DE1204119B

DE1204119B - Verfahren zum Verzoegern der Erstarrungszeit von Zement

Info

Publication number: DE1204119B
Application number: DEO8793A
Authority: DE
Inventors: Osaku Matsuda; Takashi Toki; Norihiro Kudo
Original assignee: Onoda Cement Co Ltd
Current assignee: Taiheiyo Cement Corp
Priority date: 1961-05-30
Filing date: 1962-06-01
Publication date: 1965-10-28
Also published as: DE1204119C2

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. σ.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C04b

Deutsche Kl.: 80 b-1/05

1204119
O8793VIb/80b
1. Juni 1962
28. Oktober 1965

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verzögerung der Erstarrungszeit von Zement, wie Portlandzement und Portlandzement ähnlichem Zement, welcher Hochofenschlacke, kieselsäurehaltiges Material, Pozzolanerde u. dgl. enthält. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch die Zugabe einer wäßrigen Lösung eines Verzögerungsstoffes zum Zement aus, der wasserlösliches Siliziumfluorid und eine im Wasser zum Mischen des Zements gelöste Säure enthält.

Es ist das Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Verzögerung der Erstarrungszeit von Zement, wie Portlandzement und Portland ähnlichen Zementsorten, zu schaffen, um dem Zementbrei, Zementmörtel oder Beton eine einfach regelbare Weichheit und gute Verarbeitungseigenschaften neben verbesserter mechanischer Festigkeit zu erteilen.

Bekanntlich werden Stärke, Zellulose, Zucker, Phosphorsäure, organische Säuren, Salze organischer Säuren und Siliziumfluoride als Stoffe zum Verzögern der Erstarrungszeit von Zement verwendet. Derartige Verzögerungsstoffe lassen sich jedoch in der Praxis nicht verwenden, da bei ihrer Verwendung auch nur leichte Veränderungen in der Zugabemenge, im Mischverfahren oder in der Temperatur das Erstarren des Zements stark verzögern oder die Festigkeit des Zements ungünstig beeinflussen könnte oder auch weil der Zement zu einem unerwünscht schnellen Erstarren veranlaßt wird, auf jeden Fall, weil der Einfluß derartiger Zusatzstoffe als Verzögerungsstoffe auf den Zement zu instabil ist und für die praktische Verwendung zu viele Vorsichtsmaßnahmen erfordert. Es ist das Ziel der Erfindung, die dem bekannten Verfahren anhaftenden Nachteile zu beseitigen.

Nach längeren Untersuchungen wurde gefunden, daß ein aus wenigstens einem wasserlöslichen Siliziumfluorid bestehender Verzögerungsstoff eine ausgezeichnete Wirkung aufweist sowie eine hohe Stabilität beim Einsatz zum Verzögern der Zementerstarrungszeit, wobei das Siliziumfluorid entweder Magnesiumsiliziumfluorid (MgSiF₆), Zinksiliziumfluorid (ZnSiF₆), Bleisiliziumfluorid (PbSiF₆), Aluminiumsiliziumfluorid Al₂(SiFe)₃, Hydrogensiliziumfluorid (H₂SiF₆), Ammoniumsiliziumfluorid (NH₄)₂SiF₆ oder ein Gemisch dieser Fluoride sein kann. Außerdem soll wenigstens eine Säure, z. B. eine anorganische Säure, wie normale Phosphorsäure, Borsäure oder eine organische Säure, wie Essigsäure oder Succinsäure anwesend sein. Wahlweise läßt sich auch ein Gemisch aus einer oder mehreren anorganischen und organischen Säuren verwenden.
Weiterhin wurde gefunden, daß unlösliche oder Verfahren zum Verzögern der Erstarrungszeit
von Zement

Anmelder:

Onoda Cement Company, Limited, Onoda

(Japan)

Vertreter:

Dr.-Ing. E. Hoffmann

und Dipl.-Ing. W. Eitle, Patentanwälte,

München 8, Maria-Theresia-Str. 6

Als Erfinder benannt:
Osaku Matsuda,
Takashi Toki,
Norihiro Kudo, Tokio

schwerlösliche Siliziumfluoride kaum zum Vermischen mit Zement in praktisch homogenem Zustand in Frage kommen und daß die Verwendung von Natriumsiliziumfluorid allein oder eines Gemisches aus Natriumsiliziumfluorid und den genannten anorganischen oder organischen Säuren weniger wirksam zur Verzögerung der Zementerstarrungszeit beiträgt als die Verwendung eines wasserlöslichen Siliziumfluorids allein, z. B. von Magnesiumsiliziumfluorid (MgSiF₆) oder eines Gemisches aus Magnesiumsiliziumfluorid (MgSiF₆) und den genannten anorganischen oder organischen Säuren.

Auch wurde festgestellt, daß sich bei Verwendung unlöslicher Siliziumfluoride oder schwerlöslicher Siliziumfluoride die unerwünschte Wirkung ergibt, daß bei deren Zunahme über eine kritische Menge die Zementerstarrungszeit scharf verkürzt wird, so daß die Wirkungen dieser Verzögerungsstoffe für die praktische Verwendung nicht brauchbar sind.

Im Gegensatz dazu stellt sich bei Verwendung des Verzögerungsstoffes aus den beschriebenen wasserlöslichen Siliziumfluoriden und den genannten erfindungsgemäßen Säuren eine beträchtliche Verzögerungswirkung für die Zementerstarrungszeit, verglichen mit der Wirkung von wasserlöslichem Siliziumfluorid allein ein; die Menge der verwendeten wasserlöslichen Siliziumfluoride läßt sich durch Zugabe einer derartigen Säure vermindern. Die bei der

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Erfindung verwendeten Verzögerungsstoffe bewirken kein rasches Erstarren des Zements, da sie nicht durch Faktoren, wie Menge, Mischverfahren und Temperatur, beeinflußt werden, und zeigen eine große Stabilität bei ihrer Anwendung zur Verzögerung der Zementerstarrungszeit. Auch unter Verwendung des erfmdungsgemäßen Verfahrens hergestellter Mörtel oder Beton zeigt nach 24 Stunden eine höhere Festigkeit als ein ohne die erfindungsgemäßen Verzögerungsstoffe hergestellter Mörtel oder Zement. Die Festigkeit nimmt im Laufe der Zeit sogar noch zu. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellter Beton zeigt außerdem den Vorteil einer geringeren Schrumpfung beim Trocknen.

Im folgenden soll die Erfindung durch Versuchsergebnisse erläutert werden, die beim Vergleich von Beispielen nach der Erfindung mit Beispielen außerhalb des Bereichs der Erfindung erhalten wurden. Diese Versuchsergebnisse sollen die Kombinationswirkung veranschaulichen, die sich bei der Verwendung von Portlandzement, wasserlöslichen Siliziumfiuoriden und einer Säure, z. B. einer anorganischen oder organischen Säure, ergibt. Der in den Beispielen verwendete Zement war jeweils normaler Portlandzement. Die durchgeführten Versuche über die Erstarrungszeit wurden auf die in den DJN 1164 festgelegte Weise bestimmt. Die aus den Versuchen erhaltenen numerischen Daten der Abbindezeiten sind in den Tabellen 1 bis 4 enthalten. Dabei enthalten die Tabellen 1 bis 3 Vergleichsversuche und Tabelle 4 die Ergebnisse mit dem erfindungsgemäßen Verfahren. Alle in den Tabellen angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente.

Die in den einzelnen Spalten der folgenden Tabellen angegebenen Klammerausdrücke stellen jeweils Ver-

gleichswerte zu den in den ersten Versuchsreihen erzielten Werten dar, wobei zur besseren Übersicht für die in den ersten Versuchsreihen ermittelten Ergebnisse jeweils der Wert 100 zugrunde gelegt wurde.

Tabelle 1

Vergleich der Abbindezeit
eines nur mit Säure vermischten Zements

Versuch

Verhältnis von
Säure zu Zement

Säureart

Phosphorsäure

desgl.

desgl.
Essigsäure
Succinsäure

0,010

0.025
0,050
0,100
0,500
0,200
0,200

Erstarrungszeit

anfängliche
Erstarrungs
zeit in
Minuten

endgültige

Erstarrungs
zeit in
Minuten

141(100)215(100)
144(102)215(100)

(98)213 (99)
148(105)222(103)
(113) 234 (109)
(138) 316 (147)
(92)189 (88)
(104) 217 (101)

Zeitintervall zwischen

Erstarrungsbeginn und -ende

in
Minuten

74 (100) 71 (96)

75 (100)

74 (100)

75 (100) 122 (165)

59 (80) 70 (94)

Wie man aus Tabelle 1 erkennt, spielen die Säuren so lange keine Verzögerungsrolle, bis ihre Menge etwa 0,5 °/₀ erreicht.

Die in Klammern angegebenen Ziffern bedeuten Indexzahlen für säureenthaltenden Zement im Vergleich mit der zu 100 angegebenen Indexzahl von Zement ohne Säurezusatz.

Tabelle 2
Vergleich der Erstarrungszeit eines nur mit Siliziumfluorid vermischten Zements

	Verhältnis von Siliziumfluorid zu Zement	0,025	Erstarrungszeit	endgültige Erstarrungszeit	Zeitintervall zwischen
Versuch Nr.	Siliziumfluoridart \| °/o	0,05	anfängliche Erstarrungszeit	in Minuten	Erstarrungsbeginn und -ende
		0,10	in Minuten	215 (100)	Hi IVA 111 U. LCJtI
1	Na₂SiF₆	0,80	141 (100)	254 (118)	74 (100)
2	desgl.	1,00	175 (124)	280 (130)	79 (107)
3	desgl.	2,00	209 (147)	307 (143)	71 (96)
4	desgl.	0,025	212 (150)	386 (179)	95 (128)
5	desgl.	0,05	296 (209)	282 (131)	90 (122)
6	desgl.	0,10	171 (121)	62 (29)	111 (150)
7	MgSiF₆	0,50	25 (18)	282 (131)	37 (50)
8	desgl.	1,00	204 (145)	329 (133)	78 (105)
9	desgl.	2,00	239 (169)	364 (169)	90 (122)
10	desgl.	255 (181)	540 (251)	109 (147)
11	desgl.	403 (286)	<900 (<400)	137 (185)
12	desgl.	504 (357)	<900 (<400)	—
13		>540 (>400)	—

Unter Berücksichtigung von Tabelle 2 ergeben sich folgende Tatsachen:

1. Das wasserlösliche Magnesium-Siliziumfluorid (MgSiF₆) läßt einen etwas besseren Verzögerungseffekt erzielen als das schwer wasserlösliche Natriumsiliziumfluorid (Na₂SiF₆), solange seine Zugabemenge gering ist.

2. Die Verzögerungswirkung des schwer wasserlöslichen Natriumsiliziumfluorids (Na₂SiF₆) wird stark abgeschwächt, wenn dessen Zugabemenge mehr als 0,5% erreicht; im Fall der Verwendung von wasserlöslichem Magnesiumsiliziumfluorid (MgSiF₆) wird jedoch die Verzögerungswirkung selbst bei steigender Zugabemenge nicht abgeschwächt.

5 6

Tabelle 3
Vergleich der Erstarrungszeit von mit Siliziumfluorid und Phosphorsäure vermischten Zement

	Verhältnis von Siliziumfluorid	MgSiF₆	H₃PO₄	Erstarruijgszci ι	endgültige Erstarrungszeit	Zeitintervall
	plus Phosphorsäure zu Zement	%	V.	anfängliche Erstarrungszeit	in Minuten	zwischen
YCloUUll Nr.	Na₂SiF₆	_		in Minuten	215 (100)	Erstarrungsbeginn und -ende
	%	—	0,025	141 (100)	308 (143)	in Minuten
1	_	—	0,10	226 (160)	312 (145)	74 (100)
2	0,025	—	0,025	207 (147)	329 (153)	82 (111)
3	0,025	—	0,10	243 (172)	379 (176)	105 (142)
4	0,10	0,025	0,025	264 (187)	359 (167)	86 (116)
5	0,10	0,10	0,01	264 (187)	400 (186)	115 (155)
6	—		282 (200)	95 (128)
7	—		118 (160)

Man erkennt aus Tabelle 3, daß die Verzögerungswirkung eines mit 0,025% Magnesiumsiliziumfluorid und 0,025% Phosphorsäure vermischten Zements (0,025% MgSiF₆ plus 0,025% H₃PO₄) und eines mit 0,10% Natriumsiliziumfluorid und 0,10% Phosphorsäure vermischten Zements (0,10% Na₂SiF₆ plus 0,10% H₃PO₄) einander etwa gleich ist und auch, daß diese Wirkung etwa gleich der Wirkung eines nur mit 0,10% Magnesiumsiliziumfluorid (MgSiF₆) vermischten Zements ist, wie auch aus Tabelle 2 ersichtlich ist.

Ein Vergleich der in den Tabellen 1 bis 3 enthaltenen Werte zeigt folgendes: Aus den Versuchen 6 und 7 von Tabelle 3 sieht man, daß der mit einem Gemisch aus wasserlöslichem Magnesium-Siliziumfiuorid (MgSiF₆) und Phosphorsäure (H₃PO₄) vermischte Zement recht unterschiedliche Verzögerungen seiner Erstarrungszeit zeigt, und zwar selbst für geringere Zugabemengen als im Fall der Verwendung von Magnesium-Siliziumfluorid (MgSiF₆), Natriumsiliziumfluorid (Na₂SiF₆), Phosphorsäure (H₃PO₄), Essigsäure oder Succinsäure allein, wie man aus Tabelle 1 erkennt, oder im Fall der Verwendung des wasserschwerlöslichen Natriumsiliziumfluorid (Na₂SiF₆) allein, wie man aus Tabelle 2 erkennt, oder auch im Fall der Verwendung eines Gemisches aus diesem wasserschwerlöslichen Natriumsiliziumfluorid (Na₂SiF₆) mit verschiedenen Phosphorsäuremengen, wie man aus Tabelle 3 ersieht. Wie man ferner aus Versuch Nr. 7 in Tabelle 2 ersieht, hat das wasserschwerlösliche Natrium-Siliziumfluorid als alleiniger Zugabestoff den Nachteil, daß bei Zunahme der Zugabemenge die Erstarrung des Zements beschleunigt anstatt verzögert wird.

Die erfindungsgemäßen Verzögerungsstoffe werden in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zementmenge, diesem zugegeben. Diese Zugabemengen sind jedoch keine kritischen Größen, da die Wirkungen derselben in Abhängigkeit von der Zusammensetzung und der Temperatur der verarbeiteten Zementmasse, des Mörtels oder Betons, variieren. Das Zugabeverhältnis der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Säuren liegt, bezogen auf die wasserlöslichen Siliziumfluoride, normalerweise unter 50 Gewichtsprozent. Dieses Verhältnis kann jedoch zur Regulierung der Zementerstarrungszeit variiert werden, und es ist möglich, das Zeitintervall zwischen dem Beginn des Erstarrens und dem endgültigen Erstarren des Zements durch Erhöhung der Zugabemengen dieser Säuren zu vergrößern.

Die Verzögerungsstoffe der Erfindung lassen sich durch einfaches Auflösen in dem für die Herstellung des Zementbreis erforderlichen Mischwasser anwenden, da sie wasserlöslich sind und Arbeitsschritte wie das Vermischen und die Weiterverarbeitung auf die gleiche Weise wie in der bekannten Praxis durchführbar sind. Außerdem besteht bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verzögerungsstoffe keine Gefahr, daß der Zement zu schnell abbindet, selbst wenn die Zugabemenge der Mischkomponente relativ zum Zement erhöht wird.

Aus der folgenden Tabelle 4 ist die kombinatorische Wirkung ersichtlich, die durch die Erfindung bei Verwendung wasserlöslicher Siliziumfluoride zusammen mit wenigstens einer Säure, wie einer anorganischen oder organischen Säure, erzielbar ist. Die Versuchsreihen wurden auf die in DJN 1164 angegebene Weise durchgeführt.

Tabelle 4
Die Erstarrungsversuche mit nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Zementen

Zugabemengen

MgSiF₂

ZnSiF₆

Phosphor-

Borsäure

Essig-

Succinsäure Erstarrungszeit in Minuten

anfängliches
Erstarren

endgültiges
Erstarren

Zeitintervall

zwischen

Erstarrungsbeginn- und -ende
in Minuten

0,050
0,050

- 0,010

141 (100)
239 (169)
263 (187)

215 (100)
329 (153)
363 (163)

74 (100)

90 (122)

100 (135)

Tabelle 4 (Forsetzung)

	ZnSiF₆	Zugabemengen	Borsäure	Essig säure	Succin- säure	Erstarrungszeit in Minuten	endgültiges Erstarren	Zeitintervall
		Phosphor säure				anfängliches Erstarren	418 (194)	zwischen Erstamm&sheffinn-
MgSiF₂	—	0,025	—	—	—	280 (199)	304 (169)	* Ί ^l Ii I I VXX fjiv ^^^^f*j»XXXX und -ende in Minuten
0,050	—	—	—	—	—	295 (181)	400 (172)	138 (186)
0,100	—	0,010	—	—	—	282 (200)	485 (219)	109 (147)
0,100	—	0,025	0,025	—	—	323 (229)	452 (210)	118 (180)
0,075	—	—	—	0,025	—	310 (220)	443 (206)	162 (219)
0,075	—	—	—	—	—	293 (208)	454 (211)	142 (195)
0,075	—	—	—	—	—	303 (215)	540 (251)	150 (203)
0,075	—	—	—	—	—	403 (286)	625 (291)	151 (204)
0,500	0,100	0,010	—	—	—	430 (305)	329 (153)	137 (185)
0,490	0,075	—	—	—	—	264 (189)	448 (208)	195 (263)
—	0,075	0,025	0,025	—	—	361 (256)	447 (208)	65 (84)
—	0,075	—	—	0,025	—	340 (241)	439 (204)	87 (118)
—	0,075	—	—	—	0,025	338 (240)	430 (200)	107 (145)
—		—			351 (249)	101 (137)
—			79 (107)

Die in Klammern angegebenen Ziffern bedeuten Indexzahlen eines Verzögerungsstoffe enthaltenden Zements im Vergleich mit der Indexzahl für einen ohne Zusatzstoffe untersuchten Zement, der mit dem Wert 100 angegeben ist. Die folgende Tabelle 5 zeigt die Druckfestigkeit in kg/cm², die bei den Untersuchungen von Zementmörteln gefunden wurden, welche die erfindungsgemäßen Verzögerungsstoffe enthalten, und von Zementmörteln mit bekannten Verzögerungsstoffen. Die Versuche wurden gleichfalls auf die in DJN 1164 angeführte Weise durchgeführt (JIS R 5201 [1959]).

Tabelle 5 Druckfestigkeit von Zementmörteln in kg/cm²

	Zugabemengen ⁰A,	ZnSiF₆	Phosphor säure	Borsäure	Essig säure	Succin- säure	44,0	1	124	Alter (	3	Tage)	7	435	28
MgSiF₆						47,4	(100)	145	(100)		(100)	483	(100)
	—	—	—	—	—	47,5	(107)	156	(117)	206	(113)	522	(111)
0,100	—	0,025	—	—	—	46,2	(107)	158	(126)	233	(127)	520	(120)
0,075	—	—	0,025	—	—	44,7	(105)	149	(127)	261	(126)	511	(120)
0,075	—	—	—	0,025	—	45,9	(102)	151	(120)	260	(124)	523	(117)
0,075	—	—	—	—	0,025	46,6	(104)	139	(122)	255	(120)	480	(120)
0,075	0,100	—	—	—	—	47,0	(106)	154	(112)	247	(110)	533	(110)
—	—	0,025	—	—	—	46,1	(107)	143	(124)	226	(131)	522	(123)
—	—	—	0,025	—	—.	44,4	(105)	140	(115)	270	(128)	510	(120)
—	—	—	—	0,025	—	45,5	(113)	159	(113)	264	(120)	534	(117)
—	—	—	—	—	0,025		(103)	(128)	248	(122)		(123)
—					251

Man erkennt aus Tabelle 5, daß die Druckfestigkeit von die erfindungsgemäßen Verzögerungsstoffe enthaltenden Zementmörteln durch deren Zugabe erhalten blieb oder sogar noch etwas besser wurde.

Die Ziffern in Klammern bedeuten Indexzahlen von die Verzögerungsstoffe enthaltenden Zementmörteln gegen die Indexzahl eines Zementmörtels ohne Zusatzstoff, die zu 100 angegeben ist.

In der folgenden Tabelle 6 sind Daten angegeben, die sich bei Festigkeitsprüfungen von Beton mit den

erfindungsgemäßen Verzögerungstoffen und von Beton ohne derartige Zusatzstoffe ergaben.

Bei diesen Versuchen wurden die Proben vor Versuchsbeginn durch nochmaliges Vermischen des vorher gemischten Betons aus Zement, Zusatzstoffen und Wasser in der in Tabelle 6 gezeigten Zusammensetzung eine Minute lang im Mischer vor Versuchsbeginn behandelt und die Ausbildung des Bodensatzes nach null Stunden, einer Stunde, zwei Stunden und drei Stunden beobachtet.

Tabelle Absetzversuche mit Beton

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Erwarteter	Zement	Zusammensetzung	Wasser/ Zement	Sand	Vermischte Menge ("/»)	H₃PO₄	0 Stunden	Beobachteter Bodensatz (cm)	2 Stunden	3 Stunden
Bodensatz	(kg)	Wasser	(7o)	(%)	MgSiF,			1 Stunde
(cm)		(kg)					20,0		13,0
	300		69,4	48				17,6
20		208				0,01	19,6		17,3	14,0
					0,09		15,5	19,2	5,0	»
	300		60,0	41				9,4
15		180				0,01	15,6		10,2	6,5
					0,09	.	7,2	13,0	1,6
	300		53,7	39				3,3
7,5		161				0,01	7,4		4,2	3,0
			0,09		6,1

Man erkennt aus Tabelle 6, daß nach 1, 2 und 3 Stunden die Bodensätze des die erfindungsgemäßen Verzögerungsstoffe enthaltenden Zements größer als der Bodensatz eines keine Verzögerungsstoffe enthaltenden Zementes ist.

Bei diesen Versuchen wurde auch beobachtet, daß der die Verzögerungsstoffe nicht enthaltende Beton sich innerhalb von einer oder zwei Stunden an den Innenflächen des Mischers angesetzt hatte, während

der Beton mit den erfindungsgemäßen Zusatzstoffen kein derartiges Ansetzen zeigte.

In der folgenden Tabelle 7 ist die Proctor-Nadeleinstichfestigkeit in kg/cm² des Betons angegeben. Die Versuche wurden auf die in den Normen ASTM: C 403-57 T beschriebene Weise durchgeführt. Die Versuchsproben wurden durch nasses Sieben des in Tabelle 6 angegebenen Betons mit einem 5-mm-Maschensieb hergestellt.

Tabelle 7
Festigkeit des Betons in p.s.i. gegen den Einstich der Proctor-Nadel

Erwarteter Bodensatz (cm)	Temperatur ⁰C	MgSiF, OYo)	H₈PO₄ (¹Vo)	Zeit in Minuten bis zum Widerstand von 35,15 kg/cm^a	Zeit in Minuten bis zum Widerstand von 281 kg/cm²
20	- !	0,045 0,090	0,005 0,010	264 306 356	352 390 454
	20	—	—	340	442
15	30 J	0,045 0,090 0,180	0,005 0,010 0,020	210 268 348 418	273 349 436 501
	20	—	—	326	405
7,5 ■	" (	0,090 0,180 0,270	0,010 0,020 0,030	186 272 337 426	266 370 418 533
	20	—	—	285	384

Der in Tabelle 7 angegebene Druckwert für 500 p.s.i. wird als der kritische Widerstandswert angenommen, der im Beton Reflexschwingungen erzeugt, und der Druckwert von 4000 p.s.i. wird als Beginn für das Aushärten des Betons angenommen.

In der folgenden Tabelle 8 ist die Druckfestigkeit in kg/cm² des Betons angegeben, die unter Verwendung von Versuchsstücken von 15 cm Durchmesser und 30 cm Länge bestimmt wurde. Der Zement wurde bei einer Temperatur von 30°C hergestellt und 2Tage lang bei 3O⁰C härten gelassen und anschließend entweder einen weiteren Tag lang oder 26 Tage unter Wasser gehärtet.

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Tabelle 8
Druckfestigkeit des Betons

Erwarteter Bodensatz	Vermischte Menge	H₃PO₁	Druckfestigkeit (kg/cm²)	(100) (103) (111) (121)	28 Tage	(100) (107) (110) (115)
(cm)	MgSiF,	0,0025 0,005 0,010	3 Tage	(100) (117) (121)	247 265 272 283	(100) (107) (114)
20 I	0,0225 0,0450 0,0900	0,010 0,020	101 104 112 122	(100) (108) (109)	310 333 364	(100) (103) (109)
»1	0,090 0,180	0,010 0,020	135 158 163	349 358 380
H	0,090 0,180	186 201 203

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Man erkennt aus Tabelle 8, daß die Druckfestigkeit von die erfindungsgemäßen Verzögerungsstoffe enthaltendem Beton durch deren Zugabe erhalten blieb bzw. sogar noch etwas besser wurde.

Die in Klammern angegebenen Zahlen bedeuten Indexzahlen des die Verzögerungsstoffe enthaltenden Betons relativ zu der Indexzahl 100 eines ohne Zusatzstoffe hergestellten Betons.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verzögerung der Erstarrungszeit von Zement, dadurch gekennzeichnet, daß ein Verzögerungsstoff dem Zement zugegeben wird, der wenigstens ein wasserlösliches

Siliziumfluorid oder Gemische solcher Fluoride sowie wenigstens eine Säure, wie eine anorganische oder organische Säure oder Gemische derselben enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Siliziumfluorid Magnesiumsiliziumfluorid (MgSiF₆), Zinksiliziumfluorid (ZnSiF₆), Bleisiliziumfluorid (PbSiF₆), AIuminiumsiliziumfluorid Al₂(SiF₆)₃, Hydrogensiliziumfluorid (H₂SiF₆), Ammoniumsiliziumfluorid (NEQ₂SiF₆ oder ein Gemisch dieser Stoffe ist, und daß wenigstens eine Säure, wie eine anorganische Säure, dem Zement zugemischt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Zement an Stelle der anorganischen Säure bzw. Säuren ein oder mehrere organische Säuren zugemischt werden.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Verzögerungsstoff in einer Menge von etwa 0,01% bis etwa 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Zementgewicht, verwendet wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Portlandzement oder ein dem Portlandzement ähnlicher Zement verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Säure Phosphorsäure, Borsäure, Essigsäure, Succinsäure oder Gemische dieser Säuren verwendet werden, und daß die Säuren in einer Menge von weniger als 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen Siliziumfluorids, verwendet wird.