JP5842397B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5842397B2 JP5842397B2 JP2011134141A JP2011134141A JP5842397B2 JP 5842397 B2 JP5842397 B2 JP 5842397B2 JP 2011134141 A JP2011134141 A JP 2011134141A JP 2011134141 A JP2011134141 A JP 2011134141A JP 5842397 B2 JP5842397 B2 JP 5842397B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- peel strength
- component
- weight
- width
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 59
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims description 50
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 10
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 title description 169
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 78
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 claims description 73
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 70
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 67
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 67
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 51
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 50
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 50
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 46
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 35
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 32
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 19
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims description 10
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 9
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 description 45
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 38
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 31
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 27
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 27
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 18
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 18
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 15
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 11
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 11
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 101710113246 Pectinesterase 3 Proteins 0.000 description 8
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 8
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 6
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000012490 blank solution Substances 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001526 metallocene linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-RHQRLBAQSA-N 1,2-dichloro-3,4,5,6-tetradeuteriobenzene Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C(Cl)C(Cl)=C1[2H] RFFLAFLAYFXFSW-RHQRLBAQSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRTWIJKGTUGZJY-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trifluorophenol Chemical compound OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 ZRTWIJKGTUGZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Chemical class 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULBTUVJTXULMLP-UHFFFAOYSA-N butyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCCC ULBTUVJTXULMLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000001225 nuclear magnetic resonance method Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940113162 oleylamide Drugs 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Chemical class 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005633 polypropylene homopolymer resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012812 sealant material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/32—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents for packaging two or more different materials which must be maintained separate prior to use in admixture
- B65D81/3261—Flexible containers having several compartments
- B65D81/3266—Flexible containers having several compartments separated by a common rupturable seal, a clip or other removable fastening device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
- B65D75/52—Details
- B65D75/58—Opening or contents-removing devices added or incorporated during package manufacture
- B65D75/5861—Spouts
- B65D75/5872—Non-integral spouts
- B65D75/5883—Non-integral spouts connected to the package at the sealed junction of two package walls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Package Specialized In Special Use (AREA)
- Bag Frames (AREA)
Description
(A):下記要件(a1)、(a2)および(a3)を充足するポリエチレン系樹脂
(a1):エチレンに基づく単量体単位の含有量が95モル%以上(ただしポリエチレン系樹脂を構成する全ての単量体単位の合計を100モル%とする)であること
(a2):13C−NMRにより測定される炭素数5の分岐数(NC5)が炭素原子1000個あたり0.1未満であること
(a3):流動の活性化エネルギー(Ea)が40kJ/mol以上であること
(B):ポリプロピレン系樹脂
本発明の第二は、前記成分(A)が、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、下記要件(a4)を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体である前記ポリオレフィン系樹脂組成物である。
(a4):分子量分布(Mw/Mn)が5〜25であること
本発明の第三は、前記成分(B)が、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレンに基づく単量体単位を90重量%以上含むプロピレン系ランダム共重合体であるポリオレフィン系樹脂組成物である。
本発明の第四は、ポリエチレン系樹脂(X)とポリプロピレン系樹脂(Y)とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物であって、ポリエチレン系樹脂(X)の含有量が20重量%より多く95重量%以下であり、ポリプロピレン系樹脂(Y)の含有量が5重量%以上80重量%未満であり(ただしポリエチレン系樹脂(X)とポリプロピレン系樹脂(Y)との総量を100重量%とする)、下記要件(x1)および(x2)を充足するポリオレフィン系樹脂組成物である。
(x1):13C−NMRにより測定される炭素数6以上の分岐数(NLCB)が炭素原子1000個あたり0.01以上であり、かつ炭素数5の分岐数(NC5)が炭素原子1000個あたり0.1未満であること
(x2):230℃における溶融張力(MT;単位はcNである。)が1.5cN以上であること
本発明の第五は、前記に記載のポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィルムである。
本発明の第六は、前記に記載のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有する多層フィルムである
本発明の第七は、包装材である前記フィルムである。
本発明の第八は、前記に記載のフィルムからなる複室容器である。
本発明の第九は、蓋材である前記フィルムである。
本発明の第十は、前記蓋材と、ポリオレフィン系樹脂製容器本体とをシールしてなる容器である。
本発明の第十一は、前記記載のポリオレフィン系樹脂製容器本体が、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂からなる容器である。
本発明の第十二は、15℃以上のヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が1.5N/15mm幅未満である剥離強度の範囲で構成される2つの異なる領域を有し、
それぞれの領域の平均剥離強度の差が、2.0N/15mm幅以上であるフィルムである。
(A):下記要件(a1)、(a2)および(a3)を充足するポリエチレン系樹脂
(a1):エチレンに基づく単量体単位の含有量が95モル%以上(ただしポリエチレン系樹脂を構成する全ての単量体単位の合計を100モル%とする)であること
(a2):13C−NMRにより測定される炭素数5の分岐数(NC5)が炭素原子1000個あたり0.1未満であること
(a3):流動の活性化エネルギー(Ea)が40kJ/mol以上であること
(B):ポリプロピレン系樹脂
NLCB=A×B/(B+C)
NC5は、次の方法で求めることができる。窓関数にエクスポネンシャルを適用した13C−NMRスペクトルにおいて、5〜50ppmに観測されるすべてのピークの総和を1000として、32.5〜32.7ppmに付近にピークトップを有するピークのピーク面積を求めた。該ピーク面積は、炭素数5の分岐メチレン炭素の数(下記構造式中のC**)に相当する値である。
・・・・CH2-CH-CH2-・・・・
└CH2-CH2-C**H2−CH2-CH3
なお、前記炭素数5以上の分岐が結合したメチン炭素に由来するピークの位置は、測定装置および測定条件によりずれることがあるため、通常、測定装置および測定条件毎に、標品の測定を行って決定する。また、スペクトル解析には、窓関数として、負の指数関数を用いることが好ましい。
ln(aT) = m(1/(T+273.16))+n (I)
Ea = |0.008314×m| (II)
aT :シフトファクター
Ea:流動の活性化エネルギー(単位:kJ/mol)
T :温度(単位:℃)
前記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Rheometrics社製 Rhios V.4.4.4などがあげられる。
なお、シフトファクター(aT)は、夫々の温度(T)における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、log(Y)=−log(X)軸方向に移動させて(但し、Y軸を溶融複素粘度、X軸を角周波数とする。)、190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度(T)における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をaT倍に、溶融複素粘度を1/aT倍に移動させる。また、130℃、150℃、170℃および190℃の4点の値から(I)式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、0.99以上である。
g*=[η]/([η]GPC×gSCB*) (II)
[式中、[η]は、ポリエチレン系樹脂の極限粘度(単位:dl/g)を表し、下記式(II−I)によって定義される。下記式(II−II)によって定義されるものとした。gSCB*は、下記式(II−III)によって定義される。
[η]=23.3×log(ηrel) (II−I)
(式中、ηrelは、ポリエチレン系樹脂の相対粘度を表す。)
[η]GPC=0.00046×Mv0.725 (II−II)
(式中、Mvは、ポリエチレン系樹脂の粘度平均分子量を表す。)
gSCB*=(1−A)1.725 (II−III)
(式中、Aは、ポリエチレン系樹脂中の短鎖分岐の含量を測定し、下記式(II−V)によって定義される。
A=((12×n+2n+1)×y)/((1000−2y−2)×14+(y+2)×15+y×13) (II−V)
式中、nは短鎖分岐の分岐炭素原子数を表し(例えばα−オレフィンとしてブテンを用いた場合はn=2、ヘキセンを用いた場合はn=4)、yはNMRないしは赤外分光より求められる炭素原子1000個あたりの短鎖分岐数を表す。)]
なお、g*については、以下の文献を参考にした:Developments in Polymer Characterisation-4,. J. V.. Dawkins,. Ed.,. Applied Science, London,. 1983, Chapter. I,. 「Characterization. of. Long Chain Branching in Polymers,」Th. G. Scholte著
gSCB*は、ポリエチレン系樹脂に短鎖分岐を導入することによって生じるg*への寄与を表す。
式(II−II)は、L. H. Tung著 Journal of Polymer Science, 36, 130 (1959) 287-294頁に記載の式を用いた。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムを、ホモポリプロピレン樹脂シートにヒートシールして用いる場合、成分(B)はホモポリプロピレンであることが好ましい。
さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムを、ポリエチレン系樹脂シートにヒートシールして用いる場合、成分(B)はコモノマーを少量含むプロピレン共重合体であることが好ましい。
より優れた易剥離性と密封性のバランスを得るため、好ましくは、成分(A)の含有量が25重量%以上80重量%以下であり、成分(B)の含有量が20重量%以上75重量%以下である。成分(A)の含有量が多いと柔軟性、または成形加工性の観点で有利であり、成分(B)の含有量が多いと耐熱性の観点で有利である。
それぞれの領域の平均剥離強度の差が、2.0N/15mm幅以上であるフィルムとなるため、好ましい。より好ましくは、成分(A)の含有量は50重量%以上75重量%以下であり、成分(B)の含有量が25重量%以上50重量%以下である。
それぞれの領域の平均剥離強度の差が、2.0N/15mm幅以上であるフィルムは、1つのフィルムで、ヒートシール温度を変更することにより、異なる剥離強度を得られるため好ましい。
領域を決める方法としては、例えば5℃ずつ温度を変えてヒートシールを行い、それぞれのヒートシール温度において、剥離強度を測定し、剥離強度の最大値と最小値の差が1.5N/15mm幅未満となるヒートシール温度の最大値と最小値を特定する。上記ヒートシール温度の最大値と最小値の差が15℃以上となる場合を1つの領域とする。
上記フィルムのシール層同士をシールするときに、上記2つの異なる領域を有し、それぞれの領域の平均剥離強度の差が、2.0N/15mm幅以上であることが好ましい。
また、シール層同士をヒートシールするときに、それぞれの領域の平均剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅であることが好ましい。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムをシール層同士でヒートシールする用途において、15℃以上のヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が1.5N/15mm幅未満である剥離強度の範囲で構成される2つの異なる領域を有し、
それぞれの領域の平均剥離強度の差が、2.0N/15mm幅以上であるフィルムとするために、好ましくは、成分(A)のポリエチレン系樹脂と成分(B)のポリプロピレン系樹脂の融点の差が30℃未満である。
同様の観点から、好ましくは、成分(A)のポリエチレン系樹脂の密度は915kg/m3以上である。
同様の観点から、好ましくは、成分(B)のポリプロピレン系樹脂は、プロピレン系ランダム共重合体である。
複室容器は、図1に示すように、フィルムのシール層同士がヒートシールされるように重ねあわされ、容器を形成する外周部2と、収容室間を隔離する部分3とをヒートシールして製造される。
複室容器は、例えば混合すると相互作用を引き起こす複数の物質(薬剤等)をそれぞれ異なる収容室に隔離して収容することで、保存中には複数の物質が混合することなく1つの容器内に保存できる。そして、使用時には、収容室間を隔離しているシール部を連通させることによって異なる収容室に収容されている物質が混合される。よって、複室容器の収容室間を隔離しているシール部は、保存中は上記シール部が連通することなく、各収容室間を隔離できる密封性を有し、使用時には、いずれかの収容室に強い押圧を加えることにより、上記シール部の少なくとも一部が剥離して収容室間が連通する易剥離性(開封性)を有することが求められ、密封性と易剥離性のバランスに優れることが求められる。
また、使用時にいずれかの収容室に強い押圧を加えたとしても、容器を形成する外周部のシール部は、密封状態を維持することが求められる。
この複室容器は、主として医薬分野における普及が期待される。
ることが好ましく、より好ましくは、成分(A)の含有量は20重量%より多く30重量%以下であり、成分(B)の含有量が70重量%以上80重量%未満である。上記の樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムを用いて複室容器を製造するときに、容器を形成する外周部は高温でヒートシールすることで、複室容器の使用時に収容室に強い押圧を加えたとしても、外周部のシール部は剥離せず、密封状態を維持し、収容室間を隔離するシール部は低温でヒートシールすることで、密封性と易剥離性のバランスに優れたものとすることができるため好ましい。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムを複室容器に用いる場合、同様の観点から、好ましくは、成分(A)のポリエチレン系樹脂と成分(B)のポリプロピレン系樹脂の融点の差が30℃未満である。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムを複室容器に用いる場合、同様の観点から、好ましくは、成分(A)のポリエチレン系樹脂の密度は915kg/m3以上である。
同様の観点から、好ましくは、成分(B)のポリプロピレン系樹脂は、プロピレン系ランダム共重合体である。
第1の領域の平均剥離強度が3N/15mm幅以上15N/15mm幅以下であり、
第1の領域よりも高い温度でヒートシールしたときに、剥離強度が30N/15mm幅以上となるフィルムである。このとき、第1の領域よりも高い温度であって、少なくとも1つの温度でヒートシールしたときの剥離強度が30N/15mm幅以上であればよい。
このような性質を示すフィルムとしては、例えば、上記のようなポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムが挙げられる。
このようなフィルムを用いて複室容器を製造すると、容器を形成する外周部は、上記第1の領域よりも高い温度であって、剥離強度が30N/15mm幅以上となる温度でヒートシールすることで、複室容器の使用時に収容室に強い押圧を加えたとしても、外周部のシール部は剥離せず、密封状態を維持し、収容室間を隔離するシール部は第1の領域の温度範囲でヒートシールすることで、密封性と易剥離性のバランスに優れたものとすることができるため好ましい。
窓関数にエクスポネンシャルを適用した13C−NMRスペクトルにおいて、ポリプロピレン由来のピークは、19.6−22.2ppmにメチル、28.4−29.2ppmにメチン、45.8−47.3ppmにメチレンのピークが観測される。組成物に含まれるプロピレンに基づく単量体単位の含量は、5〜50ppmの積分値を1000としたとき、
プロピレン含量(重量%)=P×3/1000×100
P:19.6−22.2ppmの積分強度
で求めることができる。
(x1):13C−NMRにより測定される炭素数6以上の分岐数(NLCB)が炭素原子1000個あたり0.01以上であり、かつ炭素数5の分岐数(NC5)が炭素原子1000個あたり0.1未満であること
(x2):230℃における溶融張力(MT;単位はcNである。)が1.5cN以上であること
ポリエチレン系樹脂(X)としては、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有するエチレン−α−オレフィン共重合体が挙げられ、フィルムのベタツキ抑制、耐熱性の観点から、ポリエチレン系樹脂(X)中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、ポリエチレン系樹脂(X)を構成する全ての単量体単位の合計を100モル%とするとき、95モル%以上であることが好ましく、炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、5モル%以下であることが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂組成物の炭素数6以上の分岐数(NLCB)が炭素原子1000個あたり0.01以上となるように、樹脂組成物に含まれるポリエチレン系樹脂(X)のNLCBと、ポリプロピレン系樹脂(Y)のNLCBと、ポリエチレン系樹脂(X)とポリプロピレン系樹脂(Y)の含有量を調整する。ポリエチレン系樹脂(X)として、NLCBが0以上0.01未満のポリエチレン系樹脂を用いる場合は、ポリプロピレン系樹脂(Y)として、NLCBが0.01以上であるポリプロピレン系樹脂を用いる。
ポリプロピレン系樹脂(Y)としては、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)や、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを少量、例えば20重量%以下、好ましくは10重量%以下の割合で共重合させたものが挙げられる。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有するフィルムにおける該シール層の厚み(単層フィルムである場合は、フィルム厚み)は、通常5〜150μmであり、好ましくは10〜100μmである。積層フィルムとする場合、シール層の厚みは、フィルム厚みを100%として、好ましくは3〜70%であり、より好ましくは5〜50%である。
また本発明のフィルムは、該フィルム同士をシールした場合にも、密封性と易剥離性を発現できるため、パン包装や畜肉包装、菓子袋などに代表される、3方シール袋やピロー包装用フィルム等、易剥離性を必要とする様々な用途に使用できる。また、複室容器のシーラント材としても好適に用いることができる。
実施例および比較例の物性は、次の方法に従って測定した。
JIS K 7210−1995に規定された方法に従い、荷重21.18Nで、ポリエチレン系樹脂は温度190℃、ポリプロピレン系樹脂は温度230℃の条件で測定した。
JIS K 7112−1995のうち、A法に規定された方法に従って、測定した。なお、測定試料片は、JIS K6760−1995に記載の低密度ポリエチレンの方法に従いアニーリングを行い測定に用いた。
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法を用いて、下記の条件(1)〜(9)により、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
測定条件
(1)装置:Waters社製 150CV ALC/GPC
(2)分離カラム:昭和電工社製Shodex GPC AT−806MS
(3)温度 :140℃
(4)溶媒 :o−ジクロロベンゼン
(5)溶出溶媒流速:1.0ml/分
(6)試料濃度:1mg/ml
(7)測定注入量:400μl
(8)分子量標準物質:標準ポリスチレン(東ソー社製;分子量=6000000〜500)
(9)検出器:示差屈折
粘弾性測定装置(Rheometrics社製Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS−800)を用いて、下記測定条件で130℃、150℃、170℃および190℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Rheometrics社製計算ソフトウェア Rhios V.4.4.4を用いて、活性化エネルギー(Ea)を求めた。
<測定条件>
ジオメトリー:パラレルプレート
プレート直径:25mm
プレート間隔:1.5〜2mm
ストレイン:5%
角周波数:0.1〜100rad/秒
測定雰囲気:窒素下
(5−1)ポリエチレン系樹脂の融点
熱プレスにより作成した厚さ約0.5mmのシートから、約10mgの試片を切り出したものを測定用サンプルとし、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製 DSC−7)を用いて測定した。測定では、測定用サンプルを、150℃で5分間保持した後、1℃/分で40℃まで降温し、次に40℃で5分間保持した後、10℃/分の速度で150℃まで昇温した。40℃から150℃まで10℃/分の速度で昇温した際に得られる融解曲線の融解ピークから融点を求めた。
(5−2)ポリプロピレン系樹脂の融点
熱プレスにより作製した厚さ約0.5mmのシートから、約10mgの試片を切り出したものを測定用サンプルとし、示差走査熱量計(パーキンエルマー社製 Diamond DSC)を用いて測定した。測定では、測定用サンプルを、220℃で5分間保持した後、急速に150℃まで冷却し、150℃で1分間保持した後、5℃/分の降温速度で50℃まで降温した。その後に50℃で1分保持した後、5℃/分で180℃まで昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融点(Tm)とした。
g*=[η]/([η]GPC×gSCB*) (II)
前記式(II)によってg*を求めた。
[η]は、以下の方法で求めた。まず、ポリエチレン系樹脂の相対粘度(ηrel)を、熱劣化防止剤としてブチルヒドロキシトルエン(BHT)を0.5重量%含むテトラリン100mlに、ポリエチレン系樹脂100mgを135℃で溶解してサンプル溶液を調製し、ウベローデ型粘度計を用いて前記サンプル溶液と熱劣化防止剤としてBHTを0.5重量%のみを含むテトラリンからなるブランク溶液との降下時間から算出した。算出した相対粘度(ηrel)を、式(II−I)に代入し、[η]を求めた。
[η]GPCは、以下の方法で求めた。前記の(3)分子量分布の測定結果より、粘度平均分子量(Mv)を算出した。算出したMvを式(II−II)に代入し、[η]GPCを求めた。
gSCB*は、式(II−V)により求めたAを式(II−III)に代入して求めた。
なお、ポリエチレン系樹脂の短鎖分岐の分岐短鎖数nと、炭素原子1000個あたりの短鎖分岐数yの測定ならびに計算は、文献(Die Makromoleculare Chemie, 177, 449 (1976) McRae, M. A., Madams, W. F. )記載の方法に従い、α−オレフィン由来の特性吸収を利用して実施した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度計(日本分光工業社製 FT−IR7300)を用いて測定した。
炭素核磁気共鳴法によって、次の測定条件により、炭素核磁気共鳴スペクトル(13C−NMR)を測定し、下記算出法より求めた。
<測定条件>
装置:Bruker社製 AVANCE600(600MHz)
測定プローブ:10mmクライオプローブ
測定溶媒:1,2−ジクロロベンゼン/1,2−ジクロロベンゼン−d4=75/25(容積比)の混合液
測定温度:130℃
測定方法:プロトンデカップリング法
パルス幅:45度
パルス繰り返し時間:4秒
測定基準:テトラメチルシラン
窓関数 :エクスポネンシャルまたはガウシャン
積算回数:2500回
<分岐度の算出方法>
炭素数5の算出方法 (N C5 、単位:1/1000C)
窓関数にエクスポネンシャルを適用した13C−NMRスペクトルにおいて、5〜50ppmに観測されるすべてのピークの総和を1000として、32.5〜32.7ppmに付近にピークトップを有するピークのピーク面積を求めた。
炭素数6以上の分岐数(N LCB 、単位:1/1000C)
窓関数にエクスポネンシャルを適用した13C−NMRスペクトルにおいて、5〜50ppmに観測されるすべてのピークの総和を1000として、38.09〜38.27ppmに付近にピークトップを有するピークのピーク面積をAとする。このAは炭素数4以上の分岐メチン炭素に相当する値である。炭素数5以下の分岐メチン炭素と炭素数6以上の分岐メチン炭素のピークを分離するために、窓関数にガウシャンを適用し、ガウシャンを適用した13C−NMRスペクトルにおいて、38.21〜38.27ppmに観測されるピークをB、38.21〜38.09ppmに観測されるピークをCとする。そして以下の式より、NLCBを求めた。
NLCB=A×B/(B+C)
東洋精機製作所製 メルトテンションテスターを用いて、温度が230℃の条件で、9.5mmφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度5.5mm/分で、径が2.09mmφ、長さ8mmのオリフィスから押出し、該押出された溶融樹脂を、径が150mmφの巻き取りロールを用い、40rpm/分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
(9)シール層同士のヒートシール部の易剥離性
<ヒートシール>
実施例で得られた積層フィルムのシール層同士を重ね合わせた後、下記ヒートシール条件により、ヒートシーラー(テスター産業社製)を用いてヒートシールを行った。
ヒートシール温度:110℃〜180℃(10℃刻み。一部5℃刻み)
ヒートシール時間:1秒
ヒートシール圧力:0.3MPa
ヒートシール幅 :20mm
<剥離強度>
剥離強度の測定は、JIS K6854−2に準拠して行った。剥離速度は300mm/分とした。剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅であれば、密封性と易剥離性を併せ持った適度な剥離強度であるといえる。
剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度が15℃以上であると、ヒートシール温度に対する剥離強度安定性に優れ好ましい。
<ヒートシール>
実施例で得られた積層フィルムのシール層とホモポリプロピレン板(厚み0.4mm)を重ね合わせた後、下記ヒートシール条件により、ヒートシーラー(テスター産業社製)を用いてヒートシールを行った。
ヒートシール温度:120℃〜200℃(10℃刻み。一部5℃刻み)
ヒートシール時間:1秒
ヒートシール圧力:3.1MPa
ヒートシール幅 :20mm
<剥離強度>
剥離強度の測定は、JIS K6854−2に準拠して行った。剥離速度は300mm/分とした。剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅であれば、密封性と易剥離性を併せ持った適度な剥離強度であるといえる。
剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度が15℃以上であると、ヒートシール温度に対する剥離強度安定性に優れ好ましい。
<ヒートシール>
実施例で得られた積層フィルムのシール層と高圧法低密度ポリエチレンからなるポリエチレン板(厚み0.25mm)を重ね合わせた後、下記ヒートシール条件により、ヒートシーラー(テスター産業社製)を用いてヒートシールを行った。
ヒートシール温度:110℃〜180℃(10℃刻み。一部5℃刻み)
ヒートシール時間:1秒
ヒートシール圧力:3.1MPa
ヒートシール幅 :20mm
<剥離強度>
剥離強度の測定は、JIS K6854−2に準拠して行った。剥離速度は300mm/分とした。剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅であれば、密封性と易剥離性を併せ持った適度な剥離強度であるといえる。
剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度が15℃以上であると、ヒートシール温度に対する剥離強度安定性に優れ好ましい。
(1)助触媒担体の調製
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、窒素流通下で300℃において加熱処理したシリカ(デビソン社製 Sylopol948;50%体積平均粒子径=55μm;細孔容量=1.67ml/g;比表面積=325m2/g)2.8kgとトルエン24kgとを入れて、撹拌した。その後、5℃に冷却した後、1,1,1,3,3,3−ヘキサメチルジシラザン0.9kgとトルエン1.4kgとの混合溶液を反応器の温度を5℃に保ちながら30分間で滴下した。滴下終了後、5℃で1時間撹拌し、次に95℃に昇温し、95℃で3時間撹拌し、ろ過した。得られた固体生成物をトルエン20.8kgで6回、洗浄を行った。その後、トルエン7.1kgを加えスラリーとし、一晩静置した。
予め窒素置換した内容積210リットルの撹拌機付きオートクレーブに、ブタン80リットルを投入した後、ラセミ−エチレンビス(1−インデニル)ジルコニウムジフェノキシド91.8mmolを投入し、オートクレーブを50℃まで昇温して撹拌を2時間行った。次に上記助触媒担体(a)0.7kgを投入し、オートクレーブを31℃まで降温して系内が安定した後、エチレンを0.1kg、水素を0.1リットル(常温常圧体積)仕込み、続いてトリイソブチルアルミニウム267mmolを投入して重合を開始した。エチレンと水素をそれぞれ0.6kg/Hrと0.5リットル(常温常圧体積)で連続供給しながら30分経過した後、50℃へ昇温するとともに、エチレンと水素をそれぞれ3.6kg/時間と10.9リットル(常温常圧体積)/時間で連続供給することによって合計6時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素などをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、助触媒担体(a)1g当り37gのポリエチレンを含有する予備重合触媒成分(1)を得た。
前記の予備重合触媒成分(1)を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1−ヘキセンとの共重合を実施した。重合条件は、温度85℃、全圧2MPa、エチレンに対する水素のモル比は1.22%、エチレンに対する1−ヘキセンのモル比は1.31%で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を80kgに維持し、平均重合時間4hrとなるように、前記予備重合触媒成分と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、20.5kg/hrの重合効率でエチレン−1−ヘキセン共重合体(以下、PE−1と称する。)のパウダーを得た。
前記で得たPE−1のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)により、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度4.2mm、サクション圧力0.2MPa、樹脂温度200〜230℃条件で造粒することにより、PE−1のペレットを得た。PE−1のペレットの評価結果を表1に示す。
前記で得たPE−1のペレットが75重量%、エチレンに基づく単量体単位の含有量が5重量%であるプロピレン―エチレンランダム共重合体(以下、PP−1とする。PP−1の基本物性を表1に示した。)ペレットが25重量%となるように混合したものを、プラコー(株)製50mmφインフレ加工機により210℃でフィルム加工し、厚み30μmのポリオレフィン系単層フィルムを得た。
前記ポリオレフィン系単層フィルムと、二軸延伸ナイロンフィルム(厚み15μm)とを、テストコーター(康井精機(株)製)を用いて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤(武田薬品工業(株)製タケラックA310/タケネートA−3)によりドライラミネート加工を行い、ポリオレフィン系単層フィルム/接着層/二軸延伸ナイロンフィルムとなる構成の積層フィルムを得た。また、ドライラミネート加工では、貼合後40℃で48時間エージングした。得られた積層フィルムの物性評価結果を表2、および表7に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が130℃〜180℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して50℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は4.3N/15mm幅であった。
この積層フィルムは、シール層同士をシールしたときに、15℃以上のヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が1.5N/15mm幅未満である剥離強度の範囲で構成される2つの異なる領域を有し、それぞれの領域の平均剥離強度の差が、2.0N/15mm幅以上であるフィルムであった。すなわち、得られた積層フィルムは、120℃〜140℃であるヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が0.6N/15mm幅である剥離強度の範囲で構成される第一の領域S1を有し、160℃〜180℃であるヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が1.1N/15mm幅である剥離強度の範囲で構成される第二の領域S2を有し、第一の領域S1の平均剥離強度P(S1)は3.0N/15mm幅であり、第二の領域S2の平均剥離強度P(S2)は6.6N/15mm幅であり、S1の平均剥離強度P(S1)とS2の平均剥離強度P(S2)の差は3.6N/15mm幅であった。S1におけるヒートシール温度の最大値と最小値の差は20℃、S2におけるヒートシール温度の最大値と最小値の差は20℃であった。
また、ホモポリプロピレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が135℃〜200℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して65℃に亘っていた。適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲のうち、剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度範囲は、160℃〜200℃であり、剥離強度は連続して40℃に亘って安定していた。
インフレーションフィルム加工において、PE−1のペレットが50重量%、PP−1のペレットが50重量%となるようにした以外は実施例1と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表2、および表9に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が120℃〜180℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して60℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は5.4N/15mm幅であった。
この積層フィルムは、シール層同士をシールしたときに、15℃以上のヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が1.5N/15mm幅未満である剥離強度の範囲で構成される2つの異なる領域を有し、それぞれの領域の平均剥離強度の差が、2.0N/15mm幅以上であるフィルムであった。すなわち、得られた積層フィルムは、120℃〜135℃であるヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が0.7N/15mm幅である剥離強度の範囲で構成される第一の領域S1を有し、160℃〜180℃であるヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が0.2N/15mm幅である剥離強度の範囲で構成される第二の領域S2を有し、第一の領域S1の平均剥離強度P(S1)は3.3N/15mm幅であり、第二の領域S2の平均剥離強度P(S2)は8.3N/15mm幅であり、S1の平均剥離強度P(S1)とS2の平均剥離強度P(S2)の差は5.0N/15mm幅であった。S1におけるヒートシール温度の最大値と最小値の差は15℃、S2におけるヒートシール温度の最大値と最小値の差は20℃であった。
また、ポリエチレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が130℃〜180℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して50℃に亘っていた。適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲のうち、剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度範囲は、135℃〜180℃であり、剥離強度は連続して45℃に亘って安定していた。
インフレーションフィルム加工において、PE−1のペレットが25重量%、PP−1のペレットが75重量%となるようにした以外は実施例1と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表2、および表9に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が125℃〜140℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して15℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は3.7N/15mm幅であった。
この積層フィルムは、125℃〜140℃であるヒートシール温度範囲と、剥離強度の最大値と最小値の差が3.7N/15mm幅である剥離強度の範囲で構成される第1の領域を有し、この第1の領域の平均剥離強度が5.2N/15mm幅であり、第1の領域よりも高い温度である160℃でヒートシールしたときの剥離強度が32N/15mm幅であったため、この積層フィルムは、複室容器を作製するためのフィルムとして好ましく用いられる。
また、ポリエチレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が160℃〜180℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して20℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は0.3N/15mm幅であった。
(1)フィルム加工
市販のメタロセン系線状低密度ポリエチレン(住友化学株式会社製 スミカセンE FV205:以下、LL−1とする。LL−1の基本物性を表1に示した。)のペレットが75重量%、PP−1が25重量%となるように混合したものを、プラコー(株)製50mmφインフレ加工機により210℃でフィルム加工し、厚み30μmのポリエチレン系単層フィルムを得た。
前記ポリオレフィン系単層フィルムと、二軸延伸ナイロンフィルム(厚み15μm)とを、テストコーター(康井精機(株)製)を用いて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤(武田薬品工業(株)製タケラックA310/タケネートA−3)によりドライラミネート加工を行い、ポリオレフィン系単層フィルム/接着層/二軸延伸ナイロンフィルムとなる構成の積層フィルムを得た。また、ドライラミネート加工では、貼合後40℃で48時間エージングした。得られた積層フィルムの物性評価結果を表3、表8、および表9に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度がなかった。また、ホモポリプロピレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が135℃〜150℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して15℃に亘っていた。適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲のうち、剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度範囲は、140℃〜150℃であり、ヒートシール温度に対する剥離強度安定性に劣っていた。
さらに、ポリエチレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が125℃だけであり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が狭く、易剥離性フィルムとしては不適である。
インフレーションフィルム加工において、LL−1のペレットが50重量%、PP−1のペレットが50重量%となるようにした以外は比較例1と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表3、表8、および表9に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度は125℃だけであった。また、ホモポリプロピレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が135℃〜150℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して15℃に亘っていた。適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲のうち、剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度範囲は、140℃〜150℃であり、ヒートシール温度に対する剥離強度安定性に劣っていた。さらに、ポリエチレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が125℃だけであり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が狭く、易剥離性フィルムとしては不適である。
インフレーションフィルム加工において、LL−1のペレットが25重量%、PP−1のペレットが75重量%となるようにした以外は比較例1と同様に行った。その結果、ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融張力が低いため、フィルム製膜中に膜切れを起こし、製膜することができなかった。
インフレーションフィルム加工において、PE−1のペレットを用いず、PP−1のペレットだけを用いた以外は実施例1と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度は140℃だけであった。
(1)フィルム加工
市販の高圧法低密度ポリエチレン(住友化学株式会社製 スミカセン F200−0:以下、LD−1とする。LD−1の基本物性を表1に示した。)のペレットが75重量%、PP−1が25重量%となるように混合したものを、プラコー(株)製50mmφインフレ加工機により210℃でフィルム加工し、厚み30μmのポリエチレン系単層フィルムを得た。
前記ポリオレフィン系単層フィルムと、二軸延伸ナイロンフィルム(厚み