DE2148185C3

DE2148185C3 - Polymerisationsinhibitor fuer polymerisierbare vinylgruppenhaltige aliphatische, aromatische und heterocyclische verbindungen

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Publication number: DE2148185C3
Application number: DE19712148185
Authority: DE
Inventors: Otto Dipl.-Chem.Dr. Fruhwirth; Helmut Kainzmaier; Ludwig Dipl.-Chem. Dr. Schmidhammer
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1971-09-27
Filing date: 1971-09-27
Publication date: 1975-05-28
Also published as: DE2148185B2; DE2148185A1

Description

worin R Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, aus

η 1, 2 oder 3 und m 1 oder 2 bedeuten und A) 10 bis 90 Gewichtsteilen Thiobisphenol der all-

B) 90 bis 10 Gewichtsteilen p-Alkoxyphenol der gemeinen Formel

allgemeinen Formel (HO)m_v, /v-^(OH)ni

■ . ^ao Λ V- S —/"

RO —^ y— OH I

worin R'einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen R»^^ R_n
darstellt.

2. Polymerisationsinhibitor nach Anspruch 1, »5 worin R Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, gekennzeichnet durch ein Gemisch, das die Korn- η = 1, 2 oder 3 und m = 1 oder 2 bedeuten, und ponenten A und B im Verhältnis 30: 70 bis 70: 30 B) 90 bis 10 Gewichtsteilen p-Alkoxyphenol der enthält. allgemeinen Formel

3. Verwendung eines Polymerisationsinhibitors ₍ / -^

nach Anspruch 1 und 2 in einer Menge von 0,001 30 RO —<^ J> OH
bis 0,1 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,03 bis 0,06 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomere. worin R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen dar-

4. Polymerisationsinhibitor nach Anspruch 1 stellt.

bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch Das erfindungsgemäße Gemisch, mit dem die Sta-

aus den Komponenten A und B in einem gesättig- 35 bilisierung von vinylgruppenhaltigen Monomeren

ten oder ungesättigten Chlorkohlenwasserstoff, der gegen unerwünschte Polymerisation erheblich ver-

1 oder 2 C-Atome enthält, gelöst ist. bessert wird, zeigt eine stark synergistische Wirkung,

die auch in Gegenwart von Eisen oder Eisenverbindungen erhalten bleibt.

40 Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, wenn das

erfindungsgemäße synergistische Gemisch die genannten Komponenten A und B vorzugsweise im Verhält-

Bekanntlich ist die vorzeitige Polymerisation von nis 30: 70 bis 70: 30 enthält. Der Polymerisationspolymerisierbaren Verbindungen, beispielsweise w".S- inhibitor wird dabei in einer Menge von 0,001 bis rend der Lagerung oder beim Transport, gegebenen- 45 0,1 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,03 bis 0,06 Gewichtsfalls auch bereits bei der Herstellung des entsprechen- prozent, bezogen auf das Monomere verwendet,
den Monomeren, eine unerwünschte Erscheinung. Als Thiobisphenole können beispielsweise Di-(t-bu-Es können gummi- oder harzartige Produkte ent- tyl-p-kresol)-monosulfid, Di-(m-kresol)-monosulfid, stehen, die durch Einwirkung von Luft, Licht, Tempe- Di-thymolmonosulfid, Di-(p-t-butyl-brenzkatechin)-ratur und verschiedener Verunreinigungen auf das 50 monosulfid und Di-carvacrolmonosulfid verwendet Monomere verursacht werden. Das Monomere wird werden.

deshalb üblicherweise durch Zusatz bestimmter Poly- Geeignete p-AIkoxyphenoIe sind p-Äthoxy- und

merisationshemmer gegen eine derartige Vorpolymeri- p-Methoxyphenol, wobei p-Methoxyphenol bevorzugt

sation stabilisiert. Dabei soll das Stabilisierungsmittel wird.

möglichst im Monomeren löslich sein, um eine gleich- 55 Das Gemisch wird dem Monomeren in Substanz

mäßige Verteilung zu gewährleisten. zugesetzt, kann aber auch zur Lösungsvermittlung in

Ein bekanntes Stabilisierungsmittel ist das Phenol Chlorkohlenwasserstoff gelöst zudosiert werden. Für

(deutsche Auslegeschrift 1 215 134). Dieser Polymeri- diesen Zweck wird das Gemisch aus den Komponen-

sationshemmer hat den Nachteil, daß er im Mono- ten A und B, vorzugsweise in einem gesättigten oder

meren schlecht löslich ist und überdies in Gegenwart 60 ungesättigten Chlorkohlenwasserstoff, der 1 oder

von Eisen oder Eisenverbindungen in seinem stabili- 2 C-Atome enthält, gelöst.

sierenden Effekt sehr stark beeinträchtigt wird. Auch Das erfindungsgemäße Gemisch zur Verhinderung

bei der Verwendung von p-Methoxyphenol (deutsche unerwünschter Polymerisation findet Anwendung

Auslegeschrift 1 197 445) geht die Wirksamkeit des bei polymerisierbaren vinylgruppenhaltigen Aliphaten,

Stabilisators in Gegenwart von Eisenverbindungen 65 Aromaten und Heterocyclen.

stark zurück. Dies gilt auch für die bekannten Mi- Als vinylgruppenhaltige Aliphaten seien genannt:

schungen von p-Methoxyphenol und Ammoniak, die Vinylidenhalogenide, wie Vinylidenchlorid, -bromid

zur Stabilisierung von Vinylidenchlorid herangezogen und -fluorid; Vinylester der anorganischen Säuren,

• · leweise der Halogenwasserstoffsäuren und Cyan- merisiert. Dabei wird die Ausbeute an Polyvmyl- ^'«toffsäure wie Vinylchlorid, Vinylbromid, Acryl- chlorid ohne Zusatz eines Polymerisationsinhibitors wassers»." -^^!„^„1; Vinylester der Monocarbon- als 100 Gewichtsprozent angenommen. Für die nachnitnl U" . ^/;„„io«.iat. Vinvlbutvrat. Vinvlrjronionat. stehend erwähnten Stabilisierungsmittel ergeben sich

folgende Ausbeuten.

Polymerisationsinhibitor

2,2'-Thiobis-(4-methyl- 6-t-butylphenol)

p-Methoxyphenol

2,2'-Thiobis-(3-methyl-4-propyl-6-t-butylphenol)

p-n-Butoxyphenol

6,6'-Thiob:s-(4-methyl- brenzkatechin)

p-Äthoxyphenol

_wie Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylpropionat, vnvl2-äthylhexoat, Vmylisotridecansäureester, Vi-

lchloracetat, Vinylvalerat und Vinylcaproat; Vinyl-

tpr der mehrwertigen Carbonsäuren wie Divinyl- ;nat Divinyl-adipat, Vinyl-methallylpimelat und Smethyl-glutarat; Vinylester der ungesättigten ««ren wie Vinylacrylat, Vmylcrotonat und Vinyl- χ» SEi; Vinyläther, wie Vinyl-äthyl-äther, VinylfSf und Vinyl-allyl-äther; Vinylketone, wie Sbutylketon und Vinyl-äthylketon; Allylderivate,

• Allylacetat, AUylbutyrat, Diallyladipat, Meth-Sylpropionat, Allylchlorid, Methallylchlorid AlIyJ-

^IaL MethaUyl-methacrylat; konjugierte Polyene, !^Butadien und Chloropren; äthylenisch ungesättigte rarhon- und Dicarbonsäuren, sowie deren Anhydride

„A Ester z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, unge- ao sättigte Aldehyde, wie Acrolein, Methacrolein und

^Atr^eienete vinylgruppenhaltige Aromaten sind Styrol „H dessen Derivate, wie Äthylen-*-methylstyrol, nichlorstyrol, Divinylbenzol, Vinylphenol, Trivinyl- »5 benzol; Vinylnaphthalin, Divinylnaphthalin und Vinyl-

^dlPAl^Csⁿvinylgruppenhaltige Heterocyclen können beispielsweise Vinylimidazol und Vinylpyridine verwendet

^Bevorzugt wird der erfindungsgemäße Polymerisationsinhibitor jedoch eingesetzt bei Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylacetat sowie bei Gemischen aus diesen Monomeren. .

Besonders vorteilhaft wirkt sich das synergistische 35 _{Qhne Zusatz} Gemisch bei der Stabilisierung von feuchtem Roh- _Methoxypnenoi

vinylchlorid aus. Dieses nach der klassischen Synthese £_{Methoxyphenol}

aus Chlorwasserstoff und Acetylen bzw. durch _Ammomak

Dehydrochlorierung von 1,2-Dichlorathan, hergestellt, _{2 2}'.Thiobis-(4-methyl-

muß meist zwecks Neutralisation mit verdünnter 40 ' ₆__t__butylphenol) ....

Lauge gewaschen und in einer Entwässerungskolonne _{2 2}'._Thiobis.(4._methyl-

azeotrop entwässert werden, wobei gleichzeitig even- ' ₆._t._butylphenol)

tuell vorhandene Leichtsieder abgetrennt werden. _Tetralm

Nun ist bekannt, daß feuchtes Rohvinylchlond beson- _{2 2}<__Thi_obis-(4-methyl-. ..-.:_-^..^;„ ;ct wodurch bei der« ₆__t__butyi_phenol) ....

Diphenylamin

lndulin

Tetralin

2,2'-Thiobis-(4-methyl-6-t-butylphenol)

Tabelle la (Wirkung der erfindungsgemäßen Polymerisationsinhibitoren)

Konzentration (in Gewichtsprozent bez. auf Vinylchlorid)

Ausbeute Polyvinylchlorid in Gewichtsprozent

0,025 \ 0,025 /

0,025 \ 0,025 J

0,025 0,025

21

26

22

Tabelle Ib (Vergleichsversuche)

30

Polymerisationsinhibitor

Konzentration (in Gewichtsprozent bez. auf Vinylchlorid)

0,05 0,025 0,025

0,05

0,025 0,025

Γ gleiche Teile J «

lndulin

Tetralin J insgesamt

2,2'-Thiobis-(3-methyl-

>ropyl-6-t-butylphenol) 6,6'-Thiobis-(4-methyl- brenzkatechin)

Tabelle 1 a, bei der als

Ausbeute Polyvinylchlorid in Gewichtsprozent

100 46

44

50

67

0,0125 0,0125 0,0125 0,0125

0,05

42

40

55

52

ders polymerisationsfreudig ist, azeotropen Entwässerung des Rohvinylchlorids Kolonnen aus Edelstahl insbesondere aber solche aus Eisen mit Polymerisat verlegt werden. Durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Stabilisatorgemisches wird das Zupolymcrisieren von Kolonnen- 50 boden und Leitungen der Destillationsanlage auch bei höheren Temperaturen sowie in Gegenwart von Eisen vermieden. Somit können relativ billige Destillationsanlagen aus Eisen, welche bei Verwendung herkömmlicher Stabilisatoren meist schon nach kurzer 55 Zeit in aufwendiger Weise gereinigt werden mußten, über längere Zeiträume hinweg ohne Reinigung betrieben werden, laoeue la, uci uw «..» ~v ^

Die Wirkungsweise des erfindungsgemäßen Poly- erfindungsgemäßen Polymerisationshemmer eingesetzt merisationsinhibitors ergibt sich aus nachfolgenden 60 werden, zeigen gegenüber den zum Vergleich ange-Versuchen. führten Versuchen (Tabelle 1 b) die Überlegenheit

„ . . , „ der erfindungsgemäßen Gemische.

Be ispiel I

500 g Vinylchlorid werden nach dem Block-Poly- B e i s ρ i e 1 2

merisationsverfahren zusammen mit 0,5 g Azodiiso- 65 Analog Beispiel 1 werden die Versuche in Gegenbuttersäurenitril und in Gegenwart von 0,05 g ein.es wart von 1 g Eisenpulver-Rost-Gemisch (1:1) wiederder unten angeführten Polymerisationsinhibitoren holt, über 10 Stunden bei 70° C im Rührautoklav poiy-

0,05

0,05

Stabilisierungsmittel die ishemmer eingesetzt im Vergleich angedie Überlegenheit

olt. Tabelle 2 a bringt die Ergebnisse mit den erfindungs-

gemäßen Polymerisationsinhibitoren, während Tabelle 2b die Ergebnisse mit den Vergleichsinhibitoren aufzeigt.

Tabelle 2a	Konzen	Ausbeute
	tration	Polyvinyl
	(in Gewichts	chlorid
	prozent	in Gewichts
Polymerisationsinhibitor	bez. auf	prozent
	Vinyl
	chlorid)

2,2'-Thiobir-(4-methyl-	0,025 \ 0,025 ]	23
6-t-butylphenol)
p-Methoxyphenol	0,f>25 1 0,025 /	(»ς
2,2'-Thiobis-(3-methyl-		25
4-propyl-6-t-butylphenol)	0,025 \
p-n-Butoxyphenol	0,025 }
6,6'-Thiobis-(4-methyl-		23
brenzkatechin)
p-Athoxyphenol

wichtsprozent angenommen. FQr die nachstehend erwähnten Stabilisierungsmittel ergeben sich folgende Ausbeuten:

Tabelle 3 a (Wirkung des erfindungsgemäßen Polymerisationsinhibitors)

Tabelle 2b

	Konzen	Ausbeute
	tration	Polyvinyl
	(in Gewichts	chlorid
Polymerisationsinhibitor	prozent	in Gewichts
	bez. auf	prozent
	Vinyl
	chlorid	75
p-Methoxyphenol	0,05
p-Methoxyphenol	0,025 \	73
Ammoniak	0 025 [
2,2'-Thiobis-(4-methyl-		60
6-t-butylphenol)	0,05
2,2'-Thiobis-(4-methyl-
6-t-butylphenol)	0,025 \	OO
Tetralin	C 025 I
2,2'-Thiobis-(4-methyl-
6-t-butylphenol)	0,0125 )
Diphenylamin	0,0125 I	55
Indulin	0,0125 f
Tetralin	0,0125 J
2,2'-Thiobiä-(4-methyl-
6-t-butylphenol)		50
Indulin \ gleiche Teile	0,05
Tetralin / insgesamt
2,2'-Thiobis-(3-methyl-'\		60
4-propyl-6-t-butylphenol)	0,05
6,6'-Thiobis-(4-methyl-		58
brenzkatechin)	0,05

Polymerisationsinhibitor

2,2'-Thiobis-(4-methyl-

6-t-butylphenol)

p-Methoxyphenol

ao 2,2'-Thiobis-(3-methyl-4-propyl-6-t-butylphenol)

p-n-Butoxyphenol

6,6'-Thiobis-(4-methyl-

brenzkatechin)

as p-Äthoxyphenol

Konzentration (in Gewichtsprozent bez. auf Vinylchlorid)

0,025 \
0,025 J

Ausbeute Polyvinylchlorid in Gewichtsprozent

Tabelle 3 b (Vergleichsversuche)

Die Ergebnisse der Tabelle 2 a beweisen, daß die erfindungsgemäßen Gemische auch in Gegenwart von Eisen und Eisenverbindungen voll wirksam sind.

Beispiel 3

An Stelle der im Beispiel 1 und 2 durchgeführten Blockpolymerisation werden die erfindungsgemäßen Polymerisationsinhibitoren im Rahmen einer Suspensionspolymerisation, getestet.

500 g Vinylchlorid werden zusammen mit 0,5 g Azodusobuttersäurenitrii und in Gegenwart von 0,05 g eines der unten angeführten Polymerisationsinhibitoren über 10 Stunden bei 70⁰C im Rührautoklav polymerisiert. Dabei wird die Ausbeute an Polyvinylchlorid ohne Zusatz eines Polymerisationsinhibitors als 100 Ge-

	35	Ohne Zusatz	Konzen	Ausbeute
		p-Methoxyphenol	tration	Polyvinyl
	40 p-Methoxyphenol	(in Gewichts	chlorid
Polymerisationsinhibitor	Ammoniak	prozent	in Gewichts
	2,2'-Thiobis-(4-methyl-	bez. auf	prozent
6-t-butylphenol)	Vinyl
2,2'-Thiobis-(4-methyl-	chlorid)	100
45 6-t-butylphenol)	0	44
Tetralin	0,05	Λ1
2,2'-Thiobis-(4-methyl-	0,025 \ 0,025 ί
6-t-butylphenol)
Diphenylamin	0,05	50
5° Indulin
Tetralin	0,025 \	£Q
2,2'-Thiobis-(4-methyl-	0,025 ί	OO
6-t-butylphenol)	vjvwar J
Indulin 1 gleiche Teile	0,0125 )
55 Tetralin J insgesamt	0,0125 I	/11
2,2'-Thiobis-(3-methyl-	0,0125	41
4-propyl-6-t-butylphenol)	0,0125 J
6,6'-Thiobis-(4-methyl-
brenzkatechin)
0,05	40


0,05	54

0,05	53

Entsprechend Beispiel 2 wird die Suspensionspolymerisation in Gegenwart von 1 g Eisenpulver-Rost-Gemisch (1:1) durchgeführt. Tabelle 4a bringt die Ergebnisse mit den erfindungsgemäßen Inhibitoren während Tabelle 4b Versuche mit Vergleichsmaterialien aufzeigt.

	2 148 185	8
7		Tabelle 5
Tabelle 4 a

Polymerisationsinhibitor	Konzen tration (in Gewichts prozent bez. auf Vinyl chlorid)	Ausbeute Polyvinyl chlorid in Gewichts prozent
2,2'-Thiobis-(4-methyl- 6-t-butylphenoI) p-Methoxyphenol 2,2'-Thiobis-(3-methyl- 4-propyl-6-t-butylphenol) p-n-Butoxyphenol 6,6'-Thiobis-(4-methyl- brenzkatechin) p-Äthoxyphenol	0,025 \ 0,025 J 0,025 \ 0,025 J 0,025 \ 0,025 J	20 25 19

Polymerisationsinhibitor	Konzen tration Gew. ppm	Zeitspanne see.
2,2'-Thiobis-(4-methyl- 6-t-butylphenol) p-Methoxyphenol 2,2'-Thiobis-(4-methyl- ¹⁰ 6-t-butylphenol) p-Methoxyphenol Ohne Zusatz	100 100 50 1 50 j 0	100 110 150 58

Der Tabelle 5 kann entnommen werden, daß beim Polymerisieren von Vinylacetat unter Zusatz der erfindungsgemäßen Gemische eine starke Polymerisationshemmung auftritt.

Tabelle 4 b	Konzen	Ausbeute
	tration	Polyvinyl
	(in Gewichts	chlorid
	prozent	in Gewichts
Polymerisationsinhibitor	bez. auf	prozent
	Vinyl
	chlorid)	75
	0,05	η
p-Methoxyphenol	0,025 \	/Z
p-Methoxyphenol	0,025 J
Ammoniak		61
2,2'-Thiobis-(4-methyl-	0,05
6-t-butylphenol)
2,2'-Thiobis-(4-methyl-	0,025 \	/U
6-t-butylphenol)	0,025 J
Tetralin
2,2'-Thiobis-(4-methyl-	0,125 -ι	«
6-t-butylphenol)	0,125 \
Diphenylamin	0,125 f
Indulin	0,125 J
Tetralin
2,2'-Thiobis-(4-methyl-		48
6-t-butylphenol)	0,05
Indulin 1 gleiche Teile
Tetralin J insgesamt		62
2,2'-Thiobis-(3-methyl-	0,05
4-propyl-6-t-butylphenol)		60
6,6'-Thiobis-(4-methyl-	0,05
brenzkatechin)

Beispiel 5

100 cm³ Styrol werden zusammen mit 60 mg Dia₅ benzoylperoxid in 200 cm³ Methanol gelöst und 1 Stunde lang bei 100°C polymerisiert und anschließend über einen Glasfiltertiegel das entstandene Polystyrol abfiltriert. Wird die Ausbeute an Polystyrol ohne Zusatz eines Stabilisators als 100 Gewichtsprozent angenommen, so ergeben sich beim Zusatz der nachstehenden Polymerisationsinhibitoren folgende Ausbeuten:

Tabelle 6

Polymerisationsinhibitor	Konzen tration (in Gewichts prozent bez. auf Styrol)	Ausbeute Polystyrol in Gewichts prozent
Ohne Zusatz 6,6'-Thiobis-(2-äthyl- resorcin) p-Propoxyphenol 6,6'-Thiobis-(2-äthyl- resorcin) p-Propoxyphenol	0 0,05 0,05 0,025 \ 0,025 j	100 48 54 20

Die Tabellen 3a, 3b, 4a, 4b zeigen die synergistische Wirkung des erfindungsgemäßen Polymerisationsinhibitors. Sie bleibt auch in Gegenwart von Eisen und Eisenverbindungen voll erhalten.

Beispiel 4

Je 20 ml Vinylacetat, mit nachstehend angeführten Stabilisierungsmitteln versehen, werden zusammen mit 180 mg Dilauroylperoxid in einem Spezialkolben auf Siedetemperatur gebracht, worauf die äußere Wärmezufuhr eingestellt wird. Durch die auftretende Polymerisationswärme beginnt das Gemisch nach einer bestimmten Zeit wieder zu sieden. Die Zeitspanne bis zum nochmaligen Sieden der Proben ist ein Maß für die Qualität des Polymerisationsinhibitors.

Tabelle 6 kann entnommen werden, daß beim Polymerisieren von Styrol unter Zusatz der erfindungsgemäßen Gemische eine starke Polymerisationshemmung auftritt.

Beispiel 6

15 g Methacrylsäuremethylester werden zusammer mit 100 mg Dibenzoylperoxid in 90 g η-Hexan gelösi und 24 Stunden bei 65° C polymerisiert. Das entstan dene Polymerisat wird vom η-Hexan abfiltriert unc gravimetrisch erfaßt. Wird die Polymerisat-Ausbeuti ohne Zusatz eines Stabilisators als 100 Gewichts prozent angenommen, so ergeben sich beim Zusat der nachstehenden Polymerisationsinhibitoren fol gende Ausbeuten:

mn zoo/1 Oi

Tabelle 7

10

	Konzen	Ausbeute
	tration	Polymeres
Polymerisationsinhibitor	(in Gewichts	in Gewichts
	prozent	prozent
	bez. auf
	Monomeres)	1ΩΟ
Ohne Zusatz	o	-LVlV/
3,3'-Thiobis-(5-t-butyI-		58
6-methyl-hydrochinon)	0,05	49
p-Methoxyphenol	0,05
3,3'-Thiobis-(5-t-butyl-
6-methyl-hydrochinon)	0,025 1	21
p-Methoxyphenol	0,025 /

bei 70⁰C polymerisiert. Das erzeugte Polymerisa wird vom Lösungsmittel abfiltriert und nach Trock nung ausgewogen. Wird die Polymerisat-Ausbeuti ohne Stabilisator als 100 Gewichtsprozent angenom. men, so ergeben sich beim Zusatz der nachstehendet| Polymerisationsinhibitoren folgende Ausbeuten:

Tabelle 8

10 Polymerisationsinhibitor

»5

Tabelle 7 kann entnommen werden, daß beim Polymerisieren von Methacrylsäuremethylester unter Zusatz der erfindungsgemäßen Gemische eine starke ao Polymerisationshemmung auftritt.

Ohne Zusatz

Di-m-Kresol-monosulfid

p-Äthoxyphenol

Di-m-Kresol-monosulfid
p-Äthoxyphenol

Konzentration

(in Gewichtsprozent bez. auf

Monomeres)

0,05

0,025

Ausbeute Polymeres in Gewichtsprozent

100 49

53

19

Beispiel 7 Tabelle 8 kann entnommen werden, daß beim Poly

15 g 4-Vinylpyridin werden mit 100 mg Dibenzoyl- Ss'Smäßei Ο^Γ^ Tl' Τ* *? peroxid in 100 cm= η-Hexan gelöst und'20 Stunden *₅ LmmfnTauirS ^{eine starke}

Claims

1 2 werden können (deutsche Auslegeschrift 1243172). Patentansprüche- Diese Gemische haben zudem den Nachteil, daß Vinylester, wie beispielsweise Acrylsäureester oder

1. Polymerisationsinhibitor für polymerisierbare Vinylacetat, durch Ammoniak gespalten werden,
vinylgruppenhaltige aliphatische, aromatische und 5 Ferner sind Gemische aus Thiobispnenolen und/ heterocyclische Verbindungen, gekennzeieh- oder Diphenylaminen und/oder Phenazmen mit Tetran e t d u r c h ein Gemisch, bestehend aus Un (französische Patentschrift 1 557 427) afc Stabilisie-

A) 10 bis SO Gewichtsteilen Thiobisphenol der rungsmittel eingesetzt worden, die aber de= ^stellten allgemeinen Formel Forderungen häufig nicht genügen. So werden bei-

lo spielsweise infolge des Farbstoffanteils gefärbte PoIy-(HOV_n^ /v^¹¹'» mere erhalten.

Es wurde nun ein Polymerisationsinhibitor für polymerisierbare vinylgruppenhaltige aliphatische, aromatische und heterocyclische Verbindungen gefunden, R» ₁₅ d_er gekennzeichnet ist durch ein Gemisch, bestehend