DE10134626A1 - Isolierter Draht - Google Patents
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Abstract
Ein isolierter Draht, bei dem ein Leiter mit einer vernetzten Struktur einer Zusammensetzung beschichtet ist, die umfaßt 150 bis 300 Gewichtsteile eines Metallhydrats, 1 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Phenol-Reihe und 12 bis 30 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Thioether-Reihe, bis zu 100 Gewichtsteile eines Basisharzes, das ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer enthält, und der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz 40 Gew.-% oder mehr beträgt.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen isolierten Draht.
Isolierte Drähte (elektrische Drähte), die für die innere Ver
drahtung von elektrischen/elektronischen Geräten verwendet wer
den, müssen verschiedene Eigenschaften erfüllen, welche die Feu
erhemmung, Zugfestigkeitseigenschaften, Hitzebeständigkeit und
dergleichen einschließen. Als Ummantelungsmaterial, das für sol
che Drahtmaterialien benutzt wurde, wurde hauptsächlich eine
Polyvinylchlorid (PVC) Verbindung, eine Polyolefinverbindung,
wobei ein feuerhemmender Zusatz der Halogenreihe zugemischt
wurde, der Bromatome oder Chloratome im Molekül enthält, und
dessen vernetztes Produkt verwendet.
Kürzlich wurde von verschiedenen Problemen berichtet, die
auftreten, wenn isolierte Drähte mit derartigen
Ummantelungsmaterialien ohne angemessene Behandlung entsorgt
werden. Wenn sie z. B. vergraben werden, so tritt der
Weichmacher oder der Schwermetallstabilisator, der in das
Ummantelungsmaterial gemischt ist, aus; und wenn sie verbrannt
werden, entsteht eine Menge korrosiver Gase.
Daher sucht man nachdrücklich nach Techniken, bei denen das
Drahtmaterial mit einem halogenfreien, feuerhemmenden Material
ummantelt ist, das von jeglicher Gefahr des Austretens toxischer
Weichmacher oder Schwermetalle oder Entstehung von Gasen der Ha
logenreihe oder dergleichen frei ist.
Die erforderlichen Eigenschaften für isolierte Drähte, die in
elektrischen/elektronischen Geräten verwendet werden können
(d. h. Feuerhemmung, Zugfestigkeitseigenschaften, Hitzebeständig
keit und dergleichen) sind im UL Standard niedergelegt (Refe
rence Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords)
JIS, etc. Unter diesen geforderten Eigenschaften sind die Feuer
hemmung und die Zugfestigkeitseigenschaften dafür bekannt, dass
sie keine gute Verträglichkeit miteinander zeigen (d. h. ausge
zeichnete Feuerhemmung und ausgezeichnete Zugfestigkeitseigen
schaften gleichzeitig zu erreichen, ist nicht einfach).
Wenn es notwendig ist, Feuerhemmung und Zugfestigkeitseigen
schaften in verträglicher Weise bei einem isolierten Draht zu
erlangen, der mit einem halogenfreien feuerhemmenden Material
ummantelt ist, kann eine Methode benutzt werden, die als
Ummantelungsmaterial eine Zusammensetzung verwendet, in die
roter Phosphor als unterstützender Flammhemmer sowie zusätzlich
ein Metallhydrat als Flammhemmer gemischt wurde. Bei der derzeit
üblichen Verdrahtung von elektrischen/elektronischen
Ausrüstungen werden jedoch die isolierten Drähte häufig auf
ihrer Oberfläche bedruckt oder mit gefärbten Materialien in
unterschiedlichen Farben beschichtet, so dass die Art und die
Verbindungsstücke der isolierten Drähte voreinander
unterschieden werden können. Falls daher roter Phosphor unter
ein solches Beschichtungsmaterial gemischt wird, entsteht das
Problem, dass das Beschichtungsmaterial nicht aufgrund der
Farbentwicklung des roten Phosphors nicht länger in der
gewünschten Farbe (beispielsweise weiß) gefärbt werden kann und
dass ein Aufdruck auf die Oberfläche des isolierten Drahtes
nicht mehr erkannt werden kann.
In den letzten Jahren wurde eine Methode vorgeschlagen, die die
Verwendung von roten Phosphor vermeidet, wobei ein Leiter mit
einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet wird,
welche durch Vermischen einer großen Menge von Metallhydrat, das
einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan-Kupplungsmittel un
terzogen wurde, mit einem Copolymer der Ethylenreihe hergestellt
wurde, in welchem die Anteile der polaren Gruppen, wie z. B.
Vinylacetat und Acrylester, erhöht wurden.
Die Vernetzung der Zusammensetzung, mit welcher der Leiter be
schichtet ist, die durch ein Verfahren der Elektronenstrahlen
vernetzung oder der chemischen Vernetzung erreicht wird, wie sie
auch in dem vorstehend erwähnten üblichen Verfahren ausgeführt
wird, wurde im allgemeinen benutzt, um die Hitzebeständig
keitseigenschaften zu verbessern. Um insbesondere einen
isolierten Draht herzustellen, der die strengen Hitze-
Alterungstest-Standards erfüllt, so z. B. UL 125°C (nachdem der
Draht bei 158°C 168 Stunden gehalten wurde, betrug die
verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials des Drahtes 70%
oder mehr, und die verbleibende Dehnungsverlängerung des
Isoliermaterials des Drahtes betrug 65% oder mehr) oder UL
150°C (nachdem der Draht bei 180°C 168 Stunden gehalten wurde
betrug die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials des
Drahtes 70% oder mehr und die verbleibende Dehnungsverlängerung
des Isoliermaterials des Drahtes betrug 65% oder mehr), wurde
eine Methode verwendet, wobei zusätzlich zur Vernetzung der
Zusammensetzung die Hitzebeständigkeit der Zusammensetzung
dadurch verbessert wurde, dass die Verwendung eines
Radikalketteninhibitors (wie z. B. Antioxidationsmittel der
Aminreihe, Antioxidationsmittel der Phenolreihe oder
dergleichen) in Verbindung mit einem Peroxid zersetzenden Mittel
(wie z. B. Antioxidationsmittel der Schwefelreihe,
Antioxidationsmittel der Phosphorreihe oder dergleichen) zusätz
liche Wirkungen mit sich brachte. In ähnlicher Weise verwendet
im Falle eines feuerhemmend isolierten Drahtes, der mit einem
vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, die
durch Vermengen eines Flammhemmers der Halogenreihe mit einem
Polyolefin hergestellt wird, ein Verfahren zur Herstellung eines
solchen isolierten Drahtes in den meisten Fällen einen Radikal
ketteninhibitor zusammen mit einem Peroxid zersetzenden Mittel,
so dass der erhaltene isolierte Draht die vorstehend erwähnten
Hitze-Alterungstest-Standards, wie z. B. UL 125°C und UL 150°C
erfüllt.
Im Falle des halogenfreien, feuerhemmenden, isolierten Drahtes,
der mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung
beschichtet ist, die durch Vermischen einer großen Menge an Me
tallhydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan-
Kupplungsmittel unterzogen wurde, mit einem Copolymer der Ethy
lenreihe hergestellt wurde, bei dem die Gehalte an polaren Grup
pen, so z. B. Vinylacetat und Acrylester, erhöht wurden, falls
damit in Verbindung ein Radikalketteninhibitor und ein Peroxid
zersetzendes Mittel verwendet wurde, wie es bei dem vorstehend
erwähnten feuerhemmend isolierten Draht der Fall ist, der mit
einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist,
die durch Vermischen eines Flammhemmers der Halogenreihe zu ei
nem Polyolefin hergestellt wurde, kann der erhaltene isolierte
Draht nicht den Hitze-Alterungstest-Standard von UL 150°C er
füllen, obwohl er dem Hitze-Alterungstest-Standard von UL 125°C
entspricht.
Die vorliegende Erfindung ist ein isolierter Draht, bei der ein
Leiter mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung be
schichtet ist, die 150 bis 300 Gewichtsteile eines Metall
hydrats, 1 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der
Phenolreihe, sowie 12 bis 30 Gewichtsteile eines Antioxida
tionsmittels der Thioetherreihe auf 100 Gewichtsteile eines
Basisharzes umfasst, das ein Ethylen/Vinylacetat Copolymer
enthält, wobei der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz 40 Gew.-%
oder mehr beträgt.
Andere oder weitergehende Eigenschaften und Vorteile der Erfin
dung werden aus der folgenden Beschreibung klarer ersichtlich.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der folgende isolierte
Draht bereitgestellt.
- 1. Ein isolierter Draht, bei dem ein Leiter mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, die im Verhältnis 100 Gewichtsteile eines Basisharzes, das ein Ethylen/Vinylacetat Copolymer enthält, 150 bis 300 Gewichtsteile eines Metallhydrats, 1 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Phenolreihe, und 12 bis 30 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe umfaßt, wobei der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz 40 Gew.-% oder mehr beträgt.
- 2. Der isolierte Draht, wie vorstehend unter Punkt (1) beschrieben, wobei die Zusammensetzung darüber hinaus nicht mehr als 12 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Benzimidazolreihe pro 100 Gewichtsteile Basisharz enthält.
- 3. Der isolierte Draht, wie vorstehend unter Punkt (1) oder (2) beschrieben, wobei die Zusammensetzung einen Ethylen/Acrylgummi im Basisharz enthält, wobei die Menge nicht mehr als 30 Gew.-% des Basisharzes beträgt.
- 4. Der isolierte Draht, wie vorstehend unter Punkt (1), (2) oder (3) beschrieben, wobei das Metallhydrat mit einem Silan- Kupplungsmittel oberflächenbehandelt wurde.
- 5. Der isolierte Draht, wie in einem beliebigen der vorstehen den Punkte (1) bis (4) beschrieben, wobei das Metallhydrat Magnesiumhydroxid ist.
- 6. Der isolierte Draht, wie in einem beliebigen der vorstehen den Punkte (1) bis (5) beschrieben, wobei 20 Gew.-% oder mehr des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers ein Ethylen/Vinylacetat- Copolymer einer Struktur ist, bei der drei oder mehr Vinylacetat-Bausteine, als Bausteine des Polymers, zusammenhängend verbunden sind.
Jede der Komponenten, die in der Zusammensetzung enthalten ist,
welche für die Beschichtung eines Leiters verwendet wird, und
hierbei, gemäß der vorliegenden Erfindung, ein Isoliermaterial
bilden, wird nachfolgend beschrieben.
Zunächst wird ein Basisharz der vorliegenden Erfindung und jede
der darin enthaltenen Komponenten beschrieben.
Das Basisharz in der folgenden Erfindung umfaßt im wesentlichen
(a) ein Ethylen/Vinylacetat Copolymer und kann ferner umfassen,
je nach Notwendigkeit, (b) ein Polyolefin und (c) ein Ethy
lenacryl-Gummi. Der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz beträgt
im allgemeinen 40 Gew.-% oder mehr und liegt vorzugsweise im Be
reich von 50 bis 70 Gew.-%.
Wenn der Gehalt an Vinylacetat im Basisharz zu gering ist, ist
die Adhäsion zwischen Leiter und dem Isoliermaterial aufgrund
des Antioxidationsmittels der Thioetherreihe herabgesetzt,
welches in großer Menge beigemischt wird, wodurch der letzte
Herstellungsschritt, bei dem ein Leiter auf einer vorgegebenen
Länge durch Abschälen der Isolierbeschichtung auf dieser Länge
freigelegt und mit einem Anschluß oder dergleichen verbunden
wird, Schwierigkeiten bereiten kann. Indem jedoch der Gehalt
des Vinylacetats im Basisharz auf 40 Gew.-% oder mehr
festgesetzt wird, wird die Verschlechterung der Adhäsion zwi
schen dem Leiter und dem Isoliermaterial verhindert, wodurch
ein isolierter Draht erhalten werden kann, welcher den
horizontalen Flammentest und den um 60° geneigten Flammentest
JIS C3005 besteht, welcher ein Standard in Bezug auf die
Feuerhemmung isolierter Drähte ist.
Wenn darüber hinaus der Gehalt an Vinylacetat 60 Gew.-% oder
mehr beträgt, kann ein isolierter Draht erhalten werden, der den
UL VW-1 senkrechten Flammentest erfüllt, welcher der Standard in
Bezug auf Feuerhemmung isolierter Drähte ist.
