CZ232999A3 - Organokřemičité sloučeniny mající močovinové skupiny, způsob jejich výroby, jejich použití, organopolysiloxanové hmoty tyto látky obsahující a tvarová tělesa z těchto hmot - Google Patents

Organokřemičité sloučeniny mající močovinové skupiny, způsob jejich výroby, jejich použití, organopolysiloxanové hmoty tyto látky obsahující a tvarová tělesa z těchto hmot Download PDF

Info

Publication number
CZ232999A3
CZ232999A3 CZ992329A CZ232999A CZ232999A3 CZ 232999 A3 CZ232999 A3 CZ 232999A3 CZ 992329 A CZ992329 A CZ 992329A CZ 232999 A CZ232999 A CZ 232999A CZ 232999 A3 CZ232999 A3 CZ 232999A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
sime
organosilicon compounds
units
compound
Prior art date
Application number
CZ992329A
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Dr. Oberneder
Wolfgang Dr. Hechtl
Erich Pilzweger
Doris Filusch
Michael Dr. Stepp
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ232999A3 publication Critical patent/CZ232999A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/54—Nitrogen-containing linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/485—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká organokřemičitých sloučenin, které mají přes Si-N-vazby připojené močovinové skupiny, způsobu jejich výroby a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Silylační produkty močoviny, jako je například N,N’-bis(trimethylsilyl)močovina a její deriváty, jsou již známé. K tomu je možno poukázat na US 3 346 609 (General Elektric Co.; vydaný 10.10. 1967). V US 3 239 489 (Monsanto Co.; vydaný 8.3. 1966) jsou popsané polymery, které sestávají ze sekvence silanová jednotka - močovinová jednotka uhlovodíková jednotka a vyrobí se reakcí silazanů s dichlorkyanáty. Dále jsou v US 4 959-407 (General Electric Co.; vydaný 25.09. 1990) popsané močovínovými jednotkami na konci blokované siloxanové řetězce s maximálně 10 siloxanovými jednotkami jako prodlužovači řetězce.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou organokřemičité sloučeniny s alespoň třemi křemíkovými atomy z jednotek vzorce I
Λ'.í
M ···· ··
I 9 · k «9«· ř 9 9'
RaSi(NR1C=ONR22)k(NR3C=ONR4)t/2Y,nOn/2[ (CR52)s)r/2, (I), ve kterém
Y značí jednotky vzorce II
-SiR63.p.q(NR1C=ONR22)p(NR3C=ONR4)q/2 (II)
R, r!, R^, r\ R^, R^ a r6 jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo popřípadě substituovaný jednomocný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, a
k t
n m
r s
P q
je je je je je je je je je
číslo 0, 1. 2 nebo 3 ,
číslo 0, 1, 2 nebo 3 ,
číslo 0, 1, 2, 3 nebo
číslo 0, 1, 2, 3 nebo
číslo 0 nebe » 1 *
číslo 0 nebe » 1
celé číslo 1 až 20 1
číslo 0, 1. 2 nebo 3
číslo 0, 1, 2 nebo 3 ,
>
s tím opatřením, že
- suma p + q 3 ,
- suma a+k+t+m+n+rje rovna 4 ,
- suma m + r je rovna 0 nebo 1 a
- organokřemičitá sloučenina podle předloženého vynálezu obsahuje alespoň jednu jednotku vzorce I , kde se t ne rovná 0 .
··*· » 4 4 • 4 44
4« 4 k 4 4 k 4 4 4· • 4 44 » 4 4 4 » 4 4 4
Ačkoliv to ze vzorců I a II vyplývá, je třeba ještě jednou zdůraznit, že se u zbytků, vyznačujících se indexy a, k, t, m, n, r, p a q , vesměs jedná o Si-vázané zbytky a zbytky -(NR3C=ONR4)- , -0- a -(CR52)S- mují vždy dvě Si-vazby.
Výhodně je v jednotkách vzorce I suma k + ΐ + n různá od nuly.
Jako příklady uhlovodíkových zbytků R a je možno uvést alkylové zbytky, jako je methylový, ethylový, n-propylový, isopropylový, 1-n-butylový, 2-n-butylový, isobutylový, terč.-butylový, n-pentylový, isopentylový, neopentylový a terč.-pentylový zbytek; hexylové zbytky, jako n-hexylový zbytek; heptylové zbytky, jako n-heptylový zbytek; oktylové zbytky, jako n-oktylový zbytek a isooktylové zbytky, například 2,2,4-trimethylpentylový zbytek; nonylové zbytky, jako n-nonylový zbytek; decylové zbytky, jako n-decylový zbytek; dodecylové zbytky, jako n-dodecylový zbytek; a oktadecylové zbytky, jako n-oktadecylový zbytek; dále alkenylové zbytky, jako je vinylový nebo allylový zbytek; cykloalkylové zbytky, jako je cyklopentylový, cyklohexylový, cykloheptylový a methylcyklohexylový zbytek; arylové zbytky, jako je fenylový, naftylový, anthrylový a fenanthrylový zbytek; alkarylové zbytky, jako je o-, m- a p-polylový zbytek, xylylové zbytky a ethylfenylové zbytky a aralkylové zbytky, jako je benzylový zbytek a a- a β-fenylethylový zbytek.
Jako příklady substituovaných uhlovodíkových zbytků R a r6 je možno uvést halogenované zbytky, jako je 3-chlorpropylový zbytek, 3,3,3-trifluorpropylový zbytek, chlorfenylové zbytky, hexafluorpropylové zbytky, jako • · · · · · * ·· • · « * · · • ·«» · ···· « * · · · ··· ··♦ ίι· ·» l-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethylový zbytek; 2-(perfluorhexyl)-ethylový zbytek, 1,1,2,2-tetrafluorethyloxypropylový zbytek, l-trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyloxypropylový zbytek, perfluorisopropyloxyethylový zbytek a perfluorísopropyloxypropylový zbytek; aminoskupinami substituované zbytky, jako je N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylový zbytek, 3-aminopropylový zbytek, 3-(cyklohexylamino)propylový zbytek, 3-(N,N-diethyl-2-aminoethylamino)-propylový zbytek, 3-(butylamino)-propylový zbytek a 3-(3-methoxypropylamino)-propylový zbytek; etherfunkční zbytky, jako je 3-methoxypropylový zbytek a 3-ethoxypropylový zbytek; kyanofunkční zbytky, jako je 2-kyanoethylóvý zbytek; esterfunkční zbytky, jako jemethakryloxypropylový zbytek; epoxyfunkční zbytky, jako je glycidoxypropylový zbytek; sirofunkční zbytky, jako je 3-merkaptopropylový zbytek; a (póly) glykolovými skupinami substituované zbytky, přičemž poslední mohou být vystavěny z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek.
Výhodné jsou jako zbytky R a vždy nezávisle na sobě uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, aminoskupinami nebo fluorovými zbytky substituované uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, jakož i přes alkylenové zbytky se 2 až 6 uhlíkovými atomy s křemíkovým atomem vázané, popřípadě substituované aminoskupiny a glycidoxyskupiny.
Obzvláště výhodně se jedná u zbytků R a R^ vždy nezávisle na sobě o alkylové zbytky a alkenylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, jako je methylový a vinylový zbytek, jakož i o přes alkylenové zbytky se 2 až 6 uhlíkovými atomy s křemíkovým atomem spojené, popřípadě substituované aminoskupiny a glycidoxyskupiny, jako je například 3-(2-amino- 5 |· Φ · · φ · · · φ φ φ · φ φ
ΦΦΦΦ φ ΦΦΦΦ «· φ* φφ φφ φφ ethylamino)propylový zbytek, 3-(cyklohexylamino)-propylový zbytek nebo 3-(glycidyloxy)propylový zbytek.
Obzvláště se jedná jak u R , tak také u o methylový zbytek.
Jako příklady pro zbytky r\ R^, R^ a R^ je možno stejně uvést popřípadě substituované uhlovodíkové zbytky, výše uvedené jako příklady pro substituenty R a .
9 q 4
Výhodné zbytky R , R , R a R jsou nezávisle na sobě vodíkový atom a uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy.
Obzvláště výhodně se jedná u zbytků R^, fp a ^4 nezávisle na sobě o vodíkový atom a o methylovou skupinu.
Jako příklady pro zbytek R^ je možno uvést příklady, uváděné pro zbytky R a R^ .
Výhodně se jedná u zbytku o vodíkový atom a o uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, jakož i o aminofunkční a fluorsubstituované uhlovodíkové zbytky, při-. čemž R’ je obzvláště výhodně vodíkový atom.
a značí výhodně číslo 1, 2 nebo 3 .
k značí výhodně číslo 0, 1 nebo 2 .
t značí výhodně číslo 1, 2 nebo 3 .
n značí výhodně číslo 1 nebo 2 .
• · ·· *··· »'« • · · · · · • ♦** v · ··· · • 9 · · * »9 9 9 · · s značí výhodně číslo 2 .
p značí výhodně číslo 0, 1 nebo 2 .
q značí výhodně číslo 1 nebo 2 .
Jako příklady jednotek obecného vzorce I je možno uvést :
la) Me3Si(NH-C=O-NH)1/2,
Me2Si(NH-C=O-NH)2/2,
MeSi(NH-C=O-NH)3/2, sí(nh-c=o-nh)4/2> lb) Me3Si(NMe-C=O-NMe)1/2,
Me2Si(NMe-C=0-NMe)2/2,
MeSi(NH-C=O-NMe)3/2,
Si(NMe-C=O-NMe)4/2,
2) Me3SiO-£/2’ Me2Si02/2 MeSiO3/2, Si04/2’
3) Me3Si[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)], Me3Si[SiMe(NH-C=0-NH)2y2,
Me3Si[SiMe2(NH-C=O-NH)1/2,
4) Me3Si[(CMe2)s]i/2’
5) Me2Si(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2),
MeSi(NH-C=O-NH)2/2(NH-C=0-NH2),
MeSi(NH-C=0-NH)χ/2(NH-C=O-NH2)2,
Si(NH-C=O-NH)3y2(NH-C=0-NH2),
Si(NH-C=O-NH)2/2(NH-C=0-NH2)2,
Si(NH-C-O-NH)3/2(NH-C=O-NH2)3,
6) Me2Si(NH-C=O-NH)-^02/2, MeSi (NH-C=0-NH) 2/2°l/2 ’ MeSi(NH-C=0-NH)1/202/2,
0000 ·· ·· 00 00 • · · · 0 0 0 · 0 β Ύ _ « 000 0 0 000 0 · * • 0 · 0 0 « · 000· 000 00 00 0* 00
Si(NH-C=O-NH)3/201/2,
Si(NH-C=O-NH)2/2°2/2’
Si(NH-C=O-NH)1/2θ3/2»
7) Me2Si[(SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)](NH-C=O-NH)1/2, Me2Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=O-NH)1^2, Me2Si[SiMe2(NH-C=O-NH)1/2](NH-C=O-NH)-^2,
Me2Si[SiMe2(NH-C=O-NH2)](NH-C=O-NH)1/2, MeSi[SiMe(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2)](NH-C=O-NH)2/2, MeSi[SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=O-NH)2^2,
Si[SiMe(NH-C-0-NH)1/2(NH-C=0-NH2)](NH-C=O-NH)3y2,
Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=O-NH)3/2,
8) Me2Si[(CMe2)s]1/2(NH-C=O-NH)1/2,
MeSi[ (CMe2)s]1/2(NH-O0-NH)2/2,
Si[(CMe2)s]1/2(NH-C=O-NH)3/2, kde s = 1 až 20
9) Me2SiO1/2(NH-C=O-NH2),
MeSiO2/2(NH-C=O-NH2),
MeSiO^ (NH-C=0-NH2) 2,
SiO3y2(NH-C=O-NH2),
SiO2/2(NH-C=O-NH2)2,
SiO3y2(NH-C=0-NH2)3,
10) Me2Si[SiMe(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2)](NH-C=0-NH2), Me2Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=0-NH2), Me2Si[SiMe2(NH-C=O-NH)1/2](NH-C=0-NH2), Me2Si[SiMe2(NH-C=O-NH2)](NH-C=0-NH2), MeSi[SiMe(NH-C=0-NH)-,y2(NH-C=0-NH2) ] (NH-C=0-NH2) 2 ,
MeSi[SiMe(NH-C=O-NH)2y2](NH-C=O-NH2)2, , __
Si[ŠiMe’(ŇH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2) ] (NH-C=0-NH2)3i Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=0-NH2)3,
11) Me2Si[(CMe2)s]1/2(NH-C=O-NH2),
MeSi[(CMe2)s]1/2(NH-C=O-NH2)2, Si[(CMe2)s]1/2(NH-C=O-NH2)3, kde s = 1 až 20 • ti titititi ·· titi • ti tititi · • tititi ti tititi* ti • tititi titi titi • ti • titi ti ti ti
12) Me2Si[SiMe(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2)]01/2,
Me2Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2l°l/2’
Me2Si[SiMe2(NH-C=O-NH)χ/2]01/2’ Me2Si[SiMe2(NH-C=O-NH2)]01/2, říe2Si [ SiMe (Nri-c=u-NH) 2 /2θ1 /2 θ1/2 ’ Me2Si[SiMeO2/2]O-jy2,
Me2Si[SiMe(ΝΗ-Ο=Ο-ΝΗ2)Ο1/2]Ο1/2,
Me2Si[SiMe20j/2 θΐ/2’
MeSi[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)]02/2,
MeSi[SiMe(NH-C=O-NH)2/2]02/2, MeSi(SiMe(NH-C=0-NH)1/201/,2]02/2,
MeSi[SiMe(NH-C=0-NH2)01y2]O2y2,
MeSi[SiMeO2/2]O2y2,
Si[SiMe(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2)]03/2,
Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2]O3/2,
Si[SiMe(NH-C=O-NH)-£y2O1y2]O3/2>
Si[SiMe(NH-C=O-NH2)O1/2]O3/2,
Si[SiMe02/2]03^2,
13) Me2Si[(CMe2)s]1/201/2,
MeSi[(CMe2)g]χ/2θ2/2’
Si [ (CMe2)s]1/ř2°3/2’ kde s = 1 až 20
14) MeSi.01/2(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2) , SiO2/2(NH-C=O-NH)1/Z2(NH-C=O-NH2) , SiO1/2(NH-C=O-NH)2/2(NH-C=O-NH2),
SiO1/2(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=O-NH2)2,
15) MeSi[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)](NH-C=O-NH)χχ2(NH-C=0-NH2),· ' -- - ,
MeSi[SiMe(NH-C=Ó-NH)2/2](NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2), Si[ SiMe (NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2) 1 (NH-C=O-NH) (nh-c=o-nh2)2,
Si[SiMe(NH-OO-NH)2/2] (NH-C=0-NH)1/2(ΝΗ-0=0-ΝΗ2) 2, Si[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)](NH-C=0-NH)2/2·· ···· ·« ** ·* ·· • · · · · · · ··· «··· · · ·· · · · · · « ····· · · «··· ·»· «· ·· ·· ** (NH-C=0-NH2),
Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=O-NH)2/2(NH-O0-NH2),
16) MeSi[(CMe2)s]1/2(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2),
Si [(CMe2)s]1/2(NH-C=0-NH)2/2(NH-C=0-NH2),
Si E(CMe2)s]1/2(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)2, kde s = 1 až 20
17) MeSi[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)](NH-C=O-NH)1/2O1/2, MeSi[SiMe(NH-C=0-NH)2/2](NH-C=O-NH)1/201/2, Si[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)](NH-C=O-NH)1/202/2, Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=O-NH)1y202/2,
Si[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)](NH-C=O-NH)2/2°l/2’ Si E SiMe(NH-C=O-NH)2/2](NH-C=O-NH2)2/2°l/2’
18) MeSiE(CMe2)s]1/2(NH-C=0-NH)1/201/2>
Si[(CMe2)s]2/2O-NH)2/2θι/2’
Si[(CMe2)s12/2(NH-C-O-NH)ι/2θ2/2’ kde s = 1 až 20
19) MeSi[SiMe(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2)]O1/2(NH-C=0-NH2), MeSi[SiMe(NH-C=O-NH)2/2]O1/2(NH-C=O-NH2), Si[SiMe(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2)]O1/2(NH-C=0-NH2)2, Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2]O1/2(NH-C=O-NH2)2, Si[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)])O2y2(NH-C=O-NH2), Si[SiMe(NH-C=O-NH)2/2]O2/2(NH-C=O-NH2),
20) MeSi[(CMe2)s]1/2O1/2(NH-C=O-NH2),
Si[(CMe2)s]1/202/2(NH-C=0-NH2), SiE(CMe2)s]1/201/2(NH-C=0-NH2)2, kde s = 1 až 20
21) Si[SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)}01/2(NH-C=0-NH2)(NH-OO-NH) 1/<2,
Si[SiMe(NH-C=0-NH)2/2]O1/2(NH-C=0-NH2)(NH-C=0-NH)1/2,
22) Si[(CMe2)s]1/2O1y2(NH-C=O-NH2)(NH-C=0-NH)1/2, kde s = 1 až 20, přičemž Me značí methylový zbytek.
···» • · • 444 ·· 4* ·· • 4 4 · · 4 v · 44 · * 4 4 • 4 · · · 4 4 9
444 444 44 4* ** ··
Příklady sloučenin podle předloženého vynálezu z jednotek vzorce I jsou :
a) [Me3Si(NH-OO-NH)](SiMe20]x[SiMe2-NH-00-NH-]y[SiMe3] kde x = 0 - 1000; y = 0 - 500; x + y a 1;
[Me3Si(0SiMe2)4(NH-C=0-NH)](SiMe2O]χ[SiMe2-NH-O0NH-] [(SÍMe2O)4SÍMe3] kde x = 0 - 1000; y = 0 - 500; x + y a 1;
[Me3Si (NMe-OO-MNe) ] [SiMe2O]x[SiMe2 (NMe-OO-MNe) ] [SiMe3] kde x = 0 - 1000; y = 0 - 500; x+yal;
[Me3Si(0SiMe2)4(NMe-OO-NMe)][SiMe2O]χ[SiMe2(NMe-OONMe) ]y[(SiMe2O)4SiMe3] kde x = 0 - 1000; y = 0 - 500; x + y a 1;
[MeSi (NH-OO-NH) 2/2 (NH-O0-NH2) ] [ MeSi (NH-C=O-NH) 3/2] 2. [MeSi(NH-OO-NH)1/2(NH-O0-NH2) 2] 2[MeSi(NH-C=O-NH)2/2(NH-C=0-NH2)]3[MeSi(NH-OO-NH)3^2]12, [MeSi(NPh-C-O-NPh)1y2(NPh-C-0-NPh2)2]2[MeSi(NPh-OONPh)2/2(NPh-C=0-NPh2)]3[MeSi(NPh-C=0-NPh)3/2í12» [ ViSi (NH-OO-NH) 1/2 (NH-O0-NH2) 2] 2[ViSi (NH-OO-NH) 2/2(NH-O0-NH2) ] 3 [ViSi (NH-OO-NH) 3/2] 12, [MeSi (NH-OO-NH) 1/2 (NH-O0-NH2) 2] 2[MeSi (NH-OO-NH) 2/2(NH-O0-NH2)]2 [MeSi (NH-OO-NH) 3/2]2[ (NH-OO-NH) 1/2(SiMe20) xSiMe2(NH-O0-NH)1/2]y kde x = 0 - 20; y = 0 - 50;
[ ViSi (NH-OO-NH) 1/2 (NH-O0-NH2) 2] 2 [ ViSi (NH-OO-NH) 2/2- 11 • ft ···· ·· ·· • « ftftft ft ftftft · · ftftft ft ftftft ftft • · · ftft I (NH-C=0-NH2)]2, [ViSi(NH-C=O-NH)3/2]2[(NH-C=O-NH)1/2(SiMe2O)xSiMe2(NH-C=O-NH)1/2]y kde x = O až 20; y = O až 50;
b) [MeSi(NH-C=O-NH)2/2{SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)}]7, [MeSÍ(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2){SiMe(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=0-NH2)}]4, [MeSi(NH-C=O-NH)2/2{SiMe(NH-C=O-NH2)2}]3, [MeSi(NH-C=O-NH)2/2{SiMe(NH-C=O-NH)2/2)]2, [MeSi(NH-C=0-NH)1/2(NH-C=0-NH2){SiMe(NH-C=0-NH2)2}], [MeSi (NH-C=O-NH) 2/2{SíMe(NH-C=O-NH) (NH-C=O-NH2) } ] 3, [MeSi(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2){SiMe(NH-C=O-NH)1/2~ (NH-C=O-NH2)}]6 [MeSi (NH-C=O-NH) 2/2(SiMe (NH-C=O-NH2) 2} ] 4, [MeSi(NH-C=O-NH)2/2{SiMe(NH-C=O-NH)2/2) ]2’ [MeSi(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=0-NH2){SiMe(NH-C=0-NH2)2}][SiMe2(NH-C=O-NH)2/2]20.,
c) [MeSi{(CH2)2}1/2(NH-C=O-NH)1/2(NH-C=O-NH2)]5, [MeSi{(CH2)2}1/2(NH-C=O-NH)2/2l4 [MeSi{(CH2)2}1/2(NH-C=0-NH2)2] [SiMe2(NH-C=0-NH)2/2]10, přičemž Me značí methylový zbytek, Vi značí vinylový zytek a Ph značí fenylový zbytek.
Výhodně mají organokřemičité sloučeniny podle předloženého vynálezu 3 až 1000 křemíkových atomů, obzvláště výhodně 3 až 300 křemíkových atomů.
Výhodně se jedná u organokřemičitých sloučenin podle
4· ···· «· ·· • · · * * » » «·· · * ··· v » ·' » · 4 * 4 ' · · 4 ··« 4 444 44 4·
4· 4« • 4 4 4 • · 4 4 • 4 ·· 44 předloženého vynálezu z jednotek obecného vzorce I o takové , ve kterých značí r 0 .
Obzvláště výhodně se jedná u organokřemičitých sloučenin podle předloženého vynálezu z jednotek obecného vzorce I o takové, ve kterých r = m = 0 .
Výroba sloučenin podle předloženého vynálezu se může provádět různými způsoby.
Způsob A
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle předloženého vynálezu reakcí močoviny nebo derivátů močoviny obecného vzorce III
O (III),
HR7N-C-NR82 ve kterém
8
R a R° mohou být stejné nebo různé a mají nezávisle na sobě významy, uvedené výše pro R^, R2, R^ a r\ s tím opatřením, že se použije alespoň jedna sloučenina obecného vzorce III , ve které alespoň jeden zbytek
Q
R značí vodíkový atom, s chlorové zbytky obsahujícími organokřemičitými sloučeninami z jednotek vzorce IV RaSi°n/2V<CR52)s]r/2Clu (IV), • fl ··♦· • · fl flfl* ·· flfl • » fl • · ··· flfl flfl * flfl ♦ flfl • flflflfl flfl ·· ve kterém r, R , Y, a, n, m, ras mohou být stejné nebo různé a maj1 některý z výše uvedených významů a u značí číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 , s tím omezením, že suma a + n + m + r + u je 4 a je přítomná alespoň jedna sloučenina z jednotek vzorce IV s alespoň jedním atomem chloru pro molekulu, za odštěpení chlorovodíku.
Výhodně se při tom vytvořený chlorovodík odstraňuje.
Jako příklady močoviny nebo jejích derivátů, použitých pro způsob A podle předloženého vynálezu, je možno uvést močovinu, N-methylmočovinu, N,N’-dimethylmočovinu, N-vinylmočovinu, N,N*-divinylmočovinu, N-fenylmočovinu, N,N’-difenylmočovinu, N-ethylmočovinu, N,N’-diethylmočovinu, N-(triT fluorpropyl)-močovinu, N,N’-di-(trifluuorpropyl)-močovinu, N-cyklohexylmočovinu, N,N’-dicyklohexylmočovinu, N-benzylmočovinu a N,N’-dibenzylmočovinu, přičemž obzvláště výhodná je močovina.
U sloučenin, majících chlorové zbytky, používaných při způsobu A podle předloženého vynálezu, se může jednat o monomerní, oligomerní nebo polymemí sloučeniny, přičemž druh a množství je třeba samozřejmě volit tak, aby vznikající organokřemičité sloučeniny měly vždy alespoň tři křemíkové atomy.
Jako příklady organokřemičitých sloučenin, mající chlorové zbytky, používaných při způsobu A podle předlo00 0000 0 0 • 0 00
0 * 0 0 · «00 0! 0 00 · 01 0 00 «· 000 00
0 0 0 0 0 ·
000 00« 00 00 0* ·· zeného vynálezu, je možno uvést
a) Me3Si(0AiMe2)eCl; Cl(SiMe2Cl; MeSiCl3; SiCl4 kde e = 0 až 100
b) ViMe2Si (OSiMe2)e(OSiViMe)fCl;
Cl(SiMe2O)e(SiViMeO)fSiMe2Cl; ViSiCl3 kde e = 0 až 1000 a f = 0 až 100;
c) PhMe2Si(0SíMe2)e(0SiPhMe)fCl;
Cl(SiMe20)e(SiPhMeO)fSiMe2Cl; PhSiCl3 kde e = 0 až 1000 a f = 0 až 100;
(trifluorpropyl)Me2Si(OSiMe2)e(OSi(trifluorpropyljMe^Cl;
Cl(SiMe20)e(Si(trifluorpropyl)MeO)^SiMe2Cl;
(trifluorpropyl)SiCl3 kde e = 0 až 1000 a f = 0 až 100; a
d) Cl3Si-(CH2)s-SiCl3; MeCl2Si-(CH2)s-SiMeCl2;
ClMe2Si-(CH2)s-SiClMe2 kde g = 1 až 20;
disilany vzorce Meg_gSi2Clg kde g - 1 až 6, přičemž příklady, uváděné pod a), b) a c) jsou výhodné a obzvláště výhodné jsou Me3Si(OSiMe2)eCl,
Cl(SiMe2O)eSiMe2Cl, MeSiCl3 a SiCl4 kde e = 0 až 1000 , přičemž Me značí methylový zbytek, Ví značí vinylový zbytek a Ph značí fenylový zbytek.
Při způsobu A podle předloženého vynálezu se používá močovina nebo derivát močoviny výhodně v množství 0,1 až
ΦΦ ·Φ·4 « 4
Φ ··
ΦΦ Φφ Φ* ΦΦ
Φ » ♦ · Φ Φ Φ • Φ Φ ΦΦ Φ Φ « 4
Φ Φ * Φ φφ φφ Φ·Φ φφφ • · ♦ Φ Φ Φ Φ Φ ·«· ΦΦ* «Φ ·« φφ φφ mol, obzvláště výhodně 0,1 až 2 mol, vždy vztaženo na jeden mol chloru podle předloženého vynálezu použité organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky.
Jak u podle předloženého vynálezu použitých organonokřemičitých sloučenin, majících chlorové zbytky, tak také u močoviny a jejích derivátů se jedná o komerčně dostupné produkty, popřípadě se tyto sloučeniny mohou vyrobit pomocí v chemii běžných metod. K tomu je možno poukázat například na způsoby výroby, popsané v US 5 473 037 a EP-A 484 959.
Způsob A podle předloženého vynálezu se provádí výhodně při teplotě v rozmezí -80 °C až 200 °C , obzvláště výhodně 0 °C až 80 °C a výhodně při tlaku okolní atmosféry, tedy v rozmezí 900 až 1100 hPa .
Výhodně se způsob A podle předloženého vynálezu provádí v inertní atmosféře, přičemž jako inertní atmosféra ve smyslu předloženého vynálezu se rozumí atmosféra, která je v zásadě prostá kyslíku a vody, jako je například dusíková nebo argonová atmosféra.
Výhodně se provádí reakce podle předloženého vynálezu za přítomnosti rozpouštědel, která jsou inertní vůči látkám, účastnících se reakce, jako jsou například aromáty, uhlovodíky, ethery, chlorované uhlovodíky nebo alía.omega-trimethylsilylpolydimethylsiloxany, přičemž popřípadě používaná rozpouštědla jsou zcela prostá vody nebo vodu obsahují pouze v množství do 0,2 % hmotnostních.
Pokud se při způsobu A podle předloženého vynálezu použije rozpouštědlo, jedná se výhodně o ethery a o popřípadě substituované uhlovodíky, jako je například benzen, «0 ·00· β · * • »« » * » » • ·
0» 0« » ·
0 000 ) 9 9 · * · · ·* 99
0« 00 0 · 9 » • · · 0 » «90 >00 «
• 0 00 toluen, xylen, chloroform, methylenchlorid, trichlorethan, trichlorpropan, hexan, heptan, oktan, děkan, dodekan, petrolether, diethylether a tetrahydrofuran.
Pokud se použije rozpouštědlo, jedná se o množství výhodně 1 až 1000 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 20 až 400 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky.
Výhodně se provádí odstraňování chlorovodíku, vznikajícího při reakci podle předloženého vynálezu, pomocí basí, jako je například amoniak, methylamin, dimetylamin, trimethylamin, ethylamin, diethylamin, triethylamin, butylamin, dibutylamin, tributylamin, oktylamin, dioktylamin, trioktylamin, nonylamin, dinonylamin a trinonylamin.
Výhodně se při způsobu A podle předloženého vynálezu používají jako base aminy, obzvláště výhodně terciární aminy, jako je například triethylamin nebo pyridin.
Pokud se při způsobu A podle předloženého vynálezu použije base, jedná se o množství výhodně 0,1 až 20 mol, obzvláště výhodně 0,5 až 5 mol, vždy vztaženo na jeden mol chloru organokřemičité sloučeniny podle předloženého vynálezu, mající chlorové zbytky.
Reakcí vzniklá sůl, výhodně amoniumhydrochlorid, jako jě například triethylamonumchlorid, se výhodně z reakční směsi odstraňuje, například filtrací nebo odstředěním. Pokud je potřeba, filtrát se zbaví popřípadě použitého organického rozpouštědla, například destilací.
• 9 ftftftft ·· ·· ·· ·· « · ft · · · ftftftft ft ·ftft * · ··· · ftft · • ft ft · ftft ·· ftftft ftftft • · · ft · · ft · ftftftft ftftft ftft ftft ftft ftft
Při výhodné formě provedení způsobu A podle předloženého vynálezu se přidává organokřemičitá sloučenina, mající chlorové zbytky, ke směsi močoviny nebo jejích derivátů, popřípadě base a popřípadě organického rozpouštědla a nechá se reagovat.
Při obzvláště výhodné formě provedení způsobu A podle předloženého vynálezu se přidává organokřemičitá sloučenina, mající chlorové zbytky, ke směsi močoviny nebo jejích derivátů, popřípadě base a popřípadě organického rozpouštědla a nechá se reagovat, přičemž se po ukončení reakce odfiltruje vzniklá sůl a organické rozpouštědlo se odstraní.
U komponent, použitých při způsobu A podle předloženého vynálezu, se může jednat jak o jeden druh takovýchto komponent, tak také o alespoň dva různé druhy takovýchto komponent. U organokřemičitých sloučenin, majících chlorové zbytky, používaných podle předloženého vynálezu, se jedná výhodně o směs různých druhů.
Způsob B
Dalším předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle předloženého vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se v prvním kroku nechají reagovat organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky, z jednotek vzorce IV , s tím opatřením, že suma a+n+m+r+u je rovná 4 a je přítomná alespoň jedna sloučenina z jednotek vzorce IV s alespoň jedním atomem chloru pro molekulu, s aminosloučeninami vzorce V • · ··*· ·· ·· ·· ·· « * · ·«« ···«
- 18 - ♦*···· · : ΐ ;·*, * *..;*··!
• · * · · · · · ««··· « ·» *· r92nh (V), přičemž R9 mohou být stejné nebo různé a mají významy uvedené pro zbytek R a ve druhém kroku se nechají reagovat organokřemičité sloučeniny, získané v prvním kroku s močovinou nebo jejími deriváty vzorce III , s tím opatřením, že se použije alespoň jedna sloučenina
O vzorce III s alespoň jedním zbytkem R , který značí vodíkový atom, popřípadě za přítomnosti katalysátoru.
Výhodně se jedná u zbytku R9 o vodíkový atom a alkylové zbytky s 1 až 20 uhlíkovými atomy, přičemž obzvláště výhodný je vodíkový atom a alkylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Jako příklady aminových sloučenin vzorce V je možno uvést amoniak, methylamin, dimethylamin, ethylamin, diethylamin, propylamin, dipropylamin, butylamin, dibutylamin, pentylamin, dipentylamin, oktylamin, nonylamin, decylámin, aminy kokosového tuku, oleylamin, stearylamin, aminy lojového tuku, cyklohexylamin, benzylamin, fenylethylamin, ethylendíamin, diaminobutan, diaminohexan, anilin, methylanilin, difenylanilin, toluidin, chloranil, nitranilin a fenylendiamin, přičemž výhodný je amoniak, methylamin, dimethylamin, ethylamin, diethylamin, propylamin, dípropylamin, butylamin a dibutylamin a obzvláště výhodný je amoniak a methylamin.
U organokřemičitých sloučenin, majících chlorové zbytky, z jednotek vzorce IV , se může jednat o stejné, jaké jsou popsané u způsobu A , přičemž druh a množství je třeba • 0
0« • ·
4« ♦· • ♦ · • « * · * * ·»·♦·· * · « · · · 000000 0 0 0 0 * · ♦ » · • · • ···
0 00 ·· samozřejmě volit tak, aby vzniklé organokřemičité sloučeniny měly alespoň 3 atomy křemíku.
V prvním kroku způsobu B podle předloženého vynálezu se používá aminosloučenina vzorce V v množství výhodně 0,5 až 10 mol, obzvláště výhodně 0,8 až 5 mol, vždy vztaženo na jeden mol chloru použité organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky.
Reakce podle prvního kroku způsobu B podle předloženého vynálezu se může provádět známým způsobem. Tak je popsaná reakce chlorsiloxanů s amoniakem, popřípadě aminy, například v DE-A 29 53 680 a v tam citovaných literárních pramenech.
U močoviny a jejích derivátů vzorce III se může jednat o stejné sloučeniny, jaké jsou popsané u způsobu A.
Ve druhém kroku způsobu B podle předloženého vynálezu, se mohou použít všechny takové katalysátory, které byly dosud používány jako katalysátory pro reakci hexamethyldisilazanu s močovinou na N,N’-bis-(trimethylsilyl)-močovinu. Příklady takovýchto katalysátorů je možno nalézt v DE-A 25 07 882, DE-A 25 53 932, DE-A 27 57 936, Bruynes a kol. v J. Org. Chem. 1982, 47, 3966-9 a Ullmann’s Encyklopedia of Industrial Chemistry, 1993, Vol. A 24, str. 34 a další.'
Pokud se použije ve druhém kroku způsobu B podle předloženého vynálezu katalysátor, jedná se o takové, keré se používají v DE-A 25 07 882 , přičemž obzvláště výhodný je síran amonný.
Pokud se použije ve druhém kroku způsobu B podle ·* ΦΦΦΦ ·· ·· φφ ·» φ φ φ «φφ φ φ φ φ φ ΦΦΦ φ ΦΦΦΦ φ φφ φ • ΦΦΦ φφ φφ ΦΦΦΦΦΦ φ φφφφφ φ φ «ΦΦΦ ΦΦΦ φφ φφ φφ φφ předloženého vynálezu katalysátor, jedná se o množství výhodně 0,001 až 1 hmotnostní díl, vztaženo na 100 hmotnostních dílů podle předloženého vynálezu použité organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky.
První krok způsobu B podle předloženého vynálezu se provádí výhodně při teplotě v rozmezí -20 °C až 200 °C , obzvláště výhodně 0 °C až 150 °C , obzvláště 0 °C až 100 °C .
Druhý krok způsobu B podle předloženého vynálezu se provádí výhodně při teplotě v rozmezí 0 °C až 200 °C , obzvláště výhodně 20 °C až 180 °C , obzvláště 40 °C až 160 °C .
První krok způsobu B podle předloženého vynálezu se provádí výhodně při tlaku okolní atmosféry, tedy v rozmezí 900 až 1100 hPa.
Druhý krok způsobu B podle předloženého vynálezu se provádí výhodně při tlaku v rozmezí 1 hPa a tlak okolní atmosféry, tedy 900 až 1100 hPa.
Druhý krok způsobu B podle předloženého vynálezu se může provádět za přítomnosti vůči látkám, účastnícím se reakce, inertních rozpouštědel, což však není výhodné. Jako příklady je možno uvést všechna rozpouštědla, uváděná v souvislosti se způsobem A .
Při výhodné formě provedení způsobu B podle předloženého vynálezu se v prvním kroku přidá ke směsi organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky, a organického rozpouštědla, amin a nechá se reagovat. Sůl, vzniklá po ·♦ ···· 9 · 9 9 ·· · · ·*· 9 9 9 · · · * «·· 9 «99« « » »
999 99 99 99999 • 9 9 9 9 9 ·
999999· 9 9 φ 9 99 99 ukončení reakce, se oddělí, načež se ve druhém kroku k organokřemíčité sloučenině, získané v prvním kroku, přidá močovina nebo její deriváty, popřípadě ve směsi s katalysátorem a nechá se reagovat.
U komponent, použitých při způsobu B podle předloženého vynálezu, se může jednat jak o jeden druh takovýchto komponent, tak také o alespoň dva různé druhy takovýchto komponent. U organokřemičitých sloučenin, majících chlorové zbytky, používaných podle předloženého vynálezu, se jedná výhodně o směs různých druhů.
Způsob C
Předmětem předloženého vynálezu je také způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle předloženého vynálezu reakcí silylované močoviny nebo jejích derivátů vzorce
M
ZR7N-C-NR82_xZx (VI),
R ve kterém R a R mají výše uvedený význam,
Z značí silylový zbytek a x značí 0 nebo 1 , s tím opatřením, že sloučenina obecného vzorce VI má maximálně 2 křemíkové atomy a použije se alespoň jedna sloučenina vzorce VI , kde x = 1 ,
4 ··*· 44 «4 44 ·· * 4 · · 4 · 4 4 · 4 • 4 ·· « 4 4 · * · *4 ·
444 44 44 444 444 · · 4 · 4 · 4 • •44444 44 44 44 44 s organokřemičitými sloučeninami, majícími chlorové zbytky, z jednotek vzorce IV , s tím opatřením, že suma a+n+m+r+u je rovná 4 a je přítomná alespoň jedna sloučenina z jednotek vzore IV s alespoň jedním atomem chloru pro molekulu.
Jako příklady zbytků Z je možno uvést Me^Si- ,
Et^Si- , ViMe2Si- , PhMe2Si- , (114^(^3)116281- , (H4F3C3)3Si- a MegSiOh^Si- , přičemž Me je methylový zbytek, Vi je vinylový zbytek, Et je ethylový zbytek a Ph je fenylový zbytek.
Jako příklady silylovaných derivátů močoviny, používaných ve stupni C způsobu podle předloženého vynálezu, je možno uvést N,N’-bis-(trimethylsilyl)-močovinu, N,N’-bis(trimethylsilyl)-N,N’-dimethylmočovinu a N,N’-bis-(trimethylsilyl) -N,N’-difenylmočovinu, přičemž obzvláště výhodná je N,N’-bis-(trimethylsilyl)-močovina.
Silylované deriváty močoviny, používané ve stupni C způsobu podle předloženého vynálezu, jsou komerčně dostupné sloučeniny, nebo se mohou vyrobit pomocí běžných způsobů, známých z chemie silikátů.
Příklady chlorové zbytky obsahujících organokřemičitých sloučenin z jednotek vzorce IV , používaných ve stupni C způsobu podle předloženého vynálezu, jsou stejné, jaké jsou uváděné v souvislosti se způsobem a , přičemž druh a množství je třeba samozřejmě volit tak, aby vznikající organokřemičité sloučeniny měly alespoň tři křemíkové atomy.
Při způsobu C podle předloženého vynálezu se používají silylované sloučeniny obecného vzorce VI v takovém množství, aby bylo přítomno 0,1 až 10 mol, obzvláště výhod23
444 • 4 44
4 4 4
4 4 * • 944 44 44 4·· 444
44444 4 4
444 444 44 44 44 44 ně 0,2 až 5 mol, silylových skupin, vždy vztaženo na jeden mol chloru organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky, použité podle předloženého vynálezu.
Reakce C podle předloženého vynálezu se provádí výhodně při teplotě v rozmezí 0 °C až 200 °C , obzvláště výhodně 20 °C až 180 °C , obzvláště 30 °C až 160 °C .
Způsob C podle předloženého vynálezu se provádí výhodně za tlaku v rozmezí 1 hPa až tlak okolní atmosféry, tedy 900 až 1100 hPa , v závislosti na reakční teplotě a na použitých chlorové zbytky obsahujících organokřemičitých sloučeninách, popřípadě na použitých silylovaných močovinách nebo derivátech močoviny.
U komponent, používaných při způsobu C podle předloženého vynálezu, se může jednat jak o jediný druh takovýchto komponent, tak také o alespoň dva různé druhy takovýchto komponent. U chlorové zbytky majících organokřemičitých sloučenin, používaných podle předloženého vynálezu, se jedná výhodně o směs různých druhů.
Způsob A podle předloženého vynálezu má tu výhodu, že je jednoduchý ve svém provádění a výroba organokřemičitých sloučenin podle předloženého vynálezu probíhá přímo bez isolace mezistupňů a tím je vhodná z hlediska doby a nákladů.
Způsob B podle předloženého vynálezu má tu výhodu, že se tímto postupem získají absolutně bezchlorové produkty.
Způsob C podle předloženého vynálezu má tu výhodu, že je jednoduchý ve svém provádění a neprobíhá zde nákladné ···· • * • ··· • · »· oddělováni amoniových solí od produktu podle předloženého vynálezu.
Organokřemiěité sloučeniny podlé předloženého vynálezu mají tu výhodu, že mohou protické sloučeniny, jako je voda, alkoholy nebo silanoly, trvale a kvantitativně chemickou reakcí odstranit, což vede zpravidla k netěkavým, jakož i toxicky a ekologicky neškodným reakčním produktům, jako je například močovina, popřípadě deriváty močoviny a sil(ox)any.
Organokřemiěité sloučeniny podle předloženého vynálezu, popřípadě podle předloženého vynálezu vyrobené, mohou sloužit pro různá použití, při kterých je úkolem odstranění protických sloučenin nebo skupin. Obzvláště vhodné jsou sloučeniny podle předloženého vynálezu pro odstraňování látek s OH-skupinami.
Jako příklady sloučenin nebo skupin, které se mohou pomocí organokřemíčitých sloučenin podle předloženého vynálezu nebo podle předloženého vynálezu vyrobených odstraňovat, je možno uvést vodu, alkoholy, organické kyseliny, jako jsou například karboxylové a sulfonové kyseliny, sloučeniny obsahující silanolové skupiny, jakož i anorganické kyseliny s OH-skupinami, jako jsou například sirné, sulfonové nebo dusíkové kyseliny.
Množství sloučenin podle předloženého vynálezu, přicházejících v úvahu pro použití, je při tom závislé na množství reagujících protických sloučenin nebo skupin. Pro úplnou reakci je třeba pro odstraňovanou protickou skupinu ve sloučeninách podle předloženého vynálezu alespoň jedna chemická vazba mezi křemíkovým atomem a močovinovou jednot--:25 c« r c «··<? ce ct se co c> . e €♦ · fi . o ck r Λ t c: c • c cu „c ί «· *.«-* ! t c <·.» n
C * □ C: <ij t Qd «I CSC CC©
C . 0· ř f. . i*· t * <JÍ č O jř |, C 4 ί Γ, f fC. ' cr tc to CC kou.. c.’\. 3
Zcelatobzvláštěcvýhodné jsou sloučeniny podle předloženého vynálezu jako přídavek k organopolysiloxanovým hmo, -tám, jakóΐjsou-například*RŤY-1-alkoxysřloxariovéirhmot.y,, ‘pro; zvýšení stability í pří. skladování .·*· kTC**é p#př íjwj Jé r»st Ltuovtii'.;· ε-, * nr»<lctipt.na’jí. ether·
Dalším, předmětem * předloženého, vynálezu f jsou ' za, vyloui?
• cení vlhkosti™skladovatelné/av za ,přístupu.'„vlhkosti při teplotě místnosti za odštěpení alkoholů*naz-elastomery zesítitelné organopolysiloxanové hmoty na basi ~ (A) polydiorganosiloxanů s alespoň dvěma organyloxyzbytky na každé koncové skupině, popřípadě (B) organyloxyfunkčních zesíťovadel s alespoň třemi organy loxy skupinami a popřípadě .
(C) kondensačních katalysátorů, · . :
které se vyznačují tím,·, že obsahuj 1-, alespoň jednu (D) organokřemičitou sloučeninu s alespoň třemi křemíkovými atomy z jednotek-vzorce I (podle předloženého vynálezu.
------------ — ___- _Λίϊ.α1_Λ . 4.0. > ι.·1 100 Hmoty podle předloženého vynálezu mohou být vždy podle použitítjpevné,tntebQ- kapalné. u ·. ·, ,-.··,·
U poiyďiórgánošiTóxánůV p6ůživariyčh’”podlě předloženého vynálezu,-7,s- alespoň-dvěma organyloxyzbytky. na každé koncové skupině, se jedná výhodně o takové, které mají obecný vzorec VII i(R^0)3-bRllbSi^’tR-2Si0Jc-SiRllb(0Rl2)3-b <VII> ’ η·,.ηο·, ......
• · ft· ftftftft ftft ftft ·· • ftft ftftft ft
V··· ft ftftft· ft • ftftft ftft ftft ftft • · ft · · ft ······· ftft ftft ftft ve kterém b značí číslo 0 nebo 1 ,
RiU značí stejné nebo různé SiC-vázané uhlovodíkové zbytky s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomy halogenu, aminoskupinami, etherovými skupinami, esterovými skupinami, epoxyskupinami, merkaptoskupinami, kyanoskupinami nebo (poly)glykolovými zbytky, přičemž poslední jsou vystaveny z oxyethylenových a/nebo oxypropylenových jednotek, rH mohou být stejné nebo různé a mají významy, uvedené pro R ,
R'Li mohou být stejné nebo různé a značí popřípadě aminoskupinami, esterovými skupinami, etherovými skupinami , ketoskupinami nebo atomy halogenu substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 18 uhlíkovými atomy, který může být přerušený atomy kyslíku a c značí celé číslo 10 až 10000, výhodně 100 až 3000, obzvláště výhodně 400 až 2000 .
Jako příklady zbytků R^-θ a je možno uvést příklady, uváděné pro zbytek R ,
Výhodné zbytky R-^θ jsou jako výhodné výše uváděné zbytky R .
Výhodně se jedná u zbytku R^ o vodíkový atom, nesubstituované uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, jakož i o aminoskupinami, merkaptoskupinami, morfo- 27 ·0«0 00 00 00 0· • * ♦ 0 0 · · 0 0 · • 999 0 · ·»· · 0 0 · ♦·♦· 4 · 0 4 «0000·
00**0 0 0 0000 000 00 00 00 00 línovými skupinami, glycidoxylovými skupinami, akryloxyskupinami nebo methakryloxyskupinami substituované uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy.
Obzvláště výhodně se jedná u zbytku o alkylové zbytky a alkenylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy, obzvláště o methylový, ethylový a vinylový zbytek, jakož i o přes alkylenové zbytky se 2 až 6 uhlíkovými atomy s křemíkovým atomem spojené, popřípadě substituované aminoskupiny a glycidyloxyskupiny.
Výhodně se u zbytku R jedná o alkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy, které mohou být substituované methoxyskupinami nebo ethoxyskupinami, přičemž obzvláště výhodné jsou methylové nebo ethylové zbytky.
Jako příklady alkylových zbytků R je možno uvést příklady alkylových zbytků, uváděné výše pro R .
Průměrná hodnota pro číslo c ve vzorci VII je výhodně volena tak, aby měl organopolysiloxan vzorce VII viskositu 1000 až 1000000 mm^/s, obzvláště výhodně 5000 až 500000 mm^/s, vždy měřeno při teplotě 25 °C .
Ačkoliv to ve vzorci VII není uvedeno, popřípadě to nelze odvodit z popisu polyorganosilanu, může být až 10 % molových diorganosiloxanových jednotek nahrazeno jinými, většinou však jako více nebo méně těžko odstranitelné nečistoty se vyskytujícími, siloxanovými jednotkami, jako jsou jednotky ♦ R^^SiO^^- a ^-*·θ4/2” ’ Přičemž r10 má výše uvedený význam.
Jako příklady polydiorganosiloxanů s alespoň dvěma *· ·*·· • · ·· ·· » · » a » · · a ·· » · « · ·· ·« organyloxyzbytky na každé koncové skupině A , používaných ve hmotách podle předloženého vynálezu, je možno uvést (MeO) 2MeSi0[SiMe20] 200-2000^^ (OMe) 2, (EtO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000^^^e(θ^ΐ)2» (MeO) 2ViSiO[SiMe20 ] 200-2000$-*-^ (θΜβ) 2, (EtO) 2ViSiO[SiMe20 ] 200-2000^^1 (OEt) 2, (MeO)2CapSiO[SiMe2O]2qq _ 2QQQSiCap(θΜβ)2’ (MeO)2BapSiO[SiMe2O]2θθ _ 2000®^®aP(OMe)2. a (EtO)2BapSiO[SiMe20]2qq _ 2000®^®aP)2.
přičemž Me značí methyový zbytek, Et značí ethylový zbytek, Vi značí vinylový zbytek, Cap značí 3-(cyklohexylamino) propylový zbytek a Bap značí 3-(n-butylamino)propylový zbytek,
Polydiorganosiloxany s alespoň dvěma organyloxyzbytky na každé koncové skupině (A) , používané ve hmotách podle předloženého vynálezu, jsou komerčně obvyklé produkty, popřípadě se mohou vyrobit pomocí způsobů, známých v chemii silikátů, například reakci alfa,omega-dihydroxypolyorganosiloxanů s odpovídajícími organyloxysilany.
U popřípadě používaných organyloxyfunkčnich zesífovadel (B) se může jednat o libovolná, dosud známá organyloxy-zesífovadla, jako jsou například sílaný nebo siloxany s alespoň třemi organyloxyskupinami, jakož i cyklické sílaný podle DE-A 36 24 206 (Vacker-Chemie GmbH, 11.2.1988), popřípadě odpovídajícího US-A 4 801 673 vzorce (VIII), ·« »Η· «φ φφ ·· φφ φφ · · · · · φ • φφφ Φ · ΦΦΦ Φ Φ Φ Β • φφφ · * Φ· ·Φ· ΦΦΦ • ΦφΦΦΦ Φ · ·»···· ·'· · · · Φ «Φ r15
I (R14O)2SÍ-N-R13 I_I ve kterém
R3-3 značí dvoj mocný uhlovodíkový zbytek, r14 mohou být stejné nebo různé a mají význam uvedený pro
R12 a
R13 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu nebo aminoalky lovou skupinu.
U popřípadě používaných organyloxyfunkčních zesíťovadel (B) se jedná výhodně o organokřemičité sloučeniny vzorce IX (R12O)4_dSiR16d (IX)/ ve kterém
9
R mohou být stejné nebo různé a mají některý z výše uvedených významů,
A 11
R±o má některý z významů, uvedených výše pro R11 nebo značí uhlovodíkový zbytek, substituovaný -SiR1^e(OR^2)3e , kde R11 a R12 mají výše uvedený význam a e značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 a d značí číslo 0 nebo 1 , jakož i jejich částečné hydrolysáty.
· ··· • · • · ·· ·« ·· ·· ·* • · · · · · · « · · ·· 9 ·« 9 • · * · ·· · ♦ ······ • · · 9 9 « 9 9
999 9»· 9· 99 ·9 ··
U částečných hydrolysátů se může při tom jednat o částečné homohydrolysáty, to znamená částečné hydrolysáty druhu organokřemičitých sloučenin vzorce IX , tak také o částečné kohydrolysáty alespoň dvou různých druhů organokřemičitých sloučenin vzorce IX .
Pokud se jedná u zesířovadel (Β) , použitých ve hmotách podle předloženého vynálezu, o částečné hydrolysáty organokřemičitých sloučenin obecného vzorce IX , tak jsou výhodné takové, které mají až 6 křemíkových atomů.
Jako příklady zbytků je možno uvést příklady, uvedené pro zbytek R-*-1· , jakož i uhlovodíkové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, substituované zbytky
-SiR^^e(OR^2)^_e t přičemž e značí číslo 0 nebo 1 a R^ má výše uvedený význam.
Výhodné zbytky jsou výhodné zbytky, uváděné pro rH , jakož i uhlovodíkové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými
1 1 O v atomy, substituované zbytky -SiR e(0R )j_e , přičemž e 1 2 značí číslo 0 nebo 1 á R má výše uvedený význam.
Obzvláště výhodné zbytky jsou obzvláště výhodné zbytky, uváděné pro R^ , jakož i uhlovodíkové zbytky se 2 uhlíkovými atomy, substituované zbytky -Si(OR )3 , přičemž R značí ethylovou nebo methylovou skupinu.
Obzvláště výhodn+ě se jedná u zesíťovadel (Β) , popřípadě použitých ve hmotách podle předloženého vynálezu, o tetramethoxysilan, tetraethoxysilan, tetrapropoxysilan, tetrabutoxysilan, methyltrimethoxysilan, methyltriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, • 0 0« 0« «« ·* • 00 · 0 * *«·
0000 0 «000 0 00
0* 0 0 0 0 0 0 000« *00 >· 00 00 00 fenyltrimethoxysilan, fenyltriethoxysilan,, 3-aminopropyltrimethoxysilan, 3-aminopropyltriethoxysilan, 3-kyanopropyltrímethoxysilan, 3-cyanopropyltriethoxysilan,
3-(2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilan, 3-(2-aminoethylamino)propyltriethoxysilan, 3-(N,N-diethyl-2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilan, 3-(N,N-diethyl-2-aminoethylamino)propyltriethoxysilan, 3-(cyklohexylamino)propyltrimethoxysilan, 3-(cyklohexylamino)-propyltriethoxysilan, 1,2-bis(trimethoxysilyl)-ethan, 1,2-bis(triethoxysilyl)-ethan, jakož i částečné hydrolysáty uvedených alkoxyfunkčních organokřemičitých sloučenin, jako je například hexaethoxydisiloxan.
Zesífovadla (Β) , používaná ve hmotách podle předloženého vynálezu, jsou komerčně obvyklé produkty, popřípadě se mohou vyrobit způsoby, známými z chemie křemíku.
Hmoty podle předloženého vynálezu obsahuj í zesífovadlo (B) v množství výhodné 0 až 50 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 0,1 až 20 hmotnostních dílů, obzvláště 0,5 až 10 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) .
Hmoty podle předloženého vynálezu mohou obsahovat libovolné kondensační katalysátory (C) , které se mohly vyskytovat také dosud v za vyloučení vody skladovatelných a při přístupu vody při teplotě místnosti na elastomery zesífovatelných hmotách. K nim patří všechny v již výše uvedeném EP-A 38 01 389 uvažované kondensační katalysátory, jako jsou butyltitanáty a organické sloučeniny cínu, jako je di-n-butylcín-diacetát, di-n-butylcín-dilaurát a reakční produkty molekul alespoň dvou přes kyslík na křemík vázaných, popřípadě alkoxyskupinou substituovaných, jednomocných uhlovodíkových zbytků jako hydrolysovatelné skupiny majících silanů nebo jejich oligomerů, s diorganocín-diacyláty, přičemž v těchto reakčních produktech jsou všechny valence atomu cínu nasyceny kyslíkovými atomy skupiny • » 9 99«
9 9 9 99 *ϊ 9 9 h 9 9 ί 9 9 9 9
99
I 9 9 β
I 9 9 9 =SÍOSnpopřípadě SnC-vázanými, jednomocnými organickými zbytky.
Výhodnými kondensačními katalysátory (C) jsou organokovové kondensační katalysátory, obzvláště deriváty titanu, hliníku, cínu, jakož i vápníku a zinku, přičemž obzvláště výhodné jsou sloučeniny dialkylcínu a dikarboxyláty zinku.
Jako příklady výhodných organokovových kondensačních katalysátorů je možno uvést dialkyl-(β-diketo)-stannáty, dialkylcíndikarboxyláty, kalciumdikarboxylát, zinekdikarboxylát, jakož i butyltitanchelátové sloučeniny, popsané: v US-A 4 517 337 (General Electric Co.; 14. 5. 1985).
Příklady obzvláště výhodných organokovových kondensačních katalysátorů jsou dibutylcínacetát, dibutylcíndilaurát, dibutylcín-(2-ethylhexanoát) a zinek-di-(2-ethylhexanoát).
Hmoty podle předloženého vynálezu obsahuji kondensační katalysátor (C) v množství výhodně 0 až 10 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 0,01 až 5 hmotnostních dílů, zvláště 0,1 až 4 hmotnostní díly, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) .
Příklady komponenty (D) , použité ve hmotách podle
4* 444 4 44 44 44 «44 · 4 4 4
4444 · 4444 «
4 · 4 4 4 »
444 444 4« ·4 44 ·· předloženého vynálezu jsou výše pro organokřemičité sloučeniny z jednotek vzorce I podle předloženého vynálezu .
Výhodně se jedná u komponenty (D) , použité podle předloženého vynálezu o takové, které jsou z jednotek vzorce I , ve kterém r je rovné nule, přičemž obzvláště výhodně se použijí organokřemičité sloučeniny podle předloženého vynálezu z jednotek vzorce I , ve kterém r = m = 0 .
Hmoty podle předloženého vynálezu obsahují sloučeninu (D) v množství výhodně 0,1 až 30 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 0,5 až 20 hmotnostních dílů, zvláště 0,5 až 10 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) .
Dodatečně k výše popsaným komponentám^ (A) , (Β) , (C) a (D) mohou hmoty podle předloženého vynálezu obsahovat ještě další látky, jako jsou,změkčovadla (Ε) , plnid.la. (F) , látky zprostředkující přilnavost (G) a aditiva (Η) , přičemž přídavné látky (E) až (H) mohou být stejné, jaké byly dosud používány ve hmotách, zesífovatelných za odštěpení alkoholů.
Jako příklady změkčovadel (E) je možno uvést při teplotě místnosti kapalné, trimethylsiloxylovými skupinami odblokované dimethylpolysiloxany, jakož i výševroucí uhlovodíky, jako jsou například parafinové oleje.
Hmoty podle předloženého vynálezu obsahují změkčovadlo (E) v množství výhodně 0 až 300 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 10 až 200 hmotnostních dílů, zvláště 20 až 100 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů ·♦ ···» ·» ·> « I» *«* ··« «··· · ·· · ·«·« · · · · * · · · · · ·« ··«··» • *«··· » » ···· ··· Η ·· ·· ·· organopolysiloxanu (A) .
Příklady plnidel (F) jsou neztužující plnidla, tedy plnidla s povrchem BET až 50 m^/g, jako je křemen, křemelina, křemičitan vápenatý, křemičitan zirkoničitý, zeolity, práškovité oxidy kovů, jako je oxid hlinitý, oxid titaničitý, oxidy železa nebo oxid zinečnatý, popřípadě jejich směsné oxidy, síran barnatý, uhličitan vápenatý, sádra, nitrid křemíku, karbid křemíku, nitrid bóru, skleněné a plastové prášky, jako je práškovitý polyakrylonitril; ztužujíčí plnidla, tedy plnidla s povrchem BET vyšším než 50 m /g, jako je pyrogenně vyrobená kyselina křemičitá, srážená kyselina křemičitá, srážená křída, saze, jako jsou pecní a acetylenové saze a směsné oxidy křemíku a hliníku většího povrchu BET; vláknitá plnidla, jako jé asbest, jakož i plastová vlákna. Uvedená plnidla mohou být hydrofobisována, například zpracováním s organosilany, popřípadě siloxany, nebo s kyselinou stearovou nebo etherifikací hydroxylových skupin na alkoxyskupiny.
Hmoty podle předloženého vynálezu obsahují plnidla v množství výhodně 0 až 300 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 1 až 200 hmotnostních dílů a obzvláště 5 až 200 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) .
Jako příklady látek zprostředkujících rozpouštění (G) , používaných v organopolysiloxanových hmotách podle předloženého vynálezu, je možno uvést sílaný a organopolysiloxany s funkčními skupinami, jako například s aminoalkylovými, glycidoxypropylovými nebo methakryloxypropylovýmí zbytky, jakož i tetraalkoxysilany. Pokud však má již jiná komponenta, jako je siloxan (A) nebo zesífovadlo (B) uve35 · · «* · • *·* *'« ·* • * * • · · ·* • · ’ * · 9
999 999 99 99
99
9 · • · t * I • · t » děné funkční skupiny, může se přídavek látky zprostředkující přilnavost vypustit.
Hmoty podle předloženého vynálezu obsahují látky zprostředkující přilnavost (G) v,množství výhodně 0 až 50 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně 1 až 20 hmotnostních dílů a obzvláště· 1 až 10 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) .
Jako příklady aditiv (H) je možno uvést pigmenty, barviva, vonné látky; fungicidy, inhibitory oxidace, prostředky pro ovlivnění elektrických vlastností, jako jsou vodivé saze, prostředky potlačující plamen, ochranné prostředky proti působení světla, prostředky pro prodloužení doby tvorby povlaku, jako jsou sílaný s SiC-vázaným merkaptoalkylovým zbytkem, prostředky vytvářející póry, například azodikarbonamid, stabilisátory proti působení tepla a tixotropní prostředky, jako jsou například estery kyseliny fosforečné podle DE-A 26 53 499
Hmoty podle předloženého vynálezu obsahují aditiva (H) v množství výhodně 0 až 100 hmotnostních dílů, obzvláště výhodně Ó až 30 hmotnostních dílů a obzvláště 0 až 10 hmotnostních dílů, vždy vztaženo na 100 hmotnostních dílů organopolysiloxanu (A) .
Výhodně se jedná u hmot podle předloženého vynálezu o takové, které obsahuj i (A) polydiorganosilany vzorce VII , (B) žesifovadlo, (C) kondensační katalysátor, (D) jednu nebo více organokřemičitých sloučenin s alespoň · 4444 * 4 • 4 «4 · · 4 4 · • 4 · * # »444 * 4 9, · 4 «
4 4 4 4
44*4 444 *4 44 třemi křemíkovými atomy z jednotek vzorce I podle předloženého vynálezu a popřípadě další látky.
r
Obzvláště výhodně se jedná u hmot podle předloženého vynálezu o takové, které sestávají ze (A) 100 hmotnostních dílů polydiorganosilanu vzorce VII , (B) 0,1 až 50 hmotnostních dílů zesiťovadla vzorce IX , (C) 0,01 až 10 hmotnostních dílů organokovového kondensačního katalysátoru, (D) 0,1 až 30 hmotnostních, dílů organokřemičité sloučeniny s alespoň třemi křemíkovými atomy z jednotek vzorce I , (E) 0 až 300 hmotnostních dílů změkčovadla, (F) 0 až 300 hmotnostních dílů plnidel, (G) 0 až 50 hmotnostních dílů prostředku zprostředkujícího přilnavost a (H) 0 až 100 hmotnostních dílů aditiv.
U jednotlivých komponent hmot podle předloženého vynálezu se může jednat jak o jeden druh takovýchto komponent, tak také o směs alespoň dvou různých druhů takovýchto komponent;
Pro přípravu hmot podle předloženého vynálezu se mohou navzájem smísit všechny součásti této hmoty v libovolném .pořadí. Toto smísení se může provést při teplotě místnosti a za tlaku okolní atmosféry, tedy v rozmezí asi 900 až 1100 hPa. Pokud je to požadováno, může se toto smísení provádět také za zvýšené teploty, například při teplotě v rozmezí 35 °C až 135 °C .
Výroba organopolysiloxanových hmot podle předloženého ·· ft··» ·* ftft ftftft* • ftft ftftft • ··· ft · ftftft V ftft • ftftftft· ft ······ ftft ftft ftft ft* vynálezu a jejich skladování se musí provádět za v podstatě bezvodých podmínek, neboť jinak mohou hmoty předčasně vytvrdnout.
Pro zesítění hmot podle předloženého vynálezu na elastomery postačuje obvyklý obsah vody ve vzduchu. Zesítění se může v případě potřeby provádět také při vyšších nebo nižších teplotách než je teplota místnosti, například v rozmezí -5 °C až 10 °C nebo v rozmezí 30 °C až 50 °C .
Dalším předmětem předloženého vynálezu jsou tvarová tělesa, vyrobená zesítěním hmot podle předloženého vynálezu.
Organopolysiloxanové hmoty podle předloženého vynálezu, zesítitelné za odštěpení alkoholů na elastomery, mají výhodu v tom, že se vyznačují vysokou stabilitou při skladování a vysokou rychlostí zesíťování. Tak vykazují hmoty podle předloženého vynálezu při skladování alespoň 18 měsíců při teplotě místnosti ke každému okamžiku konstantní vulkanisační vlastnosti.
Dále mají hmoty podle předloženého vynálezu tu výhodu, že organokřemičité sloučeniny podle předloženého vynálezu s alespoň třemi křemíkovými atomy s jednotkami vzorce I , reagují již při teplotě místnosti s OH-skupinami , obzvláště s alkoholy a/nebo vodou a/nebo Si-OH-skupinami. Sloučeniny s OH-skupinami jsou při tom v RTV-alkoxyhmotách převážně voda, která je se součástmi receptury, jako s polysiloxanem nebo s plnidly, zavlečena do hmoty, alkoholy, které se tvoří při odblokování OH-polymerů, jakož
F i při reakci Si-OH-skupin nebo vody se zesíťovadlem, jakož i Si-OH-skupiny na polysiloxanech a především na kyselině křemičité, použité popřípadě jako plnidlo.
·· · · · «0 0* 0 · 00 * · · · 0 · 000
00 00 0·
Při tom se výhodně neuvolňují žádné ekologicky nebezpečné nebo zápachem obtěžující těkavé štěpné produkty.
Hmoty podle předloženého vynálezu, popřípadě vyrobené podle předloženého vynálezu, se mohou použít pro všechny účely použití, pro které se mohou použít za nepřístupu vody skladovatelné, při přístupu vody při teplotě místnosti na elastomery zesítitelné, organopolysiloxanové hmoty.
Hmoty podle předloženého vynálezu, popřípadě vyrobené podle předloženého vynálezu, jsou tedy vhodné výborně například jako utěsňovací hmoty pro štěrbiny, zahrnující také kolmo probíhající štěrbiny, a podobné prázdné prostory světlosti například 10 až 40 mm, například v budovách, pozemních dopravních prostředcích, vodních dopravních prostředcích a vzdušných dopravních prostředcích, nebo jako lepidla nebo tmelící hmoty, například při zasklívání oken nebo při výrobě akvárií a vitrín, jakož i například pro výrobu ochranných povlaků, zahrnujících takové, které potahuj i povrchy, které j sou vystavené trvalému působení sladké nebo mořské vody nebo potahy zabraňující smekání, nebo gumově elastických tvarových těles, nebo pro isolaci elektrických nebo elektronických zařízení.
V dále popisovaných příkladech provedení se týkají všechny údaje o viskositě teploty 25 °C
Pokud není uvedeno jinak, provádějí se následující příklady, provedení při tlaku okolní atmosféry, tedy asi při tlaku 1000 hPa a při teplotě místnosti, tedy při teplotě asi 23 °C .popřípadě při teplotě, která se nastaví při smísení reaktantů při teplotě místnosti bez přídavného za39 ·· 4944 49 40 4« 44 ··· 44« 4444 * *4· 4 4444 4 «4 4 * ··· ·· 44 444*44 * 44449 4 4 • 444 494 49 94 9· 4« hřívání nebo chlazení, jakož i při relativní vlhkosti vzduchu asi 50 % . Dále se týkají všechny údaje dílů a procent hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.
V následujících příkladech provedení se zjišťuje tvrdost Shore-A podle DIN 53 505-87/Normstab Sl . Dále se v příkladech provedení používá zkratka Me , která značí methylovou skupinu.
Příklady provedení vynálezu
Přikladl
K suspensi 10,15 g močoviny (0,17 mol) , 17,12 g triethylaminu (0,17 mol) a 67 g tetrahydrofuranu se v průběhu 90 minut přikape směs 8,8 g trimethylchlorsilanu (0,08 mol) a 20,3 g dichlortetramethyldisiloxanu (0,1 mol) tak, aby teplota reakční směsi zůstala pod 30 °C . Po deset im i nutovém zahřívání na teplotu 50 °C se vzniklá sraženina odfiltruje, promyje se 300 ml tetrahydrofuranu, filtráty se spojí a rozpouštědlo se potom odtáhne.
Získaný zbytek je při teplotě 90 °C vazký, při teplotě místnosti je pevný. Na základě ^H-NMR-sektra a ^^Si-NMR-spektra se zjistí střední složení produktu jako [Me3Si(NH-C=O-NH1/2]2[Me2SiO1/2(NH-C=O-NH)1?/2]16[Me2 SiO2/2^9·
Příklad 2 Do směsi 400 ml bezvodého toluenu a 330 g (asi 1 mol) organokřemičité sloučeniny, mající chlorové zbytky, ·· 0·4*
0» 40 00 00
0 0 ο 0 0 0 0 • 000 · 0 000 0 · · * 090 0 0 «4 00 4 00 • 0 0 0 0 0 0 000 0·0 40 00 00 00 s průměrným vzorcem Me^Si (OMe2Si) -jCl se tak dlouho zavádí plynný amoniak, až reakční směs reaguje basicky. Potom se odfiltruje chlorid amonný, vznikající při reakci jako vedlejší produkt a zbytek se promyje dvakrát 50 ml bezvodého toluenu. Ze spojených toluenových roztoků se oddestiluje toluen, přičemž se získá 200 g čiré kapaliny, která představuje podle ^^Si-NMR směs siloxanylaminů a odpovídá průměrnému vzorci [Me^Si(0Me2Si)3]2NH .
Směs 170 g výše vyrobeného siloxanylaminů průměrného vzorce [Me3Si(0Me2Si)3]2NH , 0,3 g síranu amonného a 15 g močoviny se zahřívá tak dlouho na teplotu 140 °C až se ukončuje pozorovaný vývin amoniaku, načež se odtáhne přebytečný siloxanylamin. Získaný zbytek je při teplotě o
místnosti kapalný s viskositou asi 9000 mm /s .
Na základě ^H-NMR-sektra a ^^Si-NMR-spektra se zjistí střední složení produktu jako [Me3SiO-£/2] g[Me2SiO-jy2(NH-C=O-NH)i/2Í 2^ε2^^θ2/2^4 ’
Příklad 3 g N,N*-bis-(trimethylsilyl)-močoviny a 130 g směsi 3 % dichlordekamethylpentasiloxanu, 64 % dichlordodekamethylhexasiloxanu, 31 % dichlortetradekamethylheptasiloxanu a 2 % dichlorhexadekamethyloktasiloxanu se míchá při teplotě 80 °C po dobu asi jedné hodiny, přičemž se zpočátku nastavený tlak 50 kPa snižuje na konečných asi
100 Pa, čímž se odtáhnou vedlejší produkty reakce. Získaný zbytek je při teplotě místnosti hustě kapalný. Na základě T 29 •LH-NMR-sektra a Si-NMR-spektra se zjistí střední složení produktu jako φφ φφ φφφφ • · • ·· *· φφ φφφ · φφφφ φ φ ΦΦΦΦΦ · · φφφ ··· ·· φφ φ« ·Φ [Me3Si(NH-C=O-NH1/2] [Me2SiO-L/2(NH-C=O-NH)xy2]65[Me2 SiO2/2]338·
Destilát obsahuje vedlejší produkty reakce trimethylchlorsilan a hexamethyldisiloxan v molárním poměru 13 : 1 .
Příklad 4
Vyrobí se RTV-l-silikonová těsnicí hmota. K tomu se smísí 48,75 g alfa,omega-bis-(dimethóxymethylšiloxy)-pólyo dimethylsiloxanu s viskositou 1000 mm /s , 32 g alfa,omega-bis-(trimethylsiloxy)-polydimethyldisiloxan s viskositou 100 mm2/s , 2 g methyltrimethoxysilanu· , 4,5 g 3-aminopropyltriethoxysilanu a 9,5 g v příkladě 3 vyrobené organokřemičité sloučeniny mající močovinové zbytky. Potom se do hmoty homogenně zapracuje 9 g pyrogenní kyseliny křemičité o se specifickým povrchem podle BET 150 m /g a zamíchá se 0,25 g dibutylcíndiacetátu. Nakonec se směs míchá za tlaku 1 až 2 kPa, aby se odstranil vzduch, uzavřený ve směsi při míšení.
Takto vyrobená hmota se vzduchotěsně naplní do tub a skladuje se při teplotě 50 °C . Bezprostředně po výrobě, jakož i po 2, 4, 8 a 12 týdnech skladování se zjišťuje pomocí housenky doba vytvoření kůry (doba až do vytvořeni suchého povrchu housenky) a pomocí folie o tloušťce 2 mm tvrdost Shore-A . Výsledky jsou shrnuté v následující tabulce 1 . .......
Příklad A (srovnávací)
Pracovní postup, popsaný v příkladě 4 , se.opakuj e se změnou, že se nepoužije organokřemičitá sloučenina mající močovinové zbytky. Výsledky jsou shrnuté v následující ta42 ·* *·*9 • · »99 *9 ·♦ «' 9 9
9' 9 9 9 9
99 > 9 9n ř 9. 9 • 9 9 *
99 bulce 1 .
Příklad 5
Pracovní postup, popsaný v příkladě 4 , se opakuje se změnou, že se namísto 9,5 g v příkladě 3 vyrobené organokřemičité sloučeniny mající močovinové zbytky, použije 6,3 g v příkladě 2 vyrobené organokřemičité sloučeniny mající močovinové zbytky. Výsledky jsou shrnuté v následující tabulce 1 . ‘
Příklad 6L’'
Pracovní postup, popsaný v příkladě 4 , se opakuje se změnou, že se namísto 9,5 g v příkladě 3 vyrobené organokřemičité sloučeniny mající močovinové zbytky, použije 2,8 g v příkladě 1 vyrobené organokřemičité sloučeniny mající ‘ močovinové zbytky. Výsledky jsou shrnuté v následující tabulce 1 .
·· ··*» ή ·» ·* ·» t · « « · a · · ·, * • »«· · · ·** * * * · • ·*[·♦··· ··· »»· • · »·«· · * ···* ·»· ·* ♦ ♦ ·♦ ··
Tabulka 1
Př. Ρθ výrobě po 2 týdnech po 4 týdnech po 8 týdnech pol2 týdnech
HBZ shore A HBZ shore A HBZ shore A HBZ shore A HBZ shore A
4 9 min 20-25 5 ' min 22-23 6 min 20-24 6 min 20-25 4 min 19-22
A 5 min 25-27 >24 h n. m. k. V. n.m. k. V. n.m. k. V. n.m.
5 12- 17 min 20 <6 min 20-25 3-6 min 20 5 min 18-22 4-6 min 20
6 40- 45 min 10-15 50- 60 min 9-12 45- 50 min 11-14 45- 55 min 10-13 40- 50 min 11-15
Legenda : HBZ = doba tvorby kůry
k.V. = žádné zesíleni po 7 dnech skladování na vzduchu
n.m. = neměřitelné
Příklad 7
Do exikátoru se při normálním tlaku a při teplotě místnosti umísti miska s 5 g vody. K té se přidá další miska se 100 g v příkladě 1 vyrobené organokřemičité sloučeniny mající močovinové zbytky. Potom se sleduje změna vzdušné vlhkosti, to znamená obsah vody v atmosféře v exikátoru. Vzdušná vlhkost klesá z původních 65 % na
- 35 % po 1 dnu,
- 18 % po 2 dnech,
- 5 % po 5 dnech a • 4 Hlť »' 44 44 ft · a a
- O % po 10 dnech.
Organokřemičitá sloučenina mající močovinové zbytky při tom reaguje na močovinu a polydimethylsiloxan.
Příklad 8
Postup podle příkladu 7 se opakuje s tou změnou, že se namísto 5 g vody použije 5 g methylalkoholu. Po 10 dnech již není v atmosféře zjistitelný žádný methylalkohol.
Organokřemičitá sloučenina mající močovinové zbytky při tom reaguje na močovinu a trimethylmethoxysiloxan, jakož i na homology řady MeO-(SiMe20)nSiMe2“0Me , kde n = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 . ’ •a 9999 • 9
99* «· «9 99 99
9ι 9 9 9 9 9 9 • 9 999 9 9 9 9 a 999 >9 99 999 999
9 i 9 · « 9 4 a
999 999 99 99 99 99

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Organokřemičité sloučeniny s alespoň třemi křemíkovými atomy z jednotek vzorce I
    RaSi(NR1C=0NR22)k(NR3C=0NR4)t/2Ym0n/2[(CR52)slr/2 (I), ve kterém
    Y značí jednotky vzorce II
    -SiR63_p_q(NR1C=ONR22)p(NR3C=ONR4)q/2 (II)
    R, R1, R2, R3, R4, R5 a r6 jsou nezávisle na sobě stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo popřípadě substituovaný jednomocný uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 uhlíkovými atomy, a
    k t
    n m
    r s
    P q
    je je je je je je je je je číslo 0, 1, 2 nebo 3 , číslo 0, 1, 2 nebo 3 , číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 číslo 0 nebo 1 , číslo 0 nebo 1 , celé číslo 1 až 20 , Číslo 0, 1, 2 nebo 3 a číslo 0, 1, 2 nebo 3 , s tím opatřením, že
    - suma p + q s 3 ,
    - suma a+k+t+m+n+rje rovna 4 , • 0 ·♦·· 0 ·
    0*1 00 ·
    0 0 0 0 • 000. 0*0
    0 0
    0.1 0 • 0 0 * 0 0 0 • ♦ * 0
    0 0
    00 00 0 ·0 0
    0 0 0 0
    0 ·0· 000 * 0
    00 ·0
    - suma m + r je rovna 0 nebo 1 a
    - organokřemxčitá sloučenina obsahuje alespoň jednu jednotku vzorce I , kde se t nerovná 0 .
  2. 2. Organokřemičité sloučeniny podle nároku 1 , u kterých ve vzorci Ϊ r = 0 .
  3. 3. Organokřemičité sloučeniny podle nároku 1 nebo 2 , u kterých ve vzorci I r = m = 0 .
  4. 4. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se nechá reagovat močovina nebo její deriváty obecného vzorce III (III),
    HR7N-C-NR82 .
    ve kterém
    R7 a R8 mohou být stejné nebo různé a mají nezávisle na sobě významy, uvedené výše pro R7, R7, R7 a R^, s tím opatřením, že se použije alespoň jedna sloučenina obecného vzorce III , ve které alespoň jeden zbytek o
    R° značí vodíkový atom, s chlorové zbytky obsahujícími orgahokřemičitými sloučeninami z jednotek vzorce IV RaSi°n/2V (CR52)s]r/2Clu (IV), ve kterém r, R$, Y, a, n, m, ras mohou být stejné nebo různé a mají některý z výše uvedených významů a •9 ·»··
    9 9
    9> 9 9 9.
    9* *9 ·9 99
    9; 9 9 9 9 9 9
    9 9 999 9 9 9 9
    9 · 9ι 9 99 99 99· 999
    9 »9999 9 9
    99 9. 999 99 «9 99 99 u značí číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4 , s tím omezením, že suma a + n + m + r + u je 4 a je přítomná alespoň jedna sloučenina z jednotek vzorce IV s alespoň jedním atomem chloru pro molekulu, za odštěpení chlorovodíku.
  5. 5. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že se v prvním kroku nechají reagovat chlorové zbytky mající organokřemičité sloučeniny z jednotek vzorce IV , s tím opatřením, že suma a+n+m+r+u =4 a je přítomná alespoň jedna sloučenina z jednotek vzorce IV s alespoň jedním atomem chloru pro molekulu, s aminosloučeninami vzorce V
    R92NH (V) , přičemž R9 mohou být stejné nebo různé a mají významy uvedené pro zbytek R a ve druhém kroku se nechají reagovat orgaňókřemičité sloučeniny, získané v prvním kroku s močovinou nebo jejími deriváty vzorce III , s tím opatřením, že se použije alespoň jedna sloučenina ,
    Q vzorce III s alespoň jedním zbytkem R , který značí vodíkový atom, popřípadě za přítomnosti katalysátorů.
  6. 6. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle nároku 1,vyznačující se tím, že se nechají reagovat silylované močoviny nebo jejích deriváty vzorce VI « · ·>' ·»· · ♦· *« ·· * · * » a « • « ·Φ· · · · • » · » « ·· 99 99 ·«
    O
    II
    ZR7N-C-NR82.xZx (VI), ve kterém R7 a R8 mají výše uvedený význam, « z. znďci silylovy zbytek a ί x značí 0 nebo 1 , s tím opatřením, že sloučenina obecného vzorce VI má maximálně 2 křemíkové atomy a použije se alespoň jedna sloučenina vzorce VI , kde x = 1 , s organokřemičitými sloučeninami, majícími chlorové zbytky, z jednotek vzorce IV , s tím opatřením, že suma a+n+m+r+u je rovná 4 a je přítomná alespoň jedna sloučenina z jednotek vzore IV s alespoň jedním atomem chloru pro molekulu.
  7. 7. Za vyloučení vlhkosti skladovatelné a za přístupu vlhkosti při teplotě místnosti za odštěpení alkoholů na elastomery zesítitelné organopolysiloxanové hmoty na basi (A) polydiorganosiloxanů s alespoň dvěma organyloxyžbytky na každé koncové skupině, * popřípadě (B) organyloxyfunkčních zesíťovadel s alespoň třemi orga* nyloxyskupinami a popřípadě (C) kondensačních katalysátorů, vyznačující se tím, že obsahují alespoň j ednu (D) organokřemičitou sloučeninu podle nároku 1 .
    ·« ··«· • ♦ · • · ·· • · · • · ·« ·· • ·· • » ··<
    • · * · • · · · ·· ·· ·· ·· • ·« · • · · · ·»· «·« • · «· ··
  8. 8. Tvarová tělesa, vyrobená zesítěním hmot podle nároku 7 .
  9. 9. Použití organokřemičitých sloučenin podle nároku 1 pro odstranění protických sloučenin nebo skupin.
CZ992329A 1996-12-27 1997-12-18 Organokřemičité sloučeniny mající močovinové skupiny, způsob jejich výroby, jejich použití, organopolysiloxanové hmoty tyto látky obsahující a tvarová tělesa z těchto hmot CZ232999A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19654556A DE19654556A1 (de) 1996-12-27 1996-12-27 Harnstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung sowie deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ232999A3 true CZ232999A3 (cs) 1999-11-17

Family

ID=7816337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ992329A CZ232999A3 (cs) 1996-12-27 1997-12-18 Organokřemičité sloučeniny mající močovinové skupiny, způsob jejich výroby, jejich použití, organopolysiloxanové hmoty tyto látky obsahující a tvarová tělesa z těchto hmot

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6218498B1 (cs)
EP (1) EP0948501B1 (cs)
JP (1) JP3241391B2 (cs)
KR (1) KR100323308B1 (cs)
AT (1) ATE199156T1 (cs)
AU (1) AU727551B2 (cs)
BR (1) BR9714437A (cs)
CA (1) CA2274030A1 (cs)
CZ (1) CZ232999A3 (cs)
DE (2) DE19654556A1 (cs)
ES (1) ES2154481T3 (cs)
HU (1) HUP0000454A2 (cs)
ID (1) ID19408A (cs)
NO (1) NO993179L (cs)
PL (1) PL334255A1 (cs)
RU (1) RU2165426C1 (cs)
SK (1) SK87799A3 (cs)
TW (1) TW406084B (cs)
WO (1) WO1998029418A1 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI391454B (zh) * 2005-06-17 2013-04-01 Nissan Chemical Ind Ltd 用於形成膜之塗覆流體及其膜與形成膜之方法
DE102005039093A1 (de) * 2005-08-08 2007-02-15 Valeo Schalter Und Sensoren Gmbh Ultraschallsensor, Entkopplungsmaterial für einen Ultraschallsensor und Verfahren zur Lackierung eines Ultraschallsensors
DE102010002812A1 (de) * 2010-03-12 2011-09-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Entsorgung Hexachlordisilan-haltiger Dämpfe
US8481655B2 (en) 2011-07-27 2013-07-09 Wacker Chemical Corporation Copper complexes of amino-functional organosilicon compounds and their use
US10577801B2 (en) * 2016-07-15 2020-03-03 Firestone Building Products Company, Llc Silicone membranes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3239489A (en) 1961-10-17 1966-03-08 Monsanto Co Poly-urea-silazanes and process of preparation
US3337510A (en) * 1964-05-28 1967-08-22 Gen Electric Organosilicon compositions and methods for preparing the same
US3397220A (en) * 1964-05-28 1968-08-13 Gen Electric Silylating process and agent
DE2507882C3 (de) 1975-02-24 1980-01-24 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von Bis-(trimethylsilyl)-harnstoff
DE2553932C3 (de) 1975-12-01 1986-10-02 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von N,N'-Bis-trimethylsilylharnstoff
DE2653499C3 (de) 1976-11-25 1980-05-08 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanformmassen
GB1578183A (en) 1977-03-17 1980-11-05 Goldschmidt Ag Th Process for silyation
US4152315A (en) 1978-05-08 1979-05-01 Dow Corning Corporation Bis(polyorganosiloxanyl)amines and their use
US4517337A (en) 1984-02-24 1985-05-14 General Electric Company Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making
US4506058A (en) * 1984-03-14 1985-03-19 General Electric Company Self-bonding room temperature vulcanizable silicone compositions
DE3624206C1 (de) 1986-07-17 1988-02-11 Wacker Chemie Gmbh Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige,bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen
DE3801389A1 (de) 1988-01-19 1989-07-27 Wacker Chemie Gmbh Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
US4959407A (en) * 1989-06-01 1990-09-25 General Electric Company RTV silicones having bis(ureido)silane chain extenders and aminoxy siloxane crosslinkers
US5068383A (en) 1990-11-09 1991-11-26 Dow Corning Corporation Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes
US5354880A (en) * 1992-12-18 1994-10-11 Osi Specialties, Inc. Cyclic silylureas and process of preparation
US5473037A (en) 1993-08-18 1995-12-05 Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. Method of producing dimethylpolysiloxanes

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001501969A (ja) 2001-02-13
CA2274030A1 (en) 1998-07-09
AU5759598A (en) 1998-07-31
PL334255A1 (en) 2000-02-14
EP0948501A1 (de) 1999-10-13
NO993179D0 (no) 1999-06-25
BR9714437A (pt) 2000-03-21
ES2154481T3 (es) 2001-04-01
US6218498B1 (en) 2001-04-17
RU2165426C1 (ru) 2001-04-20
HUP0000454A2 (hu) 2000-06-28
DE59703005D1 (de) 2001-03-22
RU99115893A (ru) 2004-03-20
ID19408A (id) 1998-07-09
NO993179L (no) 1999-08-23
KR20000062316A (ko) 2000-10-25
SK87799A3 (en) 2000-03-13
WO1998029418A1 (de) 1998-07-09
EP0948501B1 (de) 2001-02-14
KR100323308B1 (ko) 2002-02-06
AU727551B2 (en) 2000-12-14
DE19654556A1 (de) 1998-07-02
JP3241391B2 (ja) 2001-12-25
TW406084B (en) 2000-09-21
ATE199156T1 (de) 2001-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4973623A (en) Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants
US4552942A (en) Silanes and compositions prepared therefrom
JPH0645698B2 (ja) アルコキシ末端基を含有するジオルガノポリシロキサンの製造方法
US4734479A (en) Room temperature-curable organopolysiloxane composition
JPH1112360A (ja) ジアルコキシオルガノシロキシ基を有するポリオルガノシロキサン及びその使用
JPH0649825B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
EP0905137A2 (en) Bi-functional siloxane compounds
JP2819382B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CZ232999A3 (cs) Organokřemičité sloučeniny mající močovinové skupiny, způsob jejich výroby, jejich použití, organopolysiloxanové hmoty tyto látky obsahující a tvarová tělesa z těchto hmot
JPH04214764A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CA1246277A (en) One-component rtv silicone rubber compositions with good self-bonding properties to acrylate plastics
JP2001192558A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物及びこれを含有する成形体
JP3149190B2 (ja) アルコールの脱離下に架橋してエラストマーを形成することができるオルガノポリシロキサン材料
JPH0343310B2 (cs)
JPS6220194B2 (cs)
JP2582685B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
JPH0418451A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物
JP3492918B2 (ja) クリーンルーム用シーリング材
CA1246781A (en) Silanes and compositions prepared therefrom
JP2711613B2 (ja) 室温硬化性組成物
Andrianov et al. Organosiloxazanes—A New Line of Advance in the Chemistry of Hetero-organic Oligomers and Polymers
JP2001187820A (ja) 架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、および該材料を用いて製造される成形体
KR20240089740A (ko) 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 접착제, 시일제 및 코팅제
JPH05255584A (ja) 室温硬化性組成物
MXPA98002495A (en) Compositions of reticulable organopolisiloxanes to give elastomers with alcohol detachment

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic