CS296491A3 - Thermoplastic films, foils and layered articles - Google Patents
Thermoplastic films, foils and layered articles Download PDFInfo
- Publication number
- CS296491A3 CS296491A3 CS912964A CS296491A CS296491A3 CS 296491 A3 CS296491 A3 CS 296491A3 CS 912964 A CS912964 A CS 912964A CS 296491 A CS296491 A CS 296491A CS 296491 A3 CS296491 A3 CS 296491A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylene
- olefin
- propylene
- alpha
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 87
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 61
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 44
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 35
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- -1 propylene , ethylene Chemical group 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 48
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100065878 Caenorhabditis elegans sec-10 gene Proteins 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
ni -a
i -J i >
Termoplastické filmy,
Oblast techniky fólie a vrstvené ivýrrobiy
i < L
Vynález se týká termoplastických filmů, folií a laminátůa koextrudovaných materiálů, z nich vytvořených, a dále se týkáfilmů a folií, vytvořených ze směsí olefinové polymernf kompo-zice s jinými polymerovanými olefinovými materiály.
Dosavadní stav techniky Při mnohých aplikacích folií - filmů, jako například přibalení potravin, chemických a nebezpečných materiálů, průmyslvyžaduje folie s určitými vlastnostmi. Například při balení po-travin musí mít film vysokou odolnost proti proražení, vysokouprůzračnost a lesk a sníženou průchodnost pro plyny a/nebo pá-ru. Vrstvy, používané pro výrobu kontejnerů na chemické a nebez-pečné odpadové materiály, musí mít vysokou odolnost proti pro-ražení, vysokou pevnost v tahu, odolnost proti tvoření trhlina chmickou resistenci. Folie používané pro lékařské účely, jakonapř. sáčky na krev, musí mít vysokou odolnost proti proražení,nízké moduly, vysokou odolnost proti tvoření trhlin a lisovatel-nost.
Filmy připravené z polymerů ethylenu, t.j. HDPE a LLDPE,a polymery propylenu, jako jsou krystalické homopolymery propy-lenu a statické kopolymery propylenu a ethylenu, neposkytují ta-kovou kombinaci žádoucích vlasntostí.
Byly snahy překonat nedostatky těchto polymerů tím, že sepřipravily sekvenční polymerací heterogenní směsi krystalickcýchpropylenových polymerů a 8 až 25 % elastomerního propylenethyle-nového kopolymeru za přítomnosti stereospecifického katalyzátorutypu Ziegler-Natta. Nicméně filmy z těchto heterogenních kompo-zic jsou náchylné k tvorbě rybích ok, mají nepřiměřenou pevnosta nebo vytvářejí hrubé povrchy.
Jeví se tedy potřeba polymerních materiálů, jež mají nižšíohybový modul, vysokou průzračnost, dobrou pevnost v trhu, stej-ně jako další žádané vlastnosti. 2 Všechny díly a procenta, použité v této přihlášce vynálezu,jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Teplota okolí nebomístnosti je přibližně 25°C.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu jsou termoplastické filmy s příznivýmivlastnostmi, tvořené heterogenní kompozicí olefinového polymeru,jenž se skládá z (a) asi 10 až 50 dílů propylenového homopolymeru s isotaktickýmindexem větším než 80, nebo kopolymeru vybraného ze skupiny, ob-sahující (i) propylen a ethylen, (ii) propylen, ethylen aCH2=CHR alfa-olefin, kde R je C2 až Cg alkyl s lineárním nebovětveným řetězcem, a (iii) propylen a alfa-olefin, jak byl defi-nován v (a)(ii), přičemž tento kopolymer obsahuje více než 80 %propylénu a má isotaktický index větší než 80. (b) asi 5 až 20 dílů semikrystalické, v podstatě lineární frakcekopolymeru, u které tvoří krystalický podíl přibližně 20 až 60 %a kde kopolymer je vybrán ze skupiny, obsahující (i) ethylen,propylen, kde je více než 55 % ethylenu, (ii) ethylen, propylena alfa-olefin, jak je definován v (a)(ii), obsahující od 1 do 10 % alfa-olefinu, a více než 55 % ethylenu s alfa-olefinem, a(iii) ethylen a alfa-olefin, jak je definován v (a)(ii), obsa-hující více než 55 % zmíněného alfa-olefinu, a kde kopolymer jenerozpustný v xylenu při pokojové teplotě a teplotě okolí a (c) asi 40 až 80 dílů frakce kopolymeru je vybráno ze skupiny, obsahující kopolymer (i) ethylenu a propylénu, kde kopolymer ob-sahuje od 20 % do méně než 40 % ethylenu a (ii) ethylenu, propy-lenu a alfa-olefinu, jak je definován v (a) (ii), kde alfa-ole- fin je přítomen v množství od 1 do 10 % a množství přítomnéhoethylenu a alfa-olefinu je od 20 % do méně než 40 %, a (iii) ethylénu a alfa-olefinu, jak je definován v (a) (ii), obsahujícího od 20 % do méně než 40 % alfa-olefinu, a popřípadě s 0,5 až 10 %dienu, a tato kopolymerová frakce je rozpustná v xylenu při te-plotě okolí a má vnitřní viskozitu od 1,5 do 4,0 dl/g; kde hmotnost frakcí (b) a (c) počítáno na celkovou hmotnost poly-merní olefinové kompozice, je od 50 % do 90 % a hmotnostní po- měr (b)/(c) je méně než 0,4.
Vynález také popisuje filmy, vytvořené z vrstvy heterogenníkompozice olefinového polymeru aplikované na alespoň jeden povrchtermoplastického materiálu nebo kovového substrátu.
Vynález dále popisuje filmy, připravené ze směsí olefinovépolymerní kompozice a termoplastického materiálu.
Složka (a) je s výhodou přítomna v množství od 10 do 40 dí-lů, nejvýhodněji od 20 do 35 dílů. Když (a) je homopolymer propy-lenu, je výhodné, aby isotaktický index byl od 85 do 98. Když(a) je kopolymer, je výhodné, aby množství propylenu v kopolyme-ru bylo od 90 do 99 %.
Složka (b) je s výhodou přítomna v množství od 7 do 15 dílů.Obvyklý krystalický podíl je 20 % až 60 %, určeno diferenční ka-lorimetrií (DSC). Obecně bývá obsah ethylenu nebo daného alfa-olefinu případně kombinace ethylenu a alfa-olefinu, pokud je po-užita, od 55 % do 98 %, výhodně od 80 % do 95 %.
Složka (c) je výhodně přítomna v množství od 50 do 70 dílů.Obsah ethylenu nebo daného alfa-olefinu, nebo obsah ethylenu salfa-olefinem ve složce (c) je výhodně od 20 do 38 %, nejvýhodně-ji od 25 do 38 %. Pokud je složka (c) terpolymer, potom je danýalfa-olefin obvykle přítomen v množství od 1 do 10 %, výhodnějiod 1 do 5 %. Je preferována hodnota vnitřní viskozity od 1,7 do3,0 dl/g.
Celkové množství (b) a (c), počítáno na celkovou hmotnostpolymerní olefinové kompozice je výhodně 65 až 80 % a hmotnostnípoměr (b)/(c) je výhodný v rozmezí od 0,1 do asi 0,3.
Celkové množství ethylenových jednotek nebo jednotek danéhoalfa-olefinu, enbo jednotek ethylenu s daným alfa-olefinem, pokudjsou přítomny současně, v polymerní olefinové kompozici je odpřibližně 15 % do přibližně 35 %.
Kompozice má alespoň jeden pík tání, stanovený pomocí DSC,vyskytující se při teplotě vyšší než 120*C, a alespoň jeden pík,odpovídající skelnému přechodu při teplotách od -10°C do -35°C.
Navíc mají tyto kompozice ohybový modul menší než 150 MPa,obecně od 20 do 100 MPa, mez pevnosti v tahu od 10 do 20 MPa,tažnost více než 400 %, deformaci při natažení o 75 % je od 20 %do 50 %, pevnost, "Shore D" je od 20 do 35, a nepraskají (nedo-chází k lámání při rázu při provádění vrubové zkoušky IZOD při 4 -50 C a neroztrhnou se (žádné poúderové poškození) při provede-ní nárazového testu IZOD při -50°C.
Hodnota zákalu je výhodně menší než 40 %, nejvýhodněji men-ší než 35 %.
Jako složka (a) jsou výhodné kopolymery a terpolymery pro-pylenu s ethylenem nebo alfa-olefinem nebo propylenu, ethylenua alfa-olefinu. Výhodnější se jako složka (a) jeví kopolymerypropylenu s ethylenem nebo alfa-olefinem, nebot kompozice z nichpřipravená má větší průzračnost.
Mezi vhodné alfa-olefiny vzorce CH2=CHR patří 1-buten,1-penten, 1,4-methylpenten, 1-hexen a 1-okten. Pokud jsou pou-žity k přípravě složky (a), jsou přítomny v takových množstvích,aby isotaktický index výsledného polymeru nebyl větší než 80 %.
Pokud jsou díly použity pro přípravu složky (b) a (c), jsouto obvykle butadien, 1,4-hexadien, 1,5-hexadien, monomer ethyli-dennorbornendienu a jsou obvykle přítomny v množství od 0,5 do10 %, výhodně od 1 do 5 %.
Kompozice může být připravena polymeračním procesem, zahrnu-jícím nejméně dva kroky, kde v prvním kroku se připraví složka(a) polymerací propylenu nebo propylenu a ethylenu nebo uvedené-ho alfa-olefinu nebo propylenu, ethylenu a uvedeného alfa-olefi-nu a v dalším kroku se směs ethylenu a propylenu nebo uvedenéhoalfaolefinu nebo ethylenu, propylenu a uvedeného alfa olefinua případně dienu zpolymeruje za vzniku složek (b) a (c).
Polymerace je prováděna v kapalné fázi, plynné fázi, nebove fázi kapalina - plyn za použití samostatných reaktorů, z nichžkaždý může fungovat bud kontinuálně nebo vsádkově. Například,je možno provést polymeraci složky (a) za použití tekutého propy-lenu jako rozpouštědla a polymeraci složek (b) a (c) v plynnéfázi bez mezikroků kromě částečného odplynění propylenu. Tétometodě dáváme přednost.
Polymerační reakce jsou prováděny v inertní atmosféře zapřítomnosti inertního uhlovodíkového rozpouštědla a nebo za pří-tomnosti tekutého nebo plynného monomeru.
Vhodnými inertními uhlovodíkovými rozpouštědly jsou nasyce-né uhlovodíky jako propan, butan, hexan, heptan.
Vodík může být přidáván, pokud je potřeba, jako činidlo propřenos řetězce při úpravě molekulové hmotnosti. - 5 -
Reakční teplota při polymeraci složky (a) a pro polymeracisložek (b) a (c) může být stejná nebo různá, a obecně je mezi40°C až 90°C, výhodně 50°C až 80°C pro polymeraci složky (a),a 40 až 65’C pro polymeraci složek (b) a (c).
Polymerační tlak při výrobě složky (a), pokud je prováděnas kapalným monomerem, se mění podle tlaku par tekutého propyle-nu při teplotě reakce, pozměněného ještě parciálním tlakem parmalého množství inertního rozpouštědla, použitého v katalyzáto-rové směsi, a dále je polymerační tlak ovlivněn parciálním tla-kem voleným monomerů a vodíku, užitého jako regulátoru molekulo-vé hmotnosti.
Polymerační tlak při výrobě složek (b) a (c), pokud je re-akce prováděna v plynné fázi, může být od 0,506 do 3,03 MPa. Do-ba zdržení, odpovídající oběma krokům, závisí na žádném poměrumezi frakcemi (a) a (b) + (c), a pohybuje se obvykle od 15 mi-nut do 8 hodin.
Katalyzátor, použitý při polymeraci, zahrnuje reakční pro-dukt 1) pevné složky, zahrnující titanovou sloučeninu s obsahemhalogenu a sloučeninu, sloužící jako donor elektronů (vnitřnídonor), nanesené na aktivovaný chlorid hořečnatý, 2) trialkyl-hlinité sloučeniny, neobsahující halogen a 3) sloučeniny, slou-žící jako donor elektronů (vnější donor).
Vhodnými titanovými sloučeninami jsou ty, které mají ales-poň jednu vazbu titan-halogen, jako jsou halogenidy a alkoxyha-logenidy titanu.
Aby se získaly polymerní olefinové kompozice ve formě roz-plývavých sférických částic s vysokou sypnou hmotností je nutno,aby pevná složka katalyzátoru měla a) velikost povrchu menší než100 m2/g, výhodně mezi 50 až 80 m2/g b) porozitu od 0,25 do0,4 cm3/g a c) rentgenové spektrum, kde se projevuje odraz chlo-ridu horečnatého, ukazující přítomnost halogenu mezi úhly 2^33,5’a 35’a s absencí odrazu na úhlu 2 o/1 14,95°
Symbol = Braggův úhel.
Pevná složka katalyzátoru byla připravena jako adukt chlori-du hořečnatého a alkoholu, jako je ethanol, propanol, butanola 2-ethylhexanol, obsahující obecně 3 moly alkoholu na 1 molMgCl2. Adukt se emulguje a poté rychle ochladí, takže ztuhnedo specifických částic. Adukt ve formě částic se částečně zba-ví alkoholu postupným zahříváním z 50°C na 130°C po dobu po-třebnou ke snížení obsahu alkoholu ze 3 molů na 1 - 1,5 molu na 6 mol MgC^· Adukt částečně zbavený alkoholu se potom dispergujev TiCl^ při 0 C tak, aby koncentrace aduktu vůči TiCl^ byla40 - 50 g/1 TiCl4. Směs se potom zahřívá na teplotu 80°C až135'C po dobu přibližně 1-2 hodin. Když teplota dosáhne 40 °C,přidá se dostatečné množství donoru elektronů tak, aby byl do-sažen žádoucí molární poměr Mg k donoru elektronů.
Sloučenina sloužící jako donor elektronů je vybrána výhod-ně mezi alkylftaláty, cykloalkylftaláty a arylftaláty, jako jsounapř. diisobutylftalát, di-n-butylftalát a di-n-oktylftalát, sepřidá do TiCl^.
Po skončení této operace působení TiCl^ za vysoké teplotyse přebytek horkého TiCl4 oddělí filtrací nebo sedimentací, apůsobení TiCl4 se opakuje jednou nebo vícekrát. Pevná látka sepotom promyje vhodnou inertní uhlovodíkovou sloučeninou, jakoje hexan nebo heptan, a vysuší.
Pevná složka katalyzátoru má následující typické charakte-ristiky:
Velikost povrchu: menší než 100 m2/g výhodně mezi 50 a 80 m2/g
Porozita: 0,25 - 0,4 cm3/g
Rozdělení velikosti pórů: 50 % pórů má průměr větší než 100 Á
Rentgenové spektrum: vyskytuje se odraz chloridu hořeč- natého, ukazující maximum intenzi-ty halogenu mezi úhly 2 7^33,5 a35° a kde chybí odraz na2^ 14,95°
Katalyzátor se získá smícháním pevné složky s trialkyl-aluminiovou sloučeninou, výhodně s triethylaluminiem a triiso-butylaluminiem, a s donorem elektronů. V oboru jsou známy různé donory elektronů. Výhodnými do-nory elektronů jsou zde silanové sloučeniny vzorce R'R" SiíOR^rkde R' a R" mohou být stejné nebo rozdílné a jsou to alkylsku-piny ci~c-Lg s lineárním nebo větveným řetězcem, C^-Ο^θ cyklo-alkylskupiny, nebo Cg-C^g arylskupiny, a R je alkylskupinaC1~C4* - 7 -
Typickými silanovými sloučeninami, které mohou být použityjsou difenyldimethoxysilan, dicyklohexyldimethoxysilan, methyl--t-butyldimethoxysilan, diisopropyldimethoxysilan, dicyklopen-tyldimethoxysilan, cyklohexylmethyldimethoxysilan a fenyltrime-thoxysilan.
Poměr Al/Ti je obvykle mezi 10 až 200 a molární poměr Al/si-lan je mezi 1/1 až 1/100.
Katalyzátor musí být předem uveden do kontaktu s malým množ-stvím olefinového monomeru (prepolymerace), udržujícího kataly-zátor v suspenzi v uhlovodíkovém rozpouštědle a polymerujícíhov rozsahu teplot od teploty místnosti do 60 °C po dobu, potřebnouk vytvoření takového množství polymeru, které je 0,5 až 3 krátvětší než hmotnost katalyzátoru.
Tato prepolymerace může být také provedena v kapalném neboplynném monomeru, přičemž se v tomto případě vytvoří množstvípolymeru více než 1 000 krát převyšující hmotnost katalyzátoru.
Objem a množství katalyzátorového rezidua v termoplastickýchlefinových polymerech podle vynálezu je tak malé, že není nutnoprovádět odstranění katalyzátorového rezidua postupem, obvykleoznačovaným jako deaslving.
Termoplastické olefinové polymery připravené s dříve zmíně-ným katalyzátorem mají sférické částice o průměru od 0,5 do7 mm.
Pokud není uvedeno jinak, byly pro charakterizaci složekkatalyzátorů na nosiči, heterogenní olefinové polymerní kompo-zice, filmů z nich připravených a srovnávacích vzorků filmů amateriálů použity následující analytické metody:
Vlastnosti
Index toku taveniny,g/10 minEthylen, % hmVnitřní viskozita
Rozpusnosti v xylenu, % hmOhybový modul při 23 Ca teplota skelného přechodu
Metoda
ASTM-D 1238, podmínky L IČ spektroskopie
Určena v terahydronaftalenu při135"C
Viz popis dole
Bylo užito zařízení pro dynamickomechanická měření DMTA z PolymerLaboratories na frekvenční měřenípo 1 Hz a skanování teploty po 8
Vrubová zkouška EZODZákal
Deformace při nataženío 75 %
Mez pevnosti v kluzu s při přetržení
Prodloužení v kluzu a tažnost
Velikost povrchu
Porozita
Sypná hmotnost
Střih, podle Elemendorfa
Střih podle Trousera
Lesk
Součinitel tření B-estup vodní páry Rázová pevnost podle Darta 2 C/min. Destička vzorku (40 x 10x 2 mm) polymeru k analýze byla od-říznuta z tlakem tvářené desky, naníž bylo působeno Carverovým lisempři 200 C, tlakem 10 tun po dobu10 minut a poté byla deska ochlaze-na rychlostí 15’C/min. ASTM-D 256 ASTM-D 1003 ASTM-D 412 ASTM-D 638 ASTM-D 638 B.E.T B.E.T DIN-53194 ASTM-D 1922-78 ASTM-D 1938-85 ASTM-D 528 ASTM-D 1894 ASTM-E 96 ASTM-D 4272-83
Pokud není uvedeno jinak, byly vzorky polymerní olefinovékompozice, určené pro různé fyzikálně-mechanické analýzy, lisová-ny za použití vstřikovacího lisu Negři a- Bossi 90, po stabili-zaci materiálu 0,1 % Irganoxem 1010, tetrakis/methylen-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydrocinamát)/ metan a 0,1 % BHT (2,6-di-terc--butyl-p-kresol). Materiál byl po stabilizaci tabletován na jedno-šnekovém Banderovš extruderu (válec o průměru 30 mm) při 210°C.Analytické podmínky byly následující: teplota taveníteplota lisovánívstřikovací dobachladící doba
250 C
60°C 20 sekund 25 sekund. 9
Vzorky určené k analýze zákalu byly lisovány do destičky75 x 75 x 1 mm za použití vstřikovacího lisu GBF F 235/90 za ná-sledujících podmínek:
260’C40°C 20 sec10 sec. teplota taveníteplota lisovánívstřikovací dobachladící doba
Vzorky filmového materiálu měly tloušťku 2,54*10 3 cm a by-ly odříznuty z filmové folie v takové velikosti, která je užívá-na při testovací metodě ASTM.
Hmotnostiprocenta součtu frakcí (b) a (c), udávaná v% (b) + (c), jsou vypočítána tak, že byla určena hmotnost směsi,dávkované během druhého kroku a potom porovnána s hmotností fi-nálního produktu.
Hmotnostn/procenta (%) frakcí (a), (b) a (c), zde popsaných byla určena takto: % (a) = 100 % - /(b) + (c)/ % (c) = Sf - PaSa kde Sf a Sa jsou procenta hmotnostní v xylenu rozpustného podílufinálního produktu a složky (a); Pa je hmotnostní poměr mezi zrníněnou frakcí a finálním produktem. % (b) = 100 - % (a) - % (c)
Procenta hmotnosti ethylenu a daného alfa-olefinu nebo ethylénu s daným alfa-olefinem, obsaženými v kopolymeru frakce (c)a rozpustnými v xylenu byla vypočítána s použitím následujícíhovzorce: % hm. ethylenu a/nebo danéhoalfa-olefinu ve frakci (c)
(Cf - ca) . X 1 - x kde:
Cf = % ethylenu a/nebo daného alfa-olefinu v xylenu rozpustnémpodílu finálního produktu
Ca = % ethylenu a/nebo daného alfa-olefinu v xylenu rozpustném podílu složky (a) X = S . P /S.z a f
Vnitřní viskozita složky (c) , (I.V. ^), byla vypočítána s použitím následujícího vzorce: 10 d^-íc)) = d.V.sf - I.V.(a).X)/(l-x) kde I.V.gf je vnitřní viskozita v xylenu rozpustného podílu fi-nální kompozice a I.V.je vnitřní viskozita xylenu rozpustné-ho podílu složky (a).
Hmotnostní procenta olefinové polymerní kompozice, rozpust-né v xylenu při pokojové teplotě, byla určena rozpuštěním 2,5gpolymeru ve 250 ml xylenu v nádobě, opatřené míchadlem, kterábyla zahřívána na 135°C a míchána 20 minut. Roztok byl ochlazenna 25°C, zatímco pokračovalo míchání a poté stál po dobu 30 mi-nut bez míchání, aby se pevné látky mohly usadit. Pevné látkybyly odfiltrovány papírovým filtrem, filtrát byl odpařen pod du-síkem a pevný zbytek byl vakuově vysušen při 80°C do konstantníhmotnosti. Procento hmotnosti polymeru, nerozpustného v xylenupři pokojové teplotě je označováno jako isotaktický index polymeru. Dále následují příklady, popisující heterogenní olefinovépolymerní kompozice, jejich fyzikální vlastnosti, postup jejichpřípravy, filmy, založené na těchto olefinových polymerních kom-pozicích a metody přípravy těchto filmů. Příklady provedení vynálezu
Pevná složka katalyzátoru A/ Příprava aduktu MgCl2/alkohol
Do reakční nádoby, opatření míchadlem a zahřívané na 120 C na olejové lázni bylo v inertní atmosféře přivedeno 28,4g bezvo- dého MgCl0, 49,5g bezvodého ethanolu, 100 ml vazelíny a 100 ml-3 -1 silikonového oleje o viskozitě 0,35.10 m2S . Směs byla míchá-na, až se MgCl2 rozpustil. Horká reakční směs byla poté převede-na pod inertní atmosférou do nádoby o objemu 1 500 ml, vybavenémíchadlem Ultra Turrax T-45 N a ohřívacím pláštěm a obsahujícím150 ml vazelína a 150 ml silikonového oleje. Teplota byla udržo-vána na 120°C a míchání po dobu 3 minut při 3 000 otáčkách zaminutu. Směs byla poté vypuštěna do dvoulitrové nádoby s míchad-lem, která obsahovala 1 000 ml bezvodého n-heptanu ochlazovanéhona 0°C lázní se suchým ledem a míchaného obvodovou rychlostí 11 6 m / sec po asi 20 minut, zatímco byla teplota udržována na0’C. Částice aduktu, které se přitom vytvořily byly, odfiltrová-ny, promyty třikrát při teplotě místnosti 500 ml podíly bezvodé-ho hexanu a postupně zahřívány pod dusíkem za zvýšení teplotyz 50 C na 100°C po dobu, potřebnou ze snížení obsahu alkoholuze 3 molů na 1,5 mol na mol MgC^·
Adukt měl velkost povrchu 9,1 m2/g a sypnou hmotnost 0,564 g/cm3. B/ Příprava pevné katalyzátorové složky
Adukt (25 g) byl pod dusíkem převeden do reakční nádoby,vybavené míchadlem, a obsahující 625 ml TiCl^ a míchaných při0°C. Směs byla zahřívána na 100°C po dobu 1 hodiny. Když teplotadosáhla 40°C, byl přidán diisobutylftalát v takovém množství,aby molární poměr Mg k diisobutylftalátu byl 8. Obsah nádoby byludržován na 100°C po dobu 2 hodin za míchání, potom bylo mícháníukončeno, aby se mohly pevné látky usadit. Horká tekutina bylaodsáta. Pevná látka byla promyta 6krát při 60*C 200 ml podílybezvodého hexanu, a poté znovu 3krát při teplotě místnosti. Pev-ná látka po vakuovém vysušení měla porozitu 0,261 cm3/g, velikostpovrchu 66,5 m2/g a sypnou hmotnost 0,44g/cm3. Příklady 1-3
Tyto příklady ilustrují heterogenní olefinovou polymerníkompozici a metody přípravy polymerů. Všeobecné podmínky procesu
Polymerace probíhá pod dusíkem v autoklávu z nerezové oceli,vybaveném spirálovým magnetickým míchadlem s přibližně 90 otáčka-mi za minutu. Veškeré teploty, tlaky a koncentrace olefinovýchmonomerů a vodíku, pokud je přítomen, jsou konstantní, pokud ne-ní uvedeno jinak. Koncentrace vodíku a odpovídajících monomerůbyla kontinuálně analyzována v plynné fázi procesem plynové chro-matografie a doplňovány tak, aby byla udržena jejich žádaná kon-centrace .
Polymerace byla vedena jako vsádkový proces o dvou krocích.První krok zahrnoval polymeraci odpovídajícího monomeru nebo mo- 12 nomerů v tekutém propylenu a druhým krokem byla kopolymerace ethylénu a propylenu v plynné fázi. V prvním kroku byly do autoklávu při 20°C v periodě 10 minutdány následující sloučeniny, a to v pořadí, v jakém jsou uvedeny:16 1 tekutého propylenu, příslušné množství ethylenu a vodíku,katalyzátorový systém sestávající z 1) pevné složky katalyzáto-ru (asi 0,15 g), připravené, jak bylo popsáno dříve, a 2) směs75 ml triethylaluminia (TEAL) o koncentraci 10 % v hexanu a pří-slušné množství elektronového donoru cyklohexlmethyldimethoxysí-lánu (CMMS) tak, aby molární poměr AI(CMMS byl 7,5. Katalyzátoro-vý systém byl tlakově přiváděn do autoklávu s propylenem.
Teplota byla přivedena na žádanou úroveň v asi 10 minutácha udržována konstantní po celou dobu polymerace. Poté co uplynu-la stanovená reakční doba, byla podstatná část nezreagovanéhomonomeru/monomerů odstaněna odplyněním při 60°C za atmosferické-ho tlaku.
Po odebrání vzorku pro rozličné analýzy byl polymerní pro-dukt (a) přiveden na teplotu, stanovenou pro druhý krok. Do au-toklávu byl dávkován propylen a ethylen v poměru a množství sta-noveném tak, aby bylo dosaženo žádaného tlaku a složení plynnéfáze. Během polymerace byl tlak a složení plynné fáze udržoványdávkováním směsi propylenu a ethylenu pomocí přístrojů, kteréregulují a měří nebo zároveň regulují i měří průtok. Doba dávko-vání se měnila v závislosti na využití katalyzátorového systémua množství složek b) a c), požadovaných v určitém heterogennímolefinovém polymerním produktu.
Na konci druhého kroku polymerace byl prášek oddělen, sta-bilizován a poté vysušen pod dusíkem při 60 C v sušárně.
Složky a konkrétní reakční podmínky jsou uvedeny v TAB IA,výsledky testů v TAB IB. - 13 - TAB IA Příklady 1 2 3 1. krok
Teplota °C 70 70 70 Tlak MPa 3.13 3.13 3.13 Čas, min 30 20 30 H2 v plynné fázi, mol % 0.58 0.10 0.30 Ethylen v plynné fázi, mol % 1.45 2.60 2.50 Ethylen v polymeru, hm. % 3.0 4.3 4.1 Vnitřní viskozita, dl/g 2.18 3.09 2.31 Rozp. v xylenu (S ), hm. % 9.4 9.0 10.7 Ethylen v rozp. xylenu(C ), hm. % 11 16 17 Vnitřní viskozita rozp. v xylenu (I.V. ), dl/g 3 1.15 1.39 1.19 2. krok Teplota, °C 50 50 50 Tlak, MPa 1.14 1.15 1.14 Čas, min 335 500 250 H2 v plynné fázi, mol % 2.23 3.0 2.05 Ethylen v plynné fázi, mol % 15.9 16.9 22.54 14
TAB IB Příklady 1 2 3 Finální produkt Výtěžek, kg polymeru/g kataly-zátoru 11 16.3 9.9 Comonomer, % hm. 24.6 22.7 29.0 Bipolymer (b) + (c), % hm. 70 67 71.8 Vnitřní viskozita, dl/g 2.05 2.3 2.34 Xyl.Rozp. (Sf), % hm. 63.4 60.5 63.5 Ethylen Rozp. (C^.) , % hm 30.2 27.0 34.8 Vnitřní viskozita Xyl. Rozp.I.V.Sf, dl/g 1.83 2.02 2.12 Složka (b), hm. % 9.45 9.37 11.34 Složka (c), hm. % 60.55 57.63 60.46 Ethylen ve složce (b), hm. % 51.9 57.1 53.7 Ethylen ve složce (c), hm. % 31.1 27.6 35.7 Vnitřní viskozita složky (c)(I.V.c), dl/g 1.86 2.05 2.18 Teplota tavení, °C 150 147 145 Ohybový modul, MPa 30 77 82 Vrubéuq zkouška IZOD při -50°C, J/m NB1 NB NB Pevnost "Shore D" 24 25 20 Deformace při natažení o 75%, % 41 28 36 Mez pevnosti v kluzu, MPa 13.8 15.8 15.4 Prodloužení v kluzu, MPa 5.0 5.8 4.6 Tažnost, % 517 925 940 Zákal, % 31 34 35 Teplota skelného přechodu, °C2 25 (P) -23(P) -28(P) -75 -119 -81 -128 -121 -125 NB = bez porušení(P) = hlavní pík 15 Příklad 4
Tyto příklady popisují filmový materiál z heterogenní ole-finové polymerní kompozice a metody jejich přípravy.
Vzduchem chlazený vyfukovaný film heterogenní olefinové po-lymerní kompozice podle Příkladu 2, stabilizovaný v množství 0,25dílů na 100 dílů olefinové polymerní kompozice (pph), estecemkyseliny oktadecyl-3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzen-propanové, 0,05 pph tetrakis/methylen(3,5-diterc-butyl-4-hydro-xycinamát)/ methanu, 0,06 pph kompozice Sandostab P-EPQ, jejížhlavní součástí je ester tetrakis (2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'--bifenyldifosfovité a 0,05 kalciumstearátu, byl připraven vsaze-ním kompozice do jednoduchého šnekového extrudénu, jejím protla-čením skrze kruhovou formu a vyfouknutím do filmu dostatečnýmmnožstvím vzduchu tak, aby měl film tloušťku 2,54.10 cm. Pří-prava filmu byla provedena na následujícím zařízení a podmínekprocesu. Šnek Kompresní poměr 3:1 až 4:1
Polyolefinový bariérový typ- poměr délky a průměru24:1 až 30:1
Poměr mezi průměrem předlisku a kompozice a průmě-rem štěrbiny 2,5 až 4,1 -3
Vyfukovací štěrbina trysky : 101,6.10 cm protloušíku 1,27.10-3 - 12,7.10-3 cm.
Teplotní profil válce extrudénu: 348’C až 398°C od zóny 1 do zó-ny 6.
Teplota adapteru a trysky: 418°C kromě horní a dolní zóny, kdeje 428°C.
Rychlost šneku: 20 otáček za minutu.
Tlak: 21 MPa.
Vlastnosti vyrobeného filmu jsou v TAB 2. 16 TAB 2
Vlastnosti Pryskyřice Příklad 2 HDPE LLDPE Mez pevnosti v kluzu(MD/CD3), MPa 9,29/7,77 25,92/2170 12,07/11,99 Mez pevnosti při přetrže-ní (MD/CD), MPa 21,36/11,34 27,32 (22,19 14,43/13,09 Prodloužení v kluzu(MD/CD), % 65/40 30/7 80,7 Tažnost MD/.CD, % 361/417 120/350 317/425 Střih Elemendorf MD/CD, g/ply NE 10/282 350/790 Střih - Trouser MD/CD 152/530 147/1026 503/758 Zákal 65,7 76,8 8,7 Lesk 6 10 70 Součinitel tření (statický/kinetický) 1,22/0,815 0,24/0,192 0,688/0,650 Difúze vodní páry při 68'ca 100 % relativní vlhkos-ti G/cm2 za 24 hod 0,0022 0,0021 Rázová pevnost Dart kg m/cm 53,27 39,14 55,45 1. Množství LR 735 HPDE s hustotou 0,953 g/cm3 2. Doweex 2045 LLDPE, obsahující 1-hexen, s hustotou 0,920 g/cm3 3. MC/CD = podélně příčně Z tabulky nahoře vyplývá, že z olefinové polymerní kompozi-ce podle tohoto vynálezu se připraví vzduchem zchlazovaný vyfu-kovaný film s lepší tažností a střihem podle Elemendorfa a s lep-ší rovnováhou vlastností. Polymerní materiály, jejichž hlavnísoučástí je propylen, se obecně špatně zpracovávají jinak, nežpostupem vzduchem chlazeného vyfukovaného filmu. Příklad 5
Tento příklad popisuje lité filmy z heterogenní olefinovépolymerní kompozice, vytlačované filmy z heterogenní olefinovépolymerní kompozice a nespořádané kopolymery propylem a ethylem 17 a metody jejich přípravy.
Lité filmy z heterogenní olefinové polymerní kompozice pod-le Příkladu 2, stabilizované, jak bylo uvedeno v Příkladu 4, by-ly připraveny protlačením extrudérem přes štěrbinovou trysku aochlazením na chlazeném válci za vzniku filmu o tlouštce2,54.10-3 cm.
Zařízení a podmínky provozu Šnek: Kompresní poměr: 4:1 až 3:1 -2 -2
Hloubka plnící zóny: 1,07.10 - 1,20.10 m -2 extuder 8,61.10 cm (3,5'') s kompresním pomerem 3,5:1-2
Hloubka dávkovači zóny: 0,31 až 0,34.10 m _2 pro extudér 8,61.10 cm (3,5'')
Tryska: hubice obvyklého provedení s centrálním přívodemProvozní podmínky extudéru:
Teplota tavení: 398°C 468°C
Profil válce extruderu: 318 - 388°C od zóny 1 pro zónu 6
Teplota adapteru a trysky: 388°C - -3
Licí technikou byl vyroben film o tlouštce 3,175.10 cm,zahrunující centrální vrstvu filmu z heterogenní olefinové po-lymerní kompozice podle Příkladu 2, stabilizované, jak bylo uve-deno v Příkladu 4, a dvě filmové vrstvy neuspořádaného kopolyme-ru propylen-ethylen Pro-fax SA 861, s obsahem ethylenu 3 % tak,že jedna vrstva daného kopolymeru byla na každém povrchu centrál-ní vrstvy.
Vlastnosti výsledného filmu jsou uvedeny v TAB 3. TAB 3
Vlastnosti Pryskyřice Příklad 2 Coex''' P-E Co2 Mez pevnosti v kluzu(MD/CD)MPa 8,17/5,97 7,56/5,64 17,41/16,92 Mez pevnosti při přetržení(MD/CD) MPa 26,90/11,78 25,09/1178 28,43/23,20 Prodloužení v kluzu(MD/CD), % 34/19 32/22 15/10 Tažnost (MD/CD), % 450/550 530/550 522/584 Střih (Elemendorf) (MD/CD) g/ply 192/NE 657 (544 49/102 Zákal 49,0 5,2 2,3 Lesk 20,0 57,0 78,0 18 1 - neuspořádaný kopolymer propylen-ethylen/heterogenní olefino- vá polymerní kompozice podle Příkladu 2/neuspořádaný kopo-lymer propylen-ethylen. 2 - Neuspořádaný kopolymer propylen-ethylen PRO-FAX 861, s obsa- hem ethylenu 3,0 % 3 - MD/CD - podélně/příčně Z výše uvedené tabulky vyplývá, že z olefinové polymerníkompozice podle vynálezu lze připravit litý film a vytlačovanýfilm s lepší tažností a střihem podle Elemendorfa.
Ze zde popsané heterogenní olefinové polymerní kompozicemohou být připraveny různé typy materiálů pro fólie o běžnýchtloušťkách a tenké filmy o tloušťce od 1,27.10 - 50,8.10 cm, stejně jako materiály pro filmy, obvykle označované jako fo-lie, s tloušťkou od 50,8.10 do 254.10 cm. Například může býtkompozice použita na přípravu litých filmů, jedno- a dvousměrněorientovaných filmů, protlačovaných a válcovaných folií. Navícvrstva obsahující heterogenní olefinovou polymerní kompozici mů-že být použita jako alespoň jeden povrch termoplastického filmo-vého materiálu nebo kovové folie nebo foliového substrátu, připoužití laminovacích nebo protlačovacích technik. Typický termo-plastický materiál zahrnuje krystalické homopolymery alfa-ole-finových monomerů C2 - C.^, jako jsou např. propylen a ethylen,nebo kopolymery propylenu s ethylenem nebo s monomery alfa-ole-finů C4 - C-^q, nebo kopolymery propylen s ethylenem i s monomeryalfa-olefinů C4 - C1Q, za předpokladu, že pokud je komonomeremethylen, je maximální obsah polymerovaného ethylenu asi 10 %,výhodněji asi 4 %, pokud je komonomerem olefin - Ο^θ, potomje maximální obsah polymernovaného olefinu přibližně 20 %, výhod-ně asi 16 % a pokud jsou použity současně ethylen i alfa-olefin,potom je jejich maximální polymerovaný obsah 30 %, výhodně 20 %,což platí i pro polyestery, polyamidy, kopolymery ethylen-vinyl-alkohol a kopolymery ethylen-vinylacetát. Vhodným kovovým substrá-tem je hliník.
Filmové materiály také mohou být připraveny ze směsí 5 až45 % zde popsané heterogenní olefinové polymerní kompozice s95 - 55 % krystalického homopolymeru alfa-olefinového monomeruC2 ” C10 nebo kopolymeru z propylenu s ethylenem nebo alfa-ole- 19 finovým monomerem C4 C10 nebo kopolymeru z propylem, ethylem a alfa-olefinového monomeru přičemž daný kopolymer má maximální obsah polymerovaného ethylenu, nebo alfa-olefinu neboobou látek stejný, jak bylo uvedeno v předcházejícím odstavci.Výhodně množství heterogenní olefinové polymerní komopozice vesměsi je od 10 do 30 %. S olefinovou polymerní kompozicí podle tohoto vynálezu jemožno dosáhnout náležité rovnováhy vlastností ve výsledném ma-teriálu, pokud je filmová vrstva této kompozice použita na ales-poň jednom povrchu jiného termoplastického materiálu nebo na ko-vovém substrátu a nebo pokud je smíchána s jiným termoplastickýmmateriálem a z této směsi je vyroben filmový materiál.
Další rysy, výhody a provedení zde předloženého vynálezuvyplývají pro odborníka z dříve uvedených informací. Poněvadžspecifická provedení tohoto vynálezu byla popsána dostatečně po-drobně, jejich další variace a modifikace mohou být provedenybez odklonu od ducha a rozsahu vynálezu, jak byl popsán.
Claims (20)
- on Ί3 j 3> Λ1 > O - 20 - O < c- a? ' - > rn σ PATENTOVÍ R cn< X O B^Y -j í í o '*r í ř1. Materiál pro filmy nebo fólie na bázi polymerní kompozice,vyznačující se tím, že zahrnuje: a) od 10 do 50 dílů propylenového homopolymeru s izotaktickýmindexem větším než 80 nebo kopolymeru, vybraného ze skupinyzahrnující (i) propylen a ethylen, (ii) propylen, ethylen aCH2=CR alfa-olefin, kde R je alkyl C2 - Cg s lineárním nebovětveným řetězcem a (iii) propylen a alfa-olefin, jak byl de-finován v (ii), přičemž daný kopolymer obsahuje více než 80 %propylénu a má izotaktický index větší než 80; b) od 5 do 20 dílů semikrystalické, převážně lineární kopolymer-ní složky, jenž má krystalický podíl od 20 do 60 %, přičemžkopolymer vybraného ze skupiny zahrnující (i) ethylen a propy-len, obsah ethylenu je více než 55 %, (ii) ethylen, propylena alfa-olefin, jak byl definován v (a)(ii), obsahujícího od1 - 10 % alfa-olefinu a více než 55 % ethylenu s alfa-olefi-nem a (iii) ethylen a alfa-olefin, jak byl popsán v (a)(ii),obsahujícího více než 55 % daného alfa-olefinu, a tento kopo-lymer je nerozpustný v xylenu při teplotě místnosti a okolí; c) od 40 do 80 dílů kopolymerní složky, kde kopolymer je vybránze skupiny zahrnující (i) ethylen a propylen, kde obsah ethy-lenu je od 20 do 40 %, (ii) ethylen, propylen a alfa-olefin,jak byl popsán v (a)(ii), kde je alfa-olefin přítomen v množ-ství přítomného ethylenu a alfa-olefinu je od 20 do 40 %, a(iii) ethylen a alfa-olefin, jak byl popsán v (a)(ii), kdeobsah daného alfa-olefinu je od 20 - 40 % a případně s0,5 - 10 % dienu, přičemž tento daný kopolymer je rozpustnýv xylenu při teplotě okolí a má vnitřní viskozitu od 1,5 do4,0 de/g a celkový podíl složek (b) a (c), počítáno na cel-kovou olefinovou polymerní kompozici, je od přibližně 50 %do 90 % a hmotnostní poměr (b)/(c) je menší než 0,4.
- 2. Materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že (a) je kopo-lymer propylenu a ethylenu. 21
- 3. Materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že (c) je kopo- lymer propylenu a ethylenu.
- 4. Materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že (c) je kopo-lymer propylenu, ethylenu a 1-butenu.
- 5. Materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že (a) je kopo-lymer propylenu a 1-butenu.
- 6. Materiál podle nároku 3, vyznačující se tím, že (a) je kopo-lymer propylenu a 1-butenu.
- 7. Materiál podle nároku 4, vyznačující se tím, že (a)je kopoly-mer propylenu a 1-butenu.
- 8. Materiál podle nároku 5, vyznačující se tím, že celkový obsahkopolymerovaného ethylenu je od 15 do 35 % hmotnostních.
- 9. Materiál podle nároku 6, vyznačující se tím, že celkový obsahkopolymerovaného ethylenu je od 15 do 35 % hmotnostních.
- 10. Materiál podle nároku 7, vyznačující se tím, že celkový obsahkopolymerovaného ethylenu je od 15 do 35 % hmotnostních.
- 11. Vrstvený výrobek, vyznačující se tím, že obsahuje základní film nebo folii krystalického homopolymeru,^vybraného ze sku-piny zahrnující (i) propylen s ethylenem, (ii) propylen s ethylenem a monomer alfa-olefinu - c^0' a propylen s mo- nomerem alfa-olefinu C4 - C-^θ, pod podmínkou, že pokud je ko-monomerem ethylen, jeho maximální polymerovaný obsah je 10 %,pokud je komonomerem olefin - C-^θ, maximální polymerovanýobsah je přibližně 20 %, a pokud je použit ethylen s olefinemC4 ~ C10' Pa^ 3e PolYmerované maximum přibližně 30 %, při-čemž alespoň na jeden povrch tohoto základního filmu nebo fo-lie je nanesena vrstva materiálu podle nároku 1. alfa-olefinového monomeruΓ -Γ 2 in nebo22
- 12. Vrstvený výrobek, vyznačující se tím, že obsahuje základnífilm nebo folii krystalického ftomopolymeru alfa-oleflnové-ho monomeru C2 - C^g nebo komopolymeru vybraného ze skupi-ny zahrnující (i) propylen s ethylenem, (ii) propylen s ethy-lenem a monomerem alfa-olefinu - C^g, a (iii) propylen s monomerem alfa-olefinu - C^g, s podmínkou, že pokud ko-monomer je ethylen, maximální obsah polymerovaného ethylenuje 10 %, když je komonomerem olefin - C^g, jeho maximál-ní polymerovaný obsah je přibližně 20 % a pokud jsou použi-ty zároveň ethylen a - C^g olefin, maximální polymerova- ný obsah je přibližně 30 % a na alespoň jeden povrch tohotozákladního filmu nebo folie je nanesena vrstva materiálu po-dle nároku 6.
- 13. Vrstvený výrobek, vyznačující se tím, že zahrnuje základní film nebo folii z krystalického J^ompolymeru alfa-olefinovéhomonomeru C2 - nebo kopolymeru vybraného ze skupiny za- hrnující (i) propylen a ethylen, (ii)propylen s ethylenem a alfa-olefinový monomer - C^g a (iii) propylen s alfa--olefinovým monomerem - C^g s podmínkou, že pokud je ko-monomerem ethylen, je jeho maximální polymerovaný obsah při-bližně 10 %, když je komonomerem olefin - C^g, je maxi-mální polymerovaný obsah přibližně 20 % a když jsou použityethylen a C4 - olefin současně, je maximální polymerova- ný obsah asi 30 % a na alespoň jeden povrch tohoto základníhofilmu nebo folie je nanesena vrstva materiálu podle nároku 7.
- 14. Vrstvený výrobek zahrnující základní film nebo folii kovo-vého substrátu, na jejíž alespoň jeden povrch se aplikujevrstva materiálu podle nároku 1.
- 15. Vrstvený výrobek, zahrnující základní film nebo folii kovo-vého substrátu, na jejíž alespoň jeden povrch se aplikujevrstva materiálu podle nároku 6.
- 16. Vrstvený výrobek, vyznačující se tím, že zahrnuje základnífilm nebo folii kovového substrátu, na jejíž alespoň jedenpovrch se aplikuje vrstva materiálu podle nároku 7. 23
- 17. Materiál pro filmy nebo folie, vyznačující se tím, že za-hrnuje směs, sestávající ze(1) 5 - 45 % olefinové polymerní kompozice, jež obsahuje: (a) od 10 do 50 dílů homopolymeru propylenu s isotaktickýmindexem větším než 80, nebo kopolymeru, vybraného ze skupi-ny zahrnující (i) propylen a ethylen, (ii) propylen, ethylena alfa-olefin CH2=CHR, kde R je alkyl C2 “ C8 s lineárnímnebo větveným řetězcem, a (iii) propylen a alfa-olefinu, jakbyl popsán v (ii), přičemž daný kopolymer obsahuje více než80 % propylenu a má izotaktický index vyšší než 80. (b) od 5 do 20 dílů semikrystalické, převážně lineární ko-polymerní složky, s krystalickým podílem od 20 do 60 %, kdekopolymer je vybrán ze skupiny zahrnující (i) ethylen a pro-pylen, obsah ethylenu je vyšší než 55 %, (ii) ethylen, propy-len a alfa olefin, jak byl popsán v (a)(ii), obsah alfa-ole-finu je od 1 do 10 % a obsah ethylenu s alfa-olefinem je vícenež 55 %, a (iii) ethylen a alfa-olefin, jak byl popsán v (a)(ii), obsah alfa-olefinu byl více než 55 %, což je kopo-lymer je neroz pustný v xylenu při teplotě místnosti a okolí;a (c) od 40 do 80 dílů kopolymerové složky, kde kopolymer je vybrán ze skupiny zahrnující (i) ethylen a propylen, obsa-hující od 20 do 40 % ethylenu, (ii) ethylen, propylen a alfa--olefin, jak byl pospán v (a) (ii), kde alfa-olefin je přítom-ný v množství od 1 - 10 % a množství ethylen a alfa-olefinuje od 20 % do 40 %, a (iii) ethylen a alfa-olefin, jak bylpopsán v (a)(ii), obsahující od 20 % do 40 % daného alfa-ole-finu a případně od 0,5 do 10 % dienu, přičemž tato kopolymernísložka je rozpustná v xylenu při teplotě okolí a má vnitřníviskozitu od 1,5 do 4,0 dl/g, kde celkový podíl složek (b) a (c), počítáno na celkovou ole-finovou polymerní kompozici je přibližně od 50 % do 90 % ahmotnostní poměr (b)/(c) je nižší než 0,4, a (2) 95 - 55 % krystalického komopolymeru alfa-olefinového monome-ru C2 - C^g nebo kopolymeru, vybraného ze skupiny zahrnující(i) propylen s ethylenem, (ii) propylen s ethylenem a mono- 24 merem alfa-olefinu C4 - 0χθ a (iii) propylen s monomeremalfa-olefinu - 0χθ, s podmínkou, že pokud je komonomeremethylen, maximální obsah polymerovaného ethylenu je asi 10 %,pokud je komonomerem alfa-olefinový monomer C4 - Οχθ, je je-ho maximální polymerovaný obsah přibližně 20 % a pokud jsoukomonomery ethylen a alfa-olefinový monomer C4 - Οχθ, maxi-mální polymerovaný obsah je asi 30 %.
- 18. Materiál podle nároku 17, vyznačující se tím, že (1)(a) jekomonomer propylenu a ethylenu, (1)(c) je terpolymer propy-lenu, ethylenu a 1-butenu.
- 19. Materiál podle nároku 17, vyznačující se tím, že (l)(a) jekopolymer propylenu a 1-butenu, (1)(c) je kopolymer propyle-nu a ethylenu.
- 20. Materiál podle nároku 19, vyznačující se tím, že složka (1)je přítomna v množství od 10 do 30 %.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58985790A | 1990-09-28 | 1990-09-28 | |
| US07/749,055 US5212246A (en) | 1990-09-28 | 1991-08-27 | Olefin polymer films |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS296491A3 true CS296491A3 (en) | 1992-04-15 |
Family
ID=27080679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS912964A CS296491A3 (en) | 1990-09-28 | 1991-09-27 | Thermoplastic films, foils and layered articles |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5212246A (cs) |
| EP (1) | EP0477662B1 (cs) |
| JP (1) | JP3190380B2 (cs) |
| KR (2) | KR0157637B1 (cs) |
| CN (2) | CN1047391C (cs) |
| AT (1) | ATE118794T1 (cs) |
| AU (1) | AU653550B2 (cs) |
| BR (1) | BR9104180A (cs) |
| CA (1) | CA2052402C (cs) |
| CS (1) | CS296491A3 (cs) |
| DE (1) | DE69107558T2 (cs) |
| DK (1) | DK0477662T3 (cs) |
| FI (1) | FI104830B (cs) |
| HU (1) | HU214306B (cs) |
| IL (2) | IL99417A0 (cs) |
| MX (1) | MX9101244A (cs) |
| MY (1) | MY109775A (cs) |
| NO (1) | NO180592C (cs) |
| PT (1) | PT99093A (cs) |
Families Citing this family (116)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1227893B (it) * | 1988-12-14 | 1991-05-14 | Himont Inc Centerville Road Ne | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto |
| IL95097A0 (en) * | 1989-08-23 | 1991-06-10 | Himont Inc | Thermoplastic olefin polymer and its preparation |
| IT1243188B (it) * | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
| IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
| IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
| US5346756A (en) * | 1992-10-30 | 1994-09-13 | Himont Incorporated | Nonwoven textile material from blends of propylene polymer material and olefin polymer compositions |
| US5318842A (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-07 | Himont Incorporated | Biaxially oriented propylene polymer film or sheet articles |
| US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
| US5670580A (en) * | 1993-02-24 | 1997-09-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene block copolymer, process for preparing same, and modified copolymer using propylene block copolymer |
| EP0629492B1 (en) * | 1993-06-17 | 1998-11-11 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Film for first-aid sticking plaster |
| US5414027A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
| US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
| IT1271418B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Manufatti in film cast costituiti da polimeri propilenici |
| IT1271420B (it) * | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
| US5360868A (en) * | 1993-08-30 | 1994-11-01 | Himont Incorporated | Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength |
| US5338801A (en) * | 1993-10-20 | 1994-08-16 | Himont Incorporated | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss |
| US5547746A (en) * | 1993-11-22 | 1996-08-20 | Kimberly-Clark Corporation | High strength fine spunbound fiber and fabric |
| IT1265452B1 (it) * | 1993-12-27 | 1996-11-22 | Himont Inc | Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio |
| IT1275404B1 (it) * | 1994-02-07 | 1997-08-05 | Spherilene Srl | Composizioni poliolefiniche utilizzabili per la preparazione di articoli per uso biomedicale |
| US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
| IT1269307B (it) * | 1994-03-09 | 1997-03-26 | Himont Inc | Film o lastre di polimeri olefinici |
| GB9406106D0 (en) * | 1994-03-28 | 1994-05-18 | Bxl Plastics Ltd | Multi-layered composite |
| IT1270256B (it) * | 1994-06-20 | 1997-04-29 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche per fogli e film saldabili con radiofrequenze |
| US5455300A (en) * | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
| DE69426490T2 (de) * | 1994-09-07 | 2001-06-28 | Cryovac Inc | Chlorfreies Verbundfilmmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und sein Gebrauch |
| TW330217B (en) | 1994-12-20 | 1998-04-21 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| ZA9510604B (en) | 1994-12-20 | 1996-07-03 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| US6309736B1 (en) | 1994-12-20 | 2001-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
| US5500396A (en) * | 1995-02-09 | 1996-03-19 | Phillips Petroleum Company | Process to make small, discrete, spherical adducts |
| US5641848A (en) * | 1995-07-24 | 1997-06-24 | Montell North America Inc. | Polypropylene blown film |
| US5552482A (en) * | 1995-09-08 | 1996-09-03 | Montell North America Inc. | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance |
| IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| WO1997049744A1 (en) | 1996-06-24 | 1997-12-31 | Montell North America Inc. | High transparency and high flexibility elastoplastic polyolefin compositions |
| EP0844278B1 (en) | 1996-11-26 | 2003-05-28 | Basell North America Inc. | Polyolefin composition used for making embossed sheets with improved grain retention |
| US6080818A (en) * | 1997-03-24 | 2000-06-27 | Huntsman Polymers Corporation | Polyolefin blends used for non-woven applications |
| US6218023B1 (en) | 1997-04-21 | 2001-04-17 | Montell North America, Inc. | Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer |
| US6013734A (en) * | 1997-04-29 | 2000-01-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance |
| US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
| IT1292137B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Composizioni polipropileniche aggraffate con vinilpolibutadieni funzionalizzati |
| WO1998059001A1 (en) * | 1997-06-25 | 1998-12-30 | Eastman Chemical Company | Monolayer film |
| US6197887B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Compositions having particular utility as stretch wrap cling film |
| US6070394A (en) * | 1997-09-12 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Lownoise stretch wrapping process |
| US6204335B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-20 | Eastman Chemical Company | Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom |
| US6153702A (en) * | 1997-09-12 | 2000-11-28 | Eastman Chemical Company | Polymers, and novel compositions and films therefrom |
| US6589638B1 (en) | 1997-09-15 | 2003-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretch-pillowed bulked laminate useful as an ideal loop fastener component |
| US6045900A (en) * | 1997-09-15 | 2000-04-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable filled film laminate |
| US5997981A (en) * | 1997-09-15 | 1999-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable barrier composite useful as an ideal loop fastener component |
| US6238767B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminate having improved barrier properties |
| US6486246B1 (en) * | 1998-02-03 | 2002-11-26 | Montell Technology Company Bv | Polyolefin based hot melt adhesive composition |
| US6046273A (en) * | 1998-02-27 | 2000-04-04 | Montell North America Inc. | Thermal stability of alpha-substituted acrylate graft copolymers |
| US6087015A (en) * | 1998-05-15 | 2000-07-11 | Mobil Oil Corporation | Matte surface film |
| US6172153B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-01-09 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom |
| US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
| US6268063B1 (en) | 1998-08-25 | 2001-07-31 | Tokuyama Corporation | Propylene resin composition, process for the preparation thereof, and use thereof |
| US6020046A (en) * | 1998-10-23 | 2000-02-01 | Montell North America Inc. | Embossed sheets of polyolefin compositions with improved grain retention |
| US6489019B1 (en) | 1999-05-19 | 2002-12-03 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials |
| US6306518B1 (en) | 1999-05-19 | 2001-10-23 | Montell Technology Company Bv | High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials |
| US6391467B1 (en) | 1999-07-08 | 2002-05-21 | Exxonmobil Oil Corporation | Cast film made from metallocene-catalyzed polypropylene |
| US6682803B2 (en) | 1999-08-27 | 2004-01-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable multilayer films with breakable skin layers |
| US6613704B1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Continuous filament composite nonwoven webs |
| US6777056B1 (en) | 1999-10-13 | 2004-08-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Regionally distinct nonwoven webs |
| US7270860B2 (en) * | 1999-11-22 | 2007-09-18 | Hollister Incorporated | Multilayer chlorine-free film with barrier layer of a polyamide blend and ostomy pouches formed therefrom |
| US6624099B1 (en) | 1999-12-17 | 2003-09-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials |
| US6451897B1 (en) | 2000-06-16 | 2002-09-17 | Basell Technology Company Bv | Nanocomposites made from polypropylene graft copolymers |
| US6667367B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-12-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Directly paintable polypropylene graft copolymers |
| US6982231B1 (en) | 2000-10-27 | 2006-01-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric, breathable laminate with enhanced breathability upon extension |
| US6869666B2 (en) | 2001-05-02 | 2005-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Controlled-puncture films |
| AU2002326492B2 (en) * | 2001-07-31 | 2008-07-17 | Avery Dennison Corporation | Conformable holographic labels |
| US6806319B2 (en) * | 2001-08-08 | 2004-10-19 | Basell Polioelfine Italia S.P.A. | Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds |
| US6777484B2 (en) | 2001-08-08 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends |
| US6506847B1 (en) | 2001-08-08 | 2003-01-14 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Controlling the molecular weight of graft copolymers using polymerizable chain transfer agents |
| US6638636B2 (en) | 2001-08-28 | 2003-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable multilayer films with breakable skin layers |
| US7078089B2 (en) * | 2001-12-28 | 2006-07-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-cost elastic laminate material |
| KR101186271B1 (ko) * | 2002-06-26 | 2012-09-27 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된필름 |
| US20040005457A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-01-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of improving the softness of fibers and nonwoven webs and fibers and nonwoven webs having improved softness |
| US7381666B2 (en) * | 2002-12-20 | 2008-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable film and fabric having liquid and viral barrier |
| US7666410B2 (en) * | 2002-12-20 | 2010-02-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Delivery system for functional compounds |
| US7582308B2 (en) * | 2002-12-23 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor control composition |
| US20040122396A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-06-24 | Maldonado Jose E. | Apertured, film-coated nonwoven material |
| US20050066463A1 (en) * | 2003-09-25 | 2005-03-31 | Brunner Michael S. | Substrates and devices for applying a lip care formulation |
| US7879350B2 (en) | 2003-10-16 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using colloidal nanoparticles |
| US7413550B2 (en) | 2003-10-16 | 2008-08-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Visual indicating device for bad breath |
| US7794737B2 (en) | 2003-10-16 | 2010-09-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor absorbing extrudates |
| US7438875B2 (en) | 2003-10-16 | 2008-10-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified silica particles |
| US7837663B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Odor controlling article including a visual indicating device for monitoring odor absorption |
| US7141518B2 (en) | 2003-10-16 | 2006-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Durable charged particle coatings and materials |
| US7754197B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-07-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using coordinated polydentate compounds |
| US7582485B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldride, Inc. | Method and device for detecting ammonia odors and helicobacter pylori urease infection |
| US7678367B2 (en) * | 2003-10-16 | 2010-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using metal-modified particles |
| US7488520B2 (en) | 2003-10-16 | 2009-02-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High surface area material blends for odor reduction, articles utilizing such blends and methods of using same |
| US20050241088A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Device for treating surfaces |
| US20050241089A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Device for treating surfaces |
| CN101084115A (zh) | 2004-12-21 | 2007-12-05 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 可热封的聚烯烃薄膜 |
| FR2887801B1 (fr) * | 2005-07-01 | 2007-09-07 | Bollore Sa | Film a plusieurs couches |
| WO2007107579A1 (en) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | A controlled nucleated polymer composition |
| BRPI0711963B1 (pt) | 2006-06-14 | 2019-09-17 | Avery Dennison Corporation | Etiquetas e rótulos conformáveis e destacáveis de orientação direcionada por máquina, e processos para preparação |
| WO2007149900A2 (en) | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| JP5579436B2 (ja) | 2006-07-17 | 2014-08-27 | エーブリー デニソン コーポレイション | 非対称の多層高分子フィルム、並びにラベルストック及びそのラベル |
| MX2011010100A (es) | 2009-03-27 | 2011-11-18 | Henkel Ag & Co Kgaa | Adhesivos elaborados a partir de sistemas polimericos. |
| US20110045265A1 (en) | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
| WO2011036077A1 (en) | 2009-09-24 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Heat-sealable polyolefin films |
| WO2011039314A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Heat-sealable polyolefin films |
| US9071286B2 (en) | 2011-05-26 | 2015-06-30 | Cohere Technologies, Inc. | Modulation and equalization in an orthonormal time-frequency shifting communications system |
| EP2580284A4 (en) | 2010-06-09 | 2015-04-22 | Mannington Mills | FLOORING COMPOSITION WITH A RENEWABLE POLYMER |
| JP5842397B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2016-01-13 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 |
| RU2584536C2 (ru) | 2010-11-19 | 2016-05-20 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Адгезивные композиции и их применение |
| US9376597B2 (en) | 2010-11-19 | 2016-06-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesive composition and use thereof |
| US8895126B2 (en) | 2010-12-31 | 2014-11-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Segmented films with high strength seams |
| US8389632B2 (en) | 2011-02-09 | 2013-03-05 | Equistar Chemicals, Lp | Co-continuous heterophase polymer compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| EP2829397A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat sealable polyolefin films and sheets |
| JP2017520642A (ja) | 2014-06-02 | 2017-07-27 | アベリー・デニソン・コーポレイションＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 耐スカッフ性、透明性、及び順応性が改善されたフィルム |
| US20190225784A1 (en) | 2018-01-24 | 2019-07-25 | Nike, Inc. | Sole structures including polyolefin plates and articles of footwear formed therefrom |
| WO2021016037A1 (en) | 2019-07-19 | 2021-01-28 | Nike Innovate C.V. | Sole structures including polyolefin plates and articles of footwear formed therefrom |
| CN114173600B (zh) | 2019-07-19 | 2024-05-14 | 耐克创新有限合伙公司 | 包括鞋底结构和延条的鞋类物品 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5847402B2 (ja) * | 1976-02-13 | 1983-10-22 | 三井化学株式会社 | 成形用重合体組成物およびその製法 |
| US3957919A (en) * | 1974-09-24 | 1976-05-18 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition and method for preparation |
| US4113802A (en) * | 1974-11-14 | 1978-09-12 | Montedison S.P.A. | Process for preparing polypropylene compositions having high impact strength at low temperatures |
| US4340640A (en) * | 1979-10-05 | 1982-07-20 | Mobil Oil Corporation | Heat sealable packaging film comprising propylene polymer substrate and a surface layer blend of ethylene copolymer and propylene copolymer |
| JPS5950246B2 (ja) * | 1979-10-16 | 1984-12-07 | 三井化学株式会社 | 成形用オレフイン共重合体の製法 |
| OA06786A (fr) * | 1980-04-16 | 1982-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermediaires obtenus. |
| FR2493856B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-03-21 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene a haute resistance au choc |
| IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
| JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
| JPS6339942A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| KR920000173B1 (ko) * | 1986-10-09 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체 |
| US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
| US4807745A (en) * | 1987-11-27 | 1989-02-28 | R. J. Reynolds Tobacco Company | Barrier sealed packages for cigarettes and other smoking articles |
| US4888237A (en) * | 1988-02-16 | 1989-12-19 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing a metallized polyolefin film and resulting film |
| IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
| IT1240417B (it) * | 1990-02-28 | 1993-12-15 | Himont Inc | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
-
1991
- 1991-08-27 US US07/749,055 patent/US5212246A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-05 IL IL99417A patent/IL99417A0/xx unknown
- 1991-09-09 MY MYPI91001624A patent/MY109775A/en unknown
- 1991-09-11 AT AT91115353T patent/ATE118794T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-11 DE DE69107558T patent/DE69107558T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 EP EP91115353A patent/EP0477662B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-11 DK DK91115353T patent/DK0477662T3/da active
- 1991-09-21 CN CN91109368A patent/CN1047391C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-24 MX MX9101244A patent/MX9101244A/es unknown
- 1991-09-24 NO NO913746A patent/NO180592C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 HU HU913059A patent/HU214306B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 IL IL99560A patent/IL99560A0/xx unknown
- 1991-09-26 AU AU84793/91A patent/AU653550B2/en not_active Ceased
- 1991-09-26 PT PT99093A patent/PT99093A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-09-27 BR BR9104180A patent/BR9104180A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 CS CS912964A patent/CS296491A3/cs unknown
- 1991-09-27 CA CA 2052402 patent/CA2052402C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-27 KR KR1019910016854A patent/KR0157637B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 FI FI914560A patent/FI104830B/fi active
- 1991-09-30 JP JP25209891A patent/JP3190380B2/ja not_active Ceased
-
1993
- 1993-02-16 US US08/017,896 patent/US5300365A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-02-26 KR KR1019980006046A patent/KR0157762B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 CN CN98118521A patent/CN1066395C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS296491A3 (en) | Thermoplastic films, foils and layered articles | |
| CA2115534C (en) | Olefin polymer films | |
| EP0663422B1 (en) | Propylene polymer films and laminates | |
| EP2084223B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| EP0792914B1 (en) | Polyolefin composition and article molded therefrom | |
| JP4844091B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム | |
| WO2011036077A1 (en) | Heat-sealable polyolefin films | |
| WO2000011076A1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
| EP2615135A1 (en) | Soft heterophasic polyolefin composition having low content of p-xylene solubles and hexane solubles | |
| KR20000029579A (ko) | 폴리(1-부텐)을함유하는폴리올레핀혼합물 | |
| CA2361499C (en) | Compositions of random copolymers of propene containing an alpha-olefin as comonomer | |
| EP2492310B1 (en) | Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength | |
| WO2012116718A1 (en) | Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength | |
| EP2615136B1 (en) | Heterophasic polyolefin composition having improved stiffness and impact strength | |
| EP2445962B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| CA2087417A1 (en) | Impact-resistant polyolefin molding composition | |
| RU2097391C1 (ru) | Пленочный или листовой материал и пленочное или листовое изделие |