Es gibt keine besondere Beschränkung bezüglich des Ethy
len/Vinylacetat-Copolymers, das für das Basisharz in der vorlie
genden Erfindung verwendet wird, außer, dass der Gehalt des Vinyl
acetats im Basisharz auf das vorstehend erwähnte Verhältnis fest
gesetzt wird. Zwei oder mehrere Arten von Ethylen/Vinylacetat kön
nen im gemischten Zustand verwendet werden. Wenn eine Mischung der
Komponente aus Ethylen/Vinylacetat Copolymer und einer Komponente,
die von dem Ethylen/Vinylacetat-Copolymer verschieden ist, als
Basisharz verwendet wird, kann der Gehalt des Vinylacetats in der
Mischung so eingestellt werden, dass er innerhalb des vorstehend
erwähnten Bereiches liegt, indem ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer
mit einem hohem Gehalt an Vinylacetat verwendet wird. Darüber
hinaus besitzt das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer zur Verwendung in
der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine Schmelzflußrate (MFR)
von 0,1 bis 10 g/10 min (unter Belastungsbedingungen: 21,18 N
(2,16 kgf) und einer Temperatur von 190°C).
Wenn im allgemeinen 20 Gew.-% oder mehr (vorzugsweise 30 bis 70
Gew.-%) des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers eine Struktur besit
zen, bei der als Bausteine des Copolymers drei oder mehr Vinyl
acetat-Bausteine zusammenhängend verbunden sind, kann der Iso
lierwiderstand der Zusammensetzung weiter verbessert werden, und
ein isolierter Draht, dessen Verschlechterung des Isolierwider
standes aufgrund der Feuchtigkeitsaufnahme oder Wasseraufnahme
geringer ist, kann erhalten werden.
Die Struktur des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers kann durch Be
rechnung des Verhältnisses der Signalflächen eines 13C-NMR Spek
trums bestätigt werden. Die Signale bei 65 bis 70 ppm zeigen,
dass die Struktur mit drei oder mehr Vinylacetat-Bausteinen in
fortlaufender Weise vorhanden ist.
Konkrete Beispiele solcher Ethylen/Vinylacetat Copolymere umfas
sen beispielsweise "Levapren 800HV", "Levapren 700HV", "Levapren
600HV" (alle Handelsnamen, hergestellt von Bayer AG).
In der vorliegenden Erfindung umfassen konkrete Beispiele für
Polyolefine, die als Basisharz verwendet werden können, bei
spielsweise ein Polyethylen, wie z. B. Polyethylen von sehr
niedriger Dichte (VLDPE), geradkettiges Polyethylen von niedri
ger Dichte (LLDPE), Polyethylen von niedriger Dichte (LDPE),
Polyethylen von mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen von hoher
Dichte (HDPE); ein Homopolypropylen (H-PP), ein Ethylen/Propylen
Blockcopolymer (B-PP), ein Ethylen/Propylen statistisches Copo
lymer (R-PP), und solche Polymere, die mit ungesättigten Carbon
säuren oder deren Derivaten modifiziert sind.
Konkrete Beispiele von ungesättigten Carbonsäuren umfassen bei
spielsweise Maleinsäure, Itaconsäure und Fumarsäure. Konkrete
Beispiele von Derivaten ungesättigter Carbonsäuren umfassen bei
spielsweise Maleinsäure-Monoester, Maleinsäure-Diester, Malein
säure-Anhydrid, Itaconsäure-Monoester, Itaconsäure-Diester, Ita
consäure-Anhydrid, Fumarsäure-Monoester, Fumarsäure-Diester und
Fumarsäure-Anhydrid.
Ein Polyolefin kann mit einer ungesättigten Carbonsäure oder
dergleichen modifiziert werden, indem beispielsweise das Poly
olefin und die ungesättigte Carbonsäure oder dergleichen in Ge
genwart eines Peroxids geschmolzen und geknetet werden.
Die Schmelzflußrate (MFR) des Polyolefins ist vorzugsweise 0,1
bis 10 g/10 min (für VLDPE, LLDPE, LDPE, MDPE, HDPE: Belastung
21,18 N (2,16 kgf), und einer Temperatur von 190°C; für H-PP,
B-PP, R-PP: Belastung 21,18 N (2,16 kgf) und einer Temperatur
von 230°C).
Wenn ein isolierter Draht mittels Extrusionsbeschichtung aus einer
Zusammensetzung hergestellt wird, in der ein Ethylen/Vinylacetat-
Copolymer mit einem hohen Gehalt an Vinylacetat verwendet wird,
wird das Innere des Extrudertrichters oder der Zuführungsschnecke
eines Extruders manchmal durch Pellets blockiert, oder die Über
zugsschicht kann durch eine Laufrolle des Extruders zerbrochen
oder beschädigt werden. Durch Beimischen eines Polyolefins zur Zu
sammensetzung können solche Schwierigkeiten jedoch gemindert oder
verhindert werden.
Zwei oder mehrere Arten eines Polyolefins können unter gegensei
tigem Mischen verwendet werden.
Wenn in der vorliegenden Erfindung ein Polyolefin eingesetzt
wird, kann dessen Menge, die zugemischt werden soll, willkürlich
festgesetzt werden, jedoch beträgt die Menge vorzugsweise 20
Gew.-% oder weniger, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basishar
zes.
Ebenso wie der Ethylen/Acrylgummi, der für das Basisharz der
vorliegenden Erfindung verwendet wurde, ist ein binäres Polymer
(Bipolymer), das Ethylen und Methylacrylat umfasst, oder ein
ternäres Polymer (Terpolymer), das Ethylen-Methylacrylat und
eine Carboxylverbindung umfasst, vorzuziehen. Beispiele hierzu
umfassen "Vamac D", Vamac DLS", "Vamac G" und "Vamac GLS" (alle
Handelsnamen, hergestellt von Du Pont Co.)
Der Ethylen/Acrylgummi wird zum Zwecke der Verbesserung der Ver
arbeitbarkeit der Zusammensetzung beigemischt, falls die Be
standteile (a), (b), und (d) bis (g), die nachfolgend beschrie
ben sind, mit einem Knetgerät wie z. B. einem Banbury Mischer,
einem Kneter oder einer Rolle schmelzgeknetet werden, oder wenn
eine schmelzgeknetete Zusammensetzung einem Extrusions-Beschich
tungsverfahren mittels eines Extruders unterzogen wird.
Das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem hohen Vinylacetat-
Gehalt, das als Bestandteil (a) eingesetzt wird, zeigt eine aus
gezeichnete Hafteigenschaft in Bezug auf Metall. Wenn daher das
Ethylen/Vinylacetat-Copolymer geschmolzen wird, so tritt das
Problem auf, dass das Copolymer dazu neigt, an Metallteilen in
einem Knetgerät und in der Schnecke des Extruders zu haften.
Folglich können zusätzliche Probleme auftreten, wie z. B.
Schwierigkeiten beim Entnehmen der Zusammensetzung aus dem Knet
gerät, sowie eine ungleichförmige Dicke der Überzugsschicht des
isolierten Drahtes aufgrund der Schwankung der Menge der Zusam
mensetzung, welche dem Extruder entnommen wurde. Durch Zugabe
von Ethylen/Acrylgummi zum Basisharz können solche Probleme ge
mindert oder verhindert werden.
Wenn in der vorliegenden Erfindung Ethylen/Acrylgummi eingesetzt
wird, liegt dessen Menge, die beigemischt werden soll, im allge
meinen bei 30 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise bei 5 bis 15
Gew.-%, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Ethylen/Acrylgummi zu groß ist,
kann die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials steigen
und/oder die verbleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermate
rials abnehmen nach dem Hitze-Alterungstest. Insbesondere kann
die ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, welche dem Hitze-Alte
rungstest UL 150°C entspricht, nicht erreicht werden.
Die Metallhydrate, welche in der vorliegenden Erfindung als feu
erhemmende Zusätze eingesetzt werden, umfassen beispielsweise,
jedoch ohne besondere Beschränkung, Verbindungen, die eine Hy
droxylgruppe oder Kristallwasser besitzen, wie z. B. Aluminium
hydroxid, Magnesiumhydroxid (diese sind Metallhydroxide), Alumi
niumsilicat-Hydrat, Magnesiumsilicat-Hydrat, basisches Magne
siumcarbonat und Hydrotalcit.
Diese Metallhydrate können einzeln verwendet werden oder als
Kombination von zweien oder mehreren.
Darüber hinaus wird in der vorliegenden Erfindung ein Metall
hydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan-Kupp
lungsmittel unterzogen wird, bevorzugt eingesetzt, so dass ein
isolierter Draht erhalten werden kann, der ausgezeichnete Zug
festigkeitseigenschaften besitzt.
Als Silan-Kupplungsmittel, das für die Oberflächenbehandlung
verwendet wird, können bekannte Silan-Kupplungsmittel, die
üblicherweise in Verwendung sind, ohne besondere Beschränkung
verwendet werden. Ein Silan-Kupplungsmittel mit einer
organischen funktionellen Gruppe, wie z. B. einer Aminogruppe,
einer Methacrylgruppe, einer Vinylgruppe, einer Epoxygruppe und
einer Mercaptogruppe, ist jedoch vorzuziehen, und im Bezug auf
Feuerhemmung und Zugfestigkeitseigenschaften ist ein Silan-
Kupplungsmittel mit einer Vinylgruppe und/oder einer Epoxygruppe
stärker vorzuziehen.
Beispiele solcher Silan-Kupplungsmittel umfassen Vinyl-tris(β-
methoxyethoxy)silan, Vinyltriethoxy-silan, Vinyltrimethoxy-si
lan, γ-(Methacryloyloxypropyl)trimethoxysilan, γ-(Methacryloyl
oxypropyl)methyldimethoxy-silan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyl
trimethoxy-silane, γ-Glycidyl-oxypropyl-trimethoxy-silan, γ-Gly
cidyl-oxypropyl-methyldiethoxy-silan, N-β-(Aminoethyl)-γ-amino
propyl-trimethoxy-silan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyl-methyldi
methoxy-silan, γ-Aminopropyl-triethoxy-silan, N-Phenyl-γ-amino
propyl-trimethoxy-silan, γ-Mercaptopropyl-trimethoxy-silan, und
dergleichen.
Wenn ein Metallhydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem
Silan-Kupplungsmittel unterzogen wurde, verwendet wird, kann ein
Metallhydrat, das im Voraus einer Oberflächenbehandlung mit ei
nem Silan-Kupplungsmittel unterzogen wurde, zur Zusammensetzung
gemischt werden, oder kann ein Metallhydrat, dessen Oberfläche
unbehandelt ist oder behandelt wurde, zur Zusammensetzung ge
mischt werden, zusammen mit einem Silan-Kupplungsmittel, um eine
Oberflächenbehandlung durchzuführen.
Das Silan-Kupplungsmittel wird hier geeigneterweise in einer
Menge zugegeben, die ausreichend ist, um die Oberflächenbehand
lung des Metallhydrats durchzuführen. Insbesondere ist die be
vorzugte Menge an Silan-Kupplungsmittel, die zugegeben werden
muß, 0,1 bis 2,0 Gew.-% des Metallhydrats.
Darüber hinaus ist bezüglich der Arten des Metallhydrates Magne
siumhydroxid vom Standpunkt der Hitzebeständigkeit vorzuziehen.
Beispiele hierzu umfassen "Kisuma 5", "Kisuma 5A", "Kisuma 5B",
"Kisuma 5J", "Kisuma 5LH" und "Kisuma 5PH" (alle Handelsnamen,
hergestellt von Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
Die Menge des Metallhydrates, das zugemischt werden soll, liegt
im allgemeinen bei 150 bis 300 Gewichtsteilen, vorzugsweise bei
180 bis 240 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des
Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Metallhydrat zu gering ist, kann
die Feuerhemmung nicht in dem Ausmaß erzielt werden, das für
isolierte Drähte erforderlich ist, welche zur inneren Verdrah
tung von elektrischen/elektronischen Geräten verwendet werden.
Wenn andererseits die zugemischte Menge an Metallhydrat zu groß
ist, verschlechtert sich die Zugfestigkeitseigenschaft, was
nicht vorzuziehen ist.
Als nächstes werden (e) Antioxidationsmittel der Phenolreihe und
(f) Antioxidationsmittel der Thioetherreihe nachfolgend be
schrieben.
In der vorliegenden Erfindung werden (e) Antioxidationsmittel
der Phenolreihe und in (f) Antioxidationsmittel der
Thioetherreihe verwendet, um eine Zusammensetzung
bereitzustellen, die das Basisharz enthält, dessen Vinylacetat-
Gehalt 40 Gew.-% oder mehr beträgt, und (d) das Metallhydrat mit
einer ausgezeichneten Hitzebeständigkeit, welche den Hitze-
Alterungtest UL 150°C erfüllt.
Bei einem isolierten Draht, der zur inneren Verdrahtung von
elektrischen/elektronischen Geräten verwendet wird, wird in An
betracht der Produktivität eine Zusammensetzung, die auf den
Leiter aufgetragen wird, im allgemeinen mit dem Verfahren der
Elektronenstrahlvernetzung vernetzt. Es besteht jedoch ein Pro
blem darin, dass diese Methode dazu neigt, große Mengen an Anti
oxidationsmittel zu verbrauchen, aufgrund der Erzeugung von Per
oxyradikalen und Hydroperoxid in großem Maßstab während der Zeit
der Bestrahlung mit dem Elektronenstrahl. Dementsprechend be
trägt die Menge des der Zusammensetzung der vorliegenden
Erfindung zugesetzten Antioxidationsmittels mehr als das 10-
fache der Menge eines Antioxidationsmittels, das einer
Zusammensetzung von nicht vernetzter Art beigemischt wird.
Beispiele von Antioxidationsmitteln der Phenolreihe umfassen
Triethylenglycol-bis(3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphe
nyl)propionat), 1,6-Hexandiol-bis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy
phenyl)propionat), Pentaerythrityl-tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-
hydroxyphenyl)propionat), Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy
phenyl)propionat, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-
hydroxybenzyl)benzol, Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyben
zyl)isocyanurat und Isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydrophe
nyl)propionat.
Unter den vorstehend erwähnten Beispielen sind solche, hinsicht
lich der Tatsache, dass sie dem isolierten Draht eine
ausgezeichnete Hitzebeständigkeit verleihen, zu bevorzugen, die
mindestens zwei Gruppen aufweisen, welche aus der 3,5-Di-t-
butyl-4-hydroxyphenylgruppe und der 3,5-Di-t-butyl-4-
hydroxybenzylgruppe ausgewählt sind. Tris(3,5-di-t-butyl-4-
hydroxybenzyl)isocyanurat ist besonders vorzuziehen.
Die Menge der Antioxidationsmittel aus der Phenolreihe, welche
in der vorliegenden Erfindung zugemischt werden soll, beträgt im
allgemeinen 1 bis 6 Gewichtsteile, und vorzugsweise 2 bis 4
Gewichtsteile, in Bezug auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Antioxidationsmitteln der Phenol
reihe zu gering ist, wird der Effekt, die Hitzebeständigkeit zu
verbessern, im isolierten Draht nach Vernetzungsbehandlung kaum
beobachtet. Wenn andererseits die zugemischte Menge an Antioxi
dationsmitteln der Phenolreihe zu groß ist, kann der Effekt, die
Hitzebeständigkeit zu verbessern, einen Sättigungszustand errei
chen, und die Zugfestigkeit des Isoliermaterials sowie die ver
bleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials nach dem
Hitze-Alterungstest kann aufgrund der Verhinderung der Vernet
zung abnehmen.
Beispiele für Antioxidationsmittel der Thioetherreihe umfassen
Dilauryl-3,3-di-thiodipropionat, Dimyristyl-3,3'-thiodipropio
nat, Distearyl-3, 3'-thiodipropionat, und Pentaerythritol-tetra
kis(3-laurylthiopropionate). Darunter ist Pentaerythritol-tetra
kis (3-laurylthiopropionat) vorzuziehen hinsichtlich der Tatsa
che, dass es dem isolierten Draht ausgezeichnete Hitzebeständig
keit verleiht.
In der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge des Antioxida
tionsmittels der Thioetherreihe, das zugesetzt werden soll, im
allgemeinen 12 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 14 bis 24 Ge
wichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Die Antioxidationsmittel der Thioetherreihe befinden sich im
allgemeinen im flüssigen Zustand oder haben relativ niedrige
Schmelzpunkte (30 bis 70°C oder ähnliche), was vom Standpunkt
der Verbesserung der Dispersionseigenschaften und dergleichen
des Antioxidationsmittels in der Zusammensetzung vorteilhaft
ist. Wenn jedoch eine große Menge eines Antioxidationsmittels
der Thioetherreihe der Zusammensetzung zugemischt wird, entsteht
im allgemeinen ein Problem dadurch, dass das Antioxidations
mittel sich leicht an der Oberfläche der Zusammensetzung
abscheidet und somit die äußere Erscheinung des isolierten
Drahtes verunstaltet, und/oder die Adhäsionskraft zwischen dem
Leiter und dem Isoliermaterial verschlechtert. Indem in der
vorliegenden Erfindung der Gehalt an Vinylacetat im Basisharz
auf 40 Gew.-% oder mehr festgesetzt wird, wird die Abscheidung
eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe unterdrückt, und
die Adhäsionseigenschaften des Isoliermaterials auf Metall
können verbessert werden. Dementsprechend können in der
vorliegenden Erfindung die Probleme, die auftreten würden, falls
eine große Menge eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe
beigemischt würde, (wie z. B. das verunstaltete Erscheinungsbild
des isolierten Drahtes, und die Verschlechterung der
Adhäsionskraft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial)
verhindert werden. Mit anderen Worten, ist es in der
vorliegenden Erfindung möglich, einen isolierten Draht mit
ausgezeichneter Hitzebeständigkeit zur Verfügung zu stellen, der
den Hitze-Alterungstest UL 150°C erfüllt, ohne die vorstehend
erwähnten Probleme zu verursachen.
Wenn die beigemischte Menge eines Antioxidationsmittels der
Thioetherreihe zu gering ist, kann die ausgezeichnete Wärmebe
ständigkeit, welche den Hitze-Alterungstest UL 150°C erfüllt,
nicht auf den isolierten Draht nach Vernetzung übertragen wer
den. Wenn andererseits die beigemischte Menge eines Antioxida
tionsmittels der Thioetherreihe zu groß ist, erreicht nicht nur
der Effekt der Verbesserung der Wärmebeständigkeit einen Sätti
gungszustand, sondern es kann auch der Fall eintreten, bei dem
die Adhäsionskraft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial
abnimmt, sowie ein Fall, bei dem der isolierte Draht nicht mit
einer Feuerhemmung im gewünschten Ausmaß erhalten werden kann.
In der vorliegenden Erfindung kann, entsprechend dem Anspruch,
ein Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe beigemischt wer
den, um die Verdampfung, den Übergang oder dergleichen von ande
ren Oxidationsmitteln, die zusammen verwendet wurden, zu verhin
dern.
Beispiele für Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe umfas
sen z. B. 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptomethylbenzimidazol,
4-Mercaptomethylbenzimidazol, 5-Mercaptomethylbenzimidazol und
deren Zinksalze.
Die Menge an Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe, die zu
gemischt werden soll, beträgt im allgemeinen 12 Gewichtsteile
oder weniger, vorzugsweise 4 bis 8 Gewichtsteile, bezogen auf
100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Antioxidationsmittel der Benzimi
dazolreihe zu groß ist, kann die verbleibende Zugfestigkeit des
Isoliermaterials nach dem Alterungstest zunehmen und/oder die
verbleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials kann nach
dem Hitze-Alterungstest abnehmen.
In der vorliegenden Erfindung können verschiedene Zusätze, die
üblicherweise für isolierte Drähte und Kabel verwendet werden,
(beispielsweise ein Antioxidationsmittel, ein Metallinaktivie
rungsmittel, ein UV-Asorptionsmittel, ein Dispergiermittel (bei
spielsweise Sterinsäurepulver), ein Pigment, und dergleichen),
in geeigneter Weise der Zusammensetzung zugemischt werden, die,
entsprechend dem Anspruch, auf den Leiter aufgetragen wird, so
lange eine solche Zugabe von Zusätzen den Gegenstand der vorlie
genden Erfindung nicht in ungünstiger Weise beeinflußt.
Der isolierte Draht der vorliegenden Erfindung kann hergestellt
werden durch: Schmelzkneten der Zusammensetzung, welche die ent
sprechenden Bestandteile enthält, mit einem üblichen Knetgerät,
wie zum Beispiel einem Banbury Mixer, einem Kneter und einer
Walze; Durchführung der Extrusionsbeschichtung der gekneteten
Zusammensetzung um einen Leiter unter Verwendung eines Allzweck
gerätes zur Extrusionsbeschichtung zur Herstellung elektrischer
Drähte; und dann Vernetzung der Überzugsschicht.
Das Verfahren zur Durchführung der Vernetzung der Zusammenset
zung ist nicht in besonderer Weise beschränkt, und die Vernet
zung kann entweder durch ein chemisches Vernetzungsverfahren
ausgeführt werden, oder durch ein Verfahren der Vernetzung mit
Elektronenstrahl. Vom Standpunkt der Produktivität ist jedoch
ein Vernetzungsverfahren durch Bestrahlung mit einem Elektronen
strahl vorzuziehen.
Falls das Vernetzungsverfahren mit Elektronenstrahl verwendet
wird, um einen isolierten Draht der vorliegenden Erfindung her
zustellen, beträgt die Dosis des Elektronenstrahls vorzugsweise
5 bis 25 Mrad, und die Zusammensetzung, aus welcher die Isolier
schicht besteht, kann mit einer polyfunktionellen Verbindung als
Vernetzungshilfe vermischt werden, wie z. B. eine Verbindung der
Methacrylatreihe (z. B. Trimethylolpropan-trimethacrylat), eine
Verbindung der Allylreihe (beispielsweise Triallylcyanurat), ei
ne Verbindung der Maleinimidreihe, und eine Verbindung der Di
vinylreihe.
Der Durchmesser des Leiters und das Material des Leiters für den
isolierten Draht der vorliegenden Erfindung sind nicht in beson
derer Weise beschränkt und können in geeigneter Weise in Über
einstimmung damit bestimmt werden, wie der isolierte Draht in
jeweiligen Gebrauch eingesetzt wird. Die Dicke des Isoliermate
rials (die Überzugsschicht) ist ebenfalls nicht in besonderer
Weise beschränkt und kann die gleiche Dicke wie eine übliche
Überzugsschicht besitzen. Darüber hinaus kann eine Zwischen
schicht bereitgestellt werden, beispielsweise zwischen dem Lei
ter und dem Isoliermaterial, das aus der vorstehend erwähnten
Zusammensetzung zur Beschichtung gebildet wird. Mit anderen Wor
ten, kann die Überzugsschicht als eine vielschichtige Überzugs
schicht strukturiert sein.
Bezüglich der Zugfestigkeitseigenschaften (Zugfestigkeit und
Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials) des isolierten Drah
tes der vorliegenden Erfindung besteht keine besondere Beschrän
kung. Es ist ausreichend, falls der isolierte Draht der vorlie
genden Erfindung solche Eigenschaften in einem Ausmaß besitzt,
das im allgemeinen für einen üblichen isolierten Draht mit einem
Leitungsdurchmesser und einer Überzugsschichtdicke erforderlich
ist, welche denen des Drahtes der vorliegenden Erfindung gleich
wertig sind. Im allgemeinen ist die Zugfestigkeit des Isolierma
terials 10,3 MPa oder mehr, und die Dehnungsverlängerung des
Isoliermaterials ist 100% oder mehr.
Darüber hinaus muß der isolierte Draht der folgenden Erfindung
eine verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials von 70%
oder mehr besitzen, sowie eine verbleibende Dehnungsverlängerung
des Isoliermaterials von 65% oder mehr im Hitze-Alterungstest.
Die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials übersteigt
manchmal 100% nach dem Hitze-Alterungstest, da die Vernetzung
der Zusammensetzung aufgrund der Hitze fortschreitet. Eine
Zugfestigkeit des Isoliermaterials von 150% oder mehr ist
jedoch nicht vorzuziehen, da die Biegsamkeit der Zusammensetzung
sich verschlechtert.
Der isolierte Draht der vorliegenden Erfindung besitzt eine aus
gezeichnete Feuerhemmung und Zugfestigkeitseigenschaften, ebenso
wie ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, welche dem Hitze-Alte
rungstest UL 150°C entspricht. Zusätzlich besitzt der isolierte
Draht der vorliegenden Erfindung eine ausgezeichnete Hafteigen
schaft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial (der Über
zugsschicht), wobei die Verarbeitbarkeit in den letzten Herstel
lungsschritten ausgezeichnet ist, bei denen der Leiter auf einer
vorgegebenen Länge durch Abschälen der Isolierschicht freigelegt
wird, und dann mit einem Anschluß oder dergleichen verbunden
wird.
Der isolierte Draht der vorliegenden Erfindung, welcher die vor
stehend erwähnten ausgezeichneten Eigenschaften besitzt, gestat
tet weder die Auflösung von Schwermetallverbindungen noch die
Emission großer Mengen Rauch und korrosiver Gase zum Zeitpunkt
der Entsorgung, einschließlich der Rückgewinnung und der Ver
brennung. Dementsprechend kann der isolierte Draht der vorlie
genden Erfindung in geeigneter Weise für die innere Verdrahtung
elektrischer/elektronischer Geräte verwendet werden.
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung weiter in Einzelhei
ten beschrieben, die auf Beispielen beruhen.
Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3.
Die entsprechenden Bestandteile wurden im trockenen Zustand in
dem Verhältnis, das in Tabelle 1 gezeigt ist, bei Raumtemperatur
vermischt. Die vermischten Bestandteile wurden schmelzgeknetet
unter Verwendung eines Banbury Mischers, wobei die jeweiligen
Zusammensetzungen zur Bildung des Isoliermaterials erhalten wur
den.
Als nächstes wurde unter Verwendung eines Allzweckextruders zur
Herstellung elektrischer Drähte jede der erhaltenen Zusammenset
zung durch Extrusion auf einen verzinnten, ausgeglühten Kupfer
draht mit einem Leiterdurchmesser von 0,48 mm aufgetragen (zu
sammengesetzt aus sieben Drähten, von denen jeder einen Durch
messer von 0,16 mm hat), so dass die Dicke des Überzuges 0,42 mm
betrug, wobei ein isolierter Draht, der nicht der Vernetzung un
terworfen wurde, hergestellt wurde. Anschließend wurde mit einem
Elektronenstrahl von 10 Mrad der erhaltene isolierte Draht be
strahlt.
Die folgenden Produkte werden als Bestandteile verwendet und
sind in Tabelle 1 gezeigt:
(01) Ethylen/Vinylacetat Copolymer
Levapren 800HV (Handelsname hergestellt von Bayer AG)
Gehalt an Vinylacetat 80 Gew.-%
(02) Ethylen/Vinylacetat Copolymer
Evaflex EV40LX (Handelsname, hergestellt von Du Pont Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.)
Gehalt an Vinylacetat 40 Gew.-%
(03) Modifiziertes Polyethylen
Adtex L6100M (Handelsname, hergestellt von Japan Polyolefins Co., Ltd)
(04) Ethylenacryl-Gummi
Vamac GLS (Handelsname, hergestellt von Du Pont Co.)
(05) Magnesiumhydroxid
Kisuma 5PH (Handelsname, hergestellt von Kyowa Chemical In dustry Co., Ltd)
(06) Antioxidationsmittel der Phenolreihe
Adecastab AO-20 (Handelsname hergestellt von Asahi Denka Ko gyo K. K.)
Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat
(07) Antioxidationsmittel der Thioetherreihe
Adecastab AO-4125 (Handelsname, hergestellt von Asahi Denka Kogyo K. K.)
Pentaerythritol-tetrakis(3-laurylthiopropionat)
(08) Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe Nocrac MB (Handelsname, hergestellt von Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co.)
2-Mercaptobenzimidazol
(09) Stearinsäurepulver
Sakura (Handelsname, hergestellt von NOF CORPORATION)
(10) Trimethylolpropan-trimethacrylat
Ogmont T200 (Handelsname; hergestellt von Shin-Nakamura Che mical Co., Ltd.)
(01) Ethylen/Vinylacetat Copolymer
Levapren 800HV (Handelsname hergestellt von Bayer AG)
Gehalt an Vinylacetat 80 Gew.-%
(02) Ethylen/Vinylacetat Copolymer
Evaflex EV40LX (Handelsname, hergestellt von Du Pont Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.)
Gehalt an Vinylacetat 40 Gew.-%
(03) Modifiziertes Polyethylen
Adtex L6100M (Handelsname, hergestellt von Japan Polyolefins Co., Ltd)
(04) Ethylenacryl-Gummi
Vamac GLS (Handelsname, hergestellt von Du Pont Co.)
(05) Magnesiumhydroxid
Kisuma 5PH (Handelsname, hergestellt von Kyowa Chemical In dustry Co., Ltd)
(06) Antioxidationsmittel der Phenolreihe
Adecastab AO-20 (Handelsname hergestellt von Asahi Denka Ko gyo K. K.)
Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat
(07) Antioxidationsmittel der Thioetherreihe
Adecastab AO-4125 (Handelsname, hergestellt von Asahi Denka Kogyo K. K.)
Pentaerythritol-tetrakis(3-laurylthiopropionat)
(08) Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe Nocrac MB (Handelsname, hergestellt von Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co.)
2-Mercaptobenzimidazol
(09) Stearinsäurepulver
Sakura (Handelsname, hergestellt von NOF CORPORATION)
(10) Trimethylolpropan-trimethacrylat
Ogmont T200 (Handelsname; hergestellt von Shin-Nakamura Che mical Co., Ltd.)
Jeder der erhaltenen Drähte wurde den folgenden Tests unterzo
gen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Die Zugfestigkeit (MPa) und die Dehnungsverlängerung (%) des
Isoliermaterials eines erhaltenen isolierten Drahtes wurden mit
Eichmarken von 25 mm gemessen (d. h., die Länge zwischen den
Eichmarken betrug 25 mm), und einer Testdehngeschwindigkeit von
500 mm pro Minute.
Gemäß dem UL Standard wurde eine Probe, die eine Zugfestigkeit
von 10,3 MPa oder mehr zeigte, und eine Dehnungsverlängerung von
100% oder mehr, als "O" bewertet.
Die Zugfestigkeit und die Dehnungsverlängerung eines jeden
Isoliermaterials wurden gemessen, nachdem der Draht, gemäß dem
UL Standard, 7 Tage lang bei einer Temperatur von 180°C ausge
setzt war. Eine Probe, die eine verbleibende Rate der Zugfestig
keit des Isoliermaterials von 70% oder mehr besaß, und eine
verbleibende Rate der Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials
von 65% oder mehr, wurde als "O" bewertet. Es soll bemerkt wer
den, dass die verbleibende Rate der Zugfestigkeit des Isolierma
terials manchmal nach einem Hitze-Alterungstest 100% über
steigt, da die Vernetzung der Zusammensetzung aufgrund der Hitze
fortschreitet. (der Hitze-Alterungstest UL 150°C)
Ein waagrechter Flammentest gemäß JIS C3005, und ein senk
rechter Flammentest gemäß UL VW-1 wurden für jeden isolierten
Draht durchgeführt. Eine Probe, die den Test bestand, wurde mit
einem "O" bewertet, für jeden der oben genannten zwei Flammen
tests. Im Feuerhemmungstest brauchte eine Probe nicht beide
Flammtests zu erfüllen; und es wurde angenommen, dass die Probe
den Feuerhemmungstest bestanden hat, wenn die Probe den waag
rechten Flammtest bestanden hat.
Der Überzug an jedem Ende eines jeden isolierten Drahtes
wurde auf einer Länge von 10 mm unter Verwendung einer Gießma
schine abgeschält, um Proben herzustellen, von denen jede Iso
liermaterial auf einer Länge von 600 mm besitzt.
Proben, bei denen der verbliebene Überzug, auf dem Bereich der
Endstücke, der abgeschält worden war, nach Entfernen des
Überzuges nicht dicker als 0,5 mm war, wurden mit "O" bewertet.
Proben, deren Überzug nicht entfernt werden konnte, Proben,
deren verbleibender Überzug 0,5 mm überstieg, sowie Proben,
deren Länge an Isoliermaterial von 600 mm abwich, wurden als "X"
bewertet.
Der Zustand des Entfernens des Überzuges, und die Länge des iso
lierten Teils des Drahtes sind mit der Arbeitseffizienz bei den
letzten Verarbeitungsschritten korreliert, und die Gegen
wart/Abwesenheit von restlichem Überzug korreliert damit, ob ein
Kontaktfehler zum Zeitpunkt des Anschließens eines Anschlusses
an dem isolierten Draht auftritt oder nicht.
Jeder isolierte Draht (50 m lang) wurde eine Stunde lang bei
20°C in Wasser eingetaucht. Ein Gleichstrom mit einer Spannung von
500 V wurde zwischen Leiter und Wasser eine Minute lang ange
legt, und der Isolierwiderstand wurde gemessen. Der gemessene
Isolierwiderstand wurde auf einem Wert pro 1 Kilometer zur Be
wertung umgerechnet.
Eine Probe, die einen umgerechneten Wert von 100 MΩ × Kilometer
oder mehr zeigte, wurde so angesehen, als habe sie einen zufrie
denstellenden Grad erreicht (der Isolierwiderstandtest gemäß der
Norm JIS C 3005).
Aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen ist nachvollziehbar,
dass alle isolierten Drähte der Beispiele 1 bis 8 gemäß der vor
liegenden Erfindung ausgezeichnete Zugfestigkeitseigenschaften,
Hitze-Alterungseigenschaften, Feuerhemmung, Anschlußverarbeit
barkeit und Unterwasser-Isolierwiderstandseigenschaften zeigten.
Andererseits ist aus den in Tabelle 2 gezeigten Ergebnissen er
sichtlich, dass sowohl der isolierte Draht des Vergleichs
beispiels 3, bei dem der Vinylacetat-Gehalt im Basisharz weniger
als 40% betrug, als auch der isolierte Draht des Vergleichs
beispiels 2, bei dem der Gehalt des Antioxidationsmittels der
Thioether-Reihe 30 Gew.-% überstieg, aufgrund der
Verschlechterung der Adhäsionskraft zwischen dem Leiter und dem
Isoliermaterial ein Problem in der Anschlußverarbeitbarkeit
besitzen. Zusätzlich wurde im Vergleichsbeispiel 3 ferner der
Unterwasser-Isolierwiderstand bewertet, er erreichte jedoch
einen sehr niedrigen Wert, so dass er problematisch ist.
Darüber hinaus ergab sich im Vergleichsbeispiel 1, bei dem der
Gehalt des Antioxidationsmittels der Thioether-Reihe weniger als
12 Gewichtsteile betrug, ein Problem bei den Hitze-Alterungsei
genschaften.
Nachdem unsere Erfindung in Bezug auf die vorliegenden Ausfüh
rungsformen beschrieben wurde, ist es unsere Absicht, dass die
Erfindung nicht auf irgendein Detail der Beschreibung beschränkt
sei, es sei denn, es ist anderweitig beschrieben, sondern viel
mehr breit im Sinn und im Umfang, die durch die begleitenden An
sprüche festgelegt sind, aufzufassen ist.
Claims (9)
1. Isolierter Draht, bei dem ein Leiter mit einem vernetzten
Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, welche Zusammen
setzung in Verhältnis umfaßt: 100 Gewichtsteile eines Basishar
zes, das ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer enthält, 150 bis 300
Gewichtsteile eines Metallhydrates, 1 bis 6 Gewichtsteile eines
Antioxidationsmittels der Phenol-Reihe, und 12 bis 30 Gewichts
teile eines Antioxidationsmittels der Thioether-Reihe, wobei der
Gehalt des Vinylacetats im Basisharz von 40 Gew.-% oder mehr
beträgt.
2. Isolierter Draht, wie in Anspruch 1 beansprucht, dadurch ge
kennzeichnet, dass die Zusammensetzung 12 Gewichtsteile oder we
niger eines Antioxidationsmittels der Benzimidazol-Reihe, bezo
gen auf 100 Gewichtsteile Basisharz, enthält.
3. Isolierter Draht, wie in Anspruch 1 oder 2 beansprucht, da
durch gekennzeichnet, dass das Basisharz der Zusammensetzung ei
nen Ethylenacryl-Gummi in Mengen von 30 Gew.-% oder weniger, be
zogen auf das Basisharz, enthält.
4. Isolierter Draht, wie in Anspruch 1, 2 oder 3 beansprucht,
dadurch gekennzeichnet, dass das Metallhydrat mit einem Silan-
Kupplungsmittel oberflächenbehandelt ist.
5. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1
bis 4 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallhydrat
Magnesiumhydroxid ist.
6. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1
bis 5 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass 20 Gew.-% oder
mehr des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers ein Ethylen/Vinylacetat-
Copolymer ist, das eine Struktur besitzt, in der drei oder mehr
Vinylacetat-Komponenten, als Komponenten des Copolymers,
zusammenhängend verbunden sind.
7. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1
bis 6 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelzfluß
rate des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers 0,1 bis 10 g /10 Minuten
beträgt (bei einer Belastung von 21,18 N, und einer Temperatur
von 190°C).
8. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1
bis 7 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammenset
zung durch Bestrahlen mit einem Elektronenstrahl vernetzt wird.
9. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1
bis 8 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass der auf den Lei
ter aufgetragene Überzug im isolierten Draht nach einem Hitzeal
terungstest bei 180°C für 168 Stunden eine verbleibende Zugfe
stigkeit von 70% oder mehr, und eine verbleibende Dehnungsver
längerung von 65% oder mehr besitzt.
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