CZ336196A3

CZ336196A3 - Způsob přípravy koncentrátů tiskařských barev

Info

Publication number: CZ336196A3
Application number: CZ963361A
Authority: CZ
Inventors: Robert Langley; Paul Dr. Kerwin; Arthur Stark Walls; Kenneth Grant Dykes
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1995-11-16
Filing date: 1996-11-14
Publication date: 1998-05-13
Also published as: SG43442A1; DE69613195T3; JPH09188845A; NO964867L; ES2158251T5; EP0774494B1; DE69613195T2; US5964929A; EP0774494A1; CZ291206B6; NO964867D0; DK0774494T4; DK0774494T3; CA2190327A1; AU7174196A; CN1161359A; KR970027239A; EP0774494B2; KR100459355B1; GB9523387D0

Description

-1- 174 399/KB "O X>( Ό 70 C3> 2 ~ i 1— . O | < m nz *Ν« >C co a>

oo< r— O > OO . co o< i o:

Způsob přípravy koncentrátů tiskařskýťíft^barev -

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu přípravy koncentrátů tiskařských barev, to je disperse organického pigmentu v nosiči tiskařské barvy, obsahující rozpouštědlo a popřípadě další složky, jako pojivá a aditiva, přičemž tato disperse obsahuje 20 až 80 % hmotnostních pigmentu a může být zředěna na konečnou tiskařskou barvu přidáním dalšího nosiče pro tiskařské barvy.

Dosavadní stav techniky

Obvyklé způsoby přípravy tiskařských barev nebo koncentrátů tiskařských barev obsahujících jako pigmenty ftalocyaniny kovu vyžadují, aby byl surový ftalocyanin kovu podroben dlouhému mletí v kulovém mlýnu nebo hnětení v přítomnosti anorganické soli s následnou další úpravou a isolací, aby se surový ftalocyanin kovu převedl do pigmentové formy, která se potom disperguje, obvykle dalším mletím, do nosiče tiskařské barvy. Ve WO 95/17 473 je navržena příprava koncentrátů tiskařských barev mletím surového ftalocyaninu mědi v organickém rozpouštědle pro tiskařské barvy. Navržený způsob vyžaduje použití specielního dispergačního činidla a specielního fluidisačního činidla.

Podstata vynálezu

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že koncentráty tiskařských barev obsahující ftalocyaniny kovu v pigmentové

!

-2- formě lze připravit bez potřeby dlouhého mleti a bez potřeby použití specielních dispergačních a fluidisačních činidel, a to nejprve mletím surového ftalocyaninu kovu, čímž se zmenší velikost jeho částic, a potom hnětením těchto menších částic surového ftalocyaninu kovu spolu s rozpouštědlovou složkou tiskařské barvy a popřípadě s pojivém pro tiskařské barvy. Lze tak předejít možným problémům se znečištěním životního prostředí způsobeným použitím anorganických solí jakožto pomocných mlecích prostředků a celková doba potřebná pro zpracování surového ftalocyaninu kovu na koncentrát tiskařské barvy se výrazně sníží. Tiskařské barvy získané z těchto koncentrátů mají vynikající dispersibilitu, pevnost, lesk a roztékavost.

Podstatou vynálezu je tedy způsob přípravy koncentrátu tiskařské barvy, který spočívá v tom, že se (a) mele surový ftalocyanin kovu, čímž se zmenší velikost jeho částic, a tak vznikne modifikovaný surový ftalocyanin kovu, a (b) směs tohoto modifikovaného surového ftalocyaninu kovu se hněte spolu s nosičem tiskařské barvy obsahujícím jedno nebo více rozpouštědel pro tiskařské barvy, přičemž ftalocyanin kovu je přítomen v množství 20 až 80 % hmotnostních hnětené směsi, čímž vznikne koncentrát tiskařské barvy obsahující ftalocyanin kovu ve formě pigmentu dispergovaný v nosiči tiskařské barvy.

Stupeň mletí (a) se s výhodou provádí v kulovém mlýnu, i když, je-li to nutné, se může použít i jiné drticí zařízení vykazující podobný účinek, například drtič. Při mlecím stupni je surový ftalocyanin kovu s výhodou ve směsi s pryskyřicí a/nebo organickou kapalinou. Pryskyřicí může být pryskyřice obvykle používaná jako pryskyřičná nebo pojivová složka koncentrátu tiskařské barvy, nebo pryskyřice kompatibilní s touto složkou a ostatními složkami koncentrátu tiskařské barvy, který se má připravit. Jako příklady vhodných pryskyřic, když -3- koncentrátem tiskařské barvy, který se má připravit, je koncentrát na olejové basi, lze uvést kalafunu, včetně fenolem modifikované kalafuny a kyselinou maleinovou modifikované kalafuny, alkydové pryskyřice, uhlovodíkové pryskyřice a směsi dvou nebo více z nich, přičemž výhodné jsou fenolem modifikované kalafuny a kyselinou maleinovou modifikované kalafuny. Jestliže je koncentrátem tiskařské barvy, který se má připravit, vodný koncentrát, jsou obvykle vhodnější pryskyřice kompatibilní s vodou, jako jsou akrylové pryskyřice. Používá-li se při mlecím stupni (a) pryskyřice, je tato obvykle ve formě částeček.

Organickými kapalinami vhodnými pro použití v mlecím stupni (a) jsou kapaliny běžně používané jako rozpouštědlové složky v koncentrátech tiskařských barev nebo kapaliny kompatibilní s těmito složkami. Kapalinou může být látka, která je při teplotě místnosti pevná, ale při zvýšené teplotě vznikající při mlecím procesu je kapalná. Vhodnými kapalinami jsou alifatické alkoholy s dlouhým řetězcem, to je které mají alespoň 12 atomů uhlíku, například 12 až 20 atomů uhlíku, jako je laurylalkohol (dodecylalkohol), tridekanol, myristylalkohol, cetylalkohol, margarylalkohol, stearylalkohol a oleylalkohol a alifatické karboxylové kyseliny mající alespoň 4 atomy uhlíku, například 4 až 20 atomů uhlíku, jako je kyselina máselná, kyselina hexanová, kyselina n-oktanová, kyselina 2-ethylhexanová, kyselina nonanová, kyselina dekanová, kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová a kyselina olejová. Obzvláště výhodnými organickými kapalinami jsou cetylalkohol, laurylalkohol a kyselina 2-ethylhexanová. V mlecím stupni (a) může být spolu se surovým ftalocyaninem kovu mleto fluidisační činidlo. Vhodnými fluidisačními činidly jsou soli alifatických aminů s dlouhým i vv·, -4- řetězcem, například ty, které mají jeden nebo více řetězců s alespoň 10 atomy uhlíku, například s 10 až 20 atomy uhlíku, se sulfonovaným ftalocyaninem kovu, zejména se sulfonovaným ftalocyaninem mědi.

Modifikovaný surový ftalocyanin kovu připravený mlecím stupněm (a) má obecně velikost částic od 5 do 50 Mm, ve srovnání s velikostí částic tohoto surového ftalocyaninu před mletím, která je asi 10 až 100 Mm. Procento ftalocyaninu ve formě β-krystalů se sníží mletím, i když v menším rozsahu, než když se mele ftalocyanin s organickou kapalinou. Produkt mletí je obecně nazýván jako meziprodukt z kulového mlýnu.

Použije-li se v mlecím stupni (a) pryskyřice, používá se obvykle v množství od 0,1 do 50 %, výhodně od 2 do 30 %, zejména od 5 do 15 %, hmotnostních, vztaženo na surový ftalocyanin kovu. Použije-li se v mlecím stupni (a) organická kapalina, používá se obvykle v množství od 0,1 do 20 % hmotnostních, vztaženo na surový ftalocyanin, takže produkt mlecího stupně (a) je ve formě částeček, ne ve formě koláče ani ve formě vlhké hmoty.

Hnětači stupeň (b) postupu podle vynálezu se provádí v dávkovém hnětači nebo s výhodou v extrudéru, zejména ve dvoušnekovém extrudéru, který může mít například 1 až 30 mísících zón, častěji 3 až 20 mísících zón. Modifikovaný surový ftalocyanin kovu, získaný v mlecím stupni (a), se může dávkovat do extrudéru ve směsi s nosičem tiskařské barvy, nebo lze nosič tiskařské barvy dávkovat do extrudéru odděleně. Nosič tiskařské barvy může být zcela tvořen organickou kapalinou, jak byla výše popsána jako vhodná pro mlecí stupeň (a), to je kapalinou běžně používanou jako rozpouštědlová složka koncentrátu tiskařské barvy nebo kapalinou kompatibilní s touto složkou, přičemž tato kapalina je kapalná při teplotě místnosti. Alternativně může -5- nosič tiskařské barvy obsahovat jedno nebo více rozpouštědel tiskařské barvy, například jednu nebo více organických kapalin, jak byly výše popsány, popřípadě spolu s jedním nebo více pojivý tiskařské barvy, a popřípadě také s dalšími známými složkami nosičů tiskařské barvy, jako jsou známé přísady. V jednom výhodném provedení stupně (b) se modifikovaný surový ftalocyanin kovu získaný v mlecím stupni (a) dávkuje do extrudéru spolu s organickou kapalinou, jako je jedna nebo více kapalin, jak byly výše popsány pro použití v mlecím stupni (a). V dalším výhodném provedení se modifikovaný surový ftalocyanin kovu získaný v mlecím stupni (a) a organická kapalina dávkují do extrudéru odděleně. V obou provedeních se zbývající složky nosiče tiskařské barvy s výhodou dávkují do extrudéru jedním přívodem, a to před první mísící zónou nebo do ní.

Rozpouštědlová složka tiskařské barvy nosiče tiskařské barvy se ve stupni (b) používá v množství od 0,1 do 100 %, s výhodou od 15 do 50 %, hmotnostních, vztaženo na hmotnost ftalocyaninu kovu. Teplota, při níž se hnětači stupeň (b) provádí, například teplota válce extrudéru, může být obecně od 20 do 200 °C, s výhodou od 50 do 150 °C. Střihový gradient aplikovaný na látky, které se mají vytlačit, lze upravit nastavením rychlosti šroubu. Střihový gradient je obvykle od 300 do 20 000 s’1, s výhodou od 500 do 5 000 s'1.

Povaha rozpouštědla, pojivá a ostatních složek nosiče tiskařské barvy se obvykle stanoví podle typu koncentrátu tiskařské barvy, který se má připravit. Způsob podle vynálezu lze použít pro přípravu koncentrátů tiskařských barev různých typů, například ofsetových barev, knihtiskových barev, flexografických barev a sítotiskařských barev, založených na basi organického nebo vodného rozpouštědla. ethanol,

Jako rozpouštědla lze použít jednu nebo více z následujících látek: alkoholy, jako je methanol, -6- propanoly a butanoly, alifatické uhlovodíky, jako je hexan, heptan, oktan a vysokovroucí minerální oleje známé jako destiláty tiskařských barev, aromatické uhlovodíky, jako je toluen a xylen, estery, jako je ethylacetát, isobutylacetát, isopropylacetát, amylacetát a 2-ethoxyethylacetát, glykolethery, jako je 2-ethoxyethanol a 2-n-butoxyethanol, a ketony, jako je methylethylketon a cyklohexanon.

Jako pojivá lze použít jednu nebo více z následujících látek: kalafuny, včetně polymerovaných kalafun, fenolem modifikovaných kalafun a kyselinou maleinovou modifikovaných kalafun, obvykle ve směsi s měkčenou termoplastickou pryskyřicí, alkydové pryskyřice, akrylové polymery, nitrocelulosy, polyamidy, polystyreny a epoxidové pryskyřice.

Jako příklady známých složek nosičů tiskařských barev, které lze hnísti spolu s ftalocyaninem ve stupni (b) nebo přidávat během dalšího postupu při přípravě koncentrátu tiskařských barev, lze uvést vysychavé oleje, sušidla, vosky, antioxidanty, povrchově aktviní látky, další pigmenty, zejména bílé pigmenty, jako je oxid titaničitý, stabilisátory a zejména dispergační činidla a fluidisační činidla. Výhodnými dispergačními činidly jsou karboxylové kyseliny s dlouhým řetězcem, zejména póly(hydroxykarboxylové kyseliny) a jejich soli. Výhodnými fluidisačními .činidly jsou soli alifatických aminů s dlouhým řetězcem, to je těch, které mají jeden nebo více řetězců s alespoň 10 atomy uhlíku, například s 10 až 20 atomy uhlíku, se sulfonovaným ftalocyaninem kovu, zejména sulfonovaným ftalocyaninem mědi. V hnětacím stupni (b) mohou být relativní množství modifikovaného surového ftalocyaninu kovu, získaného ve stupni (a), a nosiče tiskařských barev, které se spolu hnětou, taková, že hnětená směs a tedy i připravený koncentrát tiskařské barvy obsahuje od 20 do 80 %, s výhodou od 30 do 70 %, zejména 40 až -7- 60 % hmotnostních ftalocyaninu kovu. Produktem hnětaclho postupu je koncentrát tiskařské barvy obsahující ftalocyanin kovu v pigmentované formě, převážně ve formě β-krystalů. Tento koncentrát se může zředit dalším nosičem tiskařské barvy, čímž se získá konečná tiskařská barva nebo zředěný meziprodukt, který může být dodáván jako surovina pro tiskařskou barvu a může být dále ředěn nosičem tiskařské barvy, čímž se získá konečná tiskařské barva. Ředění koncentrátu se může provádět obvyklými postupy.

Způsob podle vynálezu je zejména použitelný při přípravě koncentrátů tiskařských barev, ve kterých ftalocyaninem kovu je ftalocyanin mědi, ale lze ho též použít při přípravě koncentrátů tiskařských barev obsahujících jiné ftalocyaniny kovu, například ftalocyanin zinku nebo niklu, nebo chlorovaný a/nebo brómovaný ftalocyanin mědi.

Způsob podle vynálezu lze použít při přípravě tiskařských barev různých typů, včetně litografických barev, ofsetových barev, knihtiskových barev, vodných tiskařských barev a hlubotiskových barev. Předložený vynález je dále blíže objasněn následujícími příklady, ve kterých díly a procenta jsou díly a procenty hmotnostními, pokud není uvedeno jinak. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 8 570 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 430 g fenolem modifikované kalafuny se vloží do rotačního kulového mlýnu a směs se mele po dobu 5 hodin, čímž se získá rozemletý meziprodukt (zde dále označovaný jako BMI). Rozemletý materiál je tvořen 48 % krystalů v a-formě., BMI se vloží do rotačního -8- dvoušnekového extrudéru (MP 2030 typ APV, Newcastle-under-Lyme UK) spolu s cetylalkoholem tak, aby poměr CuPc k cetylalkoholu byl 3 : 1. Úhrnná rychlost nástřiku prášku je 0,9 kgh"1. Do extrudéru před první mísící zónu se zavádí ve formě kapaliny lak z tiskařské barvy sestávající přibližně z 5 dílů tvrdé kalafuny, 8,3 dílů destilátu tiskařské barvy a 1,7 dílů alkydové pryskyřice, a to pouze jedním přívodem, rychlostí 0,6 kgh’1. Teplota válce extrudéru se nastaví na 110 °C a rychlost šneku na 500 otáček za minutu, čímž se dosáhne střihového gradientu 1674 s’1. Teplota vypouštěného koncentrátu je 110 až 115 °C. Vzniklý koncentrát tiskařské barvy obsahuje CuPc v pigmentové formě v množství 43 % hmotnostních a nachází se převážně v β-modifikaci.

Pigmentace koncentrátu se následně sníží na 25 % dalším lakem za použití vysokorychlostního míchacího zařízení při 4000 otáčkách za minutu a při teplotě 60 °C po dobu 20 minut, načež se směs zavádí do tříválcového mlýnu pod tlakem 1 MPa, čímž se ze směsi odstraní vzduch. 25% koncentrát se dále sníží na 15% pigmentaci za použití dispergačního Mullerova zařízení. Finální tiskařská barva vykazuje vynikající dispergovatelnost, pevnost, lesk a tekutost. Příklad 2 8182 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 818 g fenolem modifikované kalafuny se vloží do rotačního kulového mlýnu, směs se mele po dobu 10 hodin, čímž se získá BMI. Rozemletý materiál je z 62 % v krystalické a-formě. BMI se hněte v rotačním dvoušnekovém extrudéru jako v příkladu 1, přičemž se získá koncentrát obsahující 42 % hmotnostních CuPc. Postupem ''Cil -9- ředění podle přikladu 1 se získá finální tiskařská barva mající vynikající pevnost, lesk, tekutost a dispersibilitu. Příklad 3 8823 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 177 g cetylalkoholu se vloží do rotačního kulového mlýnu a po 10 hodinách se získá BMI. Rozemletý materiál je z 15 % v krystalické a-formě. BMI se hněte v rotačním dvoušnekovém extrudéru jako v příkladu 1, přičemž se získá koncentrát obsahující 42 % pigmentovaného CuPc. Postupem ředění podle příkladu 1 se získá finální tiskařská barva mající vynikající pevnost, lesk, tekutost a dispersibilitu. Příklad 4 8823 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 177 g 2-ethyl-hexanové kyseliny se vloží do rotačního kulového mlýnu a po 10 hodinách se získá BMI. Rozemletý materiál je ze 12 % v krystalické a-formě. BMI se hněte v rotačním dvoušnekovém extrudéru jako v příkladu 1, přičemž se získá koncentrát obsahující 42 % pigmentovaného CuPc. Postupem ředění podle příkladu 1 se získá finální tiskařská barva mající vynikající pevnost, lesk, tekutost a dispersibilitu. Příklad 5 8036 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc), 803 g fenolem modifikované tvrdé kalafuny a 161 g cetylalkoholu se vloží do rotačního kulového mlýnu a po 10 hodinách se získá BMI.

Rozemletý materiál je ze 16 % v krystalické a-formě. BMI se «.TORif; -10- hněte v rotačním dvoušnekovém extrudéru jako v příkladu 1, přičemž se získá koncentrát obsahující 42 % pigmentovaného

CuPc. Postupem ředění podle příkladu 1 se získá finální tiskařská barva mající vynikající pevnost, lesk, tekutost a dispersibilitu. Příklad 6 8181 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 819 g kyselinou maleinovou modifikované tvrdé kalafuny se vloží do rotačního kulového mlýnu a po 10 hodinách se získá BMI. Rozemletý materiál je ze 62 % v krystalické a-formě. BMI se hněte v rotačním dvoušnekovém extrudéru jako v příkladu 1, přičemž se získá koncentrát obsahující 42 % pigmentovaného CuPc. Postupem ředění podle příkladu 1 se získá finální tiskařská barva mající vynikající pevnost, lesk, tekutost a dispersibilitu. Příklad 7 8181 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 819 g hydrogenované kalafuny ze dřeva (obchodní název "Staybelite") se vloží do rotačního kulového mlýnu a po 10 hodinách se získá BMI. Rozemletý materiál je ze 62 % v krystalické a-formě. BMI se hněte v rotačním dvoušnekovém extrudéru jako v příkladu 1, přičemž se získá koncentrát obsahující 42 % pigmentovaného CuPc. Postupem ředění podle příkladu 1 se získá finální tiskařská barva mající vynikající pevnost, lesk, tekutost a dispersibilitu. -11- Příklad 8 8065 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc), 806 g fenolem modifikované tvrdé kalafuny a 129 g modifikovaného ftalocyaninu mědi dodávaného firmou Zeneca pod obchodním názvem "Solsperse 5000" se vloží do rotačního kulového mlýnu a po 10 hodinách se získá BMI. Rozemletý materiál je ze 62 % v krystalické a-formě. BMI se vloží do rotačního dvoušnekového extrudéru (jako v příkladu 1) spolu s cetylalkoholem tak, že poměr CuPc k cetylalkoholu je 3 : 1. Úhrnná rychlost nástřiku prášku je 1,45 kgh'1. Do extrudéru před první mísící zónu se zavádí lak z tiskařské barvy sestávající z 1 dílu hyperdispersantu dodávaného firmou Zeneca pod obchodním názvem "Solsperse 17000", 3,83 dílů destilátu tiskařské barvy, 2,92 dílů tvrdé pryskyřice a 1 dílu alkydové pryskyřice, a to pouze jedním přívodem, rychlostí 0,58 kgh1. Teplota válce extrudéru se nastaví na 110 °C a rychlost šneku na 500 otáček za minutu, čímž se dosáhne střihového gradientu 1674 s 1. Teplota vypouštěného koncentrátu je 110 až 115 °C. Vzniklý koncentrát tiskařské barvy obsahuje CuPc v pigmentové formě v množství 43 % hmotnostních a nachází se převážně v β-modifikaci. Koncentrát se zředí na 25% koncentrát a potom se finální tiskařská barva ředí postupem podle příkladu 1. Tiskařská barva má vynikající lesk, tekutost, pevnost a dispersibilitu. Příklad 9 8823 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc), 177 g cetylalkoholu se vloží do rotačního kulového mlýnu a po 5 hodinách se získá BMI. Rozemletý materiál je z 15 % v krystalické a-formě. BMI se vloží do rotačního dvoušnekového -12- extrudéru, jako v příkladu 1, spolu s dalším cetylalkoholem tak, že poměr CuPc k cetylalkoholu je 4,5 : 1. Úhrnná rychlost nástřiku prášku je 0,9 kgh"1. Do extrudéru do první mísící zóny se zavádí lak z tiskařské barvy sestávající z 5 dílů tvrdé kalafuny, 8,3 dílů destilátu tiskařské barvy a 1,7 dílu alkydové pryskyřice ve formě kapaliny, a to pouze jedním přívodem, rychlostí 0,82 kgh'1. Teplota válce extrudéru se nastaví na 110 °C a rychlost šneku na 500 otáček za minutu, čímž se dosáhne střihového gradientu 1674 s"1. Teplota vypouštěného koncentrátu je 110 až 115 °C. Vzniklý koncentrát tiskařské barvy obsahuje CuPc v pigmentové formě v množství 43 % hmotnostních a nachází se převážně v β-modifikaci. Koncentrát se zředí na 25% koncentrát a potom se finální tiskařská barva ředí postupem podle příkladu 1. Tiskařská barva má vynikající dispesibilitu, pevnost, lesk a tekutost. Příklad 10

Postupem podle příkladu 2 se připraví koncentrát tiskařské barvy obsahující 42 % hmotnostních CuPc. Pigmentace koncentrátu tiskařské barvy se sníží na 25 % přimíšením 59,72 dílů ředidla obsahujícího Alvco 1407 (25,74 dílů), rozpouštědlo od firmy Lawter International, alkydovou pryskyřici Terlon 3 (11,08 dílů) od firmy Lawter International a Ink Oil 991 (3,46 dílů) od firmy Sun Lubricants. 25% koncentrát se dále sníží na 15% pigmentaci za použití stejného ředidla a dispergačního Mullerova zařízení. Finální tiskařská barva vykazuje vynikající pevnost, lesk, dispergovatelnost a tekutost. -13- Příklad 11 BMI se připrav! postupem podle přikladu 1 a vloží se do rotačního dvoušnekového extrudéru majícího poměr délky k průměru 40 : 1 (MP 2065, od firmy APV, Newcastle-under-Lyme, UK) tak, že úhrnná rychlost nástřiku je 21,89 kg za hodinu. Cetylalkohol se vnáší do extrudéru pomocí odděleného dávkovače tak, že rychlost nástřiku je 6,63 kg za hodinu. Do extrudéru se před první mísící zónu se zavádí lak tiskařské barvy popsaný v příkladu 1, a to pouze jedním přívodem, rychlostí 19,01 kg za hodinu. Teplota válce extrudéru se nastaví na 110 °C a rychlost šneku na 600 otáček za minutu, čímž se dosáhne střihového gradientu 2009 s’1. Teplota vypouštěného koncentrátu je 110 až 120 °C. Vzniklý koncentrát tiskařské barvy obsahuje CuPc v pigmentové formě v množství 42 % hmotnostních a nachází se převážně v β-modif ikaci. Pigmentace se sníží na 15%, jak je popsáno v příkladu 1, a získá se tiskařská barva mající vynikající dispesibilitu, pevnost, lesk a tekutost. Příklad 12

Opakuje se postup podle příkladu 1, pouze poměr BMI k cetylalkoholu je 6 : 1. Vzniklá tiskařská barva vykazuje vynikající pevnost, lesk, dispersibilitu a tekutost. Příklad 13 8182 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 818 g fenolem modifikované kalafuny se vloží do rotačního kulového mlýnu a směs se mele po dobu 10 hodin, čímž se získá rozemletý meziprodukt (zde označovaný jako BMI) . Rozemletý materiál je -14- tvořen z 62 % krystaly v a-formě. BMI se vloží do rotačního dvoušnekového extrudéru (MP 2030 typ APV, Newcastle-under-Lyme UK) s úhrnnou rychlostí nástřiku prášku 0, 675 kgh'1. Do extrudéru před první mísící zónu se zavádí ve formě kapaliny lak z tiskařské barvy sestávající přibližně z 2,94 dílů tvrdé kalafuny, 4,88 dílů destilátu tiskařské barvy, 1 dílu alkydové pryskyřice a 3,31 dílů dodecylalkoholu, a to pouze jedním přívodem, rychlostí 0,825 kgh’1. Teplota válce extrudéru se nastaví na 110 °C a rychlost šneku na 500 otáček za minutu, čímž se dosáhne střihového gradientu 1674 s’1. Teplota vypouštěného koncentrátu je 110 až 115 °C. Vzniklý koncentrát tiskařské barvy obsahuje CuPc v pigmentové formě v množství 43 % hmotnostních a nachází se převážně v β-modifikaci. Pigmentace koncentrátu se následně sníží na 25 % dalším lakem z tiskařské barvy (bez dodecylalkoholové složky) za použití vysokorychlostního míchacího zařízení při 4000 otáčkách za minutu a při teplotě 60 °C po dobu 20 minut, načež se zavede do tříválcového mlýnu za tlaku 1 MPa, čímž se ze směsi odstraní vzduch. 25% koncentrát se dále sníží na 15% pigmentaci za použití dispergačního Mullerova zařízení. Finální tiskařská barva vykazuje vynikající dispersibilitu, pevnost,' lesk a tekutost. Příklad 14

Opakuje se postup podle příkladu 13, pouze složení laku je 2,70 dílů tvrdé kalafuny, 4,48 dílů destilátu tiskařské barvy, 1 díl alkydové pryskyřice a 1,28 dílů dodecylalkoholu.

Finální tiskařská barva má podobné koloristické vlastnosti jako produkt získaný postupem podle příkladu 13. -15- Příklad 15 8182 g surového ftalocyaninu mědi (CuPc) a 818 g fenolem modifikované kalafuny se vloží do rotačního kulového mlýnu a směs se mele po dobu 10 hodin, čímž se získá rozemletý meziprodukt (zde označovaný jako BMI). Rozemletý materiál je tvořen z 62 % krystaly v a-formě. BMI se vloží do rotačního dvoušnekového extrudéru (MP 2030 typ APV, Newcastle-under-Lyme UK) s úhrnnou rychlostí nástřiku prášku 1,0 kgh'1. Do extrudéru před první mísící zónu se zavádí ve formě kapaliny lak z tiskařské barvy sestávající přibližně z 2,94 dílů tvrdé kalafuny, 1,94 dílů destilátu tiskařské barvy, 1 dílu alkydové pryskyřice a 1,42 dílů dodecylalkoholu, a to pouze jedním přívodem, rychlostí 1,0 kgh1. Teplota válce extrudéru se nastaví na 110 °C a rychlost šneku na 500 otáček za minutu, čímž se dosáhne střihového gradientu 1674 s"1. Teplota vypouštěného koncentrátu je 110 až 115 °C. Vzniklý koncentrát tiskařské barvy obsahuje CuPc v pigmentové formě v množství 45 % hmotnostních a nachází se převážně v β-modifikaci. Tento koncentrát se nechá projít tříválcovým mlýnem při teplotě 40 °C a za tlaku 1 MPa. Pigmentace koncentrátu se následně sníží na 15 % dalším lakem z tiskařské barvy (bez dodecylalkoholové složky) za použití vysokorychlostního míchacího zařízení při 5000 otáčkách za minutu a při teplotě 60 °C po dobu 10 minut. Finální tiskařská barva vykazuje vynikající pevnost, lesk, tekutost a dispersibilitu.

Claims

-16- ^£? 326/-96 PATENTOVÉ NÁROKY 1. Způsob přípravy koncentrátu tiskařské barvy, vyznačující se tím, že se (a) mele surový ftalocyanin kovu, čímž se zmenší velikost jeho částic, a tak vznikne modifikovaný surový ftalocyanin kovu, a (b) směs tohoto modifikovaného surového ftalocyaninu kovu se hněte spolu s nosičem tiskařské barvy obsahujícím jedno nebo více rozpouštědel pro tiskařské barvy, přičemž ftalocyanin kovu je přítomen v množství 20 až 80 % hmotnostních hnětené směsi, čímž vznikne koncentrát tiskařské barvy obsahující ftalocyanin kovu ve formě pigmentu dispergovaný v nosiči tiskařské barvy.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve stupni (a) použije surový ftalocyanin kovu ve směsi s pryskyřicí a/nebo organickou kapalinou.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že použitou pryskyřicí je kalafuna.
4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vynačující se tím, že použitou organickou kapalinou je alifatický alkohol s alespoň 12 atomy uhlíku nebo alifatická karboxylová kyselina s alespoň 4 atomy uhlíku.
5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 2 až 4, vyznačující se tím, že pryskyřice se použije v množství 0,1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost surového ftalocyaninu kovu.
6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 2 až 5, vy- -17- značující se tím, že organická kapalina se použije v množství 0,1 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost surového ftalocyaninu kovu.
7. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hnětači stupeň (b) se provádí ve dvoušnekovém extrudéru.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že modifikovaný surový ftalocyanin kovu se vnáší do extrudéru spolu s organickou kapalinou použitelnou v mlecím stupni (a) nebo se modifikovaný surový ftalocyanin kovu a uvedená organická kapalina vnáší do extrudéru odděleně.
9. Způsob podle nároků 7 nebo 8, vyznačující se tím, že zbylá část nosiče tiskařské barvy se vnáší do extrudéru jedním přívodem před mísící zónou nebo do první mísící zóny.
10. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím., že hnětači stupeň (b) se provádí při teplotě 20 až 200 °C.
11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že střihový gradient během hnětacího stupně (b) je v rozmezí od 300 do 20 000 s 1.
12. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hnětená směs obsahuje 30 až 70 % hmotnostních ftalocyaninu kovu.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačuj í c i s e VIv. -18- t í m , že hnětená směs obsahuje 40 až 60 % hmotnostních ftalocyaninu kovu.
14. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nosič tiskařské barvy také obsahuje pojivo a popřípadě jednu nebo více přísad.
15. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že ftalocyaninem kovu je ftalocyanin mědi.
16. Tiskařská barva získaná z koncentrátu tiskařské barvy připraveného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15.