
EP0479171A3 (en) * | 1990-10-05 | 1993-03-17 | Himont Inc | Blends of a graft copolymer of propylene polymer material with a graft copolymer of olefinic rubber material |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3676526A (en) * | 1967-06-02 | 1972-07-11 | Eugene G Sommerfeld | Polymeric dispersion of a diene-acrylonitrite graft copolymer with a different graft copolymer |
DE1301662B (de) * | 1967-12-05 | 1969-08-21 | Hoechst Ag | Verbundsysteme aus harten Platten mit schwingungsdaempfenden viskoelastischen Zwischenschichten hoher Temperaturbandbreite |
DE1301666B (de) * | 1967-12-05 | 1969-08-21 | Hoechst Ag | Verbundsystem aus harten Platten mit schwingungsdaempfenden viskoelastischen Zwischenschichten hoher Temperaturbandbreite |
DE1694228A1 (de) * | 1967-12-06 | 1971-07-22 | Hoechst Ag | Schwingungsgedaempfte Verbundsysteme mit Zwischenschichten aus Pfropfpolymerisaten von Styrol/Acrylnitril auf Vinylacetat/2-AEthyl-hexylacrylat/Dibutylmaleinat/Crotonsaeure-Copolymerisaten |
DE1694225A1 (de) * | 1967-12-06 | 1971-07-22 | Hoechst Ag | Schwingungsgedaempfte Verbundsysteme mit Zwischenschichten aus Pfropfpolymerisaten von Styrol/Acrylnitril auf Vinylacetat/n-Butylacrylat/Dibutylmaleinat/Crotonsaeure-Copolymerisaten |
US4374952A (en) * | 1980-07-14 | 1983-02-22 | Uniroyal, Inc. | Nitrile rubber/EPDM graft blends |
CA2031406C (en) * | 1989-12-21 | 2002-05-28 | Paolo Galli | Graft copolymers of polyolefins and a method of producing same |
US4990558A (en) * | 1990-03-26 | 1991-02-05 | Himont Incorporated | Graft copolymer compositions |
US5310794A (en) * | 1992-03-31 | 1994-05-10 | Himont Incorporated | Theromoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers |
US5286791A (en) * | 1992-05-29 | 1994-02-15 | Himont Incorporated | Impact modified graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene |
US5378760A (en) * | 1993-11-10 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers |
US5455300A (en) * | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
KR20030015679A (ko) * | 2001-08-17 | 2003-02-25 | 현대자동차주식회사 | 우수한 상용성을 나타내는 폴리프로필렌 및폴리(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 고분자를 포함하는열가소성 조성물 |
US20090099309A1 (en) * | 2007-10-16 | 2009-04-16 | Yulex Corporation | Guayule resin multipolymer |
US20110021713A1 (en) | 2008-03-13 | 2011-01-27 | Dow Global Technologies | Long chain branched (lcb), block or interconnected copolymers of ethylene in combination with one other polymer |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE576200A (de) * | 1958-03-07 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL90527C (de) * | 1937-11-09 | |||
FR1160107A (fr) * | 1956-10-26 | 1958-07-08 | Houilleres Bassin Du Nord | Procédé pour l'obtention de nouveaux copolymères |
BE564910A (de) * | 1957-02-19 | |||
GB896598A (en) * | 1957-06-14 | 1962-05-16 | Montedison Spa | Elastomers obtained from alpha-olefin polymers and copolymers and process for their preparation |
NL243139A (de) * | 1958-09-08 | 1900-01-01 | Dow Chemical Co | |
US2987501A (en) * | 1958-11-05 | 1961-06-06 | Dow Chemical Co | Process for making graft copolymers of polyethylene and polypropylene |
US3177270A (en) * | 1960-10-10 | 1965-04-06 | Dow Chemical Co | Graft copolymers of polyolefins and monovinyl aromatic compounds and method of making the same |
-
0
- NL NL121011D patent/NL121011C/xx active
- DE DENDAT1251524D patent/DE1251524B/de active Pending
- BE BE638939D patent/BE638939A/xx unknown
- NL NL124033D patent/NL124033C/xx active
- NL NL300620D patent/NL300620A/xx unknown
-
1962
- 1962-12-27 US US247547A patent/US3314904A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-09-02 GB GB34556/63A patent/GB1049664A/en not_active Expired
- 1963-10-17 DE DE19631569514D patent/DE1569514B1/de active Pending
- 1963-10-22 LU LU44676D patent/LU44676A1/xx unknown
-
1965
- 1965-09-24 NL NL6512404A patent/NL6512404A/xx unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE576200A (de) * | 1958-03-07 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2637594A1 (de) * | 1975-08-22 | 1977-04-21 | Rhone Poulenc Ind | Waessriger latex eines polymerisats mit einheitlichem teilchendurchmesser |
EP0479171A3 (en) * | 1990-10-05 | 1993-03-17 | Himont Inc | Blends of a graft copolymer of propylene polymer material with a graft copolymer of olefinic rubber material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL300620A (de) | |
LU44676A1 (de) | 1963-12-23 |
DE1251524B (de) | 1967-10-05 |
NL124033C (de) | |
GB1049664A (en) | 1966-11-30 |
BE638939A (de) | |
NL6512404A (de) | 1965-11-25 |
NL121011C (de) | |
US3314904A (en) | 1967-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1569514B1 (de) | Formmassen auf der Basis von Pfropfpolymeren | |
DE2503390C3 (de) | Modifizierungsmittelsystem für steife Vinylchloridpolymerschäume und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1260135B (de) | Schlagfeste thermoplastische Formmassen | |
EP0034748A2 (de) | Kerbschlagzähe Polymerisate mit verbesserter Witterungsbeständigkeit | |
DE2258541A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pfropfmischpolymerisaten | |
DE1203461B (de) | Thermoplastische Masse | |
DE1804763B2 (de) | Formmassen aus einem ungepfropften Polymerisat und zwei Pfropfmischpolymerisaten aus einer Kautschukgrundlage und einem aufgepfropften Mischpolymerisat aus Styrol und Acrylnitril | |
DE2249023A1 (de) | Vinylchloridharzmassen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2010633C3 (de) | Thermoplastische Formmasse | |
DE1136822B (de) | Alterungsbestaendige, thermoplastische, harte und zaehe Formmassen | |
DE1520179B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Acrylnitril-Butadien- Vinylaromat-Polymerisats | |
DE2809817A1 (de) | Verfahren zum verbessern der handhabbarkeit von elastischem acryl-propfkautschuk | |
DE2952495A1 (de) | Pulverfoermige pfropfmischpolymerisat-zusammensetzungen | |
DE2046898A1 (de) | Pfropfmischpolymerisat | |
DE2161136A1 (de) | Polymerisatmassen | |
DE1238207B (de) | Thermoplastische Formmassen aus Styrolpolymerisaten | |
DE1694484C3 (de) | Thermoplastische Formmasse | |
EP0391296B1 (de) | Thermoplastische Formmasse | |
DE2009407C3 (de) | Schlagfeste Mischung | |
DE2020478A1 (de) | Thermoplastische Formmassen mit verbesserten dielektrischen Eigenschaften | |
DE2646509A1 (de) | Schlagfeste polystyrole und verfahren zu dessen herstellung | |
DE2054158C3 (de) | Pfropfpolymerisat | |
DE1520456B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfmischpolymeren | |
AT284462B (de) | Feinteiliges Füllmaterial, insbesondere für organische Polymersubstanzen | |
DE1569102B2 (de) | Thermoplastische Formmasse |