DE10134626A1 - Isolierter Draht - Google Patents

Isolierter Draht

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Abstract

Ein isolierter Draht, bei dem ein Leiter mit einer vernetzten Struktur einer Zusammensetzung beschichtet ist, die umfaßt 150 bis 300 Gewichtsteile eines Metallhydrats, 1 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Phenol-Reihe und 12 bis 30 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Thioether-Reihe, bis zu 100 Gewichtsteile eines Basisharzes, das ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer enthält, und der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz 40 Gew.-% oder mehr beträgt.

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft einen isolierten Draht.
Hintergrund der Erfindung
Isolierte Drähte (elektrische Drähte), die für die innere Ver­ drahtung von elektrischen/elektronischen Geräten verwendet wer­ den, müssen verschiedene Eigenschaften erfüllen, welche die Feu­ erhemmung, Zugfestigkeitseigenschaften, Hitzebeständigkeit und dergleichen einschließen. Als Ummantelungsmaterial, das für sol­ che Drahtmaterialien benutzt wurde, wurde hauptsächlich eine Polyvinylchlorid (PVC) Verbindung, eine Polyolefinverbindung, wobei ein feuerhemmender Zusatz der Halogenreihe zugemischt wurde, der Bromatome oder Chloratome im Molekül enthält, und dessen vernetztes Produkt verwendet.
Kürzlich wurde von verschiedenen Problemen berichtet, die auftreten, wenn isolierte Drähte mit derartigen Ummantelungsmaterialien ohne angemessene Behandlung entsorgt werden. Wenn sie z. B. vergraben werden, so tritt der Weichmacher oder der Schwermetallstabilisator, der in das Ummantelungsmaterial gemischt ist, aus; und wenn sie verbrannt werden, entsteht eine Menge korrosiver Gase.
Daher sucht man nachdrücklich nach Techniken, bei denen das Drahtmaterial mit einem halogenfreien, feuerhemmenden Material ummantelt ist, das von jeglicher Gefahr des Austretens toxischer Weichmacher oder Schwermetalle oder Entstehung von Gasen der Ha­ logenreihe oder dergleichen frei ist.
Die erforderlichen Eigenschaften für isolierte Drähte, die in elektrischen/elektronischen Geräten verwendet werden können (d. h. Feuerhemmung, Zugfestigkeitseigenschaften, Hitzebeständig­ keit und dergleichen) sind im UL Standard niedergelegt (Refe­ rence Standard for Electrical Wires, Cables, and Flexible Cords) JIS, etc. Unter diesen geforderten Eigenschaften sind die Feuer­ hemmung und die Zugfestigkeitseigenschaften dafür bekannt, dass sie keine gute Verträglichkeit miteinander zeigen (d. h. ausge­ zeichnete Feuerhemmung und ausgezeichnete Zugfestigkeitseigen­ schaften gleichzeitig zu erreichen, ist nicht einfach).
Wenn es notwendig ist, Feuerhemmung und Zugfestigkeitseigen­ schaften in verträglicher Weise bei einem isolierten Draht zu erlangen, der mit einem halogenfreien feuerhemmenden Material ummantelt ist, kann eine Methode benutzt werden, die als Ummantelungsmaterial eine Zusammensetzung verwendet, in die roter Phosphor als unterstützender Flammhemmer sowie zusätzlich ein Metallhydrat als Flammhemmer gemischt wurde. Bei der derzeit üblichen Verdrahtung von elektrischen/elektronischen Ausrüstungen werden jedoch die isolierten Drähte häufig auf ihrer Oberfläche bedruckt oder mit gefärbten Materialien in unterschiedlichen Farben beschichtet, so dass die Art und die Verbindungsstücke der isolierten Drähte voreinander unterschieden werden können. Falls daher roter Phosphor unter ein solches Beschichtungsmaterial gemischt wird, entsteht das Problem, dass das Beschichtungsmaterial nicht aufgrund der Farbentwicklung des roten Phosphors nicht länger in der gewünschten Farbe (beispielsweise weiß) gefärbt werden kann und dass ein Aufdruck auf die Oberfläche des isolierten Drahtes nicht mehr erkannt werden kann.
In den letzten Jahren wurde eine Methode vorgeschlagen, die die Verwendung von roten Phosphor vermeidet, wobei ein Leiter mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet wird, welche durch Vermischen einer großen Menge von Metallhydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan-Kupplungsmittel un­ terzogen wurde, mit einem Copolymer der Ethylenreihe hergestellt wurde, in welchem die Anteile der polaren Gruppen, wie z. B. Vinylacetat und Acrylester, erhöht wurden.
Die Vernetzung der Zusammensetzung, mit welcher der Leiter be­ schichtet ist, die durch ein Verfahren der Elektronenstrahlen­ vernetzung oder der chemischen Vernetzung erreicht wird, wie sie auch in dem vorstehend erwähnten üblichen Verfahren ausgeführt wird, wurde im allgemeinen benutzt, um die Hitzebeständig­ keitseigenschaften zu verbessern. Um insbesondere einen isolierten Draht herzustellen, der die strengen Hitze- Alterungstest-Standards erfüllt, so z. B. UL 125°C (nachdem der Draht bei 158°C 168 Stunden gehalten wurde, betrug die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials des Drahtes 70% oder mehr, und die verbleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials des Drahtes betrug 65% oder mehr) oder UL 150°C (nachdem der Draht bei 180°C 168 Stunden gehalten wurde betrug die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials des Drahtes 70% oder mehr und die verbleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials des Drahtes betrug 65% oder mehr), wurde eine Methode verwendet, wobei zusätzlich zur Vernetzung der Zusammensetzung die Hitzebeständigkeit der Zusammensetzung dadurch verbessert wurde, dass die Verwendung eines Radikalketteninhibitors (wie z. B. Antioxidationsmittel der Aminreihe, Antioxidationsmittel der Phenolreihe oder dergleichen) in Verbindung mit einem Peroxid zersetzenden Mittel (wie z. B. Antioxidationsmittel der Schwefelreihe, Antioxidationsmittel der Phosphorreihe oder dergleichen) zusätz­ liche Wirkungen mit sich brachte. In ähnlicher Weise verwendet im Falle eines feuerhemmend isolierten Drahtes, der mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, die durch Vermengen eines Flammhemmers der Halogenreihe mit einem Polyolefin hergestellt wird, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen isolierten Drahtes in den meisten Fällen einen Radikal­ ketteninhibitor zusammen mit einem Peroxid zersetzenden Mittel, so dass der erhaltene isolierte Draht die vorstehend erwähnten Hitze-Alterungstest-Standards, wie z. B. UL 125°C und UL 150°C erfüllt.
Im Falle des halogenfreien, feuerhemmenden, isolierten Drahtes, der mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, die durch Vermischen einer großen Menge an Me­ tallhydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan- Kupplungsmittel unterzogen wurde, mit einem Copolymer der Ethy­ lenreihe hergestellt wurde, bei dem die Gehalte an polaren Grup­ pen, so z. B. Vinylacetat und Acrylester, erhöht wurden, falls damit in Verbindung ein Radikalketteninhibitor und ein Peroxid zersetzendes Mittel verwendet wurde, wie es bei dem vorstehend erwähnten feuerhemmend isolierten Draht der Fall ist, der mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, die durch Vermischen eines Flammhemmers der Halogenreihe zu ei­ nem Polyolefin hergestellt wurde, kann der erhaltene isolierte Draht nicht den Hitze-Alterungstest-Standard von UL 150°C er­ füllen, obwohl er dem Hitze-Alterungstest-Standard von UL 125°C entspricht.
Zusammenfassung
Die vorliegende Erfindung ist ein isolierter Draht, bei der ein Leiter mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung be­ schichtet ist, die 150 bis 300 Gewichtsteile eines Metall­ hydrats, 1 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Phenolreihe, sowie 12 bis 30 Gewichtsteile eines Antioxida­ tionsmittels der Thioetherreihe auf 100 Gewichtsteile eines Basisharzes umfasst, das ein Ethylen/Vinylacetat Copolymer enthält, wobei der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz 40 Gew.-% oder mehr beträgt.
Andere oder weitergehende Eigenschaften und Vorteile der Erfin­ dung werden aus der folgenden Beschreibung klarer ersichtlich.
Genaue Beschreibung
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der folgende isolierte Draht bereitgestellt.
  • 1. Ein isolierter Draht, bei dem ein Leiter mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, die im Verhältnis 100 Gewichtsteile eines Basisharzes, das ein Ethylen/Vinylacetat Copolymer enthält, 150 bis 300 Gewichtsteile eines Metallhydrats, 1 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Phenolreihe, und 12 bis 30 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe umfaßt, wobei der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz 40 Gew.-% oder mehr beträgt.
  • 2. Der isolierte Draht, wie vorstehend unter Punkt (1) beschrieben, wobei die Zusammensetzung darüber hinaus nicht mehr als 12 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Benzimidazolreihe pro 100 Gewichtsteile Basisharz enthält.
  • 3. Der isolierte Draht, wie vorstehend unter Punkt (1) oder (2) beschrieben, wobei die Zusammensetzung einen Ethylen/Acrylgummi im Basisharz enthält, wobei die Menge nicht mehr als 30 Gew.-% des Basisharzes beträgt.
  • 4. Der isolierte Draht, wie vorstehend unter Punkt (1), (2) oder (3) beschrieben, wobei das Metallhydrat mit einem Silan- Kupplungsmittel oberflächenbehandelt wurde.
  • 5. Der isolierte Draht, wie in einem beliebigen der vorstehen­ den Punkte (1) bis (4) beschrieben, wobei das Metallhydrat Magnesiumhydroxid ist.
  • 6. Der isolierte Draht, wie in einem beliebigen der vorstehen­ den Punkte (1) bis (5) beschrieben, wobei 20 Gew.-% oder mehr des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers ein Ethylen/Vinylacetat- Copolymer einer Struktur ist, bei der drei oder mehr Vinylacetat-Bausteine, als Bausteine des Polymers, zusammenhängend verbunden sind.
Jede der Komponenten, die in der Zusammensetzung enthalten ist, welche für die Beschichtung eines Leiters verwendet wird, und hierbei, gemäß der vorliegenden Erfindung, ein Isoliermaterial bilden, wird nachfolgend beschrieben.
Zunächst wird ein Basisharz der vorliegenden Erfindung und jede der darin enthaltenen Komponenten beschrieben.
Das Basisharz in der folgenden Erfindung umfaßt im wesentlichen (a) ein Ethylen/Vinylacetat Copolymer und kann ferner umfassen, je nach Notwendigkeit, (b) ein Polyolefin und (c) ein Ethy­ lenacryl-Gummi. Der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz beträgt im allgemeinen 40 Gew.-% oder mehr und liegt vorzugsweise im Be­ reich von 50 bis 70 Gew.-%.
Wenn der Gehalt an Vinylacetat im Basisharz zu gering ist, ist die Adhäsion zwischen Leiter und dem Isoliermaterial aufgrund des Antioxidationsmittels der Thioetherreihe herabgesetzt, welches in großer Menge beigemischt wird, wodurch der letzte Herstellungsschritt, bei dem ein Leiter auf einer vorgegebenen Länge durch Abschälen der Isolierbeschichtung auf dieser Länge freigelegt und mit einem Anschluß oder dergleichen verbunden wird, Schwierigkeiten bereiten kann. Indem jedoch der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz auf 40 Gew.-% oder mehr festgesetzt wird, wird die Verschlechterung der Adhäsion zwi­ schen dem Leiter und dem Isoliermaterial verhindert, wodurch ein isolierter Draht erhalten werden kann, welcher den horizontalen Flammentest und den um 60° geneigten Flammentest JIS C3005 besteht, welcher ein Standard in Bezug auf die Feuerhemmung isolierter Drähte ist.
Wenn darüber hinaus der Gehalt an Vinylacetat 60 Gew.-% oder mehr beträgt, kann ein isolierter Draht erhalten werden, der den UL VW-1 senkrechten Flammentest erfüllt, welcher der Standard in Bezug auf Feuerhemmung isolierter Drähte ist.
(a) Ethylen/Vinylacetat Copolymer
Es gibt keine besondere Beschränkung bezüglich des Ethy­ len/Vinylacetat-Copolymers, das für das Basisharz in der vorlie­ genden Erfindung verwendet wird, außer, dass der Gehalt des Vinyl­ acetats im Basisharz auf das vorstehend erwähnte Verhältnis fest­ gesetzt wird. Zwei oder mehrere Arten von Ethylen/Vinylacetat kön­ nen im gemischten Zustand verwendet werden. Wenn eine Mischung der Komponente aus Ethylen/Vinylacetat Copolymer und einer Komponente, die von dem Ethylen/Vinylacetat-Copolymer verschieden ist, als Basisharz verwendet wird, kann der Gehalt des Vinylacetats in der Mischung so eingestellt werden, dass er innerhalb des vorstehend erwähnten Bereiches liegt, indem ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem hohem Gehalt an Vinylacetat verwendet wird. Darüber hinaus besitzt das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine Schmelzflußrate (MFR) von 0,1 bis 10 g/10 min (unter Belastungsbedingungen: 21,18 N (2,16 kgf) und einer Temperatur von 190°C).
Wenn im allgemeinen 20 Gew.-% oder mehr (vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-%) des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers eine Struktur besit­ zen, bei der als Bausteine des Copolymers drei oder mehr Vinyl­ acetat-Bausteine zusammenhängend verbunden sind, kann der Iso­ lierwiderstand der Zusammensetzung weiter verbessert werden, und ein isolierter Draht, dessen Verschlechterung des Isolierwider­ standes aufgrund der Feuchtigkeitsaufnahme oder Wasseraufnahme geringer ist, kann erhalten werden.
Die Struktur des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers kann durch Be­ rechnung des Verhältnisses der Signalflächen eines 13C-NMR Spek­ trums bestätigt werden. Die Signale bei 65 bis 70 ppm zeigen, dass die Struktur mit drei oder mehr Vinylacetat-Bausteinen in fortlaufender Weise vorhanden ist.
Konkrete Beispiele solcher Ethylen/Vinylacetat Copolymere umfas­ sen beispielsweise "Levapren 800HV", "Levapren 700HV", "Levapren 600HV" (alle Handelsnamen, hergestellt von Bayer AG).
(b) Polyolefin
In der vorliegenden Erfindung umfassen konkrete Beispiele für Polyolefine, die als Basisharz verwendet werden können, bei­ spielsweise ein Polyethylen, wie z. B. Polyethylen von sehr niedriger Dichte (VLDPE), geradkettiges Polyethylen von niedri­ ger Dichte (LLDPE), Polyethylen von niedriger Dichte (LDPE), Polyethylen von mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen von hoher Dichte (HDPE); ein Homopolypropylen (H-PP), ein Ethylen/Propylen Blockcopolymer (B-PP), ein Ethylen/Propylen statistisches Copo­ lymer (R-PP), und solche Polymere, die mit ungesättigten Carbon­ säuren oder deren Derivaten modifiziert sind.
Konkrete Beispiele von ungesättigten Carbonsäuren umfassen bei­ spielsweise Maleinsäure, Itaconsäure und Fumarsäure. Konkrete Beispiele von Derivaten ungesättigter Carbonsäuren umfassen bei­ spielsweise Maleinsäure-Monoester, Maleinsäure-Diester, Malein­ säure-Anhydrid, Itaconsäure-Monoester, Itaconsäure-Diester, Ita­ consäure-Anhydrid, Fumarsäure-Monoester, Fumarsäure-Diester und Fumarsäure-Anhydrid.
Ein Polyolefin kann mit einer ungesättigten Carbonsäure oder dergleichen modifiziert werden, indem beispielsweise das Poly­ olefin und die ungesättigte Carbonsäure oder dergleichen in Ge­ genwart eines Peroxids geschmolzen und geknetet werden.
Die Schmelzflußrate (MFR) des Polyolefins ist vorzugsweise 0,1 bis 10 g/10 min (für VLDPE, LLDPE, LDPE, MDPE, HDPE: Belastung 21,18 N (2,16 kgf), und einer Temperatur von 190°C; für H-PP, B-PP, R-PP: Belastung 21,18 N (2,16 kgf) und einer Temperatur von 230°C).
Wenn ein isolierter Draht mittels Extrusionsbeschichtung aus einer Zusammensetzung hergestellt wird, in der ein Ethylen/Vinylacetat- Copolymer mit einem hohen Gehalt an Vinylacetat verwendet wird, wird das Innere des Extrudertrichters oder der Zuführungsschnecke eines Extruders manchmal durch Pellets blockiert, oder die Über­ zugsschicht kann durch eine Laufrolle des Extruders zerbrochen oder beschädigt werden. Durch Beimischen eines Polyolefins zur Zu­ sammensetzung können solche Schwierigkeiten jedoch gemindert oder verhindert werden.
Zwei oder mehrere Arten eines Polyolefins können unter gegensei­ tigem Mischen verwendet werden.
Wenn in der vorliegenden Erfindung ein Polyolefin eingesetzt wird, kann dessen Menge, die zugemischt werden soll, willkürlich festgesetzt werden, jedoch beträgt die Menge vorzugsweise 20 Gew.-% oder weniger, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basishar­ zes.
(c) Ethylen/Acrylgummi
Ebenso wie der Ethylen/Acrylgummi, der für das Basisharz der vorliegenden Erfindung verwendet wurde, ist ein binäres Polymer (Bipolymer), das Ethylen und Methylacrylat umfasst, oder ein ternäres Polymer (Terpolymer), das Ethylen-Methylacrylat und eine Carboxylverbindung umfasst, vorzuziehen. Beispiele hierzu umfassen "Vamac D", Vamac DLS", "Vamac G" und "Vamac GLS" (alle Handelsnamen, hergestellt von Du Pont Co.)
Der Ethylen/Acrylgummi wird zum Zwecke der Verbesserung der Ver­ arbeitbarkeit der Zusammensetzung beigemischt, falls die Be­ standteile (a), (b), und (d) bis (g), die nachfolgend beschrie­ ben sind, mit einem Knetgerät wie z. B. einem Banbury Mischer, einem Kneter oder einer Rolle schmelzgeknetet werden, oder wenn eine schmelzgeknetete Zusammensetzung einem Extrusions-Beschich­ tungsverfahren mittels eines Extruders unterzogen wird.
Das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem hohen Vinylacetat- Gehalt, das als Bestandteil (a) eingesetzt wird, zeigt eine aus­ gezeichnete Hafteigenschaft in Bezug auf Metall. Wenn daher das Ethylen/Vinylacetat-Copolymer geschmolzen wird, so tritt das Problem auf, dass das Copolymer dazu neigt, an Metallteilen in einem Knetgerät und in der Schnecke des Extruders zu haften. Folglich können zusätzliche Probleme auftreten, wie z. B. Schwierigkeiten beim Entnehmen der Zusammensetzung aus dem Knet­ gerät, sowie eine ungleichförmige Dicke der Überzugsschicht des isolierten Drahtes aufgrund der Schwankung der Menge der Zusam­ mensetzung, welche dem Extruder entnommen wurde. Durch Zugabe von Ethylen/Acrylgummi zum Basisharz können solche Probleme ge­ mindert oder verhindert werden.
Wenn in der vorliegenden Erfindung Ethylen/Acrylgummi eingesetzt wird, liegt dessen Menge, die beigemischt werden soll, im allge­ meinen bei 30 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise bei 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Ethylen/Acrylgummi zu groß ist, kann die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials steigen und/oder die verbleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermate­ rials abnehmen nach dem Hitze-Alterungstest. Insbesondere kann die ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, welche dem Hitze-Alte­ rungstest UL 150°C entspricht, nicht erreicht werden.
(d) Metallhydrat
Die Metallhydrate, welche in der vorliegenden Erfindung als feu­ erhemmende Zusätze eingesetzt werden, umfassen beispielsweise, jedoch ohne besondere Beschränkung, Verbindungen, die eine Hy­ droxylgruppe oder Kristallwasser besitzen, wie z. B. Aluminium­ hydroxid, Magnesiumhydroxid (diese sind Metallhydroxide), Alumi­ niumsilicat-Hydrat, Magnesiumsilicat-Hydrat, basisches Magne­ siumcarbonat und Hydrotalcit.
Diese Metallhydrate können einzeln verwendet werden oder als Kombination von zweien oder mehreren.
Darüber hinaus wird in der vorliegenden Erfindung ein Metall­ hydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan-Kupp­ lungsmittel unterzogen wird, bevorzugt eingesetzt, so dass ein isolierter Draht erhalten werden kann, der ausgezeichnete Zug­ festigkeitseigenschaften besitzt.
Als Silan-Kupplungsmittel, das für die Oberflächenbehandlung verwendet wird, können bekannte Silan-Kupplungsmittel, die üblicherweise in Verwendung sind, ohne besondere Beschränkung verwendet werden. Ein Silan-Kupplungsmittel mit einer organischen funktionellen Gruppe, wie z. B. einer Aminogruppe, einer Methacrylgruppe, einer Vinylgruppe, einer Epoxygruppe und einer Mercaptogruppe, ist jedoch vorzuziehen, und im Bezug auf Feuerhemmung und Zugfestigkeitseigenschaften ist ein Silan- Kupplungsmittel mit einer Vinylgruppe und/oder einer Epoxygruppe stärker vorzuziehen.
Beispiele solcher Silan-Kupplungsmittel umfassen Vinyl-tris(β- methoxyethoxy)silan, Vinyltriethoxy-silan, Vinyltrimethoxy-si­ lan, γ-(Methacryloyloxypropyl)trimethoxysilan, γ-(Methacryloyl­ oxypropyl)methyldimethoxy-silan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyl­ trimethoxy-silane, γ-Glycidyl-oxypropyl-trimethoxy-silan, γ-Gly­ cidyl-oxypropyl-methyldiethoxy-silan, N-β-(Aminoethyl)-γ-amino­ propyl-trimethoxy-silan, N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyl-methyldi­ methoxy-silan, γ-Aminopropyl-triethoxy-silan, N-Phenyl-γ-amino­ propyl-trimethoxy-silan, γ-Mercaptopropyl-trimethoxy-silan, und dergleichen.
Wenn ein Metallhydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan-Kupplungsmittel unterzogen wurde, verwendet wird, kann ein Metallhydrat, das im Voraus einer Oberflächenbehandlung mit ei­ nem Silan-Kupplungsmittel unterzogen wurde, zur Zusammensetzung gemischt werden, oder kann ein Metallhydrat, dessen Oberfläche unbehandelt ist oder behandelt wurde, zur Zusammensetzung ge­ mischt werden, zusammen mit einem Silan-Kupplungsmittel, um eine Oberflächenbehandlung durchzuführen.
Das Silan-Kupplungsmittel wird hier geeigneterweise in einer Menge zugegeben, die ausreichend ist, um die Oberflächenbehand­ lung des Metallhydrats durchzuführen. Insbesondere ist die be­ vorzugte Menge an Silan-Kupplungsmittel, die zugegeben werden muß, 0,1 bis 2,0 Gew.-% des Metallhydrats.
Darüber hinaus ist bezüglich der Arten des Metallhydrates Magne­ siumhydroxid vom Standpunkt der Hitzebeständigkeit vorzuziehen. Beispiele hierzu umfassen "Kisuma 5", "Kisuma 5A", "Kisuma 5B", "Kisuma 5J", "Kisuma 5LH" und "Kisuma 5PH" (alle Handelsnamen, hergestellt von Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
Die Menge des Metallhydrates, das zugemischt werden soll, liegt im allgemeinen bei 150 bis 300 Gewichtsteilen, vorzugsweise bei 180 bis 240 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Metallhydrat zu gering ist, kann die Feuerhemmung nicht in dem Ausmaß erzielt werden, das für isolierte Drähte erforderlich ist, welche zur inneren Verdrah­ tung von elektrischen/elektronischen Geräten verwendet werden. Wenn andererseits die zugemischte Menge an Metallhydrat zu groß ist, verschlechtert sich die Zugfestigkeitseigenschaft, was nicht vorzuziehen ist.
Als nächstes werden (e) Antioxidationsmittel der Phenolreihe und (f) Antioxidationsmittel der Thioetherreihe nachfolgend be­ schrieben.
In der vorliegenden Erfindung werden (e) Antioxidationsmittel der Phenolreihe und in (f) Antioxidationsmittel der Thioetherreihe verwendet, um eine Zusammensetzung bereitzustellen, die das Basisharz enthält, dessen Vinylacetat- Gehalt 40 Gew.-% oder mehr beträgt, und (d) das Metallhydrat mit einer ausgezeichneten Hitzebeständigkeit, welche den Hitze- Alterungtest UL 150°C erfüllt.
Bei einem isolierten Draht, der zur inneren Verdrahtung von elektrischen/elektronischen Geräten verwendet wird, wird in An­ betracht der Produktivität eine Zusammensetzung, die auf den Leiter aufgetragen wird, im allgemeinen mit dem Verfahren der Elektronenstrahlvernetzung vernetzt. Es besteht jedoch ein Pro­ blem darin, dass diese Methode dazu neigt, große Mengen an Anti­ oxidationsmittel zu verbrauchen, aufgrund der Erzeugung von Per­ oxyradikalen und Hydroperoxid in großem Maßstab während der Zeit der Bestrahlung mit dem Elektronenstrahl. Dementsprechend be­ trägt die Menge des der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugesetzten Antioxidationsmittels mehr als das 10- fache der Menge eines Antioxidationsmittels, das einer Zusammensetzung von nicht vernetzter Art beigemischt wird.
(e) Antioxidationsmittel der Phenolreihe
Beispiele von Antioxidationsmitteln der Phenolreihe umfassen Triethylenglycol-bis(3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphe­ nyl)propionat), 1,6-Hexandiol-bis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy­ phenyl)propionat), Pentaerythrityl-tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4- hydroxyphenyl)propionat), Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy­ phenyl)propionat, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzyl)benzol, Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyben­ zyl)isocyanurat und Isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydrophe­ nyl)propionat.
Unter den vorstehend erwähnten Beispielen sind solche, hinsicht­ lich der Tatsache, dass sie dem isolierten Draht eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit verleihen, zu bevorzugen, die mindestens zwei Gruppen aufweisen, welche aus der 3,5-Di-t- butyl-4-hydroxyphenylgruppe und der 3,5-Di-t-butyl-4- hydroxybenzylgruppe ausgewählt sind. Tris(3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzyl)isocyanurat ist besonders vorzuziehen.
Die Menge der Antioxidationsmittel aus der Phenolreihe, welche in der vorliegenden Erfindung zugemischt werden soll, beträgt im allgemeinen 1 bis 6 Gewichtsteile, und vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsteile, in Bezug auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Antioxidationsmitteln der Phenol­ reihe zu gering ist, wird der Effekt, die Hitzebeständigkeit zu verbessern, im isolierten Draht nach Vernetzungsbehandlung kaum beobachtet. Wenn andererseits die zugemischte Menge an Antioxi­ dationsmitteln der Phenolreihe zu groß ist, kann der Effekt, die Hitzebeständigkeit zu verbessern, einen Sättigungszustand errei­ chen, und die Zugfestigkeit des Isoliermaterials sowie die ver­ bleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials nach dem Hitze-Alterungstest kann aufgrund der Verhinderung der Vernet­ zung abnehmen.
(f) Antioxidationsmittel der Thioetherreihe
Beispiele für Antioxidationsmittel der Thioetherreihe umfassen Dilauryl-3,3-di-thiodipropionat, Dimyristyl-3,3'-thiodipropio­ nat, Distearyl-3, 3'-thiodipropionat, und Pentaerythritol-tetra­ kis(3-laurylthiopropionate). Darunter ist Pentaerythritol-tetra­ kis (3-laurylthiopropionat) vorzuziehen hinsichtlich der Tatsa­ che, dass es dem isolierten Draht ausgezeichnete Hitzebeständig­ keit verleiht.
In der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge des Antioxida­ tionsmittels der Thioetherreihe, das zugesetzt werden soll, im allgemeinen 12 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 14 bis 24 Ge­ wichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Die Antioxidationsmittel der Thioetherreihe befinden sich im allgemeinen im flüssigen Zustand oder haben relativ niedrige Schmelzpunkte (30 bis 70°C oder ähnliche), was vom Standpunkt der Verbesserung der Dispersionseigenschaften und dergleichen des Antioxidationsmittels in der Zusammensetzung vorteilhaft ist. Wenn jedoch eine große Menge eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe der Zusammensetzung zugemischt wird, entsteht im allgemeinen ein Problem dadurch, dass das Antioxidations­ mittel sich leicht an der Oberfläche der Zusammensetzung abscheidet und somit die äußere Erscheinung des isolierten Drahtes verunstaltet, und/oder die Adhäsionskraft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial verschlechtert. Indem in der vorliegenden Erfindung der Gehalt an Vinylacetat im Basisharz auf 40 Gew.-% oder mehr festgesetzt wird, wird die Abscheidung eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe unterdrückt, und die Adhäsionseigenschaften des Isoliermaterials auf Metall können verbessert werden. Dementsprechend können in der vorliegenden Erfindung die Probleme, die auftreten würden, falls eine große Menge eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe beigemischt würde, (wie z. B. das verunstaltete Erscheinungsbild des isolierten Drahtes, und die Verschlechterung der Adhäsionskraft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial) verhindert werden. Mit anderen Worten, ist es in der vorliegenden Erfindung möglich, einen isolierten Draht mit ausgezeichneter Hitzebeständigkeit zur Verfügung zu stellen, der den Hitze-Alterungstest UL 150°C erfüllt, ohne die vorstehend erwähnten Probleme zu verursachen.
Wenn die beigemischte Menge eines Antioxidationsmittels der Thioetherreihe zu gering ist, kann die ausgezeichnete Wärmebe­ ständigkeit, welche den Hitze-Alterungstest UL 150°C erfüllt, nicht auf den isolierten Draht nach Vernetzung übertragen wer­ den. Wenn andererseits die beigemischte Menge eines Antioxida­ tionsmittels der Thioetherreihe zu groß ist, erreicht nicht nur der Effekt der Verbesserung der Wärmebeständigkeit einen Sätti­ gungszustand, sondern es kann auch der Fall eintreten, bei dem die Adhäsionskraft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial abnimmt, sowie ein Fall, bei dem der isolierte Draht nicht mit einer Feuerhemmung im gewünschten Ausmaß erhalten werden kann.
(g) Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe
In der vorliegenden Erfindung kann, entsprechend dem Anspruch, ein Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe beigemischt wer­ den, um die Verdampfung, den Übergang oder dergleichen von ande­ ren Oxidationsmitteln, die zusammen verwendet wurden, zu verhin­ dern.
Beispiele für Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe umfas­ sen z. B. 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptomethylbenzimidazol, 4-Mercaptomethylbenzimidazol, 5-Mercaptomethylbenzimidazol und deren Zinksalze.
Die Menge an Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe, die zu­ gemischt werden soll, beträgt im allgemeinen 12 Gewichtsteile oder weniger, vorzugsweise 4 bis 8 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Basisharzes.
Wenn die zugemischte Menge an Antioxidationsmittel der Benzimi­ dazolreihe zu groß ist, kann die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials nach dem Alterungstest zunehmen und/oder die verbleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials kann nach dem Hitze-Alterungstest abnehmen.
In der vorliegenden Erfindung können verschiedene Zusätze, die üblicherweise für isolierte Drähte und Kabel verwendet werden, (beispielsweise ein Antioxidationsmittel, ein Metallinaktivie­ rungsmittel, ein UV-Asorptionsmittel, ein Dispergiermittel (bei­ spielsweise Sterinsäurepulver), ein Pigment, und dergleichen), in geeigneter Weise der Zusammensetzung zugemischt werden, die, entsprechend dem Anspruch, auf den Leiter aufgetragen wird, so­ lange eine solche Zugabe von Zusätzen den Gegenstand der vorlie­ genden Erfindung nicht in ungünstiger Weise beeinflußt.
Der isolierte Draht der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden durch: Schmelzkneten der Zusammensetzung, welche die ent­ sprechenden Bestandteile enthält, mit einem üblichen Knetgerät, wie zum Beispiel einem Banbury Mixer, einem Kneter und einer Walze; Durchführung der Extrusionsbeschichtung der gekneteten Zusammensetzung um einen Leiter unter Verwendung eines Allzweck­ gerätes zur Extrusionsbeschichtung zur Herstellung elektrischer Drähte; und dann Vernetzung der Überzugsschicht.
Das Verfahren zur Durchführung der Vernetzung der Zusammenset­ zung ist nicht in besonderer Weise beschränkt, und die Vernet­ zung kann entweder durch ein chemisches Vernetzungsverfahren ausgeführt werden, oder durch ein Verfahren der Vernetzung mit Elektronenstrahl. Vom Standpunkt der Produktivität ist jedoch ein Vernetzungsverfahren durch Bestrahlung mit einem Elektronen­ strahl vorzuziehen.
Falls das Vernetzungsverfahren mit Elektronenstrahl verwendet wird, um einen isolierten Draht der vorliegenden Erfindung her­ zustellen, beträgt die Dosis des Elektronenstrahls vorzugsweise 5 bis 25 Mrad, und die Zusammensetzung, aus welcher die Isolier­ schicht besteht, kann mit einer polyfunktionellen Verbindung als Vernetzungshilfe vermischt werden, wie z. B. eine Verbindung der Methacrylatreihe (z. B. Trimethylolpropan-trimethacrylat), eine Verbindung der Allylreihe (beispielsweise Triallylcyanurat), ei­ ne Verbindung der Maleinimidreihe, und eine Verbindung der Di­ vinylreihe.
Der Durchmesser des Leiters und das Material des Leiters für den isolierten Draht der vorliegenden Erfindung sind nicht in beson­ derer Weise beschränkt und können in geeigneter Weise in Über­ einstimmung damit bestimmt werden, wie der isolierte Draht in jeweiligen Gebrauch eingesetzt wird. Die Dicke des Isoliermate­ rials (die Überzugsschicht) ist ebenfalls nicht in besonderer Weise beschränkt und kann die gleiche Dicke wie eine übliche Überzugsschicht besitzen. Darüber hinaus kann eine Zwischen­ schicht bereitgestellt werden, beispielsweise zwischen dem Lei­ ter und dem Isoliermaterial, das aus der vorstehend erwähnten Zusammensetzung zur Beschichtung gebildet wird. Mit anderen Wor­ ten, kann die Überzugsschicht als eine vielschichtige Überzugs­ schicht strukturiert sein.
Bezüglich der Zugfestigkeitseigenschaften (Zugfestigkeit und Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials) des isolierten Drah­ tes der vorliegenden Erfindung besteht keine besondere Beschrän­ kung. Es ist ausreichend, falls der isolierte Draht der vorlie­ genden Erfindung solche Eigenschaften in einem Ausmaß besitzt, das im allgemeinen für einen üblichen isolierten Draht mit einem Leitungsdurchmesser und einer Überzugsschichtdicke erforderlich ist, welche denen des Drahtes der vorliegenden Erfindung gleich­ wertig sind. Im allgemeinen ist die Zugfestigkeit des Isolierma­ terials 10,3 MPa oder mehr, und die Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials ist 100% oder mehr.
Darüber hinaus muß der isolierte Draht der folgenden Erfindung eine verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials von 70% oder mehr besitzen, sowie eine verbleibende Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials von 65% oder mehr im Hitze-Alterungstest. Die verbleibende Zugfestigkeit des Isoliermaterials übersteigt manchmal 100% nach dem Hitze-Alterungstest, da die Vernetzung der Zusammensetzung aufgrund der Hitze fortschreitet. Eine Zugfestigkeit des Isoliermaterials von 150% oder mehr ist jedoch nicht vorzuziehen, da die Biegsamkeit der Zusammensetzung sich verschlechtert.
Der isolierte Draht der vorliegenden Erfindung besitzt eine aus­ gezeichnete Feuerhemmung und Zugfestigkeitseigenschaften, ebenso wie ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, welche dem Hitze-Alte­ rungstest UL 150°C entspricht. Zusätzlich besitzt der isolierte Draht der vorliegenden Erfindung eine ausgezeichnete Hafteigen­ schaft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial (der Über­ zugsschicht), wobei die Verarbeitbarkeit in den letzten Herstel­ lungsschritten ausgezeichnet ist, bei denen der Leiter auf einer vorgegebenen Länge durch Abschälen der Isolierschicht freigelegt wird, und dann mit einem Anschluß oder dergleichen verbunden wird.
Der isolierte Draht der vorliegenden Erfindung, welcher die vor­ stehend erwähnten ausgezeichneten Eigenschaften besitzt, gestat­ tet weder die Auflösung von Schwermetallverbindungen noch die Emission großer Mengen Rauch und korrosiver Gase zum Zeitpunkt der Entsorgung, einschließlich der Rückgewinnung und der Ver­ brennung. Dementsprechend kann der isolierte Draht der vorlie­ genden Erfindung in geeigneter Weise für die innere Verdrahtung elektrischer/elektronischer Geräte verwendet werden.
Beispiele
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung weiter in Einzelhei­ ten beschrieben, die auf Beispielen beruhen.
Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3.
Die entsprechenden Bestandteile wurden im trockenen Zustand in dem Verhältnis, das in Tabelle 1 gezeigt ist, bei Raumtemperatur vermischt. Die vermischten Bestandteile wurden schmelzgeknetet unter Verwendung eines Banbury Mischers, wobei die jeweiligen Zusammensetzungen zur Bildung des Isoliermaterials erhalten wur­ den.
Als nächstes wurde unter Verwendung eines Allzweckextruders zur Herstellung elektrischer Drähte jede der erhaltenen Zusammenset­ zung durch Extrusion auf einen verzinnten, ausgeglühten Kupfer­ draht mit einem Leiterdurchmesser von 0,48 mm aufgetragen (zu­ sammengesetzt aus sieben Drähten, von denen jeder einen Durch­ messer von 0,16 mm hat), so dass die Dicke des Überzuges 0,42 mm betrug, wobei ein isolierter Draht, der nicht der Vernetzung un­ terworfen wurde, hergestellt wurde. Anschließend wurde mit einem Elektronenstrahl von 10 Mrad der erhaltene isolierte Draht be­ strahlt.
Die folgenden Produkte werden als Bestandteile verwendet und sind in Tabelle 1 gezeigt:
(01) Ethylen/Vinylacetat Copolymer
Levapren 800HV (Handelsname hergestellt von Bayer AG)
Gehalt an Vinylacetat 80 Gew.-%
(02) Ethylen/Vinylacetat Copolymer
Evaflex EV40LX (Handelsname, hergestellt von Du Pont Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.)
Gehalt an Vinylacetat 40 Gew.-%
(03) Modifiziertes Polyethylen
Adtex L6100M (Handelsname, hergestellt von Japan Polyolefins Co., Ltd)
(04) Ethylenacryl-Gummi
Vamac GLS (Handelsname, hergestellt von Du Pont Co.)
(05) Magnesiumhydroxid
Kisuma 5PH (Handelsname, hergestellt von Kyowa Chemical In­ dustry Co., Ltd)
(06) Antioxidationsmittel der Phenolreihe
Adecastab AO-20 (Handelsname hergestellt von Asahi Denka Ko­ gyo K. K.)
Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat
(07) Antioxidationsmittel der Thioetherreihe
Adecastab AO-4125 (Handelsname, hergestellt von Asahi Denka Kogyo K. K.)
Pentaerythritol-tetrakis(3-laurylthiopropionat)
(08) Antioxidationsmittel der Benzimidazolreihe Nocrac MB (Handelsname, hergestellt von Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co.)
2-Mercaptobenzimidazol
(09) Stearinsäurepulver
Sakura (Handelsname, hergestellt von NOF CORPORATION)
(10) Trimethylolpropan-trimethacrylat
Ogmont T200 (Handelsname; hergestellt von Shin-Nakamura Che­ mical Co., Ltd.)
Jeder der erhaltenen Drähte wurde den folgenden Tests unterzo­ gen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
1. Test der Zugfestigkeitseigenschaften
Die Zugfestigkeit (MPa) und die Dehnungsverlängerung (%) des Isoliermaterials eines erhaltenen isolierten Drahtes wurden mit Eichmarken von 25 mm gemessen (d. h., die Länge zwischen den Eichmarken betrug 25 mm), und einer Testdehngeschwindigkeit von 500 mm pro Minute.
Gemäß dem UL Standard wurde eine Probe, die eine Zugfestigkeit von 10,3 MPa oder mehr zeigte, und eine Dehnungsverlängerung von 100% oder mehr, als "O" bewertet.
2. Test der Hitzebeständigkeit (Hitze-Alterungseigenschaft)
Die Zugfestigkeit und die Dehnungsverlängerung eines jeden Isoliermaterials wurden gemessen, nachdem der Draht, gemäß dem UL Standard, 7 Tage lang bei einer Temperatur von 180°C ausge­ setzt war. Eine Probe, die eine verbleibende Rate der Zugfestig­ keit des Isoliermaterials von 70% oder mehr besaß, und eine verbleibende Rate der Dehnungsverlängerung des Isoliermaterials von 65% oder mehr, wurde als "O" bewertet. Es soll bemerkt wer­ den, dass die verbleibende Rate der Zugfestigkeit des Isolierma­ terials manchmal nach einem Hitze-Alterungstest 100% über­ steigt, da die Vernetzung der Zusammensetzung aufgrund der Hitze fortschreitet. (der Hitze-Alterungstest UL 150°C)
3. Test der Feuerhemmung
Ein waagrechter Flammentest gemäß JIS C3005, und ein senk­ rechter Flammentest gemäß UL VW-1 wurden für jeden isolierten Draht durchgeführt. Eine Probe, die den Test bestand, wurde mit einem "O" bewertet, für jeden der oben genannten zwei Flammen­ tests. Im Feuerhemmungstest brauchte eine Probe nicht beide Flammtests zu erfüllen; und es wurde angenommen, dass die Probe den Feuerhemmungstest bestanden hat, wenn die Probe den waag­ rechten Flammtest bestanden hat.
4. Test der Verarbeitbarkeit an einem Anschluß
Der Überzug an jedem Ende eines jeden isolierten Drahtes wurde auf einer Länge von 10 mm unter Verwendung einer Gießma­ schine abgeschält, um Proben herzustellen, von denen jede Iso­ liermaterial auf einer Länge von 600 mm besitzt.
Proben, bei denen der verbliebene Überzug, auf dem Bereich der Endstücke, der abgeschält worden war, nach Entfernen des Überzuges nicht dicker als 0,5 mm war, wurden mit "O" bewertet. Proben, deren Überzug nicht entfernt werden konnte, Proben, deren verbleibender Überzug 0,5 mm überstieg, sowie Proben, deren Länge an Isoliermaterial von 600 mm abwich, wurden als "X" bewertet.
Der Zustand des Entfernens des Überzuges, und die Länge des iso­ lierten Teils des Drahtes sind mit der Arbeitseffizienz bei den letzten Verarbeitungsschritten korreliert, und die Gegen­ wart/Abwesenheit von restlichem Überzug korreliert damit, ob ein Kontaktfehler zum Zeitpunkt des Anschließens eines Anschlusses an dem isolierten Draht auftritt oder nicht.
5. Test der elektrischen Eigenschaften (Unterwasserisolierwider­ stand)
Jeder isolierte Draht (50 m lang) wurde eine Stunde lang bei 20°C in Wasser eingetaucht. Ein Gleichstrom mit einer Spannung von 500 V wurde zwischen Leiter und Wasser eine Minute lang ange­ legt, und der Isolierwiderstand wurde gemessen. Der gemessene Isolierwiderstand wurde auf einem Wert pro 1 Kilometer zur Be­ wertung umgerechnet.
Eine Probe, die einen umgerechneten Wert von 100 MΩ × Kilometer oder mehr zeigte, wurde so angesehen, als habe sie einen zufrie­ denstellenden Grad erreicht (der Isolierwiderstandtest gemäß der Norm JIS C 3005).
Aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen ist nachvollziehbar, dass alle isolierten Drähte der Beispiele 1 bis 8 gemäß der vor­ liegenden Erfindung ausgezeichnete Zugfestigkeitseigenschaften, Hitze-Alterungseigenschaften, Feuerhemmung, Anschlußverarbeit­ barkeit und Unterwasser-Isolierwiderstandseigenschaften zeigten.
Andererseits ist aus den in Tabelle 2 gezeigten Ergebnissen er­ sichtlich, dass sowohl der isolierte Draht des Vergleichs­ beispiels 3, bei dem der Vinylacetat-Gehalt im Basisharz weniger als 40% betrug, als auch der isolierte Draht des Vergleichs­ beispiels 2, bei dem der Gehalt des Antioxidationsmittels der Thioether-Reihe 30 Gew.-% überstieg, aufgrund der Verschlechterung der Adhäsionskraft zwischen dem Leiter und dem Isoliermaterial ein Problem in der Anschlußverarbeitbarkeit besitzen. Zusätzlich wurde im Vergleichsbeispiel 3 ferner der Unterwasser-Isolierwiderstand bewertet, er erreichte jedoch einen sehr niedrigen Wert, so dass er problematisch ist.
Darüber hinaus ergab sich im Vergleichsbeispiel 1, bei dem der Gehalt des Antioxidationsmittels der Thioether-Reihe weniger als 12 Gewichtsteile betrug, ein Problem bei den Hitze-Alterungsei­ genschaften.
Nachdem unsere Erfindung in Bezug auf die vorliegenden Ausfüh­ rungsformen beschrieben wurde, ist es unsere Absicht, dass die Erfindung nicht auf irgendein Detail der Beschreibung beschränkt sei, es sei denn, es ist anderweitig beschrieben, sondern viel­ mehr breit im Sinn und im Umfang, die durch die begleitenden An­ sprüche festgelegt sind, aufzufassen ist.

Claims (9)

1. Isolierter Draht, bei dem ein Leiter mit einem vernetzten Produkt einer Zusammensetzung beschichtet ist, welche Zusammen­ setzung in Verhältnis umfaßt: 100 Gewichtsteile eines Basishar­ zes, das ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer enthält, 150 bis 300 Gewichtsteile eines Metallhydrates, 1 bis 6 Gewichtsteile eines Antioxidationsmittels der Phenol-Reihe, und 12 bis 30 Gewichts­ teile eines Antioxidationsmittels der Thioether-Reihe, wobei der Gehalt des Vinylacetats im Basisharz von 40 Gew.-% oder mehr beträgt.
2. Isolierter Draht, wie in Anspruch 1 beansprucht, dadurch ge­ kennzeichnet, dass die Zusammensetzung 12 Gewichtsteile oder we­ niger eines Antioxidationsmittels der Benzimidazol-Reihe, bezo­ gen auf 100 Gewichtsteile Basisharz, enthält.
3. Isolierter Draht, wie in Anspruch 1 oder 2 beansprucht, da­ durch gekennzeichnet, dass das Basisharz der Zusammensetzung ei­ nen Ethylenacryl-Gummi in Mengen von 30 Gew.-% oder weniger, be­ zogen auf das Basisharz, enthält.
4. Isolierter Draht, wie in Anspruch 1, 2 oder 3 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallhydrat mit einem Silan- Kupplungsmittel oberflächenbehandelt ist.
5. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallhydrat Magnesiumhydroxid ist.
6. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass 20 Gew.-% oder mehr des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers ein Ethylen/Vinylacetat- Copolymer ist, das eine Struktur besitzt, in der drei oder mehr Vinylacetat-Komponenten, als Komponenten des Copolymers, zusammenhängend verbunden sind.
7. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 6 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelzfluß­ rate des Ethylen/Vinylacetat-Copolymers 0,1 bis 10 g /10 Minuten beträgt (bei einer Belastung von 21,18 N, und einer Temperatur von 190°C).
8. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 7 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammenset­ zung durch Bestrahlen mit einem Elektronenstrahl vernetzt wird.
9. Isolierter Draht, wie in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 8 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass der auf den Lei­ ter aufgetragene Überzug im isolierten Draht nach einem Hitzeal­ terungstest bei 180°C für 168 Stunden eine verbleibende Zugfe­ stigkeit von 70% oder mehr, und eine verbleibende Dehnungsver­ längerung von 65% oder mehr besitzt.
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