DD150421A5

DD150421A5 - Verfahren zur bekaempfung von infektionen von nutzpflanzen durch phytopathogene fungi

Info

Publication number: DD150421A5
Application number: DD79220598A
Authority: DD
Inventors: Enrico Bosone; Giovanni Camaggi; Vries Lambertus De; Carlo Garavaglia; Luigi Garlaschelli; Franco Gozzo; Jan C Overeem; Simone Lorusso
Original assignee: Montedison Spa
Priority date: 1978-02-02
Filing date: 1979-01-31
Publication date: 1981-09-02
Also published as: AU4375179A; AU531955B2; AT367027B; GR73057B; NZ189497A; LU80852A1; CA1130299A; US4291049A; FR2454270A1; FR2416216A1; US4425357A; KE3253A; EG13956A; ATA79079A; RO76487A; DE2903612C2; FR2454270B1; HU182903B; CH639641A5; GB2023132B

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur praeventiven oder kurativen Bekaempfung von Infektionen von Nutzpflanzen durch phytopathogene Fungi durch Aufbringen neuer Acylaniline der allgemeinen Formel, in der R und R&exp1!, die gleich oder verschieden sein koennen, fuer H, CH&ind3!, C&ind2!H&ind5!, n-C&ind3!H&ind7!, -CH&ind2!-CH=CH&ind2! oder -CH=CH-CH&ind3! stehen; R&exp3! und R&exp4!, die gleich oder verschieden sein koennen, fuer H, C&ind1-3! Alkyl, Halogenmethyl stehen, oder R&exp3! und R&exp4! bedeuten zusammen -CH&ind2!-;Formel (R&exp5! =Alkyl oder Alkyliden);Formel n = 0 oder 1;Z = wahlweise substituiertes Phenyl;Formel und R&exp2! = H, CH&ind3!; m = 1 oder 2; Y = C&ind2-8! Alkinyl, wahlweise substituiertes Phenyl, Phenylacetyl, Furyl, Thienyl, Pyridyl, oder eine heterocyclische Gruppe mit 2 oder 3 Heteroatomen,von denen eines von Stickstoff verschieden ist und R&exp8! = CH&ind3!, Alkoxymethyl, Halogenmethyl oder O-Alkyl ist, auf die Pflanzen oder den Boden.

Description

Bekämpfung von Infektionen von Nutzpflanzen durch phytopathogene Fungi

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur präventiven oder kurativen Bekämpfung von Infektionen von Nutzpflanzen durch phytopathogene Fungi durch neue Acylaniline*

Charakteristik der bekannten technischen I/p*sunken

Neuerlich ist die bakterizide und fungizide Wirkung einiger Derivate von Anilin und Glycin beschrieben worden, die auf dem Stickstoffatom eine unterschiedlich substituierte Phenylgruppe und eine Acylgruppe unterschiedlicher Natur tragen· Die Acylgruppe kann insbesondere aus einer (K- oder ß-Halogenalkanoylgruppe (vgl. die DE-OS 2,513 789), einer Acetylgruppe, die in^C-Stellung durch ein Schwefel- oder Sauerstoffatom substituiert ist, das seinerseits an unterschiedliche Gruppen gebunden ist (vgl· die PR-Patentanmeldung 75 10 722), oder aus einer 2-Furoylgruppe, einer 2-Thienoylgruppe oder einer Pyridyl~2-carboxylgruppe bestehen (vgl. die DE-OS 2 513 732 und 2 513 788). Ebenfalls beschrieben wurde die mikrobiozide Aktivität von Methylalaninaten, die auf dem Stickstoffatom eine 2,6-Dialkylphenylgruppe und eine der folgenden Gruppen tragen: Cyclopropanoyl, Acryloyl, Crotonoyl (vgl· die CH-Patentanmeldungen 4 998/74 und 2 906/75).

Einige der bereits bekannten Produkte zeigen zwar eine ausgezeichnete fungizide Wirkung, sind jedoch gegenüber Pflanzen, die vor Pilzinfektionen geschützt werden sollen, toxisch.

2* 4. 1980 57. 281/11

Ziel der Erfindung

Siel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Bekämpfung von Infektionen von Nutzpflanzen durch phytopathogene Pilze mit neuen Acylanilinen mit verbesserter fungi zider Aktivität und fehlender Phytotoxizität*

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zur Bekämpfung von Infektionen von Nutzpflanzen durch phytopathogene Fungi mittels neuer substituierter Acylaniline bereitzustellen«

Die neuen fungiziden Acylaniline besitzen die allgemeine Formel (I):

(D

in welcher R und R , die gleich oder verschieden sein können,

für H, OH-, n-CJI

₇»

-CH₂-CH=CH₂ oder -CH=CH-CH₃ stehen;

R und R , die gleich oder verschieden sein können, stehen für H, C. ~ Alkyl,- Haxogenmethyl, Cl, F. CN, C-Alkyl oder

3 4 Alkoxymethyl oder R und R bedeuten, zusammen genommen

. -C-O-R⁵ (R⁹ ~ Alkyl C₁-C₅); CN; -CH(OR⁵),

II - (^J *

X β -C-I

(I

2. 4. 1980 57 281/11

2 2 0598 - 3 -.

Alkyl oder Alkyliden);

R⁷= H, Alkyl)

H χ 7

0 ^XR'

η - 0,1 R²

I o

Z a wahlweise substituiertes Phenyl; -(CH)-Y; CH₀-C-R⁰

m <£ ti

und R² = H, CH₃; m a 1,2; ·

Y steht für C₂ „ Alkinyl, wahlweise substituiertes Phenyl, Phenylacetyl, Puryl, Thienyl,. Pyridyl, oder eine heterocyclische Gruppe mit 2 oder 3 Heteroatomen, von denen eines von Stickstoff verschieden ist; und R β CH^, Alkoxymethyl, Halogenmethyl oder 0-Alkyl·

Die Verbindungen der Formel (I) haben eine hohe fungizide Aktivität mit einer geringen Phytotoxizität· Sie werden als solche oder in Form von geeigneten Präparaten auf die Pflanzen oder den Boden aufgebracht«

Die Synthese der Acylaniline gemäß Formel (I) erfolgt durch Kondensieren von Anilinen der allgemeinen Formel (II):

(ID

in welcher X, R, R , R , R und η die obige Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel (III):

• . 2. 4* 1980

_ft . 57 281/11

Cl -C-Z (HI) H 0

in welcher Z die obige Bedeutung hat, in Anwesenheit einer Halogenwasserstoff akzeptierenden Base oder Dimethylformamid*

Einige der Aniline der allgemeinen Formel (II) sind im Handel erhältlich, die anderen sind, ausgehend von 2,6-disubstituierten Anilinen, nach bekannten Reaktionen leicht herstellbar» Die in 2- und/oder 6-Stellung durch Alkenylgruppen substituierten Aniline sind in den IT-Patentaniaeldungen 23 809 A/77 ynd.28 817 A/77 beschrieben worden· Verbindungen der allgemeinen Formel (III) sind z· B« Benzoylchlorid, Phenylacetylchlorid, das Monochlorid eines Malonsäureester (Cl-OO-CHg-COO-Alkyl), das Chlorid von Chloracetoeseigsäure (Cl-C0-CH₂-C0-CH₂Cl)usw·

8 Verbindungen der Formel (I), in welcher Z = CH₀-CO-R steht

O C.

und R s CHo ist, können auch durch Reaktion eines Anilins der allgemeinen Formel (II) mit Diketen (CH₂=C - O) hergestellt werden« CH₂-C=O

Die in der folgenden Tabelle 1 genannten Verbindungen sind nach den obigen Verfahren hergestellt worden; dabei bedeuten:

(a) die Schmelzpunkte sind nicht korrigiert worden

(b) es sind nur die bedeutendsten Bänder aufgeführt

(c) die KMR Spektren von Verbindung 1 und 3 wurden mit CCl. als Lösungsmittel festgestellt, bei den anderen Spektren

wurde CDCIo verwendet

s = Singlet, d » Düblet, t = Triplet, q = Quadruplet,

m s Multiplet

(d) Elementaranalyseϊ berechnet Chlor = 10,25; gefunden Chlor =9,68

(e) Mischung von Tautomeren

Tabelle 1

Verbindung Uo.

Formel

(a)

Elementaranalyse (%) berechnet gefunden

(c)

mm

-1

CH₃

H,C-O-C-CH_V Ii \

96-100

C: 73,29 H: 6,80 K: 4,50

C: 73,8 H: 7,0 Έ: 4,4

1745

1635 1,04(d,;

1730 2,23(s, 3H, CH₃~0) 2,29(s,3H,CH₃-»0) 3,79(s, 3H, CH₃-O) 4,30(q, 1H, CH)

6,83-7,33(m, 8H, aromatische Protonen.)

CH-

(CH, )„CH-O-C-CH

ü >3j

97-100

C:	74,	31	C:	74,	45
H:	7,	42	H:	7,	77
H:	4,	13	IT:	4,	25

1630 1,2(d,3H,GH₃-CH) 1715 1,3 /cl,6H,(CH₃)₂-CH7 1720 2,3(s, 3H, CH₃-0) 2,32(s, 3H, CH₃-0) 4,4(q, 1H, CH₃-CH) i,1H,(CH₃)₂CH/

₃ ?

6,8-7,5(m,8H, aromatische Protonen)·

ro

CD

VD CO O

Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbin dung Ho.

Formel

(a)

⁰C Elementaranalyse {%) (b)

^t¹

berechnet gefunden

(cm"¹)

(c)

HMR .

(c/,ppm) ZTMS7

Η,σ-ο-σ-cH. .c— (rf

-> H N. /ti XZJ

O HO

114-115

1,20(d, 3H, GH₃-

2,27(s, 3H, CH₃-0)

2,37Cs₉ 3H, CH₃-0)

2,47(s, 3H, CH₃-0)

3,83(s, 3H, CH₃-O).

4,30(q, 1H, CH₃-CH)

6,63»7,20(m, 7H, aromatische Protonen)

Η,σ-0-C-CH C-

J η \ /ti

ο y ο

78-80

C;	78	,32	C:	75	,34	1600
H:	7	/12	H:	7	,47	1750
H:	4	,30	H:	4	,64

0*98(d,3H,CH₃-CH) 1,85(s, 3H, CH₃-0) 2,4 (s, 3H, CH-0) '3,25(s, 2H, CH₂) 3,8 (s, 3H, CH₃-O) 4,45(q, 1H, CH₃-CH)

6,85-7,3(m, 8H, aromatische Protonen)

ui ro

VO CD O

tabelle 1 (Portsetzung)

Verbindung Ho.

Formel

(a)

⁰C

Elementaranalyse (%) (b) (c)

IR MR

berechnet gefunden Max

(cm~ ) (/, ppm)

Öl C: 73,37. C: 75,4

H: 7,70 H: 8,4

. IT: 4,18 H: 4,3

58-59	C:	72	,81	C:	73	,14
	H:	7	,40	H:	7	,66
	H:	4	,47	U:	4	,69

2,2(s, 6H,, CH₃-0) 3,3(s, 6H, CH₃-O) 3,9(d, 2H, CH₀-IT)

4,95(t,1H,

7-7,3(m, 8H, aromatische Protonen)

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbin dung

Formel

Ca)

⁰C

Elementaranalyse (%) (b)

berechnet gefunden

(cm"¹)

(c)

HMR

ppm) ßüiügj

Öl

H₃C-O-C-CH ⁰

C: 74₉28

H: 6_S54 H: 4,33

C: 73,6' H: 6,6 H: 4,6

^r

1,35;1,65(d,d3H_?CH₃-CH) 3,3(m, 2H, CH₂-CH=CH₂) 3,8(s, 3H, CH₃-O) 4,8(q_s 1H, CH₃-CH) 4_s9;5,15(m,m_s2H,-CH=CH₂) 5,6(m, 1H, CH=CH₂) 7,1-7,35(m,9H, aroma- =.. tische Protonen)

Η,σ-ο-σ-CHv .C

J . H ' \ /it

3JO

63-64 Ό:. 65,23 C: 66,53 1655 H: 6,39 H: 6,74 1745 ΪΓ: 4,23 U: 4,54 1,0(d,3H, CH₃-CH) 2,0(s,3H, CH₃-0) 2,45(s, 3H, CH₃-0) 3,4(s, 2H, CH₂) 3,8(s, 3H, COOCH₃) 4,5(q, 1H, CH₃-CH) 6,5-7,3(m,6H)

ro

03

ΚΩ CD O

Tabelle 1 (PortSetzung)

Verbin dung

3?ormel

(a)

On

Elemantaranalyse (%) (b)

; _ ir

berechnet gefunden Max

(cm"¹)

, ppm)

, C-O-C-CH 3 ·"

105-108

C: 70,36 H: 6,79 H: 4,10

C: 70,5 1630 H: 6,9 1750 N: 4,0

1,3(d,3H,CH₃-CH) 2,3(s, 6H, CH₃-0) 3,7(s, 3H, CH₃-O-0) 3,85(s, 3H, COOCH₃) 4,45(q, 1H, CH₃-CH)

6,75-7,6(m, TH, aromatieche Protonen)

OH₃

(CH-J₀CH-O-C-CH

0 T

^C-CH₂ 0

C:	74	,76	Ci	73	,84.	1650	1,2-1	,45(9H)	CH₃-0)
H:	7	,70	H:	7	,91	1730	2,3(s	, 6H,	H-CH)
U:	3	,96	Έ:	3	,99		4,4(q	, 1H,	COOCH)
							5,2(m	, 1H,

6,8-7,5(m,8H, aromatische Protonen)

Tabelle 1 (PortSetzung)

Verbin dung

Formel

(a)

⁰C Elementaranalyse .(%) (b) (c)

berechnet gefunden

- (<f, ppm) /TM§7 (cm )

56-57 2,O5(s, 6H, CH₃-0) 3,4(s, 2H, CH₂-0) 3,85 (s, 3H, COOCH₃) 4,6-5,4(d,d,2H,CH₂=C)

7_y1-7,3(m,8H_s aromatische Protonen)

H-O-O-C-CH

J It

51-52

C-CH -@

C:	74	,31	Cj	74	,03
H:	7	,42	E:	7	,52
H:	4	,13	3J:	4	,07

Tabelle 1 .(Fortsetzung)

Verbin dung

Formel

(a)

⁰C

Elementaranalyse (%) berechnet gefunden

Max

(cnT¹)

(C)

IMR

ppm) /TMS7

Ol

C:

H:

74,31

.7,42

4,13

C: 72,96 H: 7,16 U: 4,34

H₅C₂-O-C-CH

69-70

C:	73	,82	C:	73	,41
H:	7	,12	H:	7	,28
N:	4	,30	Έχ	4	,31

ro .-τ= 00 ·

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung Ho, .

Formel

(a)

⁰C

Elementaranalyse {%) (b)

— — IR

berechnet gefunden Max -» (cm"¹)

(c)

/ms/

(d)

97-100

65,99 5,83 4,05

C:

H:

67,Ö 5,9 3,7

1630 1730 1745

1,27(d, 3H, CH₃-CH) 2,3(s, 6H, CH₃-0) 3,8(s,3H, COOCH₃) 4,45(q, 1H, CH₃-CH)

6,9-7,4(m, 7H_? aromatische Protonen)

CH,

i -

H^C-O-Ö-CH ³ δ

60-64

C: 72,47 H: 8,82 IT: 4,22

C: 71,75 H: 9,12 Ii: 3,81

1650 1750

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbin dung Bb.

Formel

(a)

Slementaranalyse (%) berechnet gefunden

Max (cm"¹)

mm ·

((T, ppm)

CH₃

Η,σ-ο-σ-σΗ

-2 ti

C: 70,96 H: 7,09 N: 3,94

C 70,59 H: 7,28 IT: 3,70

1655 1745

(e)

I ^: H₇C-O-C-CH

3 ]| ^V.

Öl

C-CH₀-C-CH ti *- η 0

0,98(d, 3H, CH₃-2,12

2,15

2,39 2,43

1,71

(6H, CH--0)

(3H, CH₃-CO) '

2,92 (CH₉)

3,70 (β, JR, CHoO)

4,33 (CH=CCOH) ·>

4,40 (CU₃-CE)

6,96-7,26 Γ3Η aromatische Protonen)

13,93 (s, OH)

vji ro

—ο *

ro -p-

co ·

,Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbin dung

Formel

(a) Elementaranalyse {%) (b)

F * IR

C berechnet gefunden

(cm*"¹)

(c)

TMR

Ce)

CH I

H₁-C₀-O-G-CH 5 2 η \

C-CH₀-C-CH-²

0,99 (d, 3H, CH₃-CH) 1,29 (t.3H, CH₃-) 2,08J

2,407 »

2,43j

2,08-2,25 (OHo

-> η O 1,71 (CH.-C =)

OH 2,91 (CO-CK₂-CO)

4,16 (CH₃-CH₂) 4,37 (CH₃-CH) 4,30 (CH=C-OH)

6,93-7,24 (m, 3H aro-, matische Protonen)

13,90 (OH)

VJi ro ro ->

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbin dung

Formel

Elementaranalyse (%) berechnet gefunden

(b)

IR

(cm

-D

(c)

HMR

( ei, ppm)

f₃

C-O-C-CH

C-CH₀-C-OCH,

/π ^- tt

/ ο ο

CH₂-CH=CH₂ Cs 64,85 C:64,84 H: 6,95 H: 7,24 U: 4,20 H: 4,51

1660 1745

H C-O-C-CH

-> ti

21 CH₂=CH-CH

C-CH^-C-OCH-

t» 0

Öl C: 66,83 C: 67^93 1660

H: 7,01 H: 7,72 1745

H: 3,90 -U: 4,67

CH₂-CH=CH₂

, Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbin dung Ho.

Formel

2J,^a' Elementaranalyse {%) ⁰C berechnet gefunden

(&)

(cnT¹)

(c)

BiR

(cf, ppm) /jhlS/

H₃C-O-C-CH S

Öl

C-CH₂-C-OCH, Ö 0,97 (3H,d,CH₃-CH) 4,36 (1H,q_sCH₃-CH) 2,87 (2H,s,CH₂)

iS,

0CH₀) 3,T3J ³ 2,20 (3H,s, CH₃~0) 2,45 (3H,s, CH₃-0) 7,0-7,2 (3H,m,aromatische Protonen)

CH I

H₀C-O-C-CH 3 η

C-CH₀-C-OCH O

CH₂-CH₃ 0,97-0,99(3H,d,d, CH₃-CH) 1,27 (3H,t,CH₃-CH₂) 6(

2,85 (2H,s,CH₂-CO) 2,27-3,17(2H,m,CH₂-CH₀) 3,6O-3,72(6H,s,s,OCH₃) 4,37(1H,m,CH₃-CH) 6,93-7,30(3H,m_faromatische Protonen)

cd ·

? ' Tabelle 1 (Portsetzung)

Ye r-

bindimg

Pormel

(a)

P Elementaranalyse

⁰C

berechnet gefunden

IR < Max

(cnT¹)

MJR '

(/,ppm)

24

H₀C-O-C-CH

J ti

CH₃-OH₂

C-CH₀-C-OCH

^ It -

CH₂-CH₃ 0,97 (3H,d,CH₃-CH) 1,23 (6H,t,CH₃-CH₂) 2,83 (2H,3,CH₂-CO)" 2,13-3,17(4H,m_s CH₂-CH₃) 3,57-3,70 (6H,s,s,OCH₃) 4,33 (1H,m,CH-CH₃) 6,97-7,37 (3H,m_?aromatisehe Protonen)

25

H₀C-O-C-CH ³ 'Ö \

_V-CH_O-C-CH_OC1

'6 ² b ²

105-110

ro φ»

OD «

Tabelle 1 (Portsetsung)

Verbindung

Formel

Ύ3

Elementaranalyse (%)

C berechnet gefunden

(cm"¹)

(c)

NMR

(df,ppm)

— \^jn jfc ^^ v^ *^ Vj^Ja j-l·	Ol	C:	69	,95	C:	68	,60	1630
2 « 3		H:	7	,34	H:	7	,30	1650
		H:	4	,08	H:	4	,32	1720
CH₂-CH=CH₂								.1745

CH,

I -

H C-O-C-CH

3 It

,C-CH₀-C-CH-

It ^ Il

0

CH=CH-CH-

Öl

C:	68	,12	C:	65	,85	1630
H:	7	,30	H:	7	,49	1650
Έ:	4	,41	H:	4	,35	1715
						1745

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbin dung No.

lOrriel

(a) Elementaranalyse {%) C berechnet gefunden

(b)	(c)
IR	MMR
Max	(JV
1630
1655
1740

CH.

I ^:

(CH-)_oQH-O-C-CH j <- «t \'

C-CH₀-C-CH,

ti <- ti -

0

CH. Öl C: 67,69 C: 67,71 H: 7,89 H: 8,32 U: 4,38 11: 4,40

,C-CH₀-C-CH

^- It

CH₂-CH=CH₂ Öl C: ,68,12 C: 67,70 1630 H: 7,30 H: 7,33 1750 U: * 4,41 Έ: 4,36

Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbin dung Ho.

Pormel

P ⁰C

Elementaranalyse (%) berechnet gefunden

CH

H-C-O-C-CH J it

C-CH₀-C-CH /w £ η

CH₂-CH=CH₂

Öl C; 67,31 C: 6.6,2 H: 6,98 H: 6,90 Έ: 4,62 N: 4,90

(b)	(c)
IR	IiMR
Max (cm"¹)	(J₉ ppm) ß!WS7
1630
1650
1720
1740

ro

CH₂-CH₃

Η-.σ-0-C-CH J it

P-CH₀-C-CH

P /ti

/0

n 0

84-87

ro co

Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbin dung

Formel

Elementaranalyse (%)

berechnet gefunden

(b)

IR

Max

(cm"¹)

(c)

HMR

(/ppm, /JIMS/

H₃O-O

CH-CHo / ν-

C-CH₀-C-OCH-, ^- tt '

tt O

Öl C: 62,12 C; 61,06 1660 .H: 7,49 H: 7,84 1745 H: 4,53 L^T; 4,47

.C-CH₀-C-CH, 0 Öl C: 66,43 C: 65,76

H: 8,20 H; 8,43

. N: 4,56 Έχ 4,89

ro Φα) ·

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Formel

fif ^entaranal^^e berechnet gefunden

TR

65-68

₀CH₀ C-CH^C-CH, O \ /O S

^H3^C

2,19(s,3H,CH₃-0)

2,22(s_?3H,CH₃-0) 2,62(t,2H,CH₂) 3,T8(t,2H,CH₂) 3,55(s,3H,OCH₃) 2,10(8,CH₃-CO) 1,73(s,CH^C=)

-OH 2,89(3,CH₂-CO)

4,27(s,CH=C-) OH

6,99-7,20(m,3H,aro matische Protonen)

14,25(0H)

tv>

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbin dung

Formel'

(a)

Elementaranalyse

berechnet gefunden

(b)

IR

Max

(c)

HMR

¹ - (/,ppm) /TMS/ (cm ')

CH I H₀C-O-C-CH

Öl C: 68,55 Cj6?,61 1655 H: 6,71 H: 6,70 1740 H: 4,44 N: 4,57

1.0 (d,₃

2.1 (s, 3H,CH₃-0) 2,4 (s,3H,CH₃-0) ·

3.3 (s,2H,CH₂C0) 3,8 (s,3H,OCH₃)

4.4 (q,1H₁CH₃-CH)

5,9-7,5 (m,6H,aromatische Protonen)

N)

CD

8 - 24 - ' 2. 4. 1980

57 281/11

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) haben eine ausgezeichnete fungizide Aktivität gegenüber phytopathogenen Fungi, wobei diese Wirkung sowohl präventiv (d· h· zum Schutz vor dem Entstehen der Erkrankung) als auch krativ (d· h* nach bereits erfolgter Infektion) ist· Die Verbindungen be~ sitzen weiterhin gute systemische Eigenschaften, d» h« sie werden in die verschiedenen Pflanzenteile, transportiert, weshalb man sie durch die Blätter oder den Boden aufbringen kann·

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert*

Die fungiziden Eigenschaften einiger erfindungsgemäßer Verbindungen gegen Rebenmehltau (Plasmopara viticola (B* et C#) (ßerl et de Toni), Tabakmehltau (Peronoepora tabacina -Adam) und Tomatenmehltau (Phytophthora infestans) sind in Tabelle 2, 3 und 4 aufgeführt« Die fungizide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde gemäß Beschreibung in Beispiel 14 bis 22 ausgewertet und ist in Tabelle 2, 3 und 4 von 100 (vollständig aktiv, gesunde Pflanze) bis 0 (keine Aktivität, vollständig infizierte Pflanze) bewertet· '

Die aus einem Vergleich mit Zineb, einem handelsüblichen, häufig verwendeten Fungizid, erhaltenen Daten zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen, bei gleichen Dosen wesentlich aktiver sind»

In den folgenden Tabellen bedeuten:

(a) Tage von der Behandlung bis zur Infektion oder vice versa

(b) N-(2,6-Dimethylphenyl)-H-acetoacetyl«^-amino-methylpropionat :

(c) n-(2,6-Dimethylphenyl)-li~acetoacetyl-i?C-amino«-ethyl~ propionat

22059

«* 25 ··

2. 4. 1980 57 281/11

Tabelle 2

Fungizide Wirkung gegen Plasmopara viticola bei Reben

Ver bin dung No·	Wir kungs weise'	präventiv	kurativ	xmmunis· systemisch.	systemisch
	Be hand lung	auf Blätter	auf Blätter	auf Oberblatt	durch Boden
(b) 18	Dosis	Tage (a) 1 7	Tage (a) 1 7	Tage (a) 1 7	Tage (a) 1 7
	1	100 100	100 100	100 100	100 100
	0.5	100 100	100 "	100 100	100
'(C) 19	0.1	100 100	100	100 100
	1	100 100		100
	0.5	100 '
Zineb	0.1	100
(Ver-* gleichs- fungi- zid)	1	90
0.5 0.1	70 30

·» 26 -

2* 4. 1980 57 281/11

Tabelle 3

Fungizide Wirkung gegen Peronospora tabacina

Ver bin dung No.	Wirkungswei se	präventiv	kurativ
₁₈<^b>	Behandlung	auf Blätter	auf Blätter
Dosis {%)	Tage ^ 2	Tage ^(a; 2
1 0.5	100 100	100 100

Tabelle 4

Fungizide Wirkung gegen Phytophthora infestans bei Tomaten

Ver bind dung No.	Wirkungsweise	präventiv	kurativ	systemisch
Cb) I8	Behandlung	auf Blätter	auf Blätter	durch Boden
(%)	Ca)₁	Ca)₁	CaJ₃
1 0.5 0.1	100 100	100 100	100 100 100

2205

2. 4. 1980 57 281/11

Tabelle 5 zeigt die fungizide Aktivität einiger neuer, erfindungsgemäßer Acylaniline sowie ihre Phytotoxizität· Beide Daten v/erden mit denen von "Furalaxyl", einem bekannten Produkt der DE PS 2 513 788 und "Ridomil» der DE PS 2 515 091 verglichen. Der Werte der fingiziden Aktivität und Phytotoxizität wurden gemäß Beispiel 23 und 15 bestimmt. Aus einem Vergleich der aufgeführten Daten wird es klar, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei gleichen Dosen die gleiche fungizide Aktivität wie·"Puralaxyl" und^Ridomil", jedoch eine wesentlich geringere Phytotoxizität haben«

Tabelle 5

Verbindung (vgl· Ta belle 1)	Schutzwirkung gegen Plasmo- para viticola bei Reben durch Aufbringung auf infizierte Blätter 24 Std· nach Infek tion in Dosen von 0,1 %	Photötoxizitäts- index bei Dosen von 3 %
1 2 3 4 Ridomil Puralaxyl	100 100 100 100 100 100	25 0 5 10 100 ; 100

Puralaxyl = N-(2,6-Dimethylphenyl)~N-(1*-carbomethoxyethyl) 2-furoylamid ,, >

_Q ' 2. 4. 1980

22 0 5 9 8 - 28 - · _{57 281/11}

Ridomil = N-(2,'6-Dimethylphenyl)-IST-(I ^carbomethoxy-ethyl)· methoxyacetamid

CH^ H-C-O-O-OH- C-CH₀-OCH.

ο N /o

Die durch Phytotozizität gegenüber Pflanzen bewirkten Schäden können vermieden werden, wenn man das fungizide Produkt in Dosen verwendet, die den besten Kompromiß zwischen fungizider Aktivität und Phytotoxizität darstellen· Bei praktischer Verwendung in der Landwirtschaft variiert die tatsächlich, auf der Pflanze verbleibende Menge an fungizidem Produkt erheblich mit den Wetterbedingungen, insbesondere der Häufigkeit der Niederschläge sowie der richtigen, vom Landwirt durchgeführten Behandlung und deren Anzahl· Man braucht daher fungizide Produkte mit guter Aktivität sowie einem breiten Sicherheitsbereich, so daß selbst hohe Dosen des Produktes die Pflanzen nicht schädigen können.

Die folgende Tabelle 6 zeigt einen Vergleich zwischen der fungiziden Aktivität einiger erfindungsgemäßer Verbindungen und die Aktivität von Puralaxyl und Ridomil bei unterschiedlichen Verwendungsdosen Bowie die Phytotoxizität derselben bei erhöhten Dosen·

Ein Vergleich der Daten von Tabelle 6 zeigt, daß die fungizide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen in derselben Größenordnung wie die der Kontrollverbindungen liegt, die Phytotoxizität bei erhöhten Dosen jedoch erheblich geringer ist·

Tabelle 6

Ver bin dung	Kurative Wirkung gegen Plas- mopara viticola bei Reben bei den angegebenen Dosen	0.05	0.01	0.005	Pbytotoxizitätsindex bei den angegebenen Dosen	1.5	3	25	9	0
(vgl. Tabel le 1)	0.1	98	76	41	0.75		0		37
1	100	80	70	60			10
2	100	100	100	100		0	30	100
4	100	100	100	100	0		100	100
8	100	100	100	100		53	100
Puralaxyl	100	100	100	100	32	54
Ridoinil ·	100	30 .

Ul ΓΟ

^ C Oft -30- 2.4.1980

J <J s ν 57 281/11

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

Herstellung von .Ef-( 2,ö-Dimethylpheny^-N-acetoacetyl-oC -aminomethylpropionat (Verbindung 18 von Tabelle 1)

7,06 g frisch destilliertes Diketen'wurde zu 14,5 g des Methylesters der W-(2,6-Dimethylphenyl)-2-äminopropionsäure in 25 ecm Toluol zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Mach dem Abkühlen und Abdampfen des Lösungsmittels wurde der Rückstand durch Chromatographie auf einer Kieselsäuregelkolonne mit Chloroform als Eluierungsmittel gereinigt» So ' erhielt man. 20 g des gewünschten Produktes als Öl in einer Ausbeute von 98 % d.Th. Die dem Produkt zugeschriebene Struktur wurde durch HMR Spektroskopie bestätigt. Unter den verwendeten Arbeitsbedingungen erscheint die Verbindung als Mischung der Tautomeren, was sich aus den Signalen entsprechend der verschiedenen, in Tabelle 1 genannten Protonen zeigt.

Beispiel 2

Herstellung von N-^jö-DiallylphenylJ-N-acetoacetyl·^- aminomethylpropionat (Verbindung 26 von Tabelle 1)

.0,02 Mol des Methylesters von N-(2,6-Diallylphenyl-^C-aminopropionsäure wurde in 10 ecm Toluol gelöst. Zur Lösung wurde 0,025 Mol frisch destilliertes Diketen zugefügt und die Mischung 24 Stunden zum. Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen und Abdampfen des Lösungsmittels wurde der Rückstand durch Chromatographie auf einer Kieselsäuregelkolonne unter Verwendung einer 4:1 Hexan/Ethylacetat-Mischung als Eluierungsniittel gereinigt. So erhielt man 3 g des gewünschten Produktes als Öl,

2. 4# 1980 ~ ³¹ ~ 57 281/11

Beispiel 3

Herstellung von l-(2-Allylphenyl)~li-acetoacetyl-<^:C-aminomethylpropionat (Verbindung 30 von Tabelle 1)

0,02 Mol des Methylesters von N-(2«*Allylphenyl)~oC-aminopropionsäure wurde in 20 ecm Benzol gelöst. Zur Lösung wurden 0,5 Mol Pyridin und 0,25 Mol frisch destilliertes Diketen zugefügt und die Reaktionsmischung 10 Stunden zum Rückfluß erhitzt* Nach Abkühlen wurde mit Benzol verdünnt, mit 1%iger, konzentrierter Ghlorwasserstofflösung und mit Wasser gewaschen, die organische Phase wurde abgetrennt, mit Ha₂SO« getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft. Der Rückstand ,wurde auf einer Kieselsäuregelkolonne, mit einer 4:1 Hexan/ Ethylacetat-Mischung als Eluierungsmittel gereinigt· So erhielt man 3 g des gewünschten Produktes als öl·

Beispiel 4

Alisgehend von den entsprechenden Zwischenprodukten wurden nach den Verfahren von Beispiel -1, 2 oder 3 die Verbindungen 19, 27, 28, 29, 31, 33 und 34 von Tabelle 1 hergestellte

Beispiel 5

Herstellung von 1Τ-(2-Methyl-6-allylphenyl)-N-(carboxymethylacetyl)-^-aminoraethylpropionat (Verbindung 20 von Tabelle 1)

5 g (0,021 Mol) des Methylesters der N-(2-Methyl~6-allylphenyl)~<7^-aminopropionsäure wurden in 120 ecm Toluol gelöst* Zur Lösung wurden unter Rühren in 15 Minuten bei Zimmertemperatur 3,5 g (0,027 Mol) Malonsäuremethylestermonochlorid (ClCO-CHp-COOGHo) zugefügt, dann wurde die Reaktionsmischung 1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt und 5 Stunden zum Rückfluß erhitzte Nach Abkühlen wurde die Lösung filtriert und das Lösungsmittel abgedampft« Der ölige Rückstand wurde durch Chromatographie auf einer Kieselsäuregelkolonne mit

2. 4. 1980 - 32 -. _3Ί

einer 3?1 Hexan/Ethylacetat-Mischung als Eluierungsmittel gereinigt· So erhielt man 4,6 g des gewünschten Produktes als rotes Öl·

Beispiel 6

Herstellung von N-( 2,6-Dimethylphenyl) -ΪΤ-( 2,2-dimethoxy» ethyl)~carbomethoxyacetamid (Verbindung 32 von Tabelle 1)

Zu einer Lösung aus 4,45 g (0,02 Mol) N-(2,2-Dimethoxyethyl)-2,6-dimethylanilin, 2,76 ecm (0,02 Mol) Triethylamin in 25 ecm Ethylether wurden bei 0 bis 5 C unter Rühren in 15 Minuten 2,1 ecm (0,02 Mol) Malonsäuremethylestermonochlorid eingetropft« Die Reaktionsmischung wurde 1 Stunde bei 0 ⁰C und 10 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt_s filtriert, zweimal mit je 10 ecm einer 5%igen Chlorwasserstofflösung und dann 3 Mal mit je 10 ecm Wasser neutral gewaschen. Die organische Phase wurde auf wasserfreiem Na-pSO, getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft· Das verbleibende gelbe Öl wurde durch Chromatographie auf einer Kieselsäuregelkolonne mit einer 7:3-Hexan/Ethylacetat-Mischung als Eluierungsmittel gereinigt· So erhielt man 2,1 g des gewünschten Produktes als Öl·

Beispiel 7

Ausgehend von den entsprechenden Zwischenprodukten wurden gemäß Verfahren von Beispiel 5 oder 6 die Verbindungen 21, 22, 23, 24 und 25 von Tabelle 1 hergestellt·

Beispiel 8

Hersteilung von N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(1-carbomethoxyethyl)-pheny!acetamid (Verbindung ^4 von Tabelle 1

17 g (0,11 Mol) Phenylacetylchlorid wurden in 30 Minuten bei Zimmertemperatur zu einer Lösung aus 21,2 g (0,1 Mol)

- 33 - ²* ^4#

57 281/11

IT-(1-Carbomethozyet]iyl)~2,6-aimet.hylanilin (Reinheit = 95 %) in 150 ecm Toluol und 1 ecm Dimethylformamid eingetropft» Die Reaktionsmischung wurde 1 Stunde bei Zimmertemperatur und 3 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt, dann auf Zimmertemperatur abgekühlt und mit einer wäßrigen ITaHCOo lösung (5%ig) und anschließend mit Wasser gewaschen* Die organische Phase wurde abgetrennt und mit wasserfreiem HapSp. getrocknet· Das Lösungsmittel wurde abgedampft und das erhaltene Rohprodukt aus Ligroin (75-120 ⁰C) unkristallisiertj so erhielt man 26 g des gewünschten Produktes als weißen Peststoff mit einem F. von 78 - 80 ⁰C,

Beispiel 9 „

Gemäß Beispiel 8 erhielt man mit den entsprechenden Zwischenprodukten die Verbindungen 1, 2, 3» 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15» 16, 17 und 34 von Tabelle 1, wobei die Verbindungen 10, 13 und 34 (Öl bei Zimmertemperatur) jedoch statt der Umkristallisation durch Chromatographie auf einer Kieselsäuregelkolonne mit 3:1 Hexan/Ethylacetat als Eluierungsmittel gereinigt wurden»

Beispiel 10

Herstellung von N-(2' ,2^f-Dimetho2?:yethyl)-N-(2,6-dimethyl~ phenyl)-benzamid (Verbindung 6 von Tabelle 1)

2$81 g (0,02 Mol) Benzoylchlorid wurden in 20 Minuten bei 0 bis 5 ⁰C zu einer Lösung aus 4,45 g (0,02 Mol) N~(2^f,2^f~ Dimethosyethyl)-2,6-dimethylanilin in 20 ecm Ethylether, die 2,76 ecm (0,02 Mol) Triethylamin enthielt, eingetropft« Die Reaktionsmischung wurde bei Zimmertemperatur 15 Minuten gerührt, das erhaltene Salz abfiltriert und die Lösung mit 8 ecm wäßriger, 5%iger SaIζsäurelösung und dann mit V/asser neutral gewaschen.» Die organische Phase wurde mit wasser-

" ³⁴ " · ' 2· 4. 1980

57 281/11

freiem Ua₂SO, getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft;. so erhielt man 5,2 g eines weißen Peststoffes, der nach Umkristallisation aus 25 ecm Petrolether 4,5 g Produkt einer Reinheit von 91 % (laut GLC) in 65,5%iger Ausbeute als weißen Peststoff mit einem P. von 58 - 59 ⁰C lieferte·

Beispiel 11

Gemäß Beispiel 10 erhielt man aus N-(1^f-Methyl-2',2'-dimethoxyethyl)-2,6-dimethylanilin und Benzoylchlorid N-(I¹-Methyl-2^!,2'-dimethoxyethyI)-N-(2,6-dime thylphenyl)-benzamid (Verbindung 5 von Tabelle 1) als klares Öl.

Beispiel 12

Herstellung von N-(Methyl-methoxycarbonylmethylen)-2,6-dimethy1anilin

C - COOCH₃

Zu einer Lösung aus 37,2 ecm (0,3 Mol) 2,6-Dimethylanilin in 200 ecm Benzol wurde 0,5 g ZnCl₂ zugefügt und 33,2 ecm (0,33 Mol) Methylpyruvat bei Zimmertemperatur eingetropft. Die Reaktionsmischung wurde 7 Stunden zum Rückfluß erhitzt, wobei das gebildete Reaktionswasser azeotrop abdestilliert wurde j dann wurde das Lösungsmittel abgedampft und lieferte 65 g eines Öles· Dieses wurde destilliert und die bei 87 88 °C/0,07 mm Hg Druck siedende Praktion gesammelt· So erhielt man 42,5 g eines Produktes einer Reinheit von 92 % laut GLC in einer Ausbeute von 63,5 %·

2. 4. 1980 2205 98 --35- 57 281/11

Beispiel 13

Herstellung von H-(2,6-Dimethy!phenyl)-1Τ-(1'-carbomethoxyvinyl)-phenylacetamid (Verbindung 11 von Tabelle 1)

4,35 ecm (0,033 Mol) PhenylacetylChlorid wurden bei Zimmertemperatur zu einer.Lösung aus 6,7. g (0,03 Mol) H-(Methylmethoxycarbonylmethylen)-2,6-dimethylanilin (hergestellt gemäß Beispiel 12 mit einer Reinheit von 92 %) in 100 ecm !Toluol eingetropft* Die Reaktionsmischung wurde zum Rückfluß erhitzt und 3 Stunden in einem Stickstoffstrom gehalten, worauf das Lösungsmittel abgedampft wurde· So erhielt man 10,8 g e-ines hell gelben Öles, das sich nach Reiben verfestigte* Das so erhaltene Rohprodukt wurde aus Petrolether umkristallisiert und lieferte 2 g eines weißen, festen, reinen (laut TLO) Produktes in einer Ausbeute von 21 %·

Beispiel 14

Präventive Wirkung gegen Rebenmehltau (Plasmopara viticola (B* et C.) Berl et de Toni

Blätter von in Topfen in einer konditionierten Umgebung von 25 ⁰C und 60 % relativer Feuchtigkeit gezüchteten Reben cv. Dolcetto wurden durch Besprühen beider Seiten mit den Testprodukten in einer wäßrig-acetonischen Lösung (20 Vol«-% Aceton) behandelt· In unterschiedlichem Zeitabstand nach der Behandlung wurden die Blätter auf ihrer Unterseite mit einer wäßrigen Conidiensuspension von Plasmopara viticola (200 Conidien/ccm) besprüht· Haeh. 24stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung bei 21 ⁰O wurden die Pflanzen für eine 7tägige Inkubationszeit in eine Umgebung mit 70 % relativer Feuchtigkeit und 21 ⁰C übergeführt, Dann wurde die Intensität der Infektion von 100 (gesunde Pflanze) bis I (vollständig infizierte Pflanze) ausgewertet*

22 0 5 9 8 - 36 - 2. 4. 1980

^: 57 281/11

Beispiel 15

Kurative Wirkung gegen Rebenmehltau

Blätter von in Töpfen in einer konditionierten Umgebung von 25 ⁰C und 60 % relativer Feuchtigkeit gezüchteten Rebenpflanze cv« Dolcetto wurden auf ihrer Unterseite mit einer wäßrigen öonidiensuspension von Plasmopara viticola (200 000 Conidien/ccm) besprüht, nach 24ständiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung bei 21 ⁰C wurden die Pflanzen in drei Gruppen geteilt· Jede Pflanzengruppe wurde durch Besprühen der Blattseiten mit den Testprodukten in einer wäßrig-acetonischen Lösung (20 % Aceton Vol#/Vol#) T, 2 bzw· 3 Tage nach der Infektion besprüht· Hach einer Inkubationszeit von 7 Tagen wurde die Schwere der Infektion visuell von 100 (gesunde Pflanze) bis 0 (vollständig infizierte Pflanze) bewertet·

Beispiel 16

Immunisierungswirkung gegen Rebenmehltau (s.o·)

Blätter von in Töpfen in einer konditionierten Umgebung gezüchteten Rebenpflanzen cv· Dolcetto wurden auf der Oberseite mit dem Testprodukt in wäßrig-acetonischer Lösung (20 % VoI./VoI· Aceton) besprüht und dann 6 Tage in einer konditionierten Umgebung gehalten. Am 7· Tag wurden sie auf der Unterseite mit einer Conidiensuspension von Plasmopara viticola (200 000 Conidien/ccm) besprüht· Nach 24stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung wurden die Pflanzen wiederum in eine konditionierte Umgebung übergeführt· Hach 7tägiger Inkubationszeit wurde die Schwere der Infektion visuell von 100 (gesunde Pflanze) bis 0 (vollständig infizierte Pflanze) bewertete

- 37 - 2. 4. 1980

57 281/11

Beispiel 17

Präventive systemische Wirkung gegen Rebenmehltau (s· o·)

In Topfen in einer konditionierten Umgebung von 25 ⁰C und 60 % relativer Feuchtigkeit gezüchtete Rebenpflanzen, cv» Dolcetto wurden behandelt, indem man in den Boden eine wäßrig-acetonische Lösung (10 % VoI·/VoI♦ Aceton) des Testproduktes in einer Konzentration von 0,01 %, bezogen auf das Bodenvolumen, einführte· Die Pflanzen wurden in einer konditionierten Umgebung gehalten, und in unterschiedlichen Zeitabständen nach der Behandlung wurden die Blattunterseiten mit einer wäßrigen Conidiensuspension von Plasmopara yiticola (200 000 Conidien/ccm) besprüht* Nach 24stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung bei 21 ⁰C wurden die Pflanzen für die Inkubationszeit von 7 Tagen in eine Umgebung mit 70 % relativer Feuchtigkeit und 21 ⁰C übergeführt· Dann wurde die Schwere der Infektion visuell ausgewertet und wie oben bewertet·

Beispiel 18

Präventive Wirkung gegen Tabakmehltau (Peronospora tabacina Adam)

Die Blätter von in Topfen in einer konditionierten Umgebung gezüchteten Tabakpflanzen cv· Burley wurden durch Besprühen beider Blattseiten mit dem Testprodukt in einer wäßrigacetonischen Lösung (20 % Vol./Vol· Aceton) behandelt· 2 Tage nach dieser Behandlung wurden die Blattunterseiten mit einer wäßrigen Conidiensuspension von Peronospora tabacina (200 000 Conidien/ccm) besprüht« Nach 6stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung wurden die Pflanzen' in eine konditionierte Umgebung von 20 ⁰C und 70 % relativer Feuchtigkeit, zum Bebrüten des Fungus übergeführt·

- ³⁸ "· 2. 4. 1980

57 281/11

Nach 6tägiger Inkubationszeit wurde die Schwere der Infektion wie oben visuell ausgewertet«

Beispiel 19

Kurative Wirkung gegen Tabakmehltau (s· o·)

Die Blätter von in Topfen in einer konditionierten Umgebung gezüchteten Tabakpflanzen cv. Burley wurden auf der Unterseite mit einer wäßrigen Conidiensuspension von Peronospora tabacina (200 000 Conidien/ccm) besprüht· Each 6stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung wurden die Pflanzen in 2 Gruppen geteilt und in eine konditio:— nierte Umgebung von 20 ⁰C und 70 % relativer Feuchtigkeit zum Bebrüten des Fungus übergeführt· 24 und 48 Stunden nach der Infektion wurde die erste bzw· zweite Gruppe durch Besprühen mit dem Testprodukt in einer wäßrig-acetonischen Lösung (20 % VoI·/VoI# Aceton) auf beide Blattseiten behandelt· Nach 6tägiger Inkubationszeit wurde die Schwere des Befalls visuell wie oben ausgewertet♦

Beispiel 20

Präventive Wirkung gegen Tomatenmehltau (Phytophthora infestans (Mont) de Bary)

Blätter von in Topfen in einer konditionierten Umgebung von 26 ⁰C und 60 % relativer Feuchtigkeit gezüchteten Tomatenpflanzen cv· Marmande' wurden mit einer wäßrig-acetonischen Lösung (20 % Vol./Vol. Aceton) der Testprodukte besprüht. Einen Tag danach erfolgte die Infektion durch Besprühen der unteren Blattseiten mit einer wäßrigen Conidiensuspension von Phytophthora infestans (200 000 Conidien/ccm). Nach 24stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung bei 21 ⁰C wurden die Pflanzen für die Inkubationszeit von 4 Tagen in eine konditionierte Umgebung von 70 % relativer Feuchtigkeit und 21 ⁰C übergeführt. Danach wurde

57 281/11

die Schwere der Infektion wie oben ausgewertet·

Beispiel 21

Kurative Wirkung gegen Tomatenmehltau (s· o·)

Blätter von in Töpfen in einer konditionierten Umgebung von 26 C und 60 % relativer Feuchtigkeit gezüchteten Tomatenpflanzen cv· Marmande wurden auf der Unterseite mit einer wäßrigen Conidiensuspension von Phytophthora infestans (200 000 Conidien/ccm) besprüht· Nach 24stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung wurden die Blätter mit dem-Testprodukt in wäßrig-acetonischer Lösung (20 % VoI♦/VoI♦ Aceton) durch Besprühen beider BlattSeiten behandelt· Nach 4tägiger Inkubationszeit wurde die Schwere der Infektion visuell wie oben bewertet·

Beispiel 22

Präventive systemische Wirkung gegen Tomatenmehltau (s· o·)

In Töpfen in einer konditionierten Umgebung von 26 ⁰C und 60 % relativer Feuchtigkeit gezüchteten Tomatenpflanzen cv_e Marmande wurden behandelt, indem man eine wäßrig-acetonische Lösung (10 % VoI·/VoI· Aceton) des Testproduktes in einer Konzentration von 0,01 %, bezogen auf das Bodenvolumen, in den Boden gab» .Die Pflanzen wurden in einer konditionierten Umgebung gehalten, 3 Tage nach der Behandlung wurden die Blätter auf der Unterseite mit einer wäßrigen Oonidiensuspension von Phytophthora infestans (200 000 Conidien/ccm) besprüht· Nach 24stündiger Verweilzeit in einer feuchtigkeitsgesättigten Umgebung bei 21 ⁰C wurden die Pflanzen in eine andere konditionierte Umgebung von 70 % relativer Feuchtigkeit und 21 ⁰C übergeführt und für die Inkubationszeit von 4 Tagen stehen gelassen. Danach wurde die Intensität der Infektion wie oben ausgewertet*

-40 - · ²· ⁴· ^1S8°

57 281/11

Beispiel 23

Bestimmung der Phytotoxizität „

Die Blätter von in Töpfen bei 25 ⁰O und 60 % relativer Feuchtigkeit gezüchteten Rebenpflanzen cv« Dolcetto wurden durch Besprühen beider Seiten mit den Testprodukten in einer wäßrig-acetonischen Lösung (20 % Vol./Vol· Aceton) behandelt· 7 Tage danach wurde die Schwere der phytotixischen Symptome visuell von 100 (vollständig geschädigte Pflanze) bis 0 (gesunde Pflanze) bewertet·

- 41 - " 2. 4. 1980

57 281/11

Die oben für die Verbindungen der Formel I genannten Reste haben z. B. die folgende Bedeutung:

_1-3: Methyl , · Ethyl, Propyl, i-Propyl

Alkyl - ohne nähere Angabe der Kettenlänge - ist insbesondere eine Alkylgruppe mit 1-6, vorzugsweise 1-4» Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, sec.-Butyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl· Dies gilt auch für entsprechend zusammengesetzte Reste wie Alkoxy, Alkylthio, Alkoxymethyl·

Halogen ist P, Cl, Br oder J·

Alkyliden steht vorzugsweise für einen C, g-Rest, wie Methylen, Propylen (1,2 oder 1,3), Butylen (1,2; 1,3; 1,4), Pentylen etc*

Alkinyl ist vorzugsweise ein Rest mit 2, 3» 4, 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wie Ethinyl, Propinyl, Butinyl oder Hexinyl· .

Cycloalkyl ist z. B* Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl.

Die heterocyclischen Gruppen können insbesondere 5 oder 6 Ringatome enthalten und gesättigt oder ungesättigt sein; sie können auch einen ankondensierten Benzolring enthalten· Das von Stickstoff verschiedene Heteroatom ist vorzugsweise Sauerstoff oder Schwefel·

Die -Phenylgruppen können gegebenenfalls mit 1, 2 oder 3 gleichen oder verschiedenen Gruppen wie C. .-Alkyl, C, .-Alkoxy, P, Cl oder Br substituiert sein«

Claims

57 281/11 Erfindungsanspruch

1· Verfahren zur präventiven oder kurativen Bekämpfung von Infektionen von Nutzpflanzen durch phytopathogpne Pungi, gekennzeichnet dadurch, daß eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

>3

X - (CH₂)_n

(D

in welcher R und R , die gleich oder verschieden sein können, für H, CH₀, C₀H₁-, n-CJi,, -CH₀-CH=CH₀ oder -CH=CH-CHoStehenj R und R , die gleich oder verschieden sein können, stehen für H, C, ^ Alkyl, Halogenmethyl, Cl, P, CH, O-Alkyl, S-Alkyl oder Alkoxymethyl oder Έ? und R bedeuten, zusammen genommen (CHp=)

X β -C-R⁹; -C-O-R⁹ (R⁹ = Alkyl C₁-C-)* CN; -CH(0R⁵)_oη ti · 2 <-

OO

R⁶

(R⁵ α Alkyl oder Alkyliden); C-N^ (R⁶ und R⁷ = H, Alkyl)

tt \ 7 O R'

η = 0,1 R²

I ο

Z β wahlweise substituiertes Phenyl; -(GHV-Y; CH₀-C-R⁰

JD. c. η

und R^ β H, CH₃; m = 1,2; .

Y steht für C₀ a Alkinyl, ?/ahlweise substituiertes Phenyl, Phenylacetyl, Puryl, Thienyl, Pyridyl, oder eine heterocyclische Gruppe mit 2 oder 3 Heteroatomen, von denen

8 eines von Stickstoff verschieden "ist; und R =

Alkoxymethyl, Halogenmethyl oder O-Alkyl;

- 43 - AP C 07 C/220 598 57 281 11

als solche oder in Form von geeigneten Präparaten auf die Pflanzen oder .den Boden aufbringt .

2. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Fungi gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der zu bekämpfende Fungus Reb'enmehltau (Plasrnopara viticola (B. et C.) Berl et de Toni) ist.

3. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Fungi gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der zu bekämpfende Fungus Tabakmehltau (Peronospora tabecina Adam) ist.

'4. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Fungi gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der zu bekämpfende Fungus Tomatenmehltau (Phytophthora infestans (Mont) de Bary) ist.

5. Fungizides Präparat, gekennzeichnet dadurch, daß es eine oder mehrere der Verbindungen gemäß Punkt 1 als aktive Substanz neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen enthält.

5 DEf 18 8 ü nUj-J