DE1105540B

DE1105540B - Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethinfarbstoffen

Info

Publication number: DE1105540B
Application number: DEB53945A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Baumann; Dr Dieter Leuchs
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1957-10-24
Filing date: 1957-10-24
Publication date: 1961-04-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethinfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man Diazapolymethinfarbstoffe der allgemeinen Formel erhält, in der R einen Alkylrest, R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, R, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, wobei die Alkylreste R1 und R2 direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können, X und Y nichtionogene Substituenten, insbesondere Bestandteile eines gegebenenfalls weiter substituierten o-kondensierten Benzolringes, A den zweiwertigen Rest eines zur Kupplung befähigten Amins oder Enamins, dessen Aminogruppe über einen Alkylrest mit der Gruppe verbunden ist, und Z das Anion einer anorganischen oder organischen ein- oder mehrbasischen Säure bedeuten, wenn man auf Amine oder Enamine der allgemeinen Formel in der A, R1 und R, die oben angegebene Bedeutung haben, nach dem Verfahren der Patentschrift 963176 in 3-Stellung alkylierte Thiazolon-2-hydrazone oder Benzthiazolon-2-hydrazone gleichzeitig mit Oxydationsmitteln einwirken läßt.
Für die Herstellung der Farbstoffe brauchbare Hydrazone sind beispielsweise: 3-Methyl-4-phenylthiazolon-2-hydrazon, 3-Methylbenzthiazolon 2-hydrazon, 3 Äthylbenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Methyl-6-methoxybenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Methyl-6-chlorbenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Methyl-6-phenylaminobenzthiazolon-2-hydrazon, 3-Methyl-6-acetylaminobenzthiazolon-2-hydrazon.
Als Azokomponenten können beispielsweise verwendet werden: N,N-Dimethyl-N'-(3-methylphenyl)-äthylendiamin, N,N-Diäthyl-N'-(3-methoxyphenyl)-äthylendiamin, N,N'-Dimethyl-N'-phenyläthylendiamin, N,N,N'-Triäthyl-N'-phenyläthylendiamin, N,N-Di-ß-oxäthyl-N'-methyl-N'-phenyläthylendiamin, N,N-Dimethyl-N'-ß-oxäthyl-N'-phenyläthylendiamin, N,N-Dimethyl-N'-ß-oxäthyl-N'-phenyl-1,3-diaminopropan, N,N-Dimethyl-N'-äthyl-N'-phenyl-1,3-diaminopropanol-2, N-Butyl-N-(ß-piperidinoäthyl)-3-amino-l-methylbenzol, N-(ß-.Diäthylaminoäthyl)-diphenylamin, N-(ß-Dimethylaminoäthyl)-4-äthoxydiphenylamin, 4-[(ß-Dimethylaminoäthyl)-amino]-diphenylamin, 1-(y-Aminopropyl) 2-phenyl-indol, 1-(y-Aminopropyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
Die Farbstoffe sind in Form ihrer der eingangs gegebenen Formel entsprechenden neutralen Salze gut wasserlöslich. Insbesondere zeigen die sauren Salze, die durch Anlagerung eines Moleküls einer anorganischen Säure an die externe Aminogruppe entstehen, eine Löslichkeit in Wasser, die höher ist als die Wasserlöslichkeit vergleichbarer, bekannter Farbstoffe ohne Aminogruppe außerhalb des farbgebenden Systems. Die Farbstoffe eignen sich zum Färben sehr verschiedener Materialien, wie tannierte Baumwolle, Celluloseacetat, lineare Polyamide, Urethane und Ester. Insbesondere auf Polymerisaten und Mischpolymerisaten aus Acrylnitril bzw. Dicyanäthylen erhält man sehr echte Färbungen.
Aus der französischen Patentschrift 1 145 235 sind Diazapolymethinfarbstoffe bekannt, die keine Aminogruppe außerhalb des farbgebenden Systems enthalten. Diesen bekannten Farbstoffen gegenüber zeichnen sich die nach der Erfindung erhältlichen Diazapolymethinfarbstoffe durch wesentlich bessere Überfärbeechtheiten, insbesondere auf Polyacrylnitrilfasern, aus.
Die in dem Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel Zu einer Lösung von 22 Teilen 3-Methylbenzthiazolon-2-hydrazon-hydrochlorid in 300 Teilen Wasser fügt man eine Lösung von 18 Teilen N,N,N'-Trimethyl-N'-phenyläthylendiamin in 100 Teilen Methanol und tropft bei gewöhnlicher Temperatur unter Rühren 240 Teile einer 35°/oigen wäßrigen Eisen (III)-chloridlösung und gleichzeitig 160 Teile einer 50%igen Natriumacetatlösung ein. Nach der Umsetzung gibt man 40 Teile einer 5 n-Salzsäure und 200 Teile einer gesättigten wäßrigen Kaliumchloridlösung hinzu. Der abgeschiedene Farbstoff wird filtriert, mit Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 50° C im Vakuum getrocknet. Man erhält 41 Teile eines Farbstoffes der Formel der sich in Wasser mit blauvioletter Farbe löst und Polyacrylnitrilfasern aus schwefelsaurem Bad in sehr echten rotstichigblauen Tönen färbt. In entsprechender Weise können die folgenden Farbstoffe erhalten werden, die ebenfalls echte Färbungen auf Polyacrylnitril ergeben:

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethinfarbstoffen der allgemeinen Formel in der R einen Alkylrest, R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, R2 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, wobei die Alkylreste R1 und R2 direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können, X und Y nichtionogene Substituenten, insbesondere Bestandteile eines gegebenenfalls weiter substituierten o-kondensierten Benzolringes, A den zweiwertigen Rest eines zur Kupplung befähigten Amins oder Enamins, dessen Aminogruppe über einen Alkylrest mit der Gruppe verbunden ist, und Z das Anion einer anorganischen oder organischen ein- oder mehrbasischen Säure bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Amine oder Enamine der allgemeinen Formel in der A, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, in 3-Stellung alkylierte Thiazolon-2-hydrazone oder Benzthiazolon-2-hydrazone gleichzeitig mit Oxydationsmitteln einwirken läßt. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1145 235. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterung ausgelegt worden.