CH639641A5 - Acilaniline ad azione fungicida. - Google Patents
Acilaniline ad azione fungicida. Download PDFInfo
- Publication number
- CH639641A5 CH639641A5 CH97479A CH97479A CH639641A5 CH 639641 A5 CH639641 A5 CH 639641A5 CH 97479 A CH97479 A CH 97479A CH 97479 A CH97479 A CH 97479A CH 639641 A5 CH639641 A5 CH 639641A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- acyl
- fungicidal
- aniline
- dimethylphenyl
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
La presente invenzione riguarda nuove acilaniline e più precisamente riguarda nuove acilaniline dotate di azione fungicida, il loro impiego e la loro preparazione.
x - (ch ) ^
lèi*
ai)
639 641
6
(in cui R, R1, R3, R4 ed n hanno i significati precedentemente riportati), con un alogenuro acilico di formula generale:
CI - C - Z II
O
(III)
(in cui Z ha i significati precedentemente riportati), in presenza di basi accettrici di acidi alogenidrici (HZ) o di dimetilform-ammide.
Alcune delle aniline di formula II sono reperibili commercialmente, altre possono essere facilmente ottenute per mezzo di reazioni note partendo da aniline 2,6-disostituite. Le aniline sostituite in una o ambedue le posizioni 2 e 6 da un gruppo alche-
nilico sono state descritte nelle domande di brevetto italiane n. 23 809 A/77 e 28 817 A/77 a nome della stessa Richiedente.
Come esempi di composti di formula generale III si possono citare il cloruro di benzoile, il cloruro di fenacetile, il monoclo-ruro di un estere malonico (Cl-CO-CH2-COO-alchile), il cloruro dell'acido cloroacetoacetico (Cl-CO-CH2-CO-CH2Cl) ecc.
La sintesi dei composti di formula I in cui Z = -CH2-CO-R8 e R8 = CH3, può essere effettuata anche l'anilina di formula II con dicheteme (CH2 = C - O ).
I (
CH2-C = o
I composti riportati in Tabella 1 sono stati preparati con i metodi sopracitati.
TABELLA 1
Composti
Formula
(a) ANALISI ELEMENTARE (b) (c)
m.p. calcolato trovato IRmüx NMR
(°C) C H N C H N (cm"1) ( , ppm [TMS])
96-100 73,29 6,80 4,50 73,8 7,0 4,4
1635 1,04 (d, 3H, CH3-CH) 1730 2,25 (s, 3H, CH3-0) 1745 2,29 (s, 3H, CH3-0) 3,79 (s, 3H, CH3-0) 4,30 (q, IH, CH) 6,83-7,33 (s, 8H, protoni aromatici)
97-100 74,31 7,42 4,13 74,45 7,77 4,25
1630 1,2 (d, 3H, CH3-CH) 1715 1,3 [d, 6H, (CH3)2-CH] 1720 2,3 (s, 3H, CH3-0) 2,32 (s, 3H, CH3-0) 4,4 (q, IH, CH3-CH) 5,2 [m, IH, (CH3)2] 6,8-7,5 (s. 8H,
protoni aromatici)
CH
'TV
114-115
,-CH «C H 2 6 5
1,20 (d, 3H, CH3-CH) 2,27 (s, 3H, CH3-0) 2,37 (s, 3H, CH3-0) 2,47 (s, 3H, CH3-0) 3,83 (s, 3H, CH3-0) 4,30 (q, IH, CH3-CH) 6,63-7,20 (s, 7H, protoni aromatici)
78-80 78,32 7,12 4,30 75,34 7,47 4,67
1660 0,98 (d, 3H, CH3-CH) 1750 1,85 (s, 3H, CH3-0) 2,4 (s, 3H, CH3-0) 3,25 (s, 2H, CH2) 3,8 (s, 3H, CHrO) 4,45 (q, IH, CH3-CH) 6,85-7,3 (m, 8H, protoni aromatici)
H3C~°\
ch
» A 1
5 XN
HCl CM
sièr5
6M5
olio 73,37 7,70 4,18 75,4 8,4 4,3
7
TABELLA 1 (continuazione)
639 641
Composti
Formula
(a) ANALISI ELEMENTARE (b) (c)
m.p. calcolato trovato IRMax NMR
(°C) C H N C H N (cm-1) ( , ppm [TMS])
ch-ch c-c h » 6 s
58-59 72,81 7,40 4,47 73,14 7,66 4,69
h c-0 ^ /0 i H
h c i ch
"Tgr'
2.2 (s, 6H, CH3-0)
3.3 (s, 6H, CH3-O) 3,9 (d, 2H, CH2-N)
4,95 (t, 1H, CH<~)
7-7,3 (m, 8H, protoni aromatici)
ç"s
N»wT^»"r'"s
(sT
olio 74,28 6,54 4,33 73,6 6,6 4,6
ch -ch«ch 2 2
1,35; 1,65 (d, d, 3H, ÇH3-CH) 3,3 (m, 2H,
ÇH2-CH = CH2) 3,8 (s, 3H, CH3-O) 4,8 (q, IH, CH3-CH) 4,9; 5,15 (m, m, 2H,
-CH = CH2) 5,6 (m, 1H, CH-CH2) 7,1-7,35 (m, 9H,
protoni aromatici)
H C-O-C-l3
hc
« c i ch
63-64 65,23 6,39 4,23 66,53 6,74 4,54 1655 1,0 (d, 3H, CH3-CH)
1745 2,0 (s, 3H, CH3-0) 2,45 (s, 3H, CHr0)
3.4 (s, 2H, CH2)
3,8 (s, 3H, COOCH3)
4.5 (q, IH, CH3-CH) 6,5-7,5 (m, 6H)
105-108 70,36 6,79 4,10 70,5 6,9 4,0
1630 1,3 (d, 3H, CH3-CH) 1750 2,3 (s, 6H, CH3-0) 3,7 (s, 3H, CH3-O-0) 3,85 (s, 3H, COOCH3) 4,45 (q, IH, CH3-CH) 6,75-7,6 (m, 7H, protoni aromatici)
10
0 7 0
olio 74,76 7,70 3,96 73,84 7,91 3,99 1650 1,2-1,45 (9H)
1730 2,3 (s, 6H, CH3-0) 4,4 (q, IH, N-CH) 5,2 (m, IH, COOCH) 6,8-7,5 (m, 8H, protoni aromatici)
11
vtyraa
56-57
2,05 (s, 6H, CH3-0) 3,4 (s, 2H, CH2-0) 3,85 (s, 3H, COOCH) 4,6-5,4 (d, d, 2H, CH2 = C) 7,1-7,3 (m, 8H, protoni aromatici)
12
c h
12 i
H,T\
51-52 74,31 7,42 4,13 74,03 7,52 4,07
639 641
8
TABELLA 1 (continuazione)
Composti
Formula
(a) ANALISI ELEMENTARE (b) (c)
m.p. calcolato trovato IRmex NMR
(°C) C H N C H N (cm"1) ( , ppm [TMS])
13
CH
>ct^rc">
olio 74,31 7,42 4,13 72,96 7,16 4,34
14
H C -v-c-cm C-/q\
" r/r
,CT°T
ch
69-70 73,82 7,12 4,30 73,41 7,28 4,31
(d) 15
o \ 'o
1
hc ' ch a 5
97-100 65,99 5,83 4,05 67,0 5,9 3,7 1630 1,27 (d, 3H, CHyCH)
1730 2,3 (s, 6H, ÇH3-0) 1745 3,8 (s, 3H, COOCH3) 4,45 (q, IH, CHj-CH) 6,9-7,4 (m, 7H, protoni aromatici)
16
p c-òh
H C-O-C-CH 0-CH -/M\
s u \ yf r
x c i Ül
5
60-64 72,47 8,82 4,22 71,75 9,12 3,81 1650
1750
17 H C-O-C-CH
t\
90-93 70,96 7,09 3,94 70,59 7,28 3,70 1655 3 1745
(e)
18
h C-O-C-CH
5 S
I C-CH-C
\. 4
-Ç-CH
olio
(6h, CH3-0)
[\ (3H, CH3-CO)
0,98 (d, 3H, CH3-CH) 2,12\
2,15 (
2.39 j 2,43''
1,71)
2,09'
2,92 (CH2) 3,70 (s, 3H, CH30) 4,33 (CH = CCOH)
4.40 (CH3-CH) 6,96-7,26 (3H,
protoni aromatici) 13,93 (s, OH)
9
TABELLA 1 (continuazione)
639 641
(a) ANALISI ELEMENTARE (b) (c)
Com- Formula m.p. calcolato trovato IRmm NMR
posti (°C) C H N C H N (cm"1) ( , ppm [TMS])
(e)
19
CH,
is h c -0-ç-ch, 5 2
r\,A
VT§T
,C-ch -c-ch li a y 3
olio
(CH3-0+ CH3-Ç) O
0,99 (d, 3H, ÇH3-CH)
1.29 (t, 3H, Œ3-CH2) 2,08 2,25 2,40 2,43
2,08-2,25 (CH3-C)
O
1,71 (CHj-C =)
OH
2,91 (CO-CH2-CO) 4,16 (CH3-CH2) 4,37 (CH3-ÇH)
4.30 (CH = C-OH) 6,93-7,24 (m, 3H protoni aromatici) 13,90 (OH)
20
•i C-O-C-Ìh^
H 2 s 5
h c 3
ist ch -ch-ch 2 2
olio 64,85 6,95 4,20 64,84 7,24 4,51 1680
1745
21
ch
» » ° CH^-CH-CH^ yA^C^-CH-^
olio 66,83 7,01 3,90 67,93 7,72 4,67 1660
1745
22
CH
:-ch olio
C-CH -C-OCH
1 r a r.ru . L-ÇH
1 c-o-c-ch 2 „
5 0 \ / û 0
0,97 (3H, d, ÇHî-CH) 4,36 (1H, q, CH3-ÇH) 2,87 (2H, s, CH2)
3'^} (6H, s, s, OCH3)
2^20 (3H, s, CH3-0) 2,45 (3H, s, CH3-0) 7,0-7,2 (3H, m,
protoni aromatici)
23
CHj
H C-O-C.-IH,
C-CH -C-ÛCH Il 2 » 3 0 0
0,97-0,99
(3H, d, d, ÇH3-CH) 1,27 (3H, t, ÇH3-CH2) 2,27-2,46
(3H, s, s, CH3-0) 2,85 (2H, s, CHz-CO) 2,27-3,17
(2H, m, CH2—CH3) 3,60-3,72
(6H, s, s, OCH3) 4,37 (1H, m, CHj-ÇH) 6,93-7,30 (3H, m, protoni aromatici)
639 641
10
TABELLA 1 (continuazione)
Composti
Formula
(a) ANALISI ELEMENTARE (b) (c)
m.p. calcolato trovato IRmüx NMR
(°C) C H N C H N (cm"1) ( , ppm [TMS])
24
ch, l h c-o-c-ch
3 tt X. / 2 3 0 N / C
,c-ch -c-och
0 20 "
ch -ch -ch y 2rqt 2 3
0,97 (3H, d, CHj-CH) 1,23 (6H, t, ÇH3-CH2) 2,83 (2H, s, CH2-CO) 2,13-3,17
(4H, m, ÇH2-CH3) 3,57-3,70
(6H, s, s, OCH3) 4,33 (IH, m, CH-CH,) 6,97-7,37 (3H, m, protoni aromatici)
25
H^C-O^-CH
h c
^c-ch -c-ch ci
\,/Ì 21 2
Tè-'"'
105-110
26
Ch,
I '
h c-o-c-ch^
J 0 \/ï
c-ch -c-ch 2 H 3 0
olio 69,95 7,34 4,08 68,60 7,30
ch -ch-ch /v, ch -ch-ch
2 2 TqT 2 2
4,32 1630 1650 1720 1745
27
ch, I 3
h c-o-ç-ch,
i c-o-c-ch. yç-ch -c-ch
5 5 \/l 2K 3
H^C . /V, CH "CH-CH^
-CH -C-CH olio 68,12 7,30 4,41 65,85 7,49
4,35 1630 1650 1715 1745
28
fì
(ch J ch-0-c-ch c-ch -c-ch
3 2 II \ /Il 2 11 3
0 N S o n olio 67,69 7,89 4,38 67,71 8,32
4,40 1630 1655 1740
h c 3
ch
CH3
29 \ /rr m c CH -CH-CH
1 X§J
olio 68,12 7,30 4,41 67,70 7,33
4,36 1630 1750
30
?H3
h c-o-c-ch 3 »»
0
c-ch -c-ch
\ /» 2ü 5
olio 67,31 6,98 4,62 66,2 6,90
ch -ch-ch 2 2
4,90 1630 1650 1720 1740
11
639 641
TABELLA 1 (continuazione)
Composti
Formula
(a) ANALISI ELEMENTARE (b) (c)
m.p. calcolato trovato IRmbx NMR
(°C) C H N C H N (cm"1) ( , ppm [TMS])
31
-ch,
">'T\ A
-ch -c-cm 2 II 3 0 0
84-87
32
;h c-0v
3 \
ch-ch » yC-ch -C-och ✓ 2\ / Il 2 II 3 h c-0' \ ' 0 0
3 N
olio 52,12 7,49 4,53 61,06 7,84 4,47 1660
1745
33
h c-0^ ch3
3 ch-ch c-ch -c-ch
/ \ /il 2 il 3 h c-o' \ / 0 0 3 N
olio 56,43 8,20 4,56 65,76 8,43 4,89
ch
(e)
34
h c-o-c-ch -chv .C-ch -c-ch
3 I 2 K /lì 2 IJ
\/s
'•"ér
65,68
ch
2,19 (s, 3H, CH3-0) 2,22 (s, 3H, CH3-0) 2,62 (t, 2H, CH2) 3,78 (t, 2H, CH2) 3,55 (s, 3H, OCH3) 2,10 (s, CH3-CO) 1,73 (s, CH3-C=)
OH
2,89 (s, CH2-CO) 4,27 (s, CH = C-)
OH
6,99-7,20 (m, 3H, protoni aromatici) 14,25 (OH)
35
/T"2"
■■tè)"-
68,55 6,71 4,44 67,61 6,70 4,57 1655 1,0 (d, 3H, ÇH3-CH)
1740 2,1 (s, 3H, CH3-0) 2,4 (s, 3H, CH3-0)
3.3 (s, 2H, CH2CO) 3,8 (s, 3H, OCH3)
4.4 (q, Ih, CH3-ÇH) 5,9-7,5 (m, 6H, protoni aromatici)
(a) I punti di fusione non sono stati corretti
(b) Vengono riportate solo le bande più significative
(c) Gli spettri NMR dei composti 1 e 3 sono stati registrati usando CCL4 come solvente, gli altri spettri usando CDCI3 s = singoletto d = doppietto t = tripletto q = quadrupletto m = nultipletto
(d) Analisi elementare cloro: calcolato 10,25(%); trovato 9,68(%)
(e) Miscela di tautomeri
639 641
12
I composti di formula generale I sono dotati di un'ottima attività fungicida nei confronti di funghi fitopatogeni e la loro azione possiede sia carattere preventivo (impedendo cioè l'insorgere della malattia) che carattere curativo (quando cioè l'infezione è già in atto). s
Inoltre essi possiedono buone caratteristiche sistemiche (vengono cioè trasportati nelle varie parti della pianta) per cui è possibile applicarli sia per via fogliare che nel terreno.
Nelle Tabelle 2, 3 e 4 vengono riportate le attività fungicide di alcuni composti dell'invenzione nei confronti rispettivamente ">
della Peronospora della vite [Plasmopara viticola (B. et C.)
Beri et de Toni], della Peronospora del tabacco [Peronospora tabacina Adam] e della Peronospora del pomodoro [Phytoph-thora infestans].
L'attività fungicida dei composti dell'invenzione è stata va- is lutata come descritto negli esempi 14-22 ed è stata espressa nelle Tabelle 2, 3 e 4 mediante una scala di valori da 100 (attività totale, pianta sana) a 0 (attività nulla, pianta completamente infetta).
I dati di confronto con lo Zineb, un fungicida commerciale 20 di vasto impiego, mostrano come i composti dell'invenzione siano, a parità di dose, molto più attivi.
TABELLA 2 Attività fungicida contro Plasmopara viticola su vite
Immunizzante
Composto Tipo di azione Preventiva Curativa Sistemica Sistemica
No. Trattamento Fogliare Fogliare Foglia sup. Terreno gg (a) gg (a) gg (a) gg (a)
dose (%)
1
7
1
7
1
7
4
7
18<b>
1
100
100
100
100
100
100
100
100
0,5
100
100
100
100
100
100
0,1
100
100
100
100
100
19(c)
1
100
100
100
0,5 100
0,1 100
Zineb 1 90
(fungicida commerciale 0,5 70
di riferimento) 0,1 30
a) giorni intercorsi tra il trattamento e l'infezione o viceversa b) N-(2,6-dimetilfenil)-N-acetacetil-a-ammino-propionato di metile c) N-(2,6-dimetilfenil)-N-acetacetil-o!-ammino-propionato di etile
TABELLA 3 Attività fungicida contro Peronospora tabacina
Composto n.
Tipo di azione Trattamento
Preventiva Fogliare dose, %
gg (a) 2
18<b>
1
0,5
100 100
Curativa Fogliare
2 gg (a)
100 100
TABELLA 4
Attività fungicida contro Phytophthora infestans su Pomodoro Tipo di
Composto azione
Preventiva
Curativa
Sistemica n.
Trattamento
Fogliare
Fogliare
Terreno
60
dose, %
gg (a) 1
1 gg (a)
3 gg (a)
18»)
1
100
100
100
0,5
100
100
100
0,1
—
—
100
65
(a) giorni intercorsi tra il trattamento e l'infezione o viceversa
(b) N-(2,6-dimetilfenil)-N-acetacetil-o!-ammino-propionato di metile
13
639 641
In Tabella 5 viene riportata l'attività fungicida di alcune delle nuove acilaniline descritte nella presente invenzione e la loro fitotossicità.
Ambedue questi dati sono confrontati con quelli del «Fura-laxyl» un prodotto noto, descritto nella domanda di brevetto tedesca n. 2 513 788, e con il Ridomil un prodotto noto descritto nella domanda di brevetto tedesca n. 2 515 091.
I valori di attività fungicida e di fitotossicità sono stati determinati come descritto negli esempi 15 e 23.
Dal confronto dei dati riportati appare evidente che, a parità di dosi di applicazione, i composti descritti nella presente invenzione hanno attività fungicida uguale a quella del «Fural-axyl» ma fitotossicità estremamente minore.
TABELLA 5
ch.
h„c-0—c - ch
,AÙ
venzione e l'attività fungicida del «Furalaxyl» e del «Ridomil», viene inoltre riportato un confronto tra la fitotossicità degli stessi composti a dosi crescenti.
Dai dati riportati in Tabella 6 appare evidente che l'attività fungicida dei composti dell'invenzione è dello stesso ordine di grandezza di quella dei composti di confronto ma la loro fitotossicità è decisamente inferiore all'aumentare della dose d'applicazione.
TABELLA 6
Composto Attività curativa contro (vedi Plasmopara viticola
Tabella 1) su vite, alle dosi indicate
(%o)
0,1 0,05 0,01 0,005 0,75 1,5
Indice di fitotossicità alle dosi indicate (<7oo)
Attività curativa contro
Indice di
Prodotti
Plasmopara viticola su vite,
fitotossicità
(vedi applicazione fogliare effettuata alla dose
Tabella 1)
dopo 24 ore dall'infezione di 3%o
alla dose di 0,1 'ìfoo
1
100
25
2
100
0
3
100
5
4
100
10
«Ridomil»*
100
100
«Furalaxyl»*
100
100
1
100
98
76
41
25
2
100
80
70
60
0
0
4
100
100
100
100
0
0
10
37
8
100
100
100
100
30
Furalaxyl
100
100
100
100
32
53
100
100
Ridomil
100
100
100
100
30
54
100
100
* «Furalaxyl» = N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l'-carbossi-etil)--2-furoilammide
* «Ridomil» = N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l'-carbometossi-etil)--metossiacetammide
CHo I 3
hc -0 . c - ch c-ch - och.
3 II \ /Il 2 3
0 N 0
I danni causati per fitotossicità alle piante non possono essere evitati impiegando la dose di composto fungicida che risulta essere il migliore compromesso tra l'attività fungicida del composto e la sua fitotossicità.
Infatti nell'applicazione pratica in agricoltura il quantitativo di prodotto che in realtà rimane sulla pianta varia notevolmente in relazione a vari fattori quali le condizioni atmosferiche (particolarmente la frequenza delle piogge), la correttezza e la frequenza delle applicazioni operate dall'agricoltore.
Perciò è necessario disporre di composti fungicidi dotati di una buona attività fungicida e di un ampio margine di sicurezza in modo che dosi anche elevate di prodotto non causino danni alle piante.
Nella seguente Tabella 6 viene riportato un confronto tra l'attività fungicida di alcuni composti oggetto della presente inI seguenti esempi vengono riportati per meglio illustrare 25 l'invenzione:
Esempio 1
Preparazione del N-(2,6-dimetilfenil)-N-acetacetil-a-30 -amino propionato di metile (composto 18, Tabella 1)
1,06 g di dichetene distillato di fresco vengono aggiunti a 14,5 g di N-(2,6-dimetilfenil)-2-amino-propionato di metile sciolti in 25 mi di toluene. La miscela di reazione viene scaldata a riflusso per 24 ore. Dopo raffreddamento ed eliminazione del 35 solvente per evaporazione, il residuo viene purificato per cromatografia su colonna di gel di silice usando cloroformio come eluente. Vengono così ottenuti 20 g del prodotto desiderato in forma di olio, con resa del 98% sul teorico.
La struttura del composto fu confermata mediante spettro-io scopia NMR. Nelle condizioni operative adottate il composto si presenta come miscela di tautomeri, come evidenziato dai dati NMR riportati in Tabella 1.
45 Esempio 2
Preparazione del N-(2,6-diallilfenil)-N-acetacetil-a--amrriino propionato di metile (composto 26, Tabella 1)
0,02 moli di estere metilico dell'acido N-(2,6-diallilfenil)-50 -a-ammino propionico vengono sciolti in toluene (10 mi). 0,025 moli di dichetene distillato di fresco vengono aggiunti alla soluzione e la miscela risultante viene scaldata a temperatura di riflusso per 24 ore. Dopo raffreddamento ed evaporazione del solvente il residuo viene purificato per cromatografia su gel di 55 silice usando come eluente una miscela di esano e acetato d'etile (4 : 1).
Vengono così ottenuti g 3 del prodotto desiderato sotto forma di olio.
60 Esempio 3
Preparazione di N-(2-allilfenil)-N-acetacetil-u-ammino propionato di metile (composto 30, Tabella 1)
0,02 moli di estere metilico dell'acido N-(2-allilfenil)-N-o:-65 -ammino propionico vengono sciolti in 20 mi di benzene. Alla soluzione vengono aggiunti 0,5 moli di piridina e 0,25 moli di dichetene distillato di fresco. La miscela di reazione viene scaldata a riflusso per 10 ore. Dopo raffreddamento viene diluita
639 641
14
con benzene, lavata con una soluzione acquosa di acido cloridrico (1 % di concentrazione) e con acqua.
La fase organica viene separata, anidrificata con NaìS04 anidro e il solvente viene evaporato.
Il residuo viene purificato per cromatografia su colonna di gel di silice usando esano-acetato d'etile (4:1) come eluente.
Vengono così ottenuti 3 g del prodotto desiderato sotto forma di olio.
Esempio 4
Partendo dai corrispondenti intermedi e seguendo le procedure descritte negli esempi 1, 2 o 3 vengono preparati i composti indicati in Tabella 1 con i numeri 19, 27, 28, 29, 31, 33 e 34.
Esempio 5
Preparazione delN-(2-metil-6-allil-fenil)-N-(carbossimetilacetil)-
-a-ammino propionato di metile (composto 20, Tabella 1)
5 g (0,021 moli) di estere metilico dell'acido N-(2-metil-6--allil-fenil)-a-ammino propionico vengono sciolti in toluene (120 mi).
3,5 g (0,027 moli) di monocloruro dell'acido malonico estere metilico (CI-CO-CH2-COOCH3) vengono aggiunti sotto agitazione e per gocciolamento in 15 minuti ed a temperatura ambiente alla soluzione. La miscela di reazione viene agitata a temperatura ambiente per 1 ora poi viene scaldata a riflusso per 5 ore.
Dopo raffreddamento la soluzione viene filtrata ed il solvente viene evaporato. Il residuo oleoso viene purificato per cromatografia su colonna di gel di silice usando esano-acetato d'etile (3 : 1) come eluente.
Vengono così ottenuti 4,6 g del prodotto desiderato in forma di olio.
Esempio 6
Preprarazione della N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2,2-dimetossietil)--carbometossiacetammide (composto 32, Tabella 1)
Ad una soluzione di N-(2,2-dimetossietil)-2,6-dimetil-anilina (4,45 g; 0,02 moli), trietilammina (2,76 mi; 0,02 moli) in etere etilico (25 mi) viene aggiunto il monocloruro dell'acido malonico metil estere (2,1 mi; 0,02 moli) per gocciolamento in 15 minuti, a 0-5°C e sotto agitazione.
La miscela di reazione viene quindi agitata per 1 ora a 0°C e per 10 minuti a temperatura ambiente, poi viene filtrata, lavata con una soluzione acquosa di acido cloridrico al 5% (2 x 10 mi) poi con acqua fino a pH neutro (3 X 10 mi).
La fase organica vien separata e anidrificata con Na2SC>4 anidro ed il solvente viene evaporato.
Il residuo (olio giallo) viene purificato per cromatografia su colonna di gel di silice usando esano-acetato d'etile (7 : 3) come eluente.
Vengono così ottenuti 2,1 g del prodotto desiderato in forma di olio.
Esempio 7
Partendo dai corrispondenti intermedi e operando come descritto nell'esempio 5 o 6, sono stati preparati i composti indicati in Tabella 1 con i numeri 21, 22, 23, 24 e 25.
al 95% di purezza; 0,1 moli) in toluene (150 mi) e dimetil-formammide (1 mi).
La miscela di reazione viene agitata per 1 ora a temperatura ambiente e 3 ore alla temperatura di riflusso poi viene raffred-5 data a temperatura ambiente e lavata con una soluzione acquosa di NaHCC>3 al 5% poi con acqua. La fase organica viene separata e anidrificata con Na2S04 anidro. Il solvente viene poi evaporato e il grezzo così ottenuto viene ricristallizzato da le-groina (75-120°C) ottenendo 26 g del prodotto desiderato (solilo do bianco, p.f. 78-80°C).
Esempio 9
Operando come descritto nell'esempio 8 e partendo dai corrispondenti intermedi i composti indicati in Tabella 1 con i nuis meri 1, 2, 3, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17 e 34 vennero preparati. Tuttavia i composti 10,13 e 34 che a temperatura ambiente sono sotto forma di olio, furono purificati mediante cromatografia su colonna di gel di silice (eluente esano-acetato d'etile 3 : 1) invece che per cristallizzazione.
20
Esempio 10
Preparazione della N-(2 2 '-dimetossietil)-N-2,6-dimetil-fenil)-benzammide (composto 6, Tabella 1)
25 Ad una soluzione di N-(2',2'-dimetossi-etil)-2,6-dimetil anilina (4,45 g; 0,02 moli) in etere etilico (20 mi) contenente trietilammina (2,76 mi; 0,02 moli) vengono aggiunti goccia a goccia in 20' ed alla temperatura di 0-5°C, 2,81 g (0,02 moli) di cloruro di benzoile. La miscela di reazione viene lasciata in agitazio-30 ne a temperatura ambiente per 15'. Il sale formatosi viene filtrato e la soluzione viene lavata con 8 mi di una soluzione acquosa di acido cloridrico al 5% poi con acqua fino a pH neutro.
La fase organica viene anidrificata con Na2S04 anidro ed il 3s solvente viene evaporato ottenendo g 5,2 di un solido bianco che ricristallizzato da etere di petrolio (25 mi) fornisce g 4,5 del prodotto (puro al 91% per GLC) con resa del 65,5% (solido bianco, p.f. 58-59°C).
40 Esempio 11
Operando come descritto nell'esempio 10 e partendo da N-(l-metil-2,2-dimetossietil)-2,6-dimetilanilina e da cloruro di benzoile venne preparata la N-(l-metil-2,2-dimetossietil)-N--2,6-dimetilfenil)-benzammide (composto 5, Tabella 1) in forma 4' di olio chiaro.
Esempio 12
Preparazione della N-(metil-metossicarbonil-metilen)-2,6-J0 -dimetil anilina ch I 3
c - cooch.
// 3
Esempio 8
Preparazione della N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l-carbometossi--etil)-fenilacetammide (composto 4, Tabella 1)
17 g (0,11 moli) di fenilacetilcloruro vengono aggiunti per gocciolamento in 30 minuti ed a temperatura ambiente ad una soluzione di N-(l-carbometossi-etil)-2,6-dimetil-anilina (21,2 g
60 Ad una soluzione di 2,6-dimetilanilina (mi 37,2; 0,3 moli) in benzene (200 mi) vengono aggiunti 0,5 g di ZnCl2 e per gocciolamento a temperatura ambiente mi 33,2 (0,33 moli) di piruvato di metile.
La miscela di reazione viene scaldata a ricadere per 7 ore di-65 stillando azeotropicamente l'acqua che si forma durante la reazione, quindi il solvente viene evaporato ottenendo g 65 di un olio che viene distillato raccogliendo la frazione che bolle a 87-88°C alla pressione di 0,07 mmHg.
15
639 641
Si ottengono così g 42,5 di prodotto (63,5% di resa) puro al 92% per GLC (gas-liquido cromatografia).
Esempio 13
Preparazione della N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l '-carbometossi-vinil)-fenilacetammide (composto 11, Tabella 1)
Ad una soluzione di g 6,7 (moli 0,03) di N-(metil-metossi-carbonil-metilen)-2,6-dimetilaniIina (ottenuta come descritto nell'esempio 13 e pura al 92%) in toluene (100 mi) vengono aggiunti sotto azoto per gocciolamento ed a temperatura ambiente, mi 4,35 di fenilacetilcloruro (moli 0,033). La miscela di reazione viene scaldata a riflusso e mantenuta in corrente d'azoto per 3 ore, quindi il solvente viene evaporato ottenendo g 10,8 di un olio giallino che solidifica per sfregamento. Il grezzo così ottenuto viene cristallizzato da etere di petrolio ottenendo g 2 di prodotto (solido bianco puro per TLC) con resa del 21 % (TLC = Cromatografia su strato sottile).
Esempio 14
Attività preventiva su Peronospora della vite. tPlasmopara viticola (B. et C.) Beri et de Toni]
Le foglie di viti cv. Dolcetto, allevate in vaso in ambiente condizionato a 25°C e 60% U.R. sono state trattate per irrorazione di ambedue le pagine con i prodotti in esame in soluzione idroacetonica (20% di acetone vol./vol.). A diversi intervalli di tempo dal trattamento, le foglie sono state irrorate sulla pagina inferiore con una sospensione acquosa di conidi di Plasmopara viticola (200.000 conidi/cc); dopo 24 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità, a 21 °C, le piante sono state trasferite a 70% U.R., e 21 °C per il periodo di incubazione (7 giorni). Si è infine valutata l'intensità dell'infezione, con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 15
Attività curativa su Peronospora della vite. Plasmopara viticola (B. et C.) Beri et de Toni]
Le foglie di piante di vite cv. Dolcetto, allevate in vaso in ambiente condizionato a 25°C e 60% U.R., sono state irrorate sulla pagina inferiore con una sospensione acquosa di conidi di Plasmopara viticola (200.000 conidi/cc); dopo 24 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità a 21 °C le piante sono state divise in tre gruppi. Le piante di ciascun gruppo sono state trattate per irrorazione in ambiente le pagine fogliari con i prodotti in esame in soluzione idroacetonica al 20% di acetone (vol./vol.) rispettivamente dopo 1, 2 e 3 giorni dall'infezione. Al termine del periodo di incubazione (7 giorni) si è stimata a vista la gravità dell'infezione con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 16
Attività immunizzante su Peronospora della vite. tPlasmopara viticola (B. et C.) Beri et de Toni]
Le foglie di viti cv. Dolcetto, allevate in vaso in ambiente condizionato, sono state irrorate sulla pagina superiore con il prodotto in esame in soluzione idroacetonica al 20% di acetone (vol./vol.).
Le piante sono state poi tenute in ambiente condizionato per 6 giorni; al 7° giorno sono state irrorate sulle pagine inferiori con una sospensione di conidi di Plasmopara viticola (200.000 conidi/cc); dopo 24 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità, sono state riportate in ambiente condizionnato.
Al termine del periodo di incubazione (7 giorni) si è stimata a vista la gravità dell'infezione, con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 17
Attività sistemica preventiva su Peronospora della vite.
Plasmopara viticola (B. et C.) Beri et de Toni]
Piante di viti cv. Dolcetto, allevate in vaso in ambiente condizionato a 25°C e 60% U.R. sono state trattate mediante aggiunta al terreno di una soluzione idroacetonica al 10% di acetone (vol./vol.) del prodotto in esame, alla concetrazione dello 0,01 % (in rapporto al volume di terra).
Le piante sono state mantenute in ambiente condizionato e, a diversi intervalli di tempo dal trattamento, le foglie sono state irrorate sulla pagina inferiore con una sospensione acquosa di conidi di Plasmopara viticola (200.000 conidi/cc).
Dopo 24 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità a 21 °C, le piante sono state trasferite al 70% di U.R. e 21 °C per il periodo di incubazione (7 giorni). Si è infine valutata l'intensità dell'infezione con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 18
Attività preventiva su Peronospora del tabacco.
Peronospora tabacina Adam)
Le foglie di piante di tabacco cv. Burley, allevato in vaso in ambiente condizionato sono state trattate per irrorazione di ambedue le pagine fogliari con il prodotto in esame in soluzione idroacetonica al 20% di acetone (vol./vol.).
A 2 giorni dal trattamento le foglie sono state irrorate sulla pagina inferiore con una sospensione acquosa di conidi di Peronospora tabacina (200.000 conidi/cc).
Dopo 6 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità le piante sono state trasportate in ambiente condizionato a 20°C e 70% di U.R. per l'incubazione del fungo. Al termine del periodo di incubazione (6 giorni) si è stimata a vista la gravità dell'infezione con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 19
Attività curativa su Peronospora del tabacco.
Peronospora tabacina Adams)
Le foglie di piante di tabacco cv. Burley, allevate in vaso in ambiente condizionato sono state irrorate sulla pagina inferiore con una sospensione acquosa di conidi di Peronospora tabacina (200.000 conidi/cc). Dopo 6 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità, le piante sono state divise in 2 gruppi e trasportate in ambiente condizionato a 20°C e 70% U.R. per l'incubazione del fungo. A 24 e 48 ore dalla infezione è stato effettuato il trattamento rispettivamente del primo e del secondo gruppo mediante irrorazione di ambedue le pagine fogliari con il prodotto in esame in soluzione idroacetonica al 20% di acetone (vol./vol.).
Al termine del periodo di incubazione (6 giorni) si è stimata a vista la gravità dell'infezione con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 20
Attività preventiva su Peronospora del pomodoro.
Phytophthora infestans (Mont) de Bary]
Foglie di piante di pomodoro cv. Marmande allevate in vaso in ambiente condizionato a 26°C e 60% U.R., sono state irro5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
639 641
16
rate con una soluzione idroacetonica al 20% di acetone (vol./vol.) dei prodotti in esame. Dopo 1 giorno si è effettuata l'infezione mediante irrorazione delle pagine inferiori con una sospensione acquosa di conidi di Phytophthora infestans (200.000 conidi/cc); dopo 24 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità a 21 °C le piante sono state trasferite per il periodo di incubazione (4 giorni) ad altro ambiente condizionato a 70% di U.R. e 21 °C.
Al termine di detto periodo si è valutata la gravità dell'infezione con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 21
Attività curativa su Peronospora del pomodoro.
/Phytophthora infestans (Mont) deBaryJ
Foglie di piante di pomodoro cv. Marmande allevate in vaso in ambiente condizionato a 26°C e 60% di U.R., sono state irrorate sulla pagina inferiore con una sospensione acquosa di conidi di Phytophthora infestans (200.000 conidi/cc).
Dopo 24 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità dette foglie sono state trattate con il prodotto in esame in soluzione idroacetonica al 20% di acetone (vol./vol.) per irrorazione di ambedue le pagine fogliari. Al termine del periodo di incubazione (4 giorni) si è stimata a vista la gravità dell'infezione con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
Esempio 22
Attività sistemica preventiva su Peronospora del pomodoro.
Phytophthora infestans (Mont) deBary]
5 Piante di pomodoro cv. Marmande, allevate in vaso in ambiente condizionato a 26°C e 60% di U.R., sono state trattate mediante aggiunta al terreno di una soluzione idroacetonica al 10% di acetone (vol./vol.) del prodotto in esame, alla concentrazione dello 0,01% (in rapporto al volume di terra). 10 Le piante sono state mantenute in ambiente condizionato e, 3 giorni dopo il trattamento, le foglie sono state irrorate sulla pagina inferiore con una sospensione acquosa di conidi di Phytophthora infestans (200.000 conidi/cc).
Dopo 24 ore di permanenza in ambiente saturo di umidità a 15 21 °C, le piante sono state trasferite in altro ambiente condizionato a 70% U.R. e 21°C per il periodo di incubazione (4 giorni). Al termine di detto periodo si è valutata l'intensità della infezione con indici di una scala di valutazione che va da 100 (pianta sana) a 0 (pianta completamente infetta).
20
Esempio 23 Determinazione della fitotossicità
Le foglie di vite cv. Dolcetto, allevate in vaso in ambiente 25 condizionato a 25°C e 60% di U.R. sono state trattate per irrorazione di ambedue le pagine fogliari con i prodotti in esame in soluzione idroacetonica al 20% di acetone (vol./vol.).
Dopo 7 giorni si è stimata a vista la gravità dei sintomi fito-tossici con indici di una scala di valutazione che va da 100 30 (pianta completamente danneggiata) a 0 (pianta sana).
v
Claims (53)
- 639 6412RIVENDICAZIONI 1. Composti di formula generaleR3 R4x-(ch0) 2 n/(I)r3 r4X—(CHo)n2 n r/\»/0il 8c - ch - c - r mt in cui:R, R1, R3, R4, R8, X ed n hanno i significati riportati nella rivendicazione 1.
- 3. Composti secondo le rivendicazioni 1 e 2, aventi la formula:R R 0\ / Il c c/ \ /x' n0ch2 - c - r rr in cui:R, R1, R3, R4 e R8 hanno i significati riportati nella rivendicazione 1e X = C - O - R9.il O
- 4. Composti secondo le rivendicazioni 1, 2 e 3, aventi formula:R3 o o\ Il II 80 - c - ch6m cuiR e R1 (uguali o diversi tra loro) = H; CH3; C2H5; n • C3H7; -CH2-CH = CH2; -CH = CH-CH3;R3 e R4 (uguali o diversi tra loro) = H; alchile C1-C3; Cl; F; CN; O-alchile; S-alchile; alometile, alcossimetile o R3 e R4 insieme sono (CH2 = );X = C - R9; C-O-R9 (R9 = alchile C1-C3); CN; -CH(OR5)2 OO R6(R5 = alchile o alchililene); C-N< (R6 e R7 = H, alchile);Ò R7n = 0, 1; R2Z = fenile eventualmente sostituito; -(CH)m-Y; CH2-C-R8Oe R2 = H, CH3, m = 1, 2;Y = alchinile C2-C8; fenile eventualmente sostituito; cicloal-chile C3-C8; fenilacetile; furile; tienile; piridile; gruppo eterociclico contenente 2 o 3 eteroatomi, uno dei quali diverso da azoto;R8 = CH3; alcossimetile; alometile; O-alchile.
- 2. Composti secondo la rivendicazione 1, avente la formula:ch2 - c - r m cui:R, R1 e R8 hanno i significati riportati nella rivendicazione 1; R9 = alchile C1-C3, R3 = CH3, C2H5.20 5. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-aceto-acetil-a-amino-propionato di metile.
- 6. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere rN-(2,6-dimetilfenil)-N-aceto-25 acetil-a-amino-propionato d'etile.
- 7. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2-metil-6-allil-fenil)-N-car-bossimetilacetil-a-amino-propionato di metile.
- 8. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazio-30 ne 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-diallil-fenil)-N-carbossi-metilacetil-a-amino-propionato di metile.
- 9. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-carbossi-metilacetil-a-amino-propionato di metile.35 10. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere PN-(2-metil-6-etil-fenil)-N--carbossimetil-acetil-a-amino-propionato di metile.
- 11. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dietilfenil)-N-carbos-40 simetilacetil-a-amino-propionato di metile.
- 12. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloro-acetoacetil-Q-amino-propionato di metile.
- 13. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendica-45 zione4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-diallilfenil)-N-aceto-acetil-a-amino-propionato di metile.
- 14. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2-metil-6-allil-fenil)-N--acétoacetil-a-amino-propionato di metile.50 15. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N--acetoacetil-a-amino-propionato d'isopropile.
- 16. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere rN-[2-metil-6-(l'-propenil)-55 -fenil]-N-acetoacetil-o:-amino-propionato di metile.
- 17. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 4, caratterizzata dall'essere l'N-(2-allil-fenil)-N-aceto-acetil-a-amino-propionato di metile.
- 18. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendica-60 zione4, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N--acetoacetil-a-amino-butirrato di metile.
- 19. Composti secondo le rivendicazioni 1 e 2, aventi formula:3639 641X -0II 8- ch - c - r in cui:R, R1, R3, R4, R8 ed n hanno i significati riportati nella riven-OR5dicazione 1 e X = CHX (R5 = alchile).OR5
- 20. Composti secondo le rivendicazioni 1, 2 e 19, aventi formula:CH 0r3 K"V/0IIc - ch ch,? IigrKin cui:R, R1, R3, R4, R8 ed X hanno i significati riportati nella rivendicazione 1.
- 24. Composti secondo le rivendicazioni 1, 2 e 23, aventi formula:ir1CH0
- 25. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 24, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N--acetoacetil-a-amino-propionato di metile.
- 26. Composti secondo la rivendicazione 1, aventi formula:R-x - ( ch „ ) 2 n011C - zKm cui:R, R1, R3, R4, x ed n hanno i significati riportati sulla rivendicazione 1 e Z = fenile, eventualmente sostituito.
- 27. Composti secondo le rivendicazioni 1 e 26, aventi formula:x -25in cui:R, R1 ed R8 hanno i significati riportati nella rivendicazione 1 30 ed R3 = H, CH3.
- 21. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 20, caratterizzata dall'essere l'N-(2,2-dimetossi-etil)-N--(2,6-dimetilfenil)-carbossimetil-acetammide.
- 22. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendica- 35 zione 20, caratterizzata dall'essere l'N-(l-metil-2,2-dimetossi-etil)-N-(2,6-dimetilfenil)-acetoacetammide.
- 23. Composti secondo le rivendicazioni 1 e 2, aventi formula:Ü'1 8 - c - r m cui:R, R1, R3 ed X hanno i significati riportati nella rivendicazione 1 e Z = fenile eventualmente sostituito.
- 28. Composti secondo le rivendicazioni 1, 26 e 27, aventi formula:chI ^c - ch g ito50H II 8C - CH2 C - RO - C II 0m cui:R, R1 ed R8 hanno i significati riportati nella rivendicazione 1, R3 = H, CH3 ed R9 = alchile CrC3.m cui:R, R1 ed R9 hanno i significati riportati nella rivendicazione 1 e Z = fenile eventualmente sostituito.
- 29. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 28, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carbometossietil)-benzammide.
- 30. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 28, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carboisopropossi-etil)-benzammide.
- 31. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 28, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carbometossi-etil)-2-metil-benzammide.
- 32. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 28, caratterizzata dall'essere rN-(2-allil-fenil)-N-(l-carbo-metossi-etil)-benzammide.
- 33. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 28, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carbometossi-etil)-4-metossi-benzammide.
- 34. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 28, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carbetossi-etil)-benzammide.639 6414
- 35. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 28, caratterizzata dall'essere rN-(2,6-dimetiIfenil)-N-(l--carbometossi-etil)-4-cloro-benzammide.
- 36. Composti secondo le rivendicazioni 1 e 26, aventi formula:x - (ch )l il zm cui:R, R1, R2, R3, R4, X ed Y hanno i significati riportati nella rivendicazione 1.
- 42. Composti secondo le rivendicazioni 1, 40 e 41, aventi 15 formulaR, R1, R3, R4 ed n hanno i significati riportati nella rivendicazione 1, OR5 Z = fenile eventualmente sostituito e X = CH( (R5 = alchile). OR5
- 37. Composti secondo le rivendicazioni 1, 26 e 36 aventi formula:20- O -ch „03 Vy.n -(ch.,)ch - n/ \ in cui:< O ) R. R1. R3.\ ( zione 1, e 1- y in cui:R, R1, R3 ed n hanno i significati riportati nella rivendicazione 1.
- 38. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 37, caratterizzata dall'essere l'N-(l-metil-2,2-dimetossi--etil)-N-(2,6-dimetilfenil)-benzammide.
- 39. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 37, caratterizzata dall'essere l'N-(2,2-dimetossi-etil)-N--(2,6-dimetilfenil)-benzammide.
- 40. Composti secondo la rivendicazione 1, aventi formula:R3 R4 0\ / ilC C - Ly r r1R4 ed R9 hanni i significati riportati nella rivendica-: Y = furile, tienile, cicloalchile avente 3-8 atomi di carbonio.30 43. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 42, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carbometossi-etil)-(2)-furilacetammide.
- 44. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 42, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l-35 -carbometossi-etil)-(2)-tienilacetammide.
- 45. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 42, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carbometossi-etil)-cicloesilacetammide.
- 46. Composti secondo le rivendicazioni 1 e 40, aventi for-k> mula:"r9 -0 -x -(ch.. )L 11R2in cui:R, R1, R3, R4 e R9 hanno i significati riportati nella rivendicazione 1 e Y = fenile eventualmente sostituito.in cui: 47. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendica-55 zione 46, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(l -carbometossi-etiI)-feniIacetammide.Z = -(CH)m-Y; R, R1, R3, R4, X, R2, Y, m ed n hanno i signifi- 48. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendica-cati riportati nella rivendicazione 1. zione 46, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(l
- 41. Composti secondo le rivendicazioni 1 e 40, aventi for- -carboisopropossi-etil)-fenilacetammide.mula: so 49. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendica zione 46, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(l -carbometossi-vinil)-fenilacetammide.
- 50. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 46, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(l ss -carbometossi-propil)-fenilacetammide.
- 51. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 46, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetilfenil)-N-(l--carbetossi-etil)-fenilacetammide.5639 641
- 52. Acil-anilina ad azione fungicida secondo la rivendicazione 46, caratterizzata dall'essere l'N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(l--carbometossi-etil)-4-metossi-fenilacetammide.
- 53. Un processo per preparare i composti secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che un'anilina di formula generale:
- R . Rx - (ch(II)(in cui R, R1, R3, R4, X ed n hanno i significati riportati nella rivendicazione 1) viene fatto reagire in un solvente inerte ed in presenza di dimetilformammide o di una base accettrice di acidi alogenidrici, con il cloruro di un acido carbossilico di formula:CI - C - Z II O(III)in cui Z ha i significati riportati nella rivendicazione 1.
- 54. Un processo per preparare i composti della rivendicazione 1, in cui Z = CH2 - CO- CH3 caratterizzato dal fatto che un'anilina di formulaR3 K4VK -1x -(II)oRecentemente è stata descritta l'attività battericida e fungicida di alcuni derivati dell'alanina e della glicina recanti sull'atomo di azoto un fenile variamente sostituito e un gruppo acilico di varia natura. In particolare, questo gruppo acilico può essere 5 costituito da un a o ß aloalcanoile (domanda di brevetto tedesca DOS n. 2 513 789, Ciba Geigy), oppure da un gruppo aceti-le sostituito in a con un atomo di zolfo o di ossigeno a sua volta legato a gruppi di varia natura (domanda di brevetto francese n. 7 510 722, Ciba Geigy), oppure ancora da un gruppo 10 2-furoile, 2-tienoile o piridil-2-carbossilico (domande di brevetto tedesche DOS n. 2 513 732 e 2 513 788, Ciba Geigy). È stata anche descritta l'attività microbicida di metilalaninati recanti sull'atomo di azoto un 2,6-dialchilfenile e uno dei seguenti gruppi: ciclopropanoile, acriloile, crotonoile (brevetto inglese n. 's 1 500 576).L'interesse nella ricerca di nuovi derivati delle acilaniline ad azione fungicida deriva dall'esigenza di trovare in essi un'elevata attività fungicida abbinata ad una mancanza di fitotossicità. Infatti alcuni prodotti già noti, pur presentando un'ottima aziono ne fungicida risultano tossici anche per le piante che si desidera proteggere dalle infezioni fungine.Abbiamo ora trovato e formano oggetto della presente invenzione nuove acilaniline rispondenti alla formula generale:(I)(in cui R, R1, R3, R4, X ed n hanno i significati riportati nella rivendicazione 1) viene fatto reagire in un solvente inerte con dichetoneCH2 = C - OÒH2-C = O
- 55. Metodo per combattere infezioni da funghi fitopatogeni consistente nel distribuire sul terreno o sulla pianta, quando l'infezione non è ancora avvenuta o quando l'infezione è già in atto, i composti delle rivendicazioni da 1 a 52.
- 56. Metodo secondo la rivendicazione 55 in cui l'infezione di funghi fitopatogeni da combattere è dovuta a Peronospora della vite [Plasmopara viticola (B. et C.) Beri et de Toni].
- 57. Metodo secondo la rivendicazione 55, in cui l'infezione di funghi fitopatogeni da combattere è dovuta a peronospora del tabacco [Peronospora tabacina Adam].
- 58. Metodo secondo la rivendicazione 55, in cui l'infezione di funghi fitopatogeni da combattere è dovuta a Peronospora del pomodoro [Phytophtora infestans (Mont.) De Bary],
- 59. Composizione antifungina contenente come principio attivo uno o più dei composti delle rivendicazioni da 1 a 52.35 in cuiR e R1 (uguali o diversi tra loro) = H; CH3; C2H5; n • C3H7; -CH2-CH = CH2; -CH = CH-CH3;R3 ed R4 (uguali o diversi tra loro) = H; alchile C,-C3; CI; F; CN; O-alchile; S-alchile; alometile, alcossimetile40 o R3 e R4 insieme sono (CH2 = );X = C - R9; C-O-R9 (R9 = alchile Q-C3); CN; -CH(OR5)2 O O R6(R5 = alchile o alchililene); C-N< (R6 e R7 = H, alchile);45 O R7n = 0, 1; R2Z = fenile eventualmente sostituito; -(CH)m-Y; CH2-C-R8OeR2 = H, CH3, m = 1, 2;Y = alchimie C2-Cg; fenile eventualmente sostituito; fenila-cetile, furile, tienile, piridile, gruppo eterociclico contenente 2 o 3 eteroatomi;R8 = CH3; alcossimetile; alometile; O-alchile.55 I composti di formula I sono dotati di elevata attività fungicida e di bassa fitotossicità.La sintesi delle acilaniline rispondenti alla formula generale I viene eseguita condensando aniline di formula generale:5060r3 r4h
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT1989678A IT1111159B (it) | 1978-02-02 | 1978-02-02 | Alfa-carbnil derivati di acetanilidi ad azione fungicida |
IT2529578A IT1101052B (it) | 1978-07-04 | 1978-07-04 | Acilaniline ad azione fungicida |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH639641A5 true CH639641A5 (it) | 1983-11-30 |
Family
ID=26327339
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH97479A CH639641A5 (it) | 1978-02-02 | 1979-02-01 | Acilaniline ad azione fungicida. |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4291049A (it) |
JP (1) | JPS54135727A (it) |
AR (1) | AR222648A1 (it) |
AT (1) | AT367027B (it) |
AU (1) | AU531955B2 (it) |
BG (1) | BG28977A3 (it) |
BR (1) | BR7900599A (it) |
CA (1) | CA1130299A (it) |
CH (1) | CH639641A5 (it) |
CS (1) | CS203031B2 (it) |
CY (1) | CY1173A (it) |
DD (2) | DD150421A5 (it) |
DE (1) | DE2903612A1 (it) |
EG (1) | EG13956A (it) |
ES (1) | ES477353A1 (it) |
FR (2) | FR2416216B1 (it) |
GB (1) | GB2023132B (it) |
GR (1) | GR73057B (it) |
HU (1) | HU182903B (it) |
KE (1) | KE3253A (it) |
LU (1) | LU80852A1 (it) |
MX (1) | MX5631E (it) |
NZ (1) | NZ189497A (it) |
PT (1) | PT69153A (it) |
RO (1) | RO76487A (it) |
SU (1) | SU1128832A3 (it) |
YU (1) | YU42297B (it) |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2920435A1 (de) * | 1979-05-19 | 1980-12-04 | Basf Ag | 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen |
CH643815A5 (en) * | 1979-10-26 | 1984-06-29 | Ciba Geigy Ag | N-Acylated N-phenyl and N-(alpha-naphthyl) derivatives having a microbicidal action |
IT1141486B (it) * | 1980-04-22 | 1986-10-01 | Montedison Spa | Composizione fungicide |
JPS56161360A (en) * | 1980-05-15 | 1981-12-11 | Ube Ind Ltd | Anilide derivative and agricultural and horticultural germicide |
DE3137299A1 (de) * | 1981-09-18 | 1983-04-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-(l-alkenyl)-carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide |
AU8961382A (en) * | 1981-11-06 | 1983-05-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Amide derivatives |
US4514215A (en) * | 1983-12-12 | 1985-04-30 | Stauffer Chemical Company | 4-(2,6-Dialkylphenylamino)-3-alkoxy-2-butenoic acid and their use as herbicides |
US4822902A (en) * | 1984-07-26 | 1989-04-18 | Rohm And Haas Company | N-acetonylbenzamides and their use as fungicides |
HU198825B (en) * | 1987-03-09 | 1989-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Synergic fungicides |
IT1270882B (it) * | 1993-10-05 | 1997-05-13 | Isagro Srl | Oligopeptidi ad attivita' fungicida |
TR200201544T2 (tr) * | 1999-12-13 | 2002-11-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungusid aktivitesine sahip bileşik kombinasyonları. |
DE10019758A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10141618A1 (de) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
EP1744629B1 (de) | 2004-04-30 | 2012-12-05 | Basf Se | Fungizide mischungen |
DE102004049761A1 (de) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102004062512A1 (de) | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung |
DE102005015677A1 (de) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
CA2916460C (en) | 2005-06-09 | 2017-10-03 | Klaus Stenzel | Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate |
DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
JP2010503642A (ja) | 2006-09-18 | 2010-02-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 三成分殺有害生物混合物 |
EP2164323A1 (en) | 2006-12-15 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Mixtures comprising 1-methylcyclopropene |
CN101605461A (zh) | 2007-02-06 | 2009-12-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 农药混合物 |
CN101668860B (zh) | 2007-04-23 | 2014-02-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力 |
EP2000028A1 (de) * | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
EP2000030A1 (de) * | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience AG | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
WO2009040397A1 (en) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Basf Se | Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil |
DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
US9012360B2 (en) | 2009-03-25 | 2015-04-21 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic combinations of active ingredients |
IN2012DN01345A (it) | 2009-07-16 | 2015-06-05 | Bayer Cropscience Ag | |
WO2011026796A1 (en) | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi |
EP2417853A1 (en) | 2010-08-05 | 2012-02-15 | Basf Se | Synergistic fungicidal and insecticidal mixtures comprising a fungicide and an insecticide |
MX2013006737A (es) | 2010-12-20 | 2013-07-15 | Basf Se | Mezclas de activos pesticida que comprende compuestos de pirazol. |
EP2481284A3 (en) | 2011-01-27 | 2012-10-17 | Basf Se | Pesticidal mixtures |
CN103442567B (zh) | 2011-03-23 | 2016-02-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物 |
WO2013030338A2 (en) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Basf Se | Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds |
BR122019015104B1 (pt) | 2012-06-20 | 2020-04-07 | Basf Se | mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal e uso de uma mistura pesticida |
US20150257383A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Basf Se | Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
PL2934147T3 (pl) | 2012-12-20 | 2020-06-29 | BASF Agro B.V. | Kompozycje zawierające związki triazolowe |
EP2783569A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-10-01 | Basf Se | Compositions comprising a triazole compound |
EP2835052A1 (en) | 2013-08-07 | 2015-02-11 | Basf Se | Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides |
WO2015036059A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
WO2015036058A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Basf Se | Fungicidal pyrimidine compounds |
EP2979549A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-03 | Basf Se | Method for improving the health of a plant |
EP3209818B1 (de) | 2014-10-24 | 2019-12-11 | Basf Se | Organische pestizid-teilchen |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
CN105418448B (zh) * | 2015-12-11 | 2018-04-10 | 中国农业大学 | 一种双酰胺结构化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR6465079D0 (pt) | 1963-12-09 | 1973-08-07 | Monsanto Co | Composicoes herbicidas e processo para a preparacao de acetanilidas herbicidas |
FR1520925A (fr) * | 1966-04-22 | 1968-04-12 | Abbott Lab | Nouveaux benzoylamino-nitriles |
GB1164160A (en) | 1966-12-30 | 1969-09-17 | Shell Int Research | N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides |
DE2108975C3 (de) | 1971-02-16 | 1979-12-20 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | N-Acyl-Diurethane sowie diese enthaltendes herbizides Mittel |
US4021224A (en) | 1971-12-09 | 1977-05-03 | Stauffer Chemical Company | Herbicide compositions |
SE397191B (sv) * | 1972-10-13 | 1977-10-24 | Ciba Geigy Ag | N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid |
US4001325A (en) | 1972-12-18 | 1977-01-04 | Diamond Shamrock Corporation | α-Chloroacetanilide selective herbicides |
AR205189A1 (es) | 1974-04-02 | 1976-04-12 | Ciba Geigy Ag | Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion |
CH591806A5 (en) * | 1974-04-09 | 1977-09-30 | Ciba Geigy Ag | Microbicides contg. (N)-carboxyalkyl-(N)-acyl-anilines - esp. for use as agricultural fungicides |
OA04979A (fr) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
US4093738A (en) | 1974-04-09 | 1978-06-06 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidally-active acylated anilino-carboxylic acid esters and their compositions |
CH591807A5 (en) * | 1974-04-09 | 1977-09-30 | Ciba Geigy Ag | Microbicides contg. (N)-carboxyalkyl-(N)-acyl-anilines - esp. for use as agricultural fungicides |
DK141440B (da) * | 1974-04-09 | 1980-03-17 | Ciba Geigy Ag | Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyreestere til anvendelse ved plantebeskyttelse. |
US3966811A (en) * | 1974-12-19 | 1976-06-29 | Velsicol Chemical Corporation | Dialkyl acetals of anilinoacetaldehydes |
US4098895A (en) * | 1975-09-30 | 1978-07-04 | Ciba-Geigy Corporation | Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions |
DE2648074A1 (de) | 1976-10-23 | 1978-04-27 | Bayer Ag | N-chloracetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
DE2732557A1 (de) | 1977-07-19 | 1979-02-01 | Bayer Ag | Ester von acylierten aminocarbonsaeuren |
-
1979
- 1979-01-26 BG BG7942268A patent/BG28977A3/xx unknown
- 1979-01-29 CS CS79630A patent/CS203031B2/cs unknown
- 1979-01-29 NZ NZ189497A patent/NZ189497A/xx unknown
- 1979-01-29 GR GR58201A patent/GR73057B/el unknown
- 1979-01-29 AR AR275331A patent/AR222648A1/es active
- 1979-01-30 LU LU80852A patent/LU80852A1/xx unknown
- 1979-01-30 PT PT7969153A patent/PT69153A/pt unknown
- 1979-01-30 FR FR7902272A patent/FR2416216B1/fr not_active Expired
- 1979-01-30 AU AU43751/79A patent/AU531955B2/en not_active Expired
- 1979-01-31 DD DD79220598A patent/DD150421A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-31 HU HU79MO1035A patent/HU182903B/hu unknown
- 1979-01-31 DE DE19792903612 patent/DE2903612A1/de active Granted
- 1979-01-31 MX MX797696U patent/MX5631E/es unknown
- 1979-01-31 BR BR7900599A patent/BR7900599A/pt unknown
- 1979-01-31 DD DD79210737A patent/DD142042A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-31 EG EG65/79A patent/EG13956A/xx active
- 1979-01-31 CA CA320,637A patent/CA1130299A/en not_active Expired
- 1979-01-31 JP JP926979A patent/JPS54135727A/ja active Granted
- 1979-02-01 CH CH97479A patent/CH639641A5/it not_active IP Right Cessation
- 1979-02-01 CY CY1173A patent/CY1173A/xx unknown
- 1979-02-01 US US06/008,584 patent/US4291049A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-02-01 GB GB7903575A patent/GB2023132B/en not_active Expired
- 1979-02-01 ES ES477353A patent/ES477353A1/es not_active Expired
- 1979-02-02 AT AT0079079A patent/AT367027B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-02-02 RO RO7996488A patent/RO76487A/ro unknown
- 1979-02-02 YU YU237/79A patent/YU42297B/xx unknown
-
1980
- 1980-07-31 FR FR8016910A patent/FR2454270A1/fr active Granted
- 1980-10-30 SU SU802997902A patent/SU1128832A3/ru active
-
1981
- 1981-05-08 US US06/261,963 patent/US4425357A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-12-07 KE KE3253A patent/KE3253A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH639641A5 (it) | Acilaniline ad azione fungicida. | |
EP0472996B1 (de) | Substituierte Valinamid-Derivate | |
DE69718835T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von (N-Phenylacetyl-N-2,6-xylyl)methyl Alaninat | |
DE2515091A1 (de) | Mikrobizide mittel | |
DE69406083T2 (de) | Aminosäureamide, bakterizide für gartenbau und landwirtschaft sowie herstellungverfahren | |
DD299638A5 (de) | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung | |
EP0482410A2 (de) | Antimikrobielle Mittel sowie substituierte 2-Cyclohexan-1-yl-amin-Derivate und deren Herstellung | |
EP0206004A1 (de) | E-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximino-acetyl)-amino-säurederivaten und -peptiden | |
US4025648A (en) | Haloacylanilides and use as fungicides | |
CH645513A5 (it) | N-aril-n-acil-3-ammino-ossazolidin-2-oni fungicidi. | |
DE4102042A1 (de) | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide | |
EP0017850A1 (de) | N,N-Disubstituierte Ethylglycinester, ihre Herstellung und Verwendung, sie enthaltende Fungizide und deren Herstellung | |
EP0257375B1 (de) | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver 2-Hydroxyethyl-azol- Derivate | |
DE2919825C2 (it) | ||
AT367967B (de) | Fungizides mittel | |
DE3518916A1 (de) | Dichlorcyclopropylalkyl-hydroxyalkyl-azol- derivate | |
EP0274023A1 (de) | Saccharin-Salze von substituierten Aminen | |
KR820002044B1 (ko) | 아실-아닐린류의 제조방법 | |
DE2513788C3 (de) | Substituierte Furan-2-carbonsäureanilide und Verfahren zu deren Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel | |
CH655314A5 (de) | 3-(n-acyl-n-arylamino)-, 3-(n-thionoacyl-n-arylamino)-gamma-butyrolactone sowie -gamma-thiobutyrolactone, diese verbindungen enthaltende fungizide sowie verfahren zur bekaempfung von pilzen. | |
CH607888A5 (en) | Microbicides | |
DE3339350A1 (de) | 4-pentinsaeure-derivate | |
DD154571A5 (de) | Fungizide mittel | |
DD204251A5 (de) | Verfahren zur herstellung von aminosulfenylchloridderivaten | |
DD149991A5 (de) | Fungizide mittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |