CZ167996A3 - Glazing pane for screening solar pane - Google Patents

Glazing pane for screening solar pane Download PDF

Info

Publication number
CZ167996A3
CZ167996A3 CZ961679A CZ167996A CZ167996A3 CZ 167996 A3 CZ167996 A3 CZ 167996A3 CZ 961679 A CZ961679 A CZ 961679A CZ 167996 A CZ167996 A CZ 167996A CZ 167996 A3 CZ167996 A3 CZ 167996A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
coating
panel according
glazing panel
tin
substrate
Prior art date
Application number
CZ961679A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ295505B6 (en
Inventor
Robert Ing Terneu
Philippe Dr Legrand
Michel Ing Hannotiau
Alain Dr Schutz
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26307189&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ167996(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9511691.9A external-priority patent/GB9511691D0/en
Priority claimed from GBGB9514190.9A external-priority patent/GB9514190D0/en
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of CZ167996A3 publication Critical patent/CZ167996A3/en
Publication of CZ295505B6 publication Critical patent/CZ295505B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • C03C17/25Oxides by deposition from the liquid phase
    • C03C17/253Coating containing SnO2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3423Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings comprising a suboxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21Oxides
    • C03C2217/211SnO2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00Coatings on glass
    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21Oxides
    • C03C2217/24Doped oxides
    • C03C2217/244Doped oxides with Sb
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/112Deposition methods from solutions or suspensions by spraying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/15Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/152Deposition methods from the vapour phase by cvd

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Special Wing (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

In the present invention, there is disclosed a glazing pane exhibiting advantageous properties as far as solar radiation screening is concerned, said pane comprising a vitreous substrate bearing an at least 400 nm thick, sprayed, pyrolytic tin-antimony oxide coating with a Sb/Sn molar ratio of 0.05 to 0.5. The coated substrate has a light transmission (TL) of less than 35 percent and selectivity (TL/TE) of at least 1.3. In the invention, there is also claimed the use of the above-described glazing pane as a vehicle roof window.

Description

Vynález se týká zasklívacího panelu pro odstínění slunečního záření. Zasklívací panel v provedení podle vynálezu je tvořen substrátem, nesoucím pyrolyticky vytvořený povlak, nanesený rozstřikováním, přičemž tent povlak obsahuje cín a antimon.The invention relates to a glazing panel for shielding solar radiation. The glazing panel of an embodiment of the invention comprises a substrate carrying a pyrolytically formed spray coating, the coating comprising tin and antimony.

6 |ΙΙΛ '? I6 | ΙΙΛ '? AND

0150001500

9 n B Š θ9 n B Art

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Odrazné transparentní zasklívací panely s regulovaným prostupem slunečního záření se staly používaným materiálem při výrobě oken pro dopravní prostředky, u nichž je toto použití vedeno snahou ochránit cestující před slunečním zářením. Tyto panely jsou používány u železničních vozidel jako boční okna a u silničních vozidel jako postranní, zadní a střešní okna. Dále bylo navrženo používat tyto panely při vytváření celých střešních ploch u motorových vozidel. Tyto zasklívací panely poskytují ochranu proti slunečnímu záření tím, že odrážejí a/nebo absorbují toto sluneční záření, a rovněž tím, že eliminují účinek oslnění v důsledku intenzivního slunečního svitu a poskytuj í tak účinné odstínění před prudkým světlem, čímž zlepšují vizuální pohodlí a snižuj í únavu očí.Reflective transparent solar control glazing panels have become a used material in the manufacture of windows for vehicles in which the use is guided by an effort to protect passengers from sunlight. These panels are used in rail vehicles as side windows and in road vehicles as side, rear and roof windows. Furthermore, it has been proposed to use these panels in the creation of entire roof surfaces in motor vehicles. These glazing panels provide protection against sunlight by reflecting and / or absorbing the sunlight, as well as by eliminating the effect of glare due to intense sunlight, providing effective shielding from strong light, thereby improving visual comfort and reducing eye fatigue.

Vlastnosti povlečeného substrátu, které jsou diskutovány v dalším, vycházejí ze standardních definic CIE (Commission ínernationale de l’Eclairage).The properties of the coated substrate discussed below are based on the standard definitions of the CIE (Commission Internationale de l'Eclairage).

Standardními světelnými zdroj i, uvedenými v dalším, jsou standardní světelný zdroj C a standardní světelný zdrojThe standard light sources i below are the standard light source C and the standard light source

A, přičemž oba -tyto světelné zdroje jsou definovány CIE. Standardní světelný zdroj C (většinou používaný při hodnocení optických vlastností zasklívacích panelů pro architektonické účely) představuje průměrné denní světlo při teplotě barvy 6700’K. Standardní světelný zdroj A (který odpovídá světlu, vyzařovanému světlomety vozidel, a je proto všeobecně používán při hodnocení vlastností zasklívacích panelů pro výrobu motorových vozidel) představuje záření Planckova zářiče při teplotě přibližně 2856“K.And, both of these light sources are defined by CIE. The standard C light source (mostly used in assessing the optical properties of glazing panels for architectural purposes) is an average daylight at a color temperature of 6700'K. The standard light source A (which corresponds to the light emitted by the vehicle headlamps and is therefore generally used in the evaluation of the properties of glazing panels for the manufacture of motor vehicles) represents Planck radiation at a temperature of approximately 2856 K.

Termín světelná propustnost (TL) značí světelný tok, propuštěný substrátem, vyjádřený jako procentuální podíl dopadajícího světelného toku.The term luminous transmittance (TL) refers to the luminous flux transmitted by the substrate, expressed as a percentage of the incident luminous flux.

Termín světelná odrazivost (RL) značí světelný tok, odražený od substrátu, vyjádřený jako procentuální podíl dopadajícího světelného toku.The term light reflectance (RL) refers to the luminous flux reflected from a substrate, expressed as a percentage of the incident luminous flux.

Termín prostup energie (TE) značí celkovou zářivou energii přímo propuštěnou substrátem, vyjádřenou jako procentuální podíl dopadající zářivé energie.The term energy transmission (TE) refers to the total radiant energy directly transmitted by the substrate, expressed as a percentage of the incident radiant energy.

Termín odraz energie (RE) značí zářivou energii odraženou od substrátu, vyjádřenou jako procentuální pod.il dopadající zářivé energie.The term energy reflection (RE) refers to radiant energy reflected from the substrate, expressed as a percentage of incident radiation energy.

Termín solární faktor značí součet celkové energie přímo propuštěné substrátem (TE) a energie, která je absorbována a opětně vyzářena na opačné straně od zdroje energie (AE), vyjádřený jako podíl celkové zářivé energie, dopadaj ící na substrát.The term solar factor refers to the sum of the total energy directly transmitted by the substrate (TE) and the energy that is absorbed and re-emitted on the opposite side of the energy source (AE), expressed as the proportion of the total radiant energy incident on the substrate.

Termín selektivita povlečeného substrátu se týká vyváženosti mezi prostupem světla a prostupem energie. V případě zasklívacích panelů pro architektonické účely je tento termín často definován jako poměr světelné propustnosti a solárního faktoru (TL/FS), ovšem v případě zasklívacích panelů pro vozidla je běžně vyjadřován jako poměr světelné propustnosti a prostupu energie (TL/TE).The term selectivity of the coated substrate refers to the balance between light transmission and energy transmission. In the case of architectural glazing panels, this term is often defined as the ratio of light transmittance to solar factor (TL / FS), but in the case of vehicle glazing panels it is commonly expressed as the ratio of light transmittance to energy transmission (TL / TE).

Termín dominantní vlnová délka ( λ p) značí vlnovou délku maxima ve vlnovém rozsahu propouštěném nebo odráženém povlečeným substrátem.The term dominant wavelength (λ p) denotes the wavelength of the maximum in the wavelength transmitted or reflected by the coated substrate.

Termín sytost (p) barvy substrátu se týká excitační sytosti, měřené pomocí standardního světelného zdroje C.The term color saturation (p) of a substrate refers to the excitation saturation measured using a standard C light source.

Tato sytost je specifikována s pomoci lineární stupnice, na níž definovaný zdroj bílého světla vykazuje nulovou sytost, zatímco čistá barva představuje sytost 100%. Sytost barvy povlečeného substrátu je měřena ze strany, protilehlé vůči povlečené straně.This saturation is specified using a linear scale on which the defined white light source shows zero saturation, while pure color represents 100% saturation. The color saturation of the coated substrate is measured from the side opposite the coated side.

Termín emisivita (e) značí poměr energie, vyzářené daným povrchem při dané teplotě, vůči energii dokonalého zářiče (černého tělesa s emisivitou rovnou 1,0) při téže teplotě.The term emissivity (e) denotes the ratio of the energy emitted by a given surface at a given temperature to that of a perfect emitter (a black body with an emissivity equal to 1.0) at the same temperature.

Z technického hlediska je žádoucí, aby při slunečném počasí tyto zasklívací panely nepropouštěly příliš velký podíl celkově dopadajícího slunečního záření, a aby tedy uvnitř vozidel nebo budov nedocházelo při slunečném počasí k nadměrnému vzestupu teploty. Prostup celkově dopadajícího slunečního zářeni je možno vyjádřit pomocí solárního faktoru (definován výše). Při použití těchto zasklívacích panelů u vozidel je hlavní složkou energie, kterou je nutné brát v úvahu, celková energie přímo propuštěná (TE), protože energie, která je vnitřně absorbovaná a opětně vyzářená (AE) je rozptýlena v důsledku pohybu vozidla.From a technical point of view, it is desirable that, in sunny weather, these glazing panels do not allow too much of the total incident solar radiation to pass through, and therefore avoid excessive temperature rise inside the vehicle or building in sunny weather. The transmission of the total incident solar radiation can be expressed by the solar factor (defined above). When these glazing panels are used in vehicles, the main energy component to be taken into account is the Total Energy Direct (TE), since the energy that is internally absorbed and re-emitted (AE) is dissipated as a result of the vehicle's movement.

V patentu Velké Británie č. 2200139 je popsán způsob vytváření pyrolytického povlaku oxidu cínu na nahřátém skleněném substrátu, spočívající v rozstřikování roztoku, obsahujícího sloučeninu cínu a taková aditiva, která do struktury výsledného povlaku vnesou jak fluor tak i prvky jako antimon, arzén, vanad, kobalt, zinek, kadmium, wolfram, telur a mangan, čímž je vytvořen povlak, vykazující nízkou emisivitu a nízký specifický faktor vnitřního zákalu. Přestože tento výsledný povlak vykazuje mnoho výhodných vlastností, nesplňuje požadavky na takové kombinace těchto vlastností, které j sou v současné době hledány pro zasklívací panely pro odstínění slunečního záření, použitelné při výrobě vozidel.United Kingdom Patent No. 2200139 discloses a method of forming a pyrolytic coating of tin oxide on a heated glass substrate by spraying a solution containing a tin compound and additives that introduce both fluorine and elements such as antimony, arsenic, vanadium, cobalt, zinc, cadmium, tungsten, tellurium and manganese to form a coating exhibiting low emissivity and low specific turbidity factor. Although this resultant coating exhibits many advantageous properties, it does not meet the requirements for those combinations of these properties that are currently sought for solar glazing panels useful in vehicle manufacturing.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Cílem uvedeného vynálezu je vytvoření zasklívacího panelu, vykazujícího vysokou účinnost při odstínění slunečního záření v kombinaci s dalšími výhodnými vlastnostmi, souvisejícími s průchodem světla, a rovněž vysokou selektivitu.It is an object of the present invention to provide a glazing panel having high solar shading efficiency in combination with other advantageous light transmission properties as well as high selectivity.

Bylo zjištěno, že ve výhodném provedení podle vynálezu může být tohoto a dalších cílů dosaženo, jestliže je na sklovitý substrát pyrolyticky nastříkána silná vrstva povlaku, zahrnujícího oxidy cínu a antimonu v určitém vzájemném poměru.It has been found that in a preferred embodiment of the invention this and other objects can be achieved if a thick layer of coating comprising tin and antimony oxides is pyrolytically sprayed onto the vitreous substrate in a certain ratio to each other.

Podle vynálezu je tedy zasklívací panel tvořen sklovitým substrátem, nesoucím nastříkanou vrstvu pyrolytického povlaku, tvořeného oxidy cínu a antimonu, s tím, že tato vrstva vykazuje tloušťku přinejmenším 400 nm a obsahuje cín a antimon v molárním poměru Sb/Sn od 0,05 do 0,5, přičemž tímto způsobem povlečený substrát vykazuje hodnotu světelné propustnosti (TL) nižší než 35 % a hodnotu selektivity (TL/TE) přinejmenším 1,3.According to the invention, the glazing panel is therefore a glassy substrate carrying a sprayed layer of a pyrolytic coating of tin and antimony oxides, said layer having a thickness of at least 400 nm and containing tin and antimony in a Sb / Sn molar ratio of 0.05 to 0 5, wherein the coated substrate exhibits a light transmittance (TL) of less than 35% and a selectivity (TL / TE) of at least 1.3.

Podle dosavadního stavu techniky je známa řada technik pro vytváření povlaků na sklovitých substrátech, včetně techniky pyrolýzy a techniky katodického rozprašování. Pyrolýza je všeobecně výhodná vzhledem ke schopnosti vytvářet tvrdé povlaky, které j iž není nutné překrývat další ochrannou vrstvou. Povlaky, vytvořené pyrolýzou, jsou potom dlouhodobě odolné vůči mechanickému opotřebení a koroznímu napadení. Předpokládá se, že tyto vlastnosti se získají zejména proto, že tento postup zahrnuje nanášení povlakového materiálu na nahřátý substrát. Pyrolýza je také všeobecně levnější, než jiné, alternativní povlékací postupy, jako je například rozprašování, zejména pokud jde o investiční prostředky na zařízení.Numerous techniques for coating on vitreous substrates, including pyrolysis and cathodic spraying techniques, are known in the art. Pyrolysis is generally advantageous because of the ability to form hard coatings that no longer need to be overlaid with another protective layer. The coatings formed by pyrolysis are then long-term resistant to mechanical wear and corrosion attack. It is believed that these properties are obtained in particular because the process involves applying a coating material to a heated substrate. Pyrolysis is also generally cheaper than other, alternative coating processes, such as spraying, especially in terms of equipment investment.

Ve výhodném provedení podle vynálezu je tento substrát ve formě pásu nebo tabule sklovitého materiálu, jako například skla nebo některého jiného pevného transparentního materiálu. Vzhledem k podílu dopadajícího slunečního záření, které je absorbováno tímto zasklívacím panelem, zejména v prostředí, ve kterém je tento panel vystaven silnému nebo dlouhotrvaj ícímu působení slunečního zářeni, dochází u těchto materiálů k tepelnému účinku na panel, což může způsobit, že je zapotřebí tento substrát v následující fázi podrobit vytvrzovacímu procesu. Odolnost těchto povlaků ovšem umožňuje umísťování těchto panelů povlečenou stranou orientovanou směrem k vnějšímu okolí, čímž se tepelný účinek snižuj e.Preferably, the substrate is in the form of a sheet or sheet of vitreous material such as glass or some other solid transparent material. Because of the proportion of incident solar radiation that is absorbed by the glazing panel, especially in an environment where the panel is exposed to strong or prolonged exposure to sunlight, these materials exhibit a thermal effect on the panel, which may make it necessary the substrate is then subjected to a curing process. However, the resistance of these coatings allows the panels to be positioned with the coated side facing the outside, thereby reducing the thermal effect.

Ve výhodném provedení podle vynálezu je substrát tvořen barevným sklem. Bylo zjištěno, že kombinace zabarvení skleněného materiálu a přítomnosti povlaku, vytvořeného podle vynálezu, napomáhá dosažení požadované nízké propustnosti světla a vysoké selektivity. U skleněných materiálů, určených pro výrobu střech vozidel a bočních nebo zadních oken, jsou všeobecně výhodnými barvami šedá a zelená.In a preferred embodiment of the invention, the substrate is formed by colored glass. It has been found that the combination of the coloring of the glass material and the presence of the coating produced according to the invention helps to achieve the desired low light transmittance and high selectivity. In the case of glass materials intended for the production of vehicle roofs and side or rear windows, gray and green colors are generally preferred.

Ve výhodném provedení podle vynálezu má povlak, tvořený oxidy cínu a antimonu, tloušťku v rozmezí od 400 nm do 800 nm, zejména výhodné jsou potom tloušťky od 450 nm do 700 nm. Takovéto tloušťky povlaku umožňují dosažení nízkých hodnot ukazatele, vyjadřujícího celkovou propuštěnou energii (TE) při současném zachování dostatečné úrovně prostupu světla. Silné vrstvy, tvořené oxidy cínu a antimonu, zejména takové vrstvy, které vykazují nízký molární poměr Sb/Sn, propůjčují těmto zasklívacím panelům nejenom požadovanou nízkou propustnost světla a vysokou selektivitu, ale rovněž i výhodnou kombinaci nízkého solárního faktoru FS a nízké emisivity.In a preferred embodiment of the invention, the tin-antimony oxide coating has a thickness in the range of 400 nm to 800 nm, particularly preferred are thicknesses from 450 nm to 700 nm. Such coating thicknesses allow the low total energy transmittance (TE) values to be achieved while maintaining sufficient light transmission. Thick layers of tin and antimony oxides, in particular those having a low Sb / Sn molar ratio, impart not only the desired low light transmittance and high selectivity to these glazing panels, but also an advantageous combination of low solar factor FS and low emissivity.

Je vhodné zabránit vzájemným interakcím mezi sklovinou substrátu a vrstvou povlaku, tvořeného oxidy cínu a antimonu. Je například zjištěno, že při pyrolytickém vytváření povlaku oxidu cínu z chloridu cínu na substrátu, tvořeném sodnovápenatokřemičitýra sklem, se v důsledku reakce skla s materiálem prekurzoru povlaku nebo s jeho reakčními produkty objevuje tendence začleňovat do struktury povlaku chlorid sodný, což u tohoto povlaku způsobuje zákal. Mezi substrát a vrstvu povlaku, tvořeného oxidy cínu a antimonu, může tedy být, pokud je to výhodné, nanesena podkladová vrstva, omezující tvorbu zákalu. Tato podkladová vrstva nebývá všeobecně nezbytná u panelů s nízkou světelnou propustností neboť v těchto případech není zákal obvykle výrazněji postřehnutelný. Pokud je tato podkladová vrstva použita, může být tvořena oxidem křemíku o geometrické tloušťce přibližně 100 nm. Přítomnost oxidu křemíku jako podkladové vrstvy na sodnovápenatokřemičitém skle se výhodně projevuje inhibováním migrace sodíkových iontů ze skla směrem do vrstvy povlaku, tvořeného oxidy cínu a antimonu, přičemž k tomuto inhibování dochází jak v průběhu vytváření této zmíněné svrchní vrstvy tak i při následném zpracování při vysoké teplotě a rovněž tak bez ohledu na to zdali tato migrace sodíkových iontů probíhá difúzí nebo jiným mechanismem.It is desirable to avoid interactions between the enamel of the substrate and the tin-antimony oxide coating layer. For example, it has been found that pyrolytic coating of tin oxide from tin chloride on a glass substrate of soda lime silicate results in a tendency to incorporate sodium chloride into the coating structure due to the reaction of the glass with the coating precursor material or its reaction products, causing cloudiness in the coating . Thus, if desired, an opacifying layer may be applied between the substrate and the tin-antimony oxide coating. This backing layer is generally not necessary for low light transmittance panels, since in these cases the haze is not usually noticeably perceptible. If used, the backing layer may be a silicon oxide having a geometric thickness of about 100 nm. The presence of silicon oxide as a backing layer on soda-lime silicate glass is advantageously manifested by inhibiting the migration of sodium ions from the glass to the tin-antimony coating layer, both during the formation of the topsheet and subsequent high temperature treatment. as well as whether this migration of sodium ions occurs by diffusion or other mechanism.

Panely ve výhodném provedení podle vynálezu jsou zejména vhodně použitelné jako střešní panely vozidel, například ve formě sklápěcích nebo posuvných střech, nebo mohou případně i tvořit celou plochu střechy vozidla. Tyto panely mohou být rovněž použity jako zadní nebo boční okna vozidel.The panels according to the invention are particularly suitable for use as roof panels of vehicles, for example in the form of folding or sliding roofs, or they can optionally form the entire roof surface of the vehicle. These panels can also be used as rear or side windows of vehicles.

Zasklívací panely s hodnotami světelné propustnosti nižšími než 35% jsou výhodně použitelné jako střešní panely vozidel, nejlépe potom v takovém uspořádání, při němž tento panel zaujímá většinu plochy střechy nebo celou tuto plochu. Jelikož je u zasklívacích panelů v provedení podle vynálezu takováto nízká úroveň světelné propustnosti vyžadována, je rovněž žádoucí, aby tyto zasklívací panely propuštěly také určitý podíl viditelného světla a přispívaly tak k dosažení přirozeného osvětlení vnitřních částí vozidla.Glazing panels with light transmittance values less than 35% are preferably used as vehicle roof panels, preferably in such an arrangement in which the panel occupies most or all of the roof surface. Since such a low level of light transmittance is required for glazing panels according to the invention, it is also desirable that the glazing panels also pass some visible light and thus contribute to the natural illumination of the interior of the vehicle.

Vysoká úroveň selektivity povlaku v kombinaci s nízkou úrovní světelné propustnosti umožňuje dosažení nízkého stupně propouštění sluneční energie. Selektivita, dosažená v provedení podle vynálezu, dosahuje přinejmenším hodnoty 1,3, ve výhodném provedení potom přinejmenším 1,5. Zejména významným přínosem provedení podle vynálezu je možnost v praxi dosáhnout selektivity, jejíž hodnota se blíží 2.A high level of coating selectivity in combination with a low level of light transmittance allows a low degree of solar energy transmission. The selectivity achieved in the embodiment of the invention is at least 1.3, preferably at least 1.5. A particularly significant benefit of embodiments of the invention is the possibility in practice of achieving selectivity close to 2.

Ve výhodném provedení podle vynálezu je proto hodnota prostupu energie (TE) menší než 15%, v zejména výhodném provedeni potom nižší než 10%. Tato nízká úroveň prostupu energie napomáhá snižování nároků na výkonnost klimatizačního systému vozidla.Therefore, in a preferred embodiment of the invention the energy transmission value (TE) is less than 15%, in a particularly preferred embodiment less than 10%. This low level of energy transmission helps to reduce the performance requirements of the vehicle's air conditioning system.

Ve výhodném provedení podle vynálezu může být panel s hodnotou světelné propustnosti dosahující 10%, a s hodnotou prostupu energie právě 5%, a tedy se selektivitou rovnou 2, použit v takovém uspořádání, při kterém tento panel tvoří celou plochu střechy. Pro otvírací střešní panely je všeobecně výhodnější poněkud vyšší propustnost, například hodnota světelné propustnosti přibližně 20% a hodnota prostupu energie přibližně 12%, čímž je opět získána selektivita, blížící se hodnotě 2.In a preferred embodiment of the invention, a panel having a luminous transmittance value of 10% and an energy transmittance value of just 5% and thus a selectivity of 2 can be used in such an arrangement in which the panel forms the entire roof area. A slightly higher transmittance, such as a light transmittance value of about 20% and an energy transmittance value of about 12%, is generally more preferred for opening roof panels, thus achieving a selectivity close to 2.

Ve výhodném provedení podle vynálezu leží molární poměr Sb/Sn v povlaku v rozsahu od 0,07 do 0,20, v zejména výhodném provedení potom od 0,08 do 0,15. Tyto uvedené rozsahy hodnot vychází z potřeby zahrnout do struktury povlaku dostatečné množstvá antimonu tak, aby tento povlak vykazoval požadované nízké hodnoty prostupu, jelikož při nedostatečné přítomnosti antimonu dochází k ovlivňování optické kvality povlaku.Preferably, the Sb / Sn molar ratio in the coating is in the range of 0.07 to 0.20, more preferably 0.08 to 0.15. These ranges of values are based on the need to include sufficient amounts of antimony in the coating structure so that the coating exhibits the desired low transmittance values, since in the absence of antimony, the optical quality of the coating is affected.

V provedení podle vynálezu může být povlak tvořen pouze jednou vrstvou, tvořenou oxidy cínu a antimonu. Pro dosažení určitých výhodných optických vlastností je ovšem možné nanést jednu nebo více dalších povlakových vrstev, ač už pyrolýzou nebo jinými'způsoby nanášení povlaků. Je ovšem zapotřebí vzít v úvahu, že vrstva povlaku, tvořená oxidy cínu a antimonu, pokud je nanesena pyrolýzou, vykazuje dostatečnou mechanickou trvanlivost a chemickou odolnost na to, aby mohla být orientována směrem k vnějšímu okolí. Tato vrstva může případně také být nanesena na takovou stranu, která je orientována směrem do vnitřních částí vozidla.In an embodiment of the invention, the coating may consist of only one tin-antimony oxide layer. However, in order to achieve certain advantageous optical properties, it is possible to apply one or more additional coating layers, whether by pyrolysis or other coating methods. It should be understood, however, that the coating layer of tin and antimony oxides, when applied by pyrolysis, exhibits sufficient mechanical durability and chemical resistance to be oriented towards the external environment. Optionally, this layer may also be applied to a side which is oriented towards the interior of the vehicle.

Panely v provedení podle vynálezu vykazuj i schopnost nízké odrazivosti viditelného světla, což je zejména výhodné při jejich použití pro výrobu vozidel. Ve výhodném provedení podle vynálezu je odrazívost viditelného světla (RL) nižší než 12%, přičemž se její hodnoty mohou nejčastěji pohybovat mezi 5% a 12%.The panels according to the invention also exhibit low visible light reflectivity, which is particularly advantageous in their use in vehicle construction. In a preferred embodiment of the invention, the visible light reflectance (RL) is less than 12%, and its values may most often be between 5% and 12%.

Zasklívací panely v provedení podle vynálezu mohou být instalovány jednotlivě nebo ve vícenásobném uspořádání. Vrstvy povlaku jsou nanášeny na nahřátý substrát rozstřikováním výchozích reakčních látek, například prostřednictvím rozstřikovacích trysek, přičemž tyto výchozí látky jsou v kapalném stavu. Přestože rozstřikování kapalin postrádá takovou přesnost, jakou vykazuje alternativní pyrolytická metoda chemického vylučování z plynné fáze (CVD), je vhodným a levným postupem pro vytváření silné vrstvy povlaku, jako v tomto případě. Metoda chemického vylučování z plynné fáze není naproti tomu vhodnou metodou pro vytváření silných povlaků.Glazing panels in an embodiment of the invention may be installed singly or in multiple arrangements. The coating layers are applied to the heated substrate by spraying the starting reagents, for example by means of spray nozzles, which starting materials are in the liquid state. Although the spraying of liquids lacks the accuracy of an alternative pyrolytic chemical vapor deposition (CVD) method, it is a convenient and inexpensive process for forming a thick coating layer, as in this case. The chemical vapor deposition method, on the other hand, is not a suitable method for forming thick coatings.

Především v případech, kdy je povlak ve výhodném provedení podle vynálezu nanesen na barevný substrát, jsou jakékoli odchylky v tloušťce nebo stejnoměrnosti povlaku, vznikající v důsledku použití rozstžikovacího postupu, stěží postřehnutelné. Ve výhodném provedení podle vynálezu je výchozí látkou, obsahující cín chlorid cínatý SnCl2 a výchozí látkou, obsahující antimon chlorid antimonitý SbCl-j, přičemž obě tyto látky jsou přidávány do vody, aby bylo možné provést jejich rozstřikování. V provedení podle vynálezu mohou být rovněž použity rozpuštěné organokovové sloučeniny.Particularly in cases where the coating is preferably applied to a colored substrate, any variation in the thickness or uniformity of the coating resulting from the application of the spraying process is hardly perceptible. In a preferred embodiment of the invention, the tin starting material is SnCl2 and the antimony chloride containing SbCl-j are both added to the water for spraying. Dissolved organometallic compounds may also be used in an embodiment of the invention.

Pokud je žádoucí nanášet pyrolytický povlak na ploché sklo, je toto nejvýhodněji proveditelné bezprostředně po jeho výrobě. Nanášení povlaku ihned po výrobě skla přináší ekonomický užitek, daný skutečností, že toto sklo nemusí být, pro zdárný průběh pyrolytických reakcí, znovu nahříváno a současně má takto získaný povlak vyšší kvalitu, protože je povrch skla před nanesením povlaku čerstvý. Ve výhodném provedeni podle vynálezu je proto materiál, tvořící výše zmíněný podkladový prekurzor, přiveden do kontaktu se svrchní čelní plochou nahřátého skleněného substrátu, tvořeného čerstvě vytvořeným plochým sklem.If it is desired to apply a pyrolytic coating to a flat glass, this is most preferably feasible immediately after its production. The application of the coating immediately after the manufacture of the glass provides an economic benefit due to the fact that the glass does not need to be reheated for the pyrolytic reactions to be successful, and at the same time the coating thus obtained is of higher quality because the glass surface is fresh. Therefore, in a preferred embodiment of the invention, the material constituting the aforementioned substrate precursor is brought into contact with the top face of a heated glass substrate formed by a freshly formed flat glass.

Zasklívací panely v provedení podle vynálezu mohou tedy být vyrobeny následujícím způsobem. Fáze tvorby pyrolytickěho povlaku může být prováděna při teplotě přinejmenším 400’C, nejlépe potom při teplotách od 550°C do 750°C.Glazing panels according to the invention can thus be produced in the following manner. The pyrolytic coating step can be carried out at a temperature of at least 400 ° C, preferably at temperatures of from 550 ° C to 750 ° C.

V provedení podle vynálezu je každý povlak vytvářen tak, že substrát je v povlékací komoře přiveden do kontaktu s postřikem jemně rozptýlených kapiček, které obsahují výchozí látky zahrnující antimon a cín. Tento postřik je prováděn pomocí jedné nebo více rozstřikovacich trysek, které jsou uspořádány a seřízeny tak, aby umožnily nanesení povlaku po celé šířce pásu, který má být tímto povlakem potažen.In an embodiment of the invention, each coating is formed by contacting the substrate in a coating chamber with a spray of finely dispersed droplets containing starting materials including antimony and tin. This spraying is carried out by means of one or more spray nozzles which are arranged and adjusted to allow the coating to be applied over the entire width of the strip to be coated.

Při použití pyrolytickěho postupu, založeného na rozstřikování, není molární poměr Sb/Sn ve výsledném povlaku přímo úměrný molárnímu poměru ve směsi výchozích látek, ale obvykle se od něho spíše výrazně odlišuje. Stupeň začleňování antimonu do struktury povlaku je významně ovlivňován takovými parametry jako jsou rychlost rozstřikování, typ skla a teplota skla. Pokusy o vypočítání těchto molárních poměrů ve výsledných povlacích z molárních poměrů ve směsi výchozích látek proto vedou k nespolehlivým výsledkům a obvykle je tedy nezbytné provést předběžné zkoušky na j ej ichž základě se určí takové výchozí poměry, aby molární poměry ve výsledných povlacích dosahovaly v jednotlivých specifických případech požadovaných hodnot.When using a spray-based pyrolytic process, the Sb / Sn molar ratio in the resulting coating is not directly proportional to the molar ratio in the starting material mixture, but usually differs significantly therefrom. The degree of antimony incorporation into the coating structure is significantly influenced by such parameters as the spray rate, the type of glass and the temperature of the glass. Therefore, attempts to calculate these molar ratios in the resulting coatings from the molar ratios in the mixture of starting materials result in unreliable results and it is usually necessary to carry out preliminary tests to determine the starting ratios so that the molar ratios in the resulting coatings reach specific specific cases of required values.

Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou povlaky po nanesení na substrát leštěny, přičemž mohou být použity jakékoli vhodné leštící prostředky. Nanesený povlak může rovněž být, pokud je to výhodné, podroben procesu temperování.In a preferred embodiment of the invention, the coatings are polished after application to the substrate, and any suitable polishing means may be used. The deposited coating may also, if preferred, be subjected to a tempering process.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Obsah vynálezu bude v dalším podrobněji vysvětlen s pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu.The contents of the invention will be explained in more detail below with reference to specific examples, which are illustrative only and not limiting.

V příkladech, které jsou uvedeny v dalším, byl molární poměr Sb/Sn ve vrstvách povlaků určován technikou rentgenové analýzy, při níž byly srovnávány počty impulsů rentgenových paprsků, odpovídající zastoupeni jednotlivých sledovaných prvků. Vzhledem k tomu, že přesnost této instrumentální techniky není tak vysoká jako přesnost odměrných analytických metod, vede při rentgenové analýze vzájemná podobnost antimonu a cínu k podobným odezvám. Tímto způsobem změřený poměr počtů impulsů, odpovídajících těmto sledovaným prvkům, tak představuje těsné přiblížení jejich skutečnému molárnímu poměru.In the examples below, the Sb / Sn molar ratio in the coating layers was determined by an X-ray analysis technique, in which the number of X-ray pulses corresponding to the representation of individual monitored elements was compared. Since the accuracy of this instrumentation technique is not as high as that of volumetric analytical methods, the X-ray analysis of the antimony-tin interrelation results in similar responses. The thus measured ratio of the number of pulses corresponding to these monitored elements thus represents a close approximation to their actual molar ratio.

Příklady 1 až 21Examples 1 to 21

Ve všech Těchto příkladech byla směs výchozích látek, zahrnující látku, obsahující cín a látku, obsahující antimon, nanášena ve směsi s vodou na pohybující se pás nahřátého skleněného substrátu, který měl tloušťku 4 mm. V příkladech bylo použito několik různých typů skel, jak je ukázáno v dalším v Tabulce A. Význam zkratek, uvedených v záhlaví této a dalších tabulek (TL, TE, atd.), byl vysvětlen výše. Označení sloupců FS pl a FS p2 v Tabulce C se vztahuje na solární faktor ze strany skla, čelně umístěné vůči zdroji světla (pozice 1) a na solární faktor ze strany skla, odvrácené od zdroje světla (pozice 2). Pokud není jinak vyznačeno, vlastnosti, uvedené v tabulkách, byly měřeny za použití standardního světelného zdroje C. Za těchto popsaných podmínek byl rozdíl mezi světelnou propustností (TL), získanou se standardním světelným zdrojem C a světelnou propustností (TL), získanou se standardním světelným zdrojem A (který je více používán v oblasti automobilové techniky), minimální, přičemž tento rozdíl se pohyboval ve stejné řádové hodnotě, jakou vykazovaly i běžné chyby měření.In all of these examples, a mixture of starting materials, including a tin-containing substance and an antimony-containing substance, was applied in admixture with water to a moving strip of heated glass substrate having a thickness of 4 mm. In the examples, several different types of glass were used, as shown in Table A below. The meaning of the abbreviations given in the headings of this and other tables (TL, TE, etc.) was explained above. The designation of the columns FS p1 and FS p2 in Table C refers to the solar factor on the glass side facing the light source (position 1) and the solar factor on the glass side facing away from the light source (position 2). Unless otherwise indicated, the properties listed in the tables were measured using a standard light source C. Under these conditions described, the difference between the light transmittance (TL) obtained with a standard light source C and the light transmittance (TL) obtained with a standard light source source A (which is more used in the field of automotive technology), minimal, this difference was in the same order of magnitude as common measurement errors.

V každém z těchto příkladů byla směs výchozích látek tvořena roztokem prekurzoru povlaku, obsahujícím přibližně 1000 g (celkově) chloridu cínatého SnCl2 a chloridu antimonitého SbCl^ v jednom litru směsi, se vzájemnými molárními poměry, ukázanými v dalším v Tabulce B. Tento roztok byl nanášen na substrát pomocí'rozstřikovacích trysek, pohybuj ících se vratným způsobem po šířce povlékaného pásu.In each of these examples, the mixture of starting materials consisted of a coating precursor solution containing approximately 1000 g (total) of SnCl2 (tin) and antimony trichloride (SbCl2) per liter of the mixture, with relative molar ratios shown in Table B below. onto the substrate by means of spray nozzles moving in a reciprocating manner over the width of the strip to be coated.

Tabulka ATable A

Typ skla Type of glass Čiré Clear Zelené A Green AND Zelené C Green C λρ v průchodu (nm) (Světelný zdroj:C/A) λρ in passage (nm) (Light source: C / A) 505,4/508,5 505.4 / 508.5 509,7/510,2 509.7 / 510.2 Sytost (96) Saturation (96) 2,9/3,4 2.9 / 3.4 3,2/4,0 3.2 / 4.0 TL(%) (Světelný zdroj:C/A) TL (%) (Light source: C / A) 89,0 89.0 72,66/71,12 72.66 / 71.12 67,36/65,69 67.36 / 65.69 TE(%)(CIE) TE (%) 83,0 83.0 44,0 44.0 37,1 37.1 TL/TE (CIE C) TL / TE (CIE) 1,07 1.07 1,65 1.65 1,81 1.81 FS pl (CIE)(96) FS pl (CIE) 86,0 86.0 56,8 56.8 51,7 51.7 TL/FS TL / FS 1,03 1.03 1,28 1,28 1,30 1.30

Tabulka ATable A

Typ skla Type of glass Šedé Gray Středně šedé 1 Medium gray 1 Středně šedé 2 Medium gray 2 Xjj v průchodu (nm) (Světelný zdroj:C/A) Xjj in passage (nm) (Light source: C / A) 470,1/493,9 470.1 / 493.9 493,2/502,7 493.2 / 502.7 494,6/502,8 494.6 / 502.8 Sytost (96) Saturation (96) 1,5/0,8 1.5 / 0.8 5,6/5,1 5.6 / 5.1 9,9/9,3 9.9 / 9.3 TL(96) (Světelný zdroj:C/A) TL (97) (Light source: C / A) 55,65/55,56 55.65 / 55.56 36,8/35,8 36.8 / 35.8 37,07/35,13 37.07 / 35.13 TE(96)(CIE) TE (96) 56,9 56.9 25,9 25.9 20,9 20.9 TL/TE (CIE C) TL / TE (CIE) 0,98 0.98 1,42 1.42 1,77 1.77 FS pl (CIE) (96) FS pl (CIE) 66,3 66.3 43,4 43.4 39,7 39.7 TL/FS TL / FS 0,84 0.84 0,85 0.85 0,93 0.93

Rozstřikované výchozí látky, obsahující cín a antimon, zreagovaly za tvorby pyrolytického povlaku oxidu cínu na skleněném substrátu. Parametry tohoto procesu jsou spolu se získanými výsledky ukázány v Tabulce Bav Tabulce C.The sprayed starting materials containing tin and antimony reacted to form a pyrolytic coating of tin oxide on the glass substrate. The parameters of this process, together with the results obtained, are shown in Table Bav of Table C.

Je zapotřebí upozornit, že provedení podle příkladů 4 a 5 nevyhovují požadavkům nároků, uvedených v dalším, a to z hlediska požadované tloušťky povlaku a požadované selektivity, provedení podle příkladu 5 potom nevyhovuje i z hlediska požadované světelné propustnosti. Tyto příklady byly zahrnuty proto, aby bylo možné porovnat, jak odchýlení postupu mimo rámec provedení podle vynálezu vede k méně kvalitním výsledkům.It should be noted that the embodiments of Examples 4 and 5 do not satisfy the requirements of the claims given below in terms of the desired coating thickness and the desired selectivity; These examples have been included in order to compare how the deviation of the process outside the scope of the embodiment of the invention leads to lower quality results.

Tabulka ΒTable Β

ι-: 1 Příklad ι-: 1 Example 1 1 Typ | skla 1 1 1 Typ | glass 1 — Sb/Sn ve výchozí směsi - Sb / Sn in default mixtures Sb/Sn v povlaku Sb / Sn in coating T- |Tloušťka |povlaku 1 (nm) T- Coating thickness 1 (nm) ί-r i| TL | 1 (%) 1 1 1 ί-r i | TL | 1 1 1 RL (%) RL (%) ] 1 ] 1 1 | Čiré 1 | Clear 0,20 0.20 0,11 0.11 1 | 535 1 | 535 i Γ 1 23,0| i Γ 1 23.0 | 10,0 10.0 1 2 1 2 | Čiré | Clear 0,20 0.20 0,12 0.12 | 470 | 470 1 27,0| 1 27.0 | 10,0 10.0 1 3 13 | Čiré | Clear 0,30 0.30 0,14 0.14 | 670 | 670 1 13,0[ 1 13,0 [ 10,0 10.0 1 4 1 4 | Čiré | Clear 0,30 0.30 0,16 0.16 | 306 | 306 I 27,0| I 27.0 | 11,0 11.0 1 5 1 5 | Čiré | Clear 0,30 0.30 0,19 0.19 | 119 | 119 I 56,0| I 56.0 | 10,0 10.0 1 6 1 6 |Zelené A Green 0,30 0.30 0,17 0.17 [ 670 [670 1 10,4| 1 10.4 | 9,9 9.9 f 7 f 7 [Zelené C [Green C 0,30 0.30 0,14 0.14 | 670 | 670 1 9,6 | 1 9.6 | 9,9 9.9 1 5 1 5 |Stř.šedé 2 Medium gray 2 0,30 0.30 0,14 0.14 [ 520 [520 1 6,4| 1 6,4 | 10,5 10.5 1 9 1 9 |Stř.šedé 2 Medium gray 2 0,30 0.30 0,14 0.14 [ 520 [520 1 6,5 [ 1 6,5 [ 10,5 10.5 1 ιθ 1 ιθ )Zelené A Green 0,20 0.20 0,11 0.11 | 530 | 530 1 15,7| 1 15.7 | 10,3 10.3 1 ιι 1 ιι |Zelené C Green C 0,20 0.20 0,11 0.11 | 530 | 530 1 17,3| 1 17.3 | 10,3 10.3 1 12 1 12 |Stř.šedé 1 Gray 1 0,20 0.20 0,11 0.11 | 530 | 530 1 9,5 | 1 9,5 | 10,2 10.2 1 13 1 13 |Stř.šedé 2 Medium gray 2 0,20 0.20 0,11 0.11 | 530 | 530 1 9,6| 1 9.6 | 10,2 10.2 1 I4 1 I 4 | Šedé | Gray 0,175 0.175 0,11 0.11 [ 640 [640 1 15,0( 1 15,0 ( 10,0 10.0 1 15 1 15 | Šedé | Gray 0,175 0.175 0,11 0.11 | 530 | 530 1 19,0| 1 19.0 | 10,0 10.0 1 16 1 16 |Zelené A Green 0,175 0.175 0,11 0.11 | 640 | 640 1 19,0| 1 19.0 | 10,0 10.0 1 17 1 17 [Zelené A [Green A 0,175 0.175 0,11 0.11 | 530 | 530 1 25,0| 1 25.0 | 10,0 10.0 1 18 1 18 |Zelené C Green C 0,175 0.175 0,11 0.11 | 640 | 640 1 17,8| 1 17.8 | 10,0 10.0 1 19 1 19 (Zelené C (Green C 0,175 0.175 0,11 0.11 | 530 | 530 1 23,0[ 1 23,0 [ 10,0 10.0 1 20 1 20 |Stř.šedé 1 Gray 1 0,175 0.175 0,11 0.11 | 640 | 640 1 10,0| 1 10,0 | 10,0 10.0 1 21 1_ 1 21 1_ |Stř.šedé 2 1 Medium gray 2 1 0,175 0.175 0,11 _ 0.11 _ | 530 J | 530 J 1 12,6| J_L 1 12.6 | J_L 10,0 10.0

Tabulka CTable C

Ί» rR »r

TETE

RERE

FS plFS pl

FS p2FS p2

EmisivitaEmissivity

|Příklad Example 1 (%) 1 (%) 1 (%) I 1 (%) AND 1 (%) 1 I I 1 I I (%) (%) 1 (n) I 1 (n) AND |TL/TE 1 TL / TE 1 TL/FS TL / FS | 1 | 1 1 17,0 1 17,0 1 1 11,0 1 1 11,0 1 I 1 35,0 I 1 I 1 35.0 I 31,0 31.0 1 I 1,35 1 I 1,35 0,66 0.66 1 2 1 2 1 21,0 1 21,0 1 ii,o 1 ii, o 1 38,0 I 1 38.0 I 39,0 39.0 1 1 1 1,29 1 1.29 0,71 0.71 1 2 1 2 1 io,o 1 io, o 1 ii,o 1 ii, o 1 30,0 I 1 30,0 I 26,0 26.0 1 1 1 1,30 1 1,30 0,43 0.43 1 4 1 4 1 25,0 1 25,0 1 13,0 1 13,0 1 41,0 I 1 41.0 I 42,0 42.0 1 0,53 1 0.53 1 1,08 1 1,08 0,66 0.66 ! 5 ! 5 | 51,0 | 51.0 I 13,0 I 13,0 1 60,0 1 1 60,0 1 61,0 61.0 | 0,76 | 0.76 I 1,14 I 1,14 0,97 0.97 1 6 1 6 1 5,8 1 5,8 1 10,9 1 10,9 I 26,8 I I 26.8 I 22,9 22.9 | 0,35 | 0.35 1 1,80 1 1.80 0,39 0.39 1 7 1 7 I 5,1 I 5.1 1 10,9 1 10,9 1 26,3 I 1 26,3 I 22,3 22.3 I 0,35 I 0,35 1 1,90 1 1.90 0,36 0.36 1 δ 1 δ I 4,2 I 4,2 1 10,9 1 10,9 1 25,6 I 1 25.6 I 22,0 22.0 1 0,40 1 0.40 | 1,52 | 1.52 0,25 0.25 1 9 1 9 1 3,5 1 3,5 i 10,9 i 10,9 1 25,1 I 1 25.1 I 21,5 21.5 1 0,40 1 0.40 | 1,86 | 1.86 0,26 0.26 1 ίο 1 ίο 1 ιο,ο 1 ιο, ο 1 11,1 1 11,1 1 29,9 I 1 29,9 I 25,8 25.8 | 0,35 | 0.35 I 1,87 I 1,87 0,62 0.62 1 ii 1 ii 1 8,7 1 8,7 1 11,1 1 11,1 1 28,9 I 1 28.9 I 24,8 24.8 I 0,35 I 0,35 ! 1,99 ! 1.99 0,60 0.60 1 12 1 12 1 5,5 1 5,5 1 11,0 1 11,0 1 26,6 | 1 26.6 | 22,3 22.3 1 0,35 1 0.35 1 1,73 1 1.73 0,36 0.36 1 13 1 13 | 4,8 | 4.8 1 11,0 1 11,0 I 26,0 | I 26.0 | 21,7 21.7 1 0,35 1 0.35 I 2,00 I 2,00 0,37 0.37 1 14 1 14 1 ιο,ο 1 ιο, ο 1 11,0 1 11,0 I 30,0 | I 30.0 | 1 1 | 1,50 | 1.50 0,50 0.50 1 15 1 15 I 14,0 I 14,0 1 11,0 1 11,0 1 33,0 | 1 33.0 | 1 1 | 1,36 | 1.36 0,58 0.58 1 16 1 16 1 9,8 1 9.8 1 11,0 1 11,0 1 29,8 | 1 29.8 | 1 1 | 1,94 | 1.94 0,64 0.64 1 17 1 17 1 13,0 1 13,0 1 11,0 1 11,0 1 32,0 | 1 32,0 | 1 1 | 1,92 | 1.92 0,78 0.78 1 18 1 18 i 8,6 i 8,6 1 11,0 1 11,0 1 28,9 | 1 28.9 | 1 1 | 2,07 | 2.07 0,62 0.62 1 19 1 19 1 11,0 1 11,0 1 11,0 1 11,0 1 31,0 | 1 31.0 | 1 1 1 2,09 1 2.09 0,74 0.74 | 20 | 20 May I 5,4 I 5,4 1 11,0 1 11,0 1 26,5 | 1 26.5 | 1 1 1 1,85 1 1,85 0,38 0.38 1 21 1 21 I 7,7 I 7,7 1 11,0 1 11,0 1 27,7 | 1 27.7 | 1 1 I 1,77 I 1,77 0,45 0.45

LL

Jako varianty k příkladům 14 a 20 byly vytvořeny povlaky o tloušťce 730 nm a s molárním poměrem Sb/Sn o hodnotě 0,10. U obou těchto variant byly výsledné vlastnosti povlaků v podstatě stejné, jako vlastnosti zjištěné pro příklady 14 a 20.As a variant to Examples 14 and 20, coatings having a thickness of 730 nm and a Sb / Sn molar ratio of 0.10 were produced. In both of these variants, the resulting coating properties were substantially the same as those found for Examples 14 and 20.

Ve všech příkladech vykazoval výsledný povlečený substrát při průchodu světla modré zabarvení, s dominantní vlnovou délkou (Ad) mezí 470 nm a 490 nm, a dále potom tento povlečený substrát vykazoval hodnotu zákalu mezi 0,7 a 1,1.In all examples, the resultant coated substrate exhibited a blue hue, with a dominant wavelength (Ad) of between 470 nm and 490 nm when passing through the light, and then the coated substrate exhibited a haze value between 0.7 and 1.1.

Claims (13)

PATENTOVÉ NÁROKY i 1Λ XOtNlSviA I OHBAmsÁWgyd av&o θ θ HIA 7 lPATENT REQUIREMENTS i 1Λ XOtNlSviA I OHBAmsÁWgyd av & o θ HIA 7 l 1. Zasklívací panel, vyznačující se tím, že je tvářenA glazing panel, characterized in that it is formed ΟΊ£Οΰ sklovitým substrátem, nesoucím vrstvu pyrolytického povla^ij* θ j o tloušťce přinejmenším 400 nm, tvořeného oxidy cínu a | antimonu v molárním poměru Sb/Sn od 0,05 do 0,5, s tím, J že tento povlak byl nanesen rozstřikováním, přičemž tímto způsobem povlečený substrát vykazuje hodnotu světelné propustnosti (TL) nižší než 35% a hodnotu selektivity (TL/TE) přinejmenším 1,3.A glassy substrate carrying a layer of pyrolytic coating of at least 400 nm, consisting of tin oxides and | antimony in a Sb / Sn molar ratio of 0.05 to 0.5, wherein the coating was spray applied, the coated substrate having a light transmittance (TL) value less than 35% and a selectivity value (TL / TE) ) at least 1.3. •f'o• f'o 2. Zasklívací panel podle nároku 1, vyznačující se tím, že sklovitý substrát je tvořen barevným sklem.Glazing panel according to claim 1, characterized in that the glassy substrate is formed by colored glass. 3. Zasklívací panel podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vrstva povlaku, tvořená oxidy cínu a antimonu má tloušťku v rozmezí od 400 nm do 800 nm.Glazing panel according to claim 1 or 2, characterized in that the tin-antimony oxide coating layer has a thickness ranging from 400 nm to 800 nm. 4. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vrstva povlaku, tvořená oxidy cínu a antimonu má tloušťku v rozmezí od 450 nm do 700 nm.Glazing panel according to any one of the preceding claims, characterized in that the tin-antimony oxide coating layer has a thickness in the range from 450 nm to 700 nm. 5. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že povlečený substrát vykazuje hodnotu selektivity přinejmenším 1,5.Glazing panel according to any one of the preceding claims, characterized in that the coated substrate has a selectivity value of at least 1.5. 6. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nmároků, vyznačující se tím, že povlečený substrát vykazuje hodnotu prostupu energie (TE) nižší než 15%.A glazing panel according to any preceding claim, wherein the coated substrate has an energy transmission value (TE) of less than 15%. 7. Zasklívací panel podle nároku 6, vyznačující se tím, že povlečený substrát vykazuje hodnotu prostupu energie (TE) nižší než 10%.Glazing panel according to claim 6, characterized in that the coated substrate has an energy transmission value (TE) of less than 10%. 8. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že hodnota molárního poměr Sb/Sn ve vrstvě povlaku leží v rozmezí od 0,07 do 0,20.Glazing panel according to any one of the preceding claims, characterized in that the molar ratio Sb / Sn in the coating layer is in the range of 0.07 to 0.20. 9. Zasklívací panel podle nároku 8, vyznačující se tím, že hodnota molárního poměr Sb/Sn ve vrstvě povlaku leží v rozmezí od 0,07 do 0,20.Glazing panel according to claim 8, characterized in that the molar ratio Sb / Sn in the coating layer is in the range of 0.07 to 0.20. 10. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že povlak, tvořený oxidy cínu a antimonu, tvoří jednu vrstvu.Glazing panel according to any one of the preceding claims, characterized in that the tin-antimony oxide coating forms a single layer. 11. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vrstva povlaku, tvořeného oxidy cínu a antimonu je orientována směrem do vnějšího okolí.Glazing panel according to any one of the preceding claims, characterized in that the layer of coating consisting of tin oxides and antimony is oriented towards the outside. 12. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tento panel vykazuje hodnotu odrazivosti viditelného světla (RL) nižší než 12%.Glazing panel according to any one of the preceding claims, characterized in that the panel has a visible light reflectance (RL) value of less than 12%. 13. Zasklívací panel podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tento panel je použit jako střešní panel u vozidel.Glazing panel according to any one of the preceding claims, characterized in that the panel is used as a roof panel in vehicles.
CZ19961679A 1995-06-09 1996-06-07 Glazing pane for screening solar radiation and use thereof as a roof pane CZ295505B6 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9511691.9A GB9511691D0 (en) 1995-06-09 1995-06-09 A glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel
GBGB9514190.9A GB9514190D0 (en) 1995-07-12 1995-07-12 A glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ167996A3 true CZ167996A3 (en) 1997-04-16
CZ295505B6 CZ295505B6 (en) 2005-08-17

Family

ID=26307189

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19961678A CZ290187B6 (en) 1995-06-09 1996-06-07 Glazing pane for screening solar radiation and process for producing thereof
CZ19961679A CZ295505B6 (en) 1995-06-09 1996-06-07 Glazing pane for screening solar radiation and use thereof as a roof pane

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19961678A CZ290187B6 (en) 1995-06-09 1996-06-07 Glazing pane for screening solar radiation and process for producing thereof

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPH08337437A (en)
AT (1) AT408978B (en)
BE (2) BE1010322A5 (en)
CA (2) CA2178032A1 (en)
CZ (2) CZ290187B6 (en)
DE (2) DE19622898B4 (en)
ES (2) ES2126487B1 (en)
FR (2) FR2735123B1 (en)
HU (1) HU221059B1 (en)
IL (1) IL118558A (en)
IT (2) IT1285388B1 (en)
LU (1) LU88767A1 (en)
NL (1) NL1003294C2 (en)
PL (2) PL179768B1 (en)
PT (1) PT101879B (en)
SE (2) SE513945C2 (en)
TR (1) TR199600490A2 (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09169545A (en) * 1995-12-21 1997-06-30 Th Goldschmidt Ag Method for pyrolytically forming layer comprising tin oxide doped with antimony oxide and lowering transmittance on glass or glass ceramic and composition therefor
US6124026A (en) * 1997-07-07 2000-09-26 Libbey-Owens-Ford Co. Anti-reflective, reduced visible light transmitting coated glass article
US6218018B1 (en) * 1998-08-21 2001-04-17 Atofina Chemicals, Inc. Solar control coated glass
US6858306B1 (en) * 1999-08-10 2005-02-22 Pilkington North America Inc. Glass article having a solar control coating
LU90432B1 (en) 1999-09-01 2001-03-02 Glaverbel Pyrolytic phosphostannate or borostannate layer and glazing comprising this layer
US6869644B2 (en) * 2000-10-24 2005-03-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of making coated articles and coated articles made thereby
FR2899978A1 (en) * 2006-04-14 2007-10-19 Jacob Dahan Screen e.g. LCD screen, masking device for e.g. flat screen TV, has glass faceplate with rear face including opaque cover made of black polyvinyl chloride and constituting opaque base of faceplate so as to transform faceplate into mirror
KR101137370B1 (en) 2009-11-18 2012-04-20 삼성에스디아이 주식회사 Multi-sheet glazing unit
HUE054328T2 (en) * 2013-02-20 2021-09-28 Saint Gobain Pane with coating that reflects thermal radiation
JP7283530B1 (en) * 2021-12-28 2023-05-30 Agc株式会社 Substrate with laminated film

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB639561A (en) * 1946-05-02 1950-06-28 Corning Glass Works Improvements in and relating to glass with electrically heated coatings
US2564707A (en) * 1947-09-03 1951-08-21 Corning Glass Works Electrically conducting coatings on glass and other ceramic bodies
BE559218A (en) * 1956-08-27
NL283589A (en) * 1966-09-22
IT996924B (en) * 1972-12-21 1975-12-10 Glaverbel PROCEDURE FOR FORMING A LAYER OF METALLIC OXIDE
GB1517341A (en) * 1975-01-02 1978-07-12 Day Specialties Coating solutions for dielectric materials
GB1524326A (en) * 1976-04-13 1978-09-13 Bfg Glassgroup Coating of glass
CH628600A5 (en) * 1979-02-14 1982-03-15 Siv Soc Italiana Vetro PROCESS FOR CONTINUOUSLY DEPOSITING, ON THE SURFACE OF A SUBSTRATE CARRIED AT HIGH TEMPERATURE, A LAYER OF A SOLID MATERIAL AND INSTALLATION FOR THE IMPLEMENTATION OF THIS PROCESS.
BE889217A (en) * 1980-06-19 1981-12-15 Bfg Glassgroup METHOD AND DEVICE FOR FORMING A UNIFORM COATING WITH MULTIPLE COMPONENTS
GB2078213B (en) * 1980-06-19 1983-10-26 Bfg Glassgroup Forming uniform multiconstituent coatings on glass
JPS60141648A (en) * 1983-12-29 1985-07-26 Nippon Soda Co Ltd Antifogging glass
DE3413587A1 (en) * 1984-04-11 1985-10-17 Flachglas AG, 8510 Fürth METHOD FOR PRODUCING THE TIN DIOXIDE INTERFERENCE LAYER (S), IN PARTICULAR FROM HEAT-REFLECTING-COATED GLASS DISKS BY REACTIVE MAGNETRONIC SPRAYING, TIN TARGET TO ITS IMPLEMENTATION, AND ALSO ITSELF, AS WELL AS ITSELF
KR900000082B1 (en) * 1986-02-08 1990-01-19 니혼 엑스란 고오교오 가부시끼가이샤 Transparent water solution of tin compound and production of electrically conductive tin oxide
US4859496A (en) * 1986-09-02 1989-08-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of producing an electrically-conductive transparent film
GB8630791D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 Glaverbel Coating glass
KR950013731B1 (en) * 1988-08-24 1995-11-15 쇼쿠바이 가세이 고교 가부시끼가이샤 Coating fluid for forming tramsparent conductive cermamaic coating base material coated with trasparent conductived cermamic
GB8914047D0 (en) * 1989-06-19 1989-08-09 Glaverbel Method of and apparatus for pyrolytically forming an oxide coating on a hot glass substrate
JP2762608B2 (en) * 1989-09-14 1998-06-04 日本板硝子株式会社 Near infrared cut glass and method for producing the same
GB2247691B (en) * 1990-08-31 1994-11-23 Glaverbel Method of coating glass
FR2677639B1 (en) * 1991-06-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal TECHNIQUE FOR FORMING BY PYROLYSIS IN A GASEOUS WAY A COATING BASED ON OXYGEN AND SILICON.
JPH05294673A (en) * 1992-04-17 1993-11-09 Asahi Glass Co Ltd Production of glass coated with transparent electrically conductive film

Also Published As

Publication number Publication date
DE19622899A1 (en) 1996-12-12
ES2126486A1 (en) 1999-03-16
BE1010322A5 (en) 1998-06-02
CZ290187B6 (en) 2002-06-12
BE1010321A5 (en) 1998-06-02
IT1285388B1 (en) 1998-06-03
HUP9601586A3 (en) 1999-08-30
CZ167896A3 (en) 1997-04-16
ITTO960478A0 (en) 1996-06-04
HU221059B1 (en) 2002-07-29
PL314664A1 (en) 1996-12-23
ITTO960478A1 (en) 1997-12-04
LU88767A1 (en) 1996-11-05
NL1003294C2 (en) 1997-04-03
FR2735123A1 (en) 1996-12-13
PT101879B (en) 1998-04-30
FR2735124A1 (en) 1996-12-13
PT101879A (en) 1997-02-28
CA2178033A1 (en) 1996-12-10
IL118558A0 (en) 1996-10-16
DE19622899B4 (en) 2010-10-28
SE514055C2 (en) 2000-12-18
HU9601586D0 (en) 1996-08-28
ES2126487A1 (en) 1999-03-16
PL314663A1 (en) 1996-12-23
HUP9601586A2 (en) 1997-06-30
PL179768B1 (en) 2000-10-31
FR2735123B1 (en) 1998-01-16
CZ295505B6 (en) 2005-08-17
FR2735124B1 (en) 1998-01-16
PL179769B1 (en) 2000-10-31
TR199600490A2 (en) 1997-03-21
ES2126487B1 (en) 1999-11-16
SE9602269L (en) 1996-12-10
IL118558A (en) 2001-01-11
JPH08337437A (en) 1996-12-24
CA2178032A1 (en) 1996-12-10
AT408978B (en) 2002-04-25
DE19622898A1 (en) 1996-12-12
DE19622898B4 (en) 2008-06-19
SE9602269D0 (en) 1996-06-07
SE9602268L (en) 1996-12-10
SE9602268D0 (en) 1996-06-07
ITTO960479A0 (en) 1996-06-04
ATA97796A (en) 2001-09-15
CA2178033C (en) 2007-11-13
ES2126486B1 (en) 1999-11-16
ITTO960479A1 (en) 1997-12-04
IT1285389B1 (en) 1998-06-03
SE513945C2 (en) 2000-11-27
NL1003294A1 (en) 1996-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7622186B2 (en) Glazing panel having solar screening properties
US6218018B1 (en) Solar control coated glass
US4900634A (en) Method of coating glass and coated flat glass
GB2302102A (en) Glazing panel having solar screening properties
PL193781B1 (en) Glazing provided with a stack of thin layers acting on solar radiation
CZ167996A3 (en) Glazing pane for screening solar pane
CZ299914B6 (en) Transparent coated substrate and glazing panel
GB2302101A (en) Aglazing panel having solar screening properties
EP0986521B1 (en) Solar control coated substrate with high reflectance
AU759899B2 (en) Solar control coated glass
CZ108895A3 (en) Glazing panel and process for preparing thereof
NZ505140A (en) A near infrared (NIR) wavelength film containing a tin oxide with a NIR dopant
MXPA99007735A (en) Glass coated for so control
CA2607846A1 (en) Glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel
MXPA99010635A (en) Solar control coated substrate with high reflectance

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20160607