DE1074030B - Stabilisierungsmittel für vinylgruppenhaltige, aliphatische, aromatische und heterocyclische Verbindungen gegen Polymerisation - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Vinylgruppenhaltige, aliphatisch«, aromatische und heterocyclische Verbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylcyanid, Vinylester, Vinyläther, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Styrol, Methylstyrole, Divinylbenzole, Vinylpyridine, Vinylcarbazol, polymerisieren beim Lagern und besonders beim Destillieren bekanntlich leicht, was zu Unzuträglichkeiten führen kann. Diese Schwierigkeiten hat man dadurch zu beseitigen versucht, daß man Stabilisierungsmittel, z. B. Methylenblau, Furfuryliden-malodinitril, Hydrochinon, p-tert.-Butyl-brenzcatechin, zusetzte, mit denen zwar eine gewisse Verzögerung der Polymerisatbildung erreicht wird, die jedoch bisher nicht völlig befriedigte.

Es wurde gefunden, daß man vinylgruppenhaltige, aliphatische, aromatische und heterocyclische Verbindungen gegen Polymerisation besonders vorteilhaft durch Ester der salpetrigen Säure stabilisieren kann. Im allgemeinen genügt die Zugabe von 0,05 bis 5 Gewichtsprozent an Salpetrigsäureestern, bezogen auf die zu stabilisierende Verbindung.

Geeignete Salpetrigsäureester sind z. B. die des Methanols, Äthanols, Propanols, Butanols, des Amylalkohols, des 2-Hexanols, des n-Nonanols, des Trimethylhexanols, des 2-Äthylbutanols, des 2-Äthylhexanols, des ß-Phenyläthanols, des Benzylalkohols, des Cyclohexanols, des a-(4-Oxycyclohexyl)-a,a-diäthyläthans, des 2-tert.-Butyl-4-methyl-cyclohexanols, des 4-tert.-Butylcyclohexanols, des 3-(2-Tetrahydrofurfuryl)-propanoIs-l. Soll der Salpetrigsäureester als Stabilisierungsmittel bei der Destillation verwendet werden, so wählt man zweckmäßig einen solchen, dessen Siedebereich etwa im Siedebereich der zu destillierenden Verbindung liegt.

Die stabilisierende Wirkung der Salpetrigsäureester übertrifft die der gebräuchlichen Stabilisierungsmittel für vinylgruppenhaltige, aromatische und heterocyclische Verbindungen um ein Vielfaches.

Weiterhin sind als Stabilisatoren für ungesättigte Verbindungen Alkali- und Erdalkalinitrite, p-Nitrosophenol und Nitroalkane bekannt. In Anwesenheit dieser Stabilisatoren werden beim Erwärmen der ungesättigten Verbindungen erhebliche Mengen an Polymerisaten gebildet, die die Handhabung der ungesättigten Verbindungen überaus erschweren; die gebildeten Polymerisate müssen unter großem Aufwand und unter erheblichen Verlusten an eingesetzten Verbindungen abgetrennt werden. Unter vergleichbaren Bedingungen entsteht beim Erwärmen der ungesättigten Verbindungen in Anwesenheit von beispielsweise Nonylnitrit lediglich eine Trübung, jedoch kein Polymerisat.

Die schon seit langem bekannte stabilisierende Wirkung von Stickstoffmonoxyd hat angesichts der im allgemeinen mit der Verwendung von nitrosen Gasen notwendigen Sicherheitsvorkehrungen hinsichtlich der Giftigkeit, der stark korrodierenden Eigenschaften und der explosiven Stabilisierungsmittel
für vinylgruppenhaltige, aliphatische,

aromatische und heterocyclische
Verbindungen gegen Polymerisation

Anmelder:

Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Marl (Kr. Recklinghausen)

Dr. Rudolf Ströbele und Dr. Werner Jacquemin,

Marl (Kr. Recklinghausen),
sind als Erfinder genannt worden

Additionsverbindungen nitroser Gase mit ungesättigten Verbindungen und des damit verbundenen Aufwands bisher keinen Eingang in die Technik gefunden.

Beispiel 1

In einer Fraktionierkolonne wird ein Gemisch aus 60% 2-Methyl-5-vinylpyridin und 40% 2-Methyl-5-äthylpyridin kontinuierlich destilliert. Bei Verwendung von 0,1 Gewichtsprozent Furfuryliden-malodinitril als Stabilisierungsmittel ist die Kolonne nach 4 bis 5 Tagen mit festem Polymerisat verstopft. Werden hingegen 0,1 Gewichtsprozent n-Nonylnitrit als Stabilisierungsmittel verwendet, so arbeitet die Kolonne selbst nach mehreren Wochen noch einwandfrei.

Beispiel 2

100 Gewichtsteile p-Divinylbenzol, mit 0,2 Gewichtsteilen Methylenblau stabilisiert, werden in einer Kolonne bei 3 Torr fraktioniert. Nachdem etwa 40 bis 60 Gewichtsteile Destillat übergegangen sind, hat sich im Kolben und am Übergang so viel festes Polymerisat gebildet, daß die Destillation abgebrochen werden muß. Verwendet man dagegen 0,2 Gewichtsteile des Salpetrigsäureesters vom a-(4-Oxycyclohexyl)-a,a-diäthyläthan als Stabilisierungsmittel, so findet man nach beendeter Fraktionierung nur

90S 727/508

Claims (5)

1. 3 4
2. etwa 1 GewicMsteil festes Polymerisat als Rückstand im vinylgruppenhaltige, aliphatische, aromatische und
3. Fraktionierkolben. heterocyclische Verbindungen.
4. Patentanspruch: ^In Betracht gezogene Druckschriften:
5. 5 Deutsche Patentschriften Nr. 880141, 892 455;

   Die Verwendung von Estern der salpetrigen Säure schweizerische Patentschrift Nr. 265 837;

   als Stabilisierungsmittel gegen Polymerisation für USA.-Patentschrift Nr. 2 613 175.

   I 909 727/508 1.60