HU182903B - Process for preparing n-alkyl-anilide derivatives and fungicide compositions containing such compounds as active substances - Google Patents

Process for preparing n-alkyl-anilide derivatives and fungicide compositions containing such compounds as active substances Download PDF

Info

Publication number
HU182903B
HU182903B HU79MO1035A HUMO001035A HU182903B HU 182903 B HU182903 B HU 182903B HU 79MO1035 A HU79MO1035 A HU 79MO1035A HU MO001035 A HUMO001035 A HU MO001035A HU 182903 B HU182903 B HU 182903B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkoxy
methyl
phenyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU79MO1035A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Enrico Bosone
Giovanni Camaggi
Vries Lambertus De
Carlo Caravaglia
Luigi Garlaschelli
Franco Gozzo
Jan C Overeem
Simone Lorusso
Original Assignee
Montedison Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT1989678A external-priority patent/IT1111159B/it
Priority claimed from IT2529578A external-priority patent/IT1101052B/it
Application filed by Montedison Spa filed Critical Montedison Spa
Publication of HU182903B publication Critical patent/HU182903B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Találmányunk tárgya eljárás új N-alkil-anilid-származékok előállítására és e vegyületek fungicid szerek hatóanyagaként való alkalmazására. Az utóbbi időben az irodalomban olyan baktericid és fungicid hatású anilinés glicin-származékokat ismertettek, melyek nitrogénatomjukon valamely különféleképpen helyettesített fenilcsoportot és valamilyen acilcsoportot tartalmaznak. Az acilcsoport előnyösen a- vagy (3-halogén-alkanoil-csoport (2 513 789 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali irat), α-helyzetben különböző csoportokhoz kapcsolódó kén- vagy oxigénatommal helyettesített acetilcsoport (7 510 722 sz. francia szabadalmi bejelentés) vagy 2-furoil-csoport, 2-tienoil-csoport vagy pirídil-2-karboxil-csoport lehet (2 513 732 és 2 513 788 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali irat). Ugyancsak ismeretes azoknak a metil-alaninátoknak mikrobiológiai aktivitása, melyek nitrogénatomjához 2,6-dialkil-fenil-csoport és ciklopropanoil-, akriloil- vagy krotonoilcsoport valamelyike kapcsolódik (4 998/74 és 2 906/75 sz. svájci szabadalmi bejelentések). Az ismertetett vegyületek némelyike kiváló fungicid hatású, azonban a gombás fertőzések ellen védendő növényekkel szemben toxikusak. Találmányunk célja olyan új, fungicid hatású acil-anilin-származékok ismertetése, melyek nagy fungicid aktivitásuk mellett a növényekre toxikus hatást nem fejtenek ki.
Találmányunk szerint az (I) általános képletű új, fungicid hatású N-alkil-anilid-származékok — a képletben R jelentése hidrogénatom vagy metil-, etil-, n-propil-, allil-vagy 1-propenilcsoport,
R1 jelentése metil-, etil-, η-propil-, allil- vagy 1-propenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomszámú alkilcsoport, vagy R3 és R4 együttesen metiléncsoportot is jelent,
X jelentése (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy bisz(l— 3 szénatomos alkoxij-metilcsoport, n jelentése 0 vagy 1,
Z jelentése adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben a fenilgyűrűn 1 —4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, tenilcsoport, furfurilcsoport, (3—6 szénatomos cikloalkil)-metilcsoport,
5- vagy 6-tagú, 1 vagy 2 oxigénatomot tartalmazó és metiléncsoporton át kapcsolódó telített heterociklusos csoport vagy -CH2-C-R8 általános képII > o letű csoport (ahol R8 jelentése metil-, halogén-metilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport) állíthatók elő.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek igen aktív fungicid hatással rendelkeznek, fitotoxicitásuk csekély. Az (I) általános képletű vegyületek a (II) általa nos képletű anilinek - a képletben R, X, R1, R3, R4 és n jelentése a fent megadott - és (III) általános képletű vegyületek — a képletben Z jelentése a fent megadott valamely halogénsav jelenlétében történő kondenzáció20 jával állíthatók elő.
A (II) általános képletű anilinek némelyike a kereskedelemben hozzáférhető, a többi 2,6-helyzetben helyettesített anilinekből ismert eljárásokkal könnyen előállítható. A 2- és/vagy 6-helyzetben alkenilcsoporttal helyettesített anilinek előállítását a 23 809 A/77 és 28 817 A/77 sz. olasz szabadalmi bejelentések ismertetik. A (III) általános képletű vegyület lehet például benzoil-klorid, fenilacetil-klorid, valamely malonsavészter mono-kloridja, (Cl-CO-CH2-COO-alkil), klór-acetil-ecetsav-kloridja stb.
Az alábbi I. táblázatban felsorolt vegyületeket a fent ismerteti eljárásokkal állítottuk elő. A táblázatban szereplő adatok értelmezése a következő:
a) az olvadáspontok nem korrigáltak;
b) csak a legjelentősebb kötések szerepelnek;
c) az 1. és 3. vegyületek NMR-spektrumát CC14 oldószerben, a többi vegyületét CDC13 oldószerben vettük fel, s = szingulett, d = dublett, t = triplett, q = quadruplott, m = multiplett;
d) Elemanalízis: számított klorid-tartalom 10,25, talált klorid-tartalom 9,68;
e) tautomerek keverékéről van szó.
I. táblázat
Vegyület képlet- száma (a) Op. °C Elemanalízis (%) (b) IR max (cm-1) (c) NMR ( , ppm) [TMS]
számított talált
1 96-100 C: 73,29 C: 73,8 1635 1,04 (d, 3H, CH3-CH)
H: 6,80 H: 7,0 1730 2,23 (s, 3H, CH3 -Φ)
N: 4,50 N: 4,4 1745 2,29 (s, 3H, CH3 - ¢)
3,79 (s, 3H, CH, O) 4,30 (q, 1H, CH) 6,83-7,33 (m, 8H, aromás protonok)
2 97-100 C: 74,31 C: 74,45 1630 1,3 fd, 3H, CH3-CH)
H: 7,42 H: 7,77 1715 1,3 [d,6H,(CH3)2-CH]
N: 4,13 N: 4,25 1720 2.3 (s, 3H, CH3-0) 2,32 (s, 3H, CH3-</>) 4.4 (q, 1H, CH3—CH) 5,2 [m, 1H,(CH3)2CH] 6,8-7,5 (m, 8H, aromás protonok)
-2182 903 (c)
NMR ( , ppm) [TMS]
I. táblázat (folytatása)
Vegyület (a) képlet- Op.
száma °C
Elemanalízis (%) (b)
IR számított talált max (cm-1)
114-115
78-80 C: 78,32 C: 75,34
1,20 (d, 3H, C//3—CH)
2,27 (s, 3H, CH3-0)
2,37 (s, 3H, CH3-0)
2,47 (s, 3H, CH3-0)
3,83 (s, 3H, CH3-O)
4,30 (q, 1H, CHj-Ctf)
6,63-7,20 (m, 7H, aromás protonok)
1660 0,98 (d, 3H, Ctf3-CH)
1,85 (s, 3H, CH3-0)
2,4 (s, 3H, CH-0)
3,25 (s, 2H, CH2)
3,8 (s, 3H, CH3-0)
4,45 (q, 1H, CH3-Ctf)
6,85—7,3 (m, 8H, aromás protonok)
5 olaj C: 73,37 C: 75,4
H: 7,70 H: 8,4
N: 4,18 N: 4,3
6 58-59 C: 72,81 C: 73,14 2,2 (s, 6H, CH3-<£)
H: 7,40 H: 7,66 3,3 (s, 6H,CH3-O)
N: 4,47 N: 4,69 3,9 (d, 2H, CHj-N)
0
4,95 (t, 1H, CH )
O
7-7,3 (m, 8H, aromás protonok)
7 olaj C: 74,28 C: 73,6 1,35; 1,65 (d, d3H, C//3-CH)
H: 6,54 H: 6,6 3,3 (m, 2H, C7/2 CH-CH2)
N: 4,33 N: 4,6 3.8 (s, 3H, CH3-O) 4.8 (q, 1H,CH3-CH) 4,9; 5,15 (m,m,2H,-CH=C//2) 5,6 (m, 1H,C// = CH2) 7,1-7,35 (m, 9H, aromás protonok)
8 63-64 C: 65,23 C: 66,53 1655 1,0 (d, 3H, CH3-CH)
H: 6,39 H: 6,74 1745 2,0 (s, 3H, C//3-0)
N: 4,23 N: 4,54 2,45 (s, 3H, CfF-Φ) 3.4 (s, 2H, CH2) 3,8 (s, 3H, COOCH3) 4.5 (q, 1H, CH3-Cá/) 6,5-7,3 (m, 6H)
9 105-108 C: 70,36 C: 70,5 1630 1,3 (d, 3H, CT/j-CH)
H: 6,79 H: 6,9 1750 2,3 (s, 6H, Ctf3-«)
N: 4,10 N: 4,0 3,7 (s, 3H, CHi-0-Φ) 3,85 (s, 3H, COOCH3) 4,45 (q, 1H, CH3-C7/) 6,75-7,6 (m, 7H, aromás protonok)
10 olaj C: 74,76 C: 73,84 1650 1,2-1,45 (9H)
H: 7,70 H: 7,91 1730 2,3 (s, 6H, CH3-0)
N: 3,96 N: 3,99 4,4 (q, 1H, N—CH) 5,2 (m, 1H, COOCH) 6,8-7,5 (m, 8H, aromás protonok)
-3182 903
I. táblázat (folytatása)
Vegyület képlet- száma (a) Op. °C Elemanalízis (%) (b) IR max (cm1) (c) NMR ( , ppm) [TMS]
számított talált
11 56-57 2,05 (s, 6H, CH3-é>) 3,4 (s, 2H, CH2-0) 3,85 (s, 3HCOOCH3) 4,6-5,4 (d, d, 2H, CH2=C) 7,1-7,3 (m, 8H, aromás protonok)
12 51-52 C: 74,31 C: 74,03
H: 7,42 H. 7,52
N: 4,13 N: 4,07
13 olaj C: 74,31 C: 72,96
H: 7,42 H: 7,16
N: 4,13 N: 4,34
14 69-70 C: 73,82 C: 73,41
H: 7,12 H: 7,28
N: 4,30 N: 4,31
15^ 97-100 C: 65,99 C: 67,0 1630 1,27 (d, 3H, C//3-CH)
H: 5,83 H: 5,9 1730 2,3 (s, 6H, CHi-Φ)
N: 4,05 N: 3,7 1745 3,8 (s, 3H, COOCH3) 4,45 (q, IH, CH3-Ctf) 6,9-7,4 (m, 7H, aromás protonok)
16 60-64 C: 72,47 C: 71,75 1650
H: 8,82 H: 9,12 1750
N: 4,22 N: 3,81
17 90-93 C: 70,96 C: 70,59 1655
H: 7,09 H: 7,28 1745
N: 3,94 N: 3,70
18(e) olaj 0,98 (d, 3H, CH3-CH)
2,21
2,15
2,39
2,43 (6H, CH3-Ó) (3H,CH3-CO)
2,92 (CH2)
3,70 (s, 3H, CH3O)
4,33 (Ctf=C-OH)
4,40 (CH3-CH)
6,96-7,26 (aromás protonok) 13.93 (s, OH)
-4182 903 számított talált (c)
NMR ( , ppm) [TMS]
I. táblázat (folytatása)
Vegyület (a) képlet- Op.
száma °C
Elemanalízis (%) (b)
IR max (cm-1)
19(e) olaj
0,99 (d. 3H, Ctfj-CH) 1,29 (t, 3H, C//3-CH2)
2,08
2,25
2,40
2,43 (CH3-0+CH3- C)
2,08-2,25 (CH3-C)
II
1,71 (CH3-C=)
I
OH
2,91 (CO-CH2-CO)
4,16 (CH3-CH2)
4,37 (CH3-C77)
4,30 (CH = C-OH)
6,93—7,24 (m, 3H aromás protonok)
20 olaj C: 64,85 H: 6,95 N: 4,20 C: 64,84 H: 7,24 N: 4,51 1660 1745
21 olaj C: 66,83 C: 67,93 1660
H: 7,01 H: 7,72 1745
N: 3,90 N: 4,67
olaj
0,97 (3H, d, CH3-QH)
4,36 (1H, q, CH3—CY/)
2,87 (2H,s, CH2) (6H, s, s, OCH3)
2,45 (3H, s, CHj-Φ)
7,0-7,2 (3H, m, aromás protonok)
0,97-0,99 (3H, d. d, CH3 CH)
1,27 (3H. t, C//,-CH2)
2.27- 2,46 (3H, s, s, CH3-0)
2,85 (2H, s, CH2-CO)
2.27- 3,17 (2H, m.CH2-CH,) 3,60-3,72 (6H. s, s, OCH,)
4,37 (lH.rn. CH.,-C7/)
6,93-7,30 (3H, m, aromás protonok)
0,97 (3H, d. CH3 CH)
1,23 (6H, t.C7/3-CH2)
2,83 (2H,s.CH2-CO)
2,13-3,17 (4H, m, C7/2-CH3) 3,57-3,70 (6H, s, s, OCH„)
4,33- (1H. m, CW-CH3)
6,97-7,37 (3H, m, aromás protonok)
25 105-110
26 olaj C: 69,95 C: 68,60 1630
H: 7,34 H: 7,30 1650
N: 4,08 N: 4,32 1720
1745
-5182 903
1. táblázat (folytatása)
Vegyület képlet- száma (a) Op. °C Elemanalízis (%) (b) IR max (cm’* 1) (c) NMR ( , ppm) [TMS]
számított talált
27 olaj C; 68,12 C: 65,85 1630
H; 7,30 H: 7,49 1650
N; 4,41 N: 4,35 1715
1745
28 olaj C: 67,69 C: 67,71 1630
H: 7,89 H: 8,32 1655
N; 4,38 N: 4,40 1740
29 olaj C: 68,12 C: 67,70 1630
H: 7,30 H: 7,33 1750
N: 4,41 N: 4,36
30 olaj C: 67,31 C: 66,2 1630
H: 6,98 H: 6,90 1650
N: 4,62 N: 4,90 1720
1740
31 84-87
32 olaj C: 66,43 C: 65,76
H: 8,20 H: 8,43
N: 4,56 N: 4,89
65-68
2,19 (s, 3H, CH3—0)
2,22 (s, 3H, CH3—0)
2,62 (t, 2H, CH2)
3,78 (t, 2H, CH2)
3,55 (s, 3H, OCH3)
2,10 (s, CH3-CO)
1,73 (s, CH3-C=)
I
OH
2,89 (s, CH2-CO)
4,27 (s, CH = C-)
I
OH
6,99-7,20 (m, 3H, aromás protonok) 14,25 (OH)
34(e) 65-68
2,19 (s, 3H, CH3—0)
2,22 (s, 3H, CH3-0)
2,62 (t, 2H, CH2)
3,78 (t, 2H, CH2)
3,55 (s, 3H, OCH3)
2,10 (s, CH3-CO)
1,73 (s, CH3-C=)
I
OH
2,89 (s, CH2-CO)
4,27 (s, CH=C—)
OH
6,99-7,20 (m, 3H, aromás protonok) 14,25 (OH)
-6182 903
I. táblázat (folytatása)
Vegyület képlet- száma (a) Op. °C Elemanalízis (%) (b) IR max (cm-1) (c) NMR (, ppm) [TMS]
számított talált
35 olaj C: 68,55 H: 6,71 N: 4,44 C: 67,61 H: 6,70 N: 4,57 1655 1740 1,0 (d, 3H, CT/j-CH) 2,1 (s, 3H, CH3-Φ) 2,4 (s, 3H, CH3-0) 3.3 (s, 2H, CH2CO) 3,8 (s, 3H, OCH3) 4.4 (q, ÍH, CH3-CH) 5,9-7,5 (m, 6H, aromás protonok)
36 olaj 1740 1200 1650
37 olaj 1730 1645 1200
38 85-88 1750 1660 1145
A találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyü- c) N-(2,6-dimetil-fenil)-N-acetoacetil-a-amino-etilletek kiváló fungicid hatással rendelkeznek fitopato- 30 propionát gén gombák ellen mind a fertőzés megelőzését illetően (preventív hatás), mind a fertőzés bekövetkezése után 77. táblázat (kuratív hatás). A vegyületek szisztematikus hatásúak, azaz eljutnak a növény legkülönbözőbb részeibe is, így a növény levelein és a talajon át is adagolhatok. 35
Fungicid hatás szőlőlisztharmattal (Plasmopara viticola) szemben
Néhány találmány szerinti vegyület szőlőlisztharmattal (Plasmopara viticola), dohánylisztharmattal (Peronospora tabacina Adam) és paradicsomlisztharmattal (Phytophthora infestans) szemben mutatott fungicid tulajdonságait a II., III. és IV. táblázatban foglaljuk össze. A találmányunk szerinti vegyületek fungicid hatását a 14-22. példákban leírtak szerint vizsgáltuk és a II., III. és IV. táblázatban összefoglaltuk a kiértékelt eredményeket, ahol 100 az egészséges növényeket (tehát teljes aktivitást), a 0 pedig a teljesen fertőzött növényt (vagyis az aktivitás teljes hiányát) jelenti.
A kereskedelemben hozzáférhető és gyakran alkalmazott Cinebbel (cink-etilén-bisz-ditiokarbamát) végzett vizsgálatok eredményei azt mutatják, hogy a találmány szerinti vegyületek azonos adagolás mellett lényegesen aktívabbak.
A II—IV. táblázatokban a betű-jelölések értelmezése az alábbi: 55
a) a kezelés napjai a fertőzés előtt, ill. után
b) N-(2,6-dimetil-fenil-N-acetoacetil-a-amino-metilpropionát
Hatás módja preventív
Hatóanyag képletszáma immunis kuratív szisztemikus szisztemikus kezelés levélen levélen talajon levelen at
Dózis %
napok (a)
7 napok (a)
7 napok (a)
7 napok (a)
7
18(b) 1 0,5 0,1 100 100 100 100 100 100 100 100
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
19(c) 1 100 100 100
0,5 100
0,1 100
Cineb 1 90
(össze- hasonlító 0,5 70
fungicid készítmény) 0,1 30
182 903
III. táblázat
Fungieid hatás dohánylisztharmattal (Peronospora tabacina) szemben
Hatás módja preventív kuratív
Hatóanyag kezelés levélen levélen képletszáma Dózis napoké napoké __(%)_2_2
18^ 1 100 100
0,5 100 100
IV. táblázat
Fungieid hatas paradicsomlisztharmattal (Phytophthora infestans) szemben
Hatás módja preventív kuratív sziszte- mikus
Hatóanyag képletszáma kezelés levélen levélen talajon át
% (a) (a) (a)
1 1 3
l8(b) 1 100 100 100
0,5 100 100 100
0,1 - - 100
Az V. táblázatban néhány új, találmányunk szerinti N-alkil-anilidet tartalmazó készítmény fungieid aktivitását és fitotoxieitását foglaljuk össze. Az adatokat a 2 513 788 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásban ismertetett „Furalaxyl” és a 2 515 091 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásban ismertetett „Ridomil” nevű termékek megfelelő adataival összehasonlítottuk. A fungieid aktivitás és a fitotoxieitás értékeit a 23. és 15. példákban leírtak alapján határoztuk meg. Az összehasonlításból kitűnik, hogy a találmányunk szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények fungieid aktivitása azonos dózisban megegyezik a „Furalaxyl” és a „Ridomil” aktivitásával, fitotoxieitásuk azonban lényegesen kisebb.
Furalaxyl: N-(2,6-dimetil-fenil) -N- [ 1 '-(metoxi-karbonil)-etil]-2-furoylamid—(IV) képlet
Ridomil: N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[l'-(metoxi-karbonil)-etil]-metoxi-acetamid - (V) képlet
A fungieid szerek fitotoxieitása miatti növény-károsító hatás nem kerülhető el oly módon, hogy a fungieid aktivitás és a fitotoxieitás közötti ideális dózist alkalmazzák. A gyakorlatban, a mezőgazdasági felhasználás során a növényeken valóban rajtamaradó fungieid hatású terθ mékek mennyisége az időjárási viszonyoktól, különösen a csapadék gyakoriságától és a kezelés módjától, illetve számától nagymértékben függ. Ezért olyan nagy aktivitású és biztonságú fungieid szerekre van szükség, melyek még nagy dózisok esetén sem károsítják a növényeket. 15 A VI. táblázat néhány találmányunk szerinti vegyületet tartalmazó készítmény és a Furalaxyl, illetve Ridomil fungieid aktivitását tartalmazza különböző dózisok alkalmazása mellett, valamint ezek fitotoxieitását nagyobb dózisok esetén.
z A VI. táblázat adatait összehasonlítva kitűnik, hogy a találmányunk szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények fungieid aktivitása azonos nagyságrendű a kontroll vegyületeket tartalmazó készítményekével, fitotoxieitásuk azonban magasabb dózisoknál lényegesen kisebb.
VI. táblázat
Hatóanyag képletszáma (lásd 1.
táblázat)
Plasmopara viticolával Fitotoxicitási index szembeni kuratív hatás különböző dózisok különböző dózisok mellett (%0) mellett (%o)
0,1 0,05 0,01 0,005 0,75 1,5 3 9
1 100 98 76 41 25
2 100 80 70 60 0 0
4 100 100 100 100 0 0 10 37
8 100 100 100 100 30
Furalaxyl 100 100 100 100 32 53 100 100
Ridomil 100 100 100 100 30 54 100 100
A következőkben további hatástani kísérletek eredményeit ismertetjük (ezeket a kísérleteket a korábbiakban említett módon hajtjuk végre).
V. táblázat
Hatóanyag képletszáma Plasmopara viticolával szemben mutatott védőhatás fertőzött leveleken. Kezelés 24 órával a fertőzés után Dózis 0,1% Fitotoxi- citási index 3%o dózisnál
1 100 25
2 100 0
3 100 5
4 100 10
Ridomil 100 100
Furalaxyl 100 100
VII. táblázat
Fungieid kuratív hatás szőlőlisztharmattal (Plasmopara viticola) szemben szőlőn 0,01% dózisban a fertőzés százalékos csökkenésben kifejezve
Hatóanyag képletszáma aktivitás % Hatóanyag képletszáma aktivitás %
1 100 20 100
2 100 21 100
3 100 22 100
4 100 23 100
5 100 25 80
6 90 26 100
8 100 27 100
10 100 28 100
-8182 903
Hatóanyag képletszáma aktivitás % Hatóanyag képletszáma aktivitás %
11 80 29 100
12 100 34 100
13 100 35 100
16 80 36 100
17 80 37 100
18 100 38 100
VIII. táblázat
Fungieid kuratív hatás dohánylisztharmattal (Peronospora tabacina) szemben dohányon, 0,01% dózisban a fertőzés százalékos csökkenésében kifejezve
Hatóanyag képletszáma aktivitás Hatóanyag képletszáma aktivitás
1 90 18 100
2 100 22 100
4 100 23 100
5 100 25 100
6 100 26 100
7 80 27 100
8 100 31 100
10 100 32 100
11 100 33 100
12 100 35 100
13 100 36 100
16 100 37 100
17 100 38 80
IX. táblázat
Fungieid preventív hatás szőlőlisztharmattal (plasmopara viticola) szemben szőlőn 0,01% dózisban a fertőzés százalékos csökkenésében kifejezve
Hatóanyag képle tszáma aktivitás Hatóanyag képletszáma aktivitás
1 100 20 100
2 100 21 100
3 100 22 100
4 100 23 100
5 100 24 90
6 100 25 100
7 100 27 100
8 100 28 100
9 90 29 100
10 100 30 100
12 100 31 100
13 100 32 95
14 100 33 100
15 95 34 100
16 100 35 100
17 100 36 100
18 100 37 100
19 100
X. táblázat
Fitotoxicitási index 0,3 5? dózisban szőlőn olyan skálán kifejezve, amelynél a szélső értékek 0 (nincs fitotoxicitás, egészséges növény) és 100 (teljes fitotoxicitás, a növény teljesen elpusztul vagy károsodik)
Hatóanyag képletszáma fitotoxicitási index Hatóanyag képletszáma fitotoxicitási index
1 25 25 9
2 0 16 2
3 5 17 2
4 10 22 25
5 40 23 38
6 36 25 29
8 30 31 38
9 8 32 30
10 18 33 25
12 10 34 15
13 29 36 0
14 6 37 0
38 0
Találmányunkat az alábbi példákkal illusztráljuk anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
1. példa
N- (2,6-dimetil-fenil) -N-acetoacetil-a-amino-metilpropionát előállítása (I. táblázat 18. vegyület)
7,06 g frissen desztillált diketént 14,5 g 25 cm3 toluolban oldott N-(2,6-dimetil-fenil)-2-amino-propionsav-metil-észterhez adunk. A reakeióelegyet 24 órán át visszafolyató hűtés mellett forraljuk. Hűtés és az oldószer elpárologtatása után a maradékot Kieselgéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 20 g olajos terméket kapunk, kitermelés 98%. A termék szerkezetét NMR spektroszkópiás módszerrel határoztuk meg. Az alkalmazott munkafeltételek mellett a tennék tautomerek keverékének látszik, amit az I. táblázatban feltüntetett protonoknak megfelelő csúcsok jeleznek.
2. példa
N-(2,6-diallil-fenil)-N-acetoacetil-a-amino-metilpropionát előállítása (I. táblázat 26. vegyület)
0,02 mól N-(2,6-diallil-fenil)-a-amino-propionsavmetil-észtert 10 cm3 toluolban oldunk. Az oldathoz 0,025 mól frissen desztillált diketént adunk és az elegyet visszafolyó hűtő alkalmazása mellett 24 óráig forraljuk. Hűtés és az oldószer elpárologtatása után a maradékot Kieselgéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 4:1 arányú hexán/etil-acetát elegyet használunk. 3 g olajos terméket kapunk.
3. példa
N-(2-allil-fenil)-N-acetoacetil-a-amino-etil-propionát (I. táblázat 30. vegyület) előállítása
0,02 mól N-(2-allil-fenil)-a-amino-propionsav-metilésztert 20 cm3 benzolban oldunk. Az oldathoz 0,5 mól piridint és 0,25 mól frissen desztillált diketént adunk, a reakeióelegyet 24 órán át visszafolyó hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Hűtés után az elegyet benzollal hígít9
-9182 903 juk, 1 %-os sósav-oldattal és vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot Kieselgéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 4:1 arányú hexán/ etil-acetát keveréket használunk. 3 g olajos terméket kapunk.
4. példa
A megfelelő közbenső termékből kiindulva az 1., 2. vagy 3. példákban ismertetett eljárások szerint az I. táblázat 19., 27., 28., 29., 31., 33. és 34. sorszámú vegyületeit állítottuk elő.
5. példa
N- (2-metil-6-allil-fenil) -N-(metoxi-karbonil-acetil) α-amino-metil-propionát előállítása (I. táblázat 20. vegyület) g (,021) mól) N-(2-metil-6-allil-fenil)-a-aminopropionsav-metil-észtert 120 cm3 toluolban oldunk. Az oldathoz keverés közben, szobahőmérsékleten 15 perc alatt 3,5 g (0,027 mól) malonsav-metil-észter-monokloridot (C1CO—CH2—COOCH3) adunk, majd a reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük és ezután 5 órán át visszafolyó hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Hűtés után az oldatot szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot Kieselgéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 3:1 arányú hexán/etil-ace tár keveréket használunk. 4,6 g kívánt terméket kapunk piros olaj formájában.
ő. példa
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2,2-dimetoxi-etil)-metoxikarbonil-acetamid előállítása (I. táblázat 32. vegyület)
4,45 g (0,02 mól) N-(2,2-dimetoxi-etil)-2,6-dimetilanilin és 25 cm3 etil-éterben oldott 2,76 cm3 (0,02 mól) trietil-amin oldatához 0-5 °C hőmérsékleten, keverés közben 15 perc alatt 2,1 cm3 (0,02 mól) malonsav-metilészter-monokloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át 0°C-on és 10 percig szobahőmérsékleten keverjük, szűrjük, kétszer 10 cm3 5 %-os sósav-oldattal, majd háromszor 10 cm3 vízzel semlegesre mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradt sárga olajat Kieselgéllel töltött oszlopon 7:3 arányú hexán/etil-acetát eluáló-eleggyel kromatografáljuk. 2,1 g kívánt terméket kapunk olaj formájában.
7. példa
A megfelelő közbenső termékeket használva kiindulási anyagokként az 5. vagy 6. példában ismertetett eljárás szerint az I. táblázat 21., 22., 23., 24. és 25. sorszámú vegyületeit lehet előállítani.
8. példa
N- (2,6-dime til-fenil) -Ν- [ 1 - (metoxi-karbonil) -etil] fenil-acetamid előállítása (I. táblázat, 4. vegyület) g (0,11 mól) fenil-acetil-kloridot 30 perc alatt szobahőmérsékleten 21,2 g (0,1 mól) N-[l-(metoxikarbonil)-etil]-2,6-dimetil-anilin (95 %-os tisztaságú) 150 cm3 toluolos és 1 cm3 dimetil-formamidos oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten és 3 órán keresztül visszafolyó hőmérsékleten 10 keveijük. Az elegyet hűtés után 5%-os vizes nátriumhidrogén-karbonáttal, majd vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a kapott terméket ligroinból (75-120 °C) átkristályosítjuk. 26 g fehér, szilárd végterméket kapunk, op.: 78—80°C.
9. példa
Kiindulási termékekként a megfelelő vegyületeket alkalmazva a 8. példában leírt eljárás szerint az I. táblázat 1., 2., 3., 7., 8., 9., 10., 12., 13., 14., 15., 16., 17. és 34. sorszámú vegyületek állíthatók elő azzal a különbséggel, hogy 10., 13. és 34. vegyületeket (szobahőmérsékleten olajok) átkristályosítás helyett Kieselgéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 3:1 arányú hexán/etil-acetátot használunk.
10. példa
N-(2',2'-dimetoxi-etil)-N-(2,6-dimetil-fenil)-benzamid előállítása (I. táblázat 6. vegyület)
2,81 g (0,02 mól) benzoil-kloridot 20 percig 0-5 °Con 4,45 g (0,02 mól) N-(2',2'-dimetoxi-etil)-2,6-dimetilanilin és 2,76 cm3 (0,02 mól) trietil-amint tartalmazó 20 cm3 etil-éteres oldatába csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percig keveijük, a kapott sót leszűrjük és az oldatot 8 cm3 vizes, 5%-os sósavoldattal, majd vízzel semlegesre mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. 5,2 g fehér, szilárd terméket kapunk, melyet 25 cm3 petroléterből átkristályosítunk. A kapott végtermék súlya 4,5 g 91 %-os tisztaságú, fehér, szilárd anyag. Op.: 58—59 °C. Kitermelés: 65,5%.
11. példa
A 10. példában ismertetett eljárás szerint N-(l'-metil2',2'-dimetoxi-etil)-2,6-dimetil-anilinból és benzoil-kloridból N-(l'-metil-2',2’-dimetoxi-etil-N-(2,6-dimetil-fenil)benzamid állítható elő tiszta olaj formájában (1. táblázat 5. vegyület).
12. példa
N-[metil-(metoxi-karbonil)-metilidén]-2,6-dimetilanilin (VI képlet) előállítása
37,2 cm3 (0,3 mól) 2,6-dimetil-anilin 200 cm3 benzolos oldatához szobahőmérsékleten 0,5 g cink-kloridot adunk és 33,2 cm3 (0,33 mól) metil-piruvátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 7 órán át visszafolyó hűtő alkalmazása mellett forraljuk, miközben a reakció során keletkezett vizet azeotroposan ledesztilláljuk. Ezután az oldószert is ledesztilláljuk, s így 65 g olajat kapunk. Az olajat desztilláljuk és a 87—88 C° (0,093 mbar) közötti forráspontú párlatokat összegyűjtjük, 42,5 g 92%-os tisztaságú terméket kapunk, kitermelés 63,5%.
13. példa
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[r-(metoxi-karbonil)-vinil]fenil-acetamid előállítása (I. táblázat 11. vegyület)
4,35 g (0,033 mól) fenil-acetil-kloridot szobahőmérsékleten 6,7 g (0,03 mól) N-[metil-(metoxi-karbonil)-metilidén]-2,6-dimetil-anilin (előállítása a 12. példa szerint, 92.%-os tisztaságú) 100 cm3 toluolos oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet visszafolyásig melegítjük és
-101
182 903 órán át nitrogénáramban tartjuk, ezután az oldószert ledesztilláljuk. 10,8 g világossárga olajat kapunk, mely dörzsölés után megszilárdul. A nyers terméket petroléterből átkristályosítjuk és így 2 g fehér, szilárd, tiszta terméket kapunk, kitermelés 21 %.
14. példa
Preventív hatás szőlőlisztharmat (Plasmopara viticola B. et C., Béri et de Tóni) ellen
Edényben, kondicionált környezetben, 25 C°-on és 60% relatív páratartalomban nevelt szőlőtőkék (Dolcetto) leveleit mindkét felükön a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) bepermeteztük. Különböző időszakok elteltével a levelek alsó felét Plasmopara viticola vizes konidium-szuszpenziójával permeteztük be (200 000 konidium/cm3). 24 órás telített páratartalmú, 21 C°-os környezetben való várakozási idő után a növényeket 7 napig 70% relatív páratartalmú, 21 C -os környezetbe helyeztük (inkubációs idő). Ezután értékeltük a fertőzés mértékét, az egészséges növényt 100-zal, a teljesen fertőzött növényt 0-val jelöltük.
15. példa
Kuratív hatás szőlőlisztharmat (id. fent) ellen
Edényben, kondicionált környezetben, 25 C°-on, 60% relatív páratartalomban nevelt szőlőtőkék (Dolcetto) leveleinek alsó oldalát Plasmopara viticola vizes konidium-szuszpenziójával (200 000 konidium/cm3) bepermeteztük. 21 C°-os telített páratartalmú környezetben való 24 órás várakozás után a növényeket három csoportba osztottuk. Mindegyik növény-csoport leveleinek felső oldalát a vizsgálandó vegyületek vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) 1, 2, ill. 3 nappal a fertőzés után bepermeteztük. 7 napos inkubációs idő után vizuálisan értékeltük a fertőzés mértékét 100 (egészséges növény) és 0 (teljesen fertőzött növény) között.
16. példa
Immunizáló hatás szőlőlisztharmat (ld. fent) ellen
Kondicionált környezetben, edényben nevelt szőlőtőkék (Dolcetto) leveleinek felső oldalát a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) bepermeteztük és 6 napig kondicionált környezetben tartottuk. A 7. napon a levelek alsó oldalát Plasmopara viticola konidium-szuszpenziójával (200 000 konidium/ cm3) permeteztük be. Ezután a növényeket 24 órán át telített páratartalmú környezetbe, majd ismét kondicionált környezetbe helyeztük. 7 napig tartó inkubációs idő után a fertőzés mértékét vizuálisan, 100 (egészséges növény) és 0 (teljesen fertőzött növény) közötti becsléssel meghatároztuk.
17. példa
Preventív rendszeres kezelés hatása szőlőlisztharmat (ld. fent) ellen
Edényben, kondicionált környezetben 25 C°-on, 60% relatív nedvesség-tartalomban nevelt szőlőtőkéket (Dolcetto) talajon át a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (10 tf.% aceton) kezeltünk, a vegyület koncentrációja a talaj mennyiségéhez viszonyítva 0,01%. A növényeket kondicionált környezetben tartottuk és a kezelés után a levelek alsó oldalát különböző időközökben Plasmopara viticola vizes konidium-szuszpenziójával permeteztük be. A növényeket 24 órán át telített páratartalmú, 21 C°-os környezetbe helyeztük, majd 7 napig 70% relatív nedvesség-tartalmú, 21 C°-os környezetben inkubáltuk. A fertőzés mértékét vizuálisan becsültük és kiértékeltük.
18. példa
Preventív hatás dohánylisztharmat (Peronospora tabacina Adam) ellen
Edényben, kondicionált környezetben nevelt dohánycserje (Burley) leveleinek mindkét oldalát a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) bepermeteztük. A kezelés után két nappal a levelek alsó oldalát Peronospora tabacina vizes konidium-szuszpenziójával (200 000 konidium/cm3) permeteztük be. 6 órai telített páratartalmú környezetben történő várakozás után a növényeket 20 C°-os, 70% relatív páratartalmú, kondicionált környezetbe helyeztük, hogy a gombák kifejlődjenek. 6 napi inkubációs idő után a fertőzés mértékét a fent ismertetett módszerrel kiértékeltük.
19. példa
Kuratív hatás dohánylisztharmat ellen (ld. fent)
Edényben, kondicionált környezetben nevelt dohánycserje (Burley) leveleinek alsó oldalát Peronospora tabacina vizes konidium-szuszpenziójával (200 000 konidiuin/cm3) permeteztük be. 6 órai telített páratartalmú környezetben való várakozás után a növényeket két csoportba osztottuk, és 20 C°-os, 70%. relatív páratartalmú környezetben tartottuk a gombák kifejlődéséig. A fertőzés után 24, ill. 48 órával az első, ill. a második csoportba tartozó növények leveleinek mindkét oldalát a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) kezeltük. 6 napig tartó inkubációs idő után vizuálisan kiértékeltük a fertőzés mértékét (ld. fent).
20. példa
Preventív hatás paradicsomlisztharmat ellen (Phytophthora infestans (Mond) de Bary)
Edényben. 26 C°-os, 60% relatív páratartalmú kondicionált környezetben nevelt paradicsompalánta (Marmande) leveleit a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) bepermeteztük. Egy nappal ezután a levelek alsó oldalát Pbytophthora infestans vizes konidium-szuszpenziójával (200 000 konidium/cm3) bepermeteztük, majd a növényeket 24 órán át 21 C°-os, telített páratartalmú környezetben tartottuk. Ezt követően 4 napig inkubáltuk 21 C°-os, 70% relatív páratartalmú környezetben. A fertőzés mértékének kiértékelését a fent ismertetett módon végeztük.
21. példa
Kuratív hatás paradicsomlisztharmat ellen (ld. fent)
Edényben, 26 C°-os, 60%. relatív páratartalmú kondicionált környezetben nevelt paradicsompalánta (Marmande) leveleinek alsó oldalát Phytophthora infestaris vizes konidium-szuszpenziójával (200 000 konidium/cm3) be permetez tűk. Telített páratartalmú környezetben való 24 órás várakozás után a levelek mindkét oldalát a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) bepermeteztük. 4 napi inkubációs idő 11
-11182 903 után a fertőzés mértékét a fent ismertetett módszer szerint kiértékeltük.
22. példa
Rendszeres preventív hatás paradicsomlisztharmat ellen (lásd fent)
Edényben, 26 C°-os, 60% relatív páratartalmú környezetben nevelt paradicsompalántát (Marmande) a vizsgálandó anyag vizes-acetonos oldatával (10 tf.% aceton) kezeltünk talajon át a talajra vonatkoztatva 0,01% koncentrációban. A növényeket kondicionált környezetben tartottuk, 3 nappal a kezelés után a levelek alsó oldalát Phytophthora infestans vizes konidiumszuszpenziójával (200 000 konidium/cm3) bepermeteztük. 21 C°-os, 70% relatív páratartalmú, kondicionált környezetben történő 24 órás várakozás után a növényeket egy másik 21 C°-os, 70% relatív páratartalmú kondicionált környezetbe helyeztük és 4 napig tartó inkubációs időre állni hagytuk. A fertőzés mértékét a fent ismertetett módszer szerint kiértékeltük.
23. példa
Fitotoxicitás meghatározása
Edényben, 25 C°-on, 60% relatív páratartalmú környezetben nevelt szőlőtőke (Dolcetto) leveleinek mindkét oldalát a vizsgálandó vegyület vizes-acetonos oldatával (20 tf.% aceton) bepermeteztük. A kezelés után 7 nappal 100 (teljesen károsodott növény) és 0 (egészséges növény) értékek között vizuálisan kiértékeltük a fitotoxikus tüneteket.
A következőkben a találmány szerinti készítmények előállítására vonatkozó példákat ismertetünk. Maguknak nak az előállítási módszereknek az ismertetésétől eltekintünk, minthogy önmagukban ismert módszereket alkalmazunk.
Először emulgeálható koncentrátumokra adunk példákat. Az ilyen koncentrátumok 5—50 súly% hatóanyagot, 40-85 súly% oldószert vagy oldószerelegyet és 0,5-20 súly% felületaktív anyagot tartalmazhatnak általánosságban.
Komponens Kompozíció (a példa sorszáma)
24. 25. 26. 27.
I. táblázat 4. vegyülete* 5,0 20 25 50
dimetil-ftalát 6,0 6 - -
ciklohexanon - - 60 40
xilol polietoxilezett 79,0 54 5 5
nonil-fenol (10 mól etilén-oxid tartalmú) polietoxilezett 2,0
szorbitán-oleát (20 mól etilén oxid tartalmú) 3,0 10 3,5 2,5
* = ugyanilyen kompozíciók előállíthatók az I. táblázatban említett más hatóanyagokkal is
Kompozíció
Komponens (a példa sorszáma)
24. 25. 26. 27.
polietoxilezett ricinusolaj 2,0 7 3,5 1
(25 mól etilén-oxid tartalmú) nátrium-dodecil-benzol- szulfonát 3,0 3 3,0 1,5
A nedvesíthető porkészítmények általánosságban 5-50 súly% hatóanyagot, 0,5-5 súly% nedvesítőszert, 0,5-5 súly% diszpergálószert, 0-10 súly% tapadásfokozót és 50-94 súly% hordozóanyagot tartalmaznak.
Kompozíció
Komponens (a példa sorszáma)
28. 29. 30. 31. 32. 33.
I. táblázat 4. vegyülete* 5 20 25 25 30 50
nátrium-dioktil-szulfo-
szukcinát 1 1 1 1 1 1
nátrium-diizobutilénsó és
maleinsav-anhidrid 2:1
mólarányú kopolimeije 4 4 4 4 4 4
nátrium-polimetakrilát - - - 6 - -
kaolin 90 50 67 61 32,5 39
diatómaföld - 25 - - - -
szilícium-dioxid - - 3 3 - 5
vízmentes nátrium-szulfát - - - - 32,5 -
* = ugyanilyen kompozíciók előállíthatók az I. táblázatban említett más hatóanyagokkal is.
A szemcsés készítmények általánosságban 1 — 15 súly% hatóanyagot, 0,5-5 súly% felületaktív anyagot, 0,5-3 súly% tapadásfokozót, 0—5 súly% oldószert, 0,5-10 súly% szilárd közömbös szubsztrátot és a 100 súly%hoz szükséges mennyiségű hordozóanyagot tartalmaznak.
Kompozíció
Komponens 34. (a példa sorszáma)
35. 36. 37. 38. 39.
I. táblázat 4. vegyülete* 1 5 5 5 10 15
polietoxilezett nonil-fenol
(10 mól etilén-oxid
tartalmú) - - 5 5 - -
nátrium-polime takrilát 0,5 0,5 - - 0,5 -
poli-(etilén-oxid) gyanta
(molekulasúly: 300 000) 0,5 0,3 - - 0,5 0,5
alkil-benzol** - - 5 - - -
kaolin 2 4 - - 2 -
szilícium-dioxid - 0,2 - - 3 -
= ugyanilyen kompozíciók az I. táblázatban említett más hatóanyagokkal is.
** == a Shell holland-angol cég „shellsol A” márkanevű terméke.
-12182 903
Komponens Kompozíció (a példa sorszáma)
34. 35. 36. 37. 38. 39.
0,2—1,25 mm szemcse-
méretű kalcium-karbonát 96 90 - - 84 -
0,2-1,25 mm szemcse-
méretű szepiolit - - 85 - - 84,5
0,2—1,25 mm szemcse-
méretű bentonit - - - 90 - -
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (6)

1. Eljárás az (I) általános képletű N-alkil-anilidszármazékok - a képletben
R jelentése hidrogénatom vagy metil-, etil-, n-propil-, allil- vagy 1-propenilcsoport,
R1 jelentése metil-, etil-, η-propil-, allil- vagy 1-propenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomszámú alkilcsoport, vagy R3 és R4 együttesen metiléncsoportot is jelent,
X jelentése (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy bisz (1—3 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, n jelentése 0 vagy 1,
Z jelentése adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben a fenilgyűrűn 1-4 szén atomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, tenilcsoport, furfurilcsoport, (3—6 szénatomos cikloalkil-metilcsoport, 5vagy 6-tagú, 1 vagy 2 oxigénatomot tartalmazó metiléncsoporton át kapcsolódó telített heterociklusos csoport, vagy — CH2— C—R8 általános képletű csoII port, amelyben R8 jelentése metil-, halogén-metilvagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport - azzal jellemezve, hogy
a) valamely (II) általános képletű anilint — a képletben R, R1, R3, R4, X és n jelentése a fent megadott inért oldószerben dimetil-formamid vagy valamely halogén-hidrogént megkötő bázis jelenlétében valamely (III) általános képletű karbonsav-kloriddal — a képletben Z jelentése a fent megadott - reagáltatunk, vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Z jelentése -CH2-CO-CH3csoport, valamely (II) általános képletű anilint - a képletben R, R1, R3, R4, X és n jelentése a fent megadott — inért oldószerben CH2 = C - 0 képletű diketénnel
I I CH2-C = 0 reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1979. 01.31.)
2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében Z jelentése adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben a fenilgyűrűn 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, tenilcsoport, furfurilcsoport, (3-6 szénatomos cikloalkil)-metilcsoport vagy 5- vagy 6-tagú, 1 vagy 2 oxigénatomot tartalmazó és metiléncsoporton át kapcsolódó telített heterociklusos csoport. (Elsőbbsége: 1978. 07. 04.)
3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (III) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében Z jelentése CH2-C-R8 általános képletű íl csoport, és az utóbbiban R8 jelentése metil·, halogénmetil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoport. (Elsőbbsége: 1978. 02. 02.)
4. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5—60 súly% mennyiségben valamely (I) általános képletű N-alkil-anilid-származékot - a képletben R jelentése hidrogénatom vagy metil-, etil- n-propil-, allil- vagy 1-propenilcsoport,
R1 jelentése metil-, etil-, η-propil-, allil- vagy 1-propenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomszámú alkilcsoport, vagy R3 és R4 együttesen metiléncsoportot is jelent,
X jelentése (1-3 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy bisz(l-3 szénatomos alkoxi)-metilcsoport, n jelentése 0 vagy 1,
Z jelentése adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben a fenilgyűrűn 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, tenilcsoport, furfurilcsoport, (3-6 szénatomos cikloalkíl)-metilcsoport, 5- vagy 6-tagú, 1 vagy 2 oxigénatomot tartalmazó telített és metiléncsoporton át kapcsolódó heterociklusos csoport vagy -CH2-C-R8 általános képII o
letű csoport, amelyben R8 jelentése metil-, halogénmetil- vagy 1—4 szénatomos alkoxiesoport —, valamint a 100 súly%-hoz szükséges összmennyiségben szilárd vagy folyékony halmazállapotú, természetes vagy mesterséges eredetű hordozó vagy hígítóanyagot, előnyösen szerves oldószert vagy oldószerelegyeket vagy agyagásványt és felületaktív anyagot és/vagy egyéb segédanyagot, előnyösen nedvesítőszert, diszpergálószert és/vagy tapadásfokozót tartalmaz. (Elsőbbsége: 1979. 01. 31.)
5. A 4. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R, R1, R3, R4, n és X jelentése a 4. igénypontban megadott, míg Z jelentése adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkü- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben a fenilgyűrűn 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, tenilcsoport, furfurilcsoport, (3—6 szénatomos cikloalkil)-metilcsoport vagy 5- vagy 6tagú, 1 vagy 2 oxigénatomot tartalmazó és metilén13
-13182 903 csoporton át kapcsolódó telített heterociklusos csoport. (Elsőbbsége: 1978. 07. 04.)
6. A 4. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R, R1, R3, R4, n és X jelentése a 4. igénypontban megadott, míg Z jelentése -CHj-C-R8 általános képletű csoport, II és az utóbbiban R8 jelentése metil-, halogén-metil· 5 vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport. (Elsőbbsége: 1978
02. 02.)
HU79MO1035A 1978-02-02 1979-01-31 Process for preparing n-alkyl-anilide derivatives and fungicide compositions containing such compounds as active substances HU182903B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1989678A IT1111159B (it) 1978-02-02 1978-02-02 Alfa-carbnil derivati di acetanilidi ad azione fungicida
IT2529578A IT1101052B (it) 1978-07-04 1978-07-04 Acilaniline ad azione fungicida

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182903B true HU182903B (en) 1984-03-28

Family

ID=26327339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1035A HU182903B (en) 1978-02-02 1979-01-31 Process for preparing n-alkyl-anilide derivatives and fungicide compositions containing such compounds as active substances

Country Status (27)

Country Link
US (2) US4291049A (hu)
JP (1) JPS54135727A (hu)
AR (1) AR222648A1 (hu)
AT (1) AT367027B (hu)
AU (1) AU531955B2 (hu)
BG (1) BG28977A3 (hu)
BR (1) BR7900599A (hu)
CA (1) CA1130299A (hu)
CH (1) CH639641A5 (hu)
CS (1) CS203031B2 (hu)
CY (1) CY1173A (hu)
DD (2) DD150421A5 (hu)
DE (1) DE2903612A1 (hu)
EG (1) EG13956A (hu)
ES (1) ES477353A1 (hu)
FR (2) FR2416216B1 (hu)
GB (1) GB2023132B (hu)
GR (1) GR73057B (hu)
HU (1) HU182903B (hu)
KE (1) KE3253A (hu)
LU (1) LU80852A1 (hu)
MX (1) MX5631E (hu)
NZ (1) NZ189497A (hu)
PT (1) PT69153A (hu)
RO (1) RO76487A (hu)
SU (1) SU1128832A3 (hu)
YU (1) YU42297B (hu)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2920435A1 (de) * 1979-05-19 1980-12-04 Basf Ag 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen
CH643815A5 (en) * 1979-10-26 1984-06-29 Ciba Geigy Ag N-Acylated N-phenyl and N-(alpha-naphthyl) derivatives having a microbicidal action
IT1141486B (it) * 1980-04-22 1986-10-01 Montedison Spa Composizione fungicide
JPS56161360A (en) * 1980-05-15 1981-12-11 Ube Ind Ltd Anilide derivative and agricultural and horticultural germicide
DE3137299A1 (de) * 1981-09-18 1983-04-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(l-alkenyl)-carbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide
AU8961382A (en) * 1981-11-06 1983-05-12 Imperial Chemical Industries Plc Amide derivatives
US4514215A (en) * 1983-12-12 1985-04-30 Stauffer Chemical Company 4-(2,6-Dialkylphenylamino)-3-alkoxy-2-butenoic acid and their use as herbicides
US4822902A (en) * 1984-07-26 1989-04-18 Rohm And Haas Company N-acetonylbenzamides and their use as fungicides
HU198825B (en) * 1987-03-09 1989-12-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Synergic fungicides
IT1270882B (it) * 1993-10-05 1997-05-13 Isagro Srl Oligopeptidi ad attivita' fungicida
TR200201544T2 (tr) * 1999-12-13 2002-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Fungusid aktivitesine sahip bileşik kombinasyonları.
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1744629B1 (de) 2004-04-30 2012-12-05 Basf Se Fungizide mischungen
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004062512A1 (de) 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung
DE102005015677A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CA2916460C (en) 2005-06-09 2017-10-03 Klaus Stenzel Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP2010503642A (ja) 2006-09-18 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 三成分殺有害生物混合物
EP2164323A1 (en) 2006-12-15 2010-03-24 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CN101605461A (zh) 2007-02-06 2009-12-16 巴斯夫欧洲公司 农药混合物
CN101668860B (zh) 2007-04-23 2014-02-12 巴斯夫欧洲公司 组合化学剂和转基因修饰增强植物生产力
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2000030A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2009040397A1 (en) 2007-09-26 2009-04-02 Basf Se Ternary fungicidal compositions comprising boscalid and chlorothalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
US9012360B2 (en) 2009-03-25 2015-04-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic combinations of active ingredients
IN2012DN01345A (hu) 2009-07-16 2015-06-05 Bayer Cropscience Ag
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
EP2417853A1 (en) 2010-08-05 2012-02-15 Basf Se Synergistic fungicidal and insecticidal mixtures comprising a fungicide and an insecticide
MX2013006737A (es) 2010-12-20 2013-07-15 Basf Se Mezclas de activos pesticida que comprende compuestos de pirazol.
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
CN103442567B (zh) 2011-03-23 2016-02-10 巴斯夫欧洲公司 含有包含咪唑鎓基团的聚合离子型化合物的组合物
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
BR122019015104B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal e uso de uma mistura pesticida
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
PL2934147T3 (pl) 2012-12-20 2020-06-29 BASF Agro B.V. Kompozycje zawierające związki triazolowe
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
EP3209818B1 (de) 2014-10-24 2019-12-11 Basf Se Organische pestizid-teilchen
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN105418448B (zh) * 2015-12-11 2018-04-10 中国农业大学 一种双酰胺结构化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR6465079D0 (pt) 1963-12-09 1973-08-07 Monsanto Co Composicoes herbicidas e processo para a preparacao de acetanilidas herbicidas
FR1520925A (fr) * 1966-04-22 1968-04-12 Abbott Lab Nouveaux benzoylamino-nitriles
GB1164160A (en) 1966-12-30 1969-09-17 Shell Int Research N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides
DE2108975C3 (de) 1971-02-16 1979-12-20 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen N-Acyl-Diurethane sowie diese enthaltendes herbizides Mittel
US4021224A (en) 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
SE397191B (sv) * 1972-10-13 1977-10-24 Ciba Geigy Ag N-(1'-alkoxikarbonyl-etyl)-n-haloacetyl-2,6-dialkylaniliner till anvendning som fungicid
US4001325A (en) 1972-12-18 1977-01-04 Diamond Shamrock Corporation α-Chloroacetanilide selective herbicides
AR205189A1 (es) 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
CH591806A5 (en) * 1974-04-09 1977-09-30 Ciba Geigy Ag Microbicides contg. (N)-carboxyalkyl-(N)-acyl-anilines - esp. for use as agricultural fungicides
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
US4093738A (en) 1974-04-09 1978-06-06 Ciba-Geigy Corporation Microbicidally-active acylated anilino-carboxylic acid esters and their compositions
CH591807A5 (en) * 1974-04-09 1977-09-30 Ciba Geigy Ag Microbicides contg. (N)-carboxyalkyl-(N)-acyl-anilines - esp. for use as agricultural fungicides
DK141440B (da) * 1974-04-09 1980-03-17 Ciba Geigy Ag Fungicide N-acyl-anilinoeddikesyreestere til anvendelse ved plantebeskyttelse.
US3966811A (en) * 1974-12-19 1976-06-29 Velsicol Chemical Corporation Dialkyl acetals of anilinoacetaldehydes
US4098895A (en) * 1975-09-30 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions
DE2648074A1 (de) 1976-10-23 1978-04-27 Bayer Ag N-chloracetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2732557A1 (de) 1977-07-19 1979-02-01 Bayer Ag Ester von acylierten aminocarbonsaeuren

Also Published As

Publication number Publication date
AU4375179A (en) 1979-08-09
AU531955B2 (en) 1983-09-15
AT367027B (de) 1982-05-25
GR73057B (hu) 1984-01-27
NZ189497A (en) 1981-03-16
LU80852A1 (fr) 1979-09-07
CA1130299A (en) 1982-08-24
US4291049A (en) 1981-09-22
FR2454270A1 (fr) 1980-11-14
FR2416216A1 (fr) 1979-08-31
US4425357A (en) 1984-01-10
KE3253A (en) 1983-03-04
EG13956A (en) 1984-06-30
ATA79079A (de) 1981-10-15
RO76487A (ro) 1981-04-30
DE2903612C2 (hu) 1988-12-22
FR2454270B1 (hu) 1983-11-10
CH639641A5 (it) 1983-11-30
GB2023132B (en) 1982-08-25
AR222648A1 (es) 1981-06-15
YU23779A (en) 1983-02-28
JPH0228589B2 (hu) 1990-06-25
CS203031B2 (en) 1981-02-27
BG28977A3 (en) 1980-08-15
DD150421A5 (de) 1981-09-02
CY1173A (en) 1983-06-10
GB2023132A (en) 1979-12-28
DD142042A5 (de) 1980-06-04
ES477353A1 (es) 1980-01-16
BR7900599A (pt) 1979-08-28
JPS54135727A (en) 1979-10-22
YU42297B (en) 1988-08-31
DE2903612A1 (de) 1979-08-09
PT69153A (en) 1979-02-01
SU1128832A3 (ru) 1984-12-07
MX5631E (es) 1983-11-15
FR2416216B1 (fr) 1985-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182903B (en) Process for preparing n-alkyl-anilide derivatives and fungicide compositions containing such compounds as active substances
DE2434430C3 (de) 2-Methylbenzanilid-Verbindungen, Verfahren zur Herstellung derselben und Pflanzenschutzmittel mit einem Gehalt derselben
DE2643477C2 (hu)
UA72204C2 (uk) Похідні 2-піридилметиламіну, фунгіцидна композиція на їх основі та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, проміжна сполука та спосіб її одержання
JP3775841B2 (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
US4025648A (en) Haloacylanilides and use as fungicides
JPH03190853A (ja) 殺微生物剤
US4075349A (en) Microbicidal compositions
JP2575046B2 (ja) ヒドラジン誘導体、その組成物及び微生物に対する植物保護方法
SU1452454A3 (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
CH641760A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel.
CH635580A5 (de) Mikrobizide mittel.
JPH05194450A (ja) ベンゾ−１，２，３−チアジアゾール誘導体
US4206228A (en) Microbicidal aniline derivatives
DE2112643C3 (de) Formamidin-Derivate und sie enthaltende Mittel
US4101672A (en) Microbicidal alanine thioesters
JPS629105B2 (hu)
JPH0450318B2 (hu)
US3326748A (en) Control of powdery mildew with zinc and antimony n, n-dibutyldithiocarbamates
DE2065044B2 (de) N-(3,5-dichlorphenyl)-oxa- und thiazolidin-derivate und ihre verwendung zur bekaempfung pflanzenpathogener pilze
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
DD143848A5 (de) Mittel zur bekaempfung von pilzen
JPS59161362A (ja) Ｎ，ｎ−置換アゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌殺線虫剤
DD200204A5 (de) Fungizide mittel
DE69918693T2 (de) Difluoroalkencarboxanilide und schädlingsbekämpfungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628