DE1088631B - Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethinfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethinfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man Diazapolymethinfarbstoffe der allgemeinen Formel erhält, in der R einen Alkylrest, R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, R2 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, wobei die Alkylreste R, und R2 direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können, X und Y nicht ionogene Substituenten, insbesondere Bestandteile eines gegebenenfalls weitersubstituierten o-kondensierten Benzolringes, A den zweiwertigen Rest eines zur Kupplung befähigten Amins oder Enamins, dessen Aminogruppe über einen Alkylrest mit der Gruppe verbunden ist, und - Z das Anion einer anorganischen oder organischen ein- oder mehrbasischen Säure bedeuten, wenn man Amine oder Enamine der allgemeinen Formel in der A, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit dianotierten 2-Aminothiazolen oder 2-Aminobenzthiazolen kuppelt und die erhaltenen Azofarbstoffe mit quaternierend wirkenden Mitteln in die Farbsalze der oben angegebenen Formel umwandelt.
• Für die Herstellung der Farbstoffe sind z. B. die folgenden diazotierbaren Amine geeignet: 2-Aminothiazol, 2-Amino-4,5-dimethylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(3'-nitrophenyl)-thiazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol, - 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-äthoxybenzthiazol, 2 Amino-4-methyl-6-chlorbenzthiazol.
• Als Azokomponenten können unter anderem verwendet werden: N,N-Dimethyl-N'-(3-methylphenyl)-äthylendiamin, N,N-Diäthyl-N'-(3-methoxyphenyl)-äthylendiamin, N,N' - Dimethyl - N' - phenyläthylendiamin, N,N,N' - Triäthyl - N' - phenyläthylendiamin, N,N - Diß-oxäthyl-N'-methyl-N'-phenyläthylendiamin, N,N-Dimethyl-N'-ß-oxäthyl-N'-phenyläthylendiamin, N,N-Dimethyl - N' -ß - oxäthyl - N' - phenyl -1, 3 - diaminopropan, N,N-Dimethyl-N'-äthyl-N'-phenyl:1,3-diaminopropanol 2, N-Butyl-N-(ß-piperidinoäthyl)-3-amino-l-methylbenzol, N-(ß-Diäthylaminoäthyl)-diphenylamin, N-(ß-Dimethylaminoäthyl) -4-äthoxydiphenylamin, 4- [(ß - Dimethylaminoäthyl)-amino]-diphenylamin, 1-(y-Aminopropyl)-2-phenylindol, 1-(y-Aminopropyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
• Als quaternierende Mittel sind z. B-. Alkylhalogenide, Dialkylsulfate oder Alkylester organischer Sulfonsäuren geeignet, insbesondere Methylbromid, Athylchlorid, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat und Methyl-p-toluolsulfonat.
• Die Farbstoffe sind in Form ihrer der eingangs gegebenen Formel entsprechenden neutralen Salze gut wasserlöslich. Insbesondere zeigen die sauren Salze, die durch Anlagerung eines Moleküls einer anorganischen Säure an die externe Aminogruppe entstehen, eine Löslichkeit in Wasser, die höher ist als die Wasserlöslichkeit vergleichbarer, bekannter Farbstoffe ohne Aminogruppe außerhalb des farbgebenden Systems.
• Die Farbstoffe eignen sich zum Färben sehr verschiedener Materialien, wie tannierter Baumwolle, Celluloseacetat, linearen Polyamiden, -urethanen und -estern. Insbesondere auf Polymerisaten und Mischpolymerisaten aus Acrylnitril bzw. Dicyanäthylen erhält man sehr echte Färbungen. Aus der französischen Patentschrift 1145 235 sind Diazapolymethinfarbstoffe bekannt, die keine Aminogruppe außerhalb des farbgebenden Systems enthalten. Diesen bekannten Farbstoffen gegenüber zeichnen sich die nach der Erfindung erhältlichen Diazapolymethinfarbstoffe durch wesentlich bessere Überfärbeechtheiten, insbesondere auf Polyacrylnitrilfasern, aus.
• Die- in dem- Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 18 Teile 2-Amino-6-methaxybenzthiazol werden in üblicher Weise mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert und der sich in Wasser mit reinblauer Farbe löst. Aus neutralem, essigsaurem oder schwefelsaurem Färbebad erhält man auf einem Gewebe des Mischpolymerisates aus 95010 Acrylnitril und 5 °/o Methacrylsäurebutylester sehr reine; grünstichigblaue Färbungen, die ausgezeichnete Licht- und Naßechtheiten aufweisen. mit einer schwefelsauren, wäßrigen Lösung von 24 Teilen N,N,N'-Triäthyl-N'-phenyläthylendiamin gekuppelt. Man neutralisiert nach beendeter Kupplung mit wäßriger Natriumhydroxydlösung, saugt ab und wäscht auf dem Filter nach. Der getrocknete Farbstoff wird in 250 Teilen Dimethylformamid gelöst und unter Rühren mit 13,5 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Man erwärmt auf 90 bis 100°C, bis eine reinblaue Lösung entstanden ist, und gießt in 2000 Teile Wasser. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird das Farbsalz abgeschieden, isoliert und getrocknet. Man erhält 56 Teile eines Farbstoffs der Formel Zu einem färberisch gleichwertigen Farbstoff gelangt man, wenn die Methylierung in Xylol oder Chlorbenzol ausgeführt wird.
• In entsprechender Weise können die Farbstoffe der folgenden Tabelle erhalten werden, die auf Polyacrylnitril echte Färbungen ergeben:

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von Diazapolymethinfarbstoffen der allgemeinen Formel in der R einen Alkylrest, R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, R2 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, wobei die Alkylreste R1 und. R, direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können, X und Y nicht ionogene Substituenten, insbesondere Bestandteile eines gegebenenfalls weitersubstituierten o-kondensierten Benzolringes, A den zweiwertigen Rest eines zur Kupplung befähigten Amins oder Enamins, dessen Aminogruppe über einen Alkylrest mit der.Gruppe verbunden ist, und Z das Anion einer anorganischen oder organischen ein- oder mehrbasischen Säure bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daB man Amine oder Enamine der allgemeinen Formel in der A, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit diazotierten 2-Aminothiazolen oder 2-Aminobenzthiazolen kuppelt und die Kupplungsprodukte mit alkyherenden Mitteln behandelt. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1 145 235. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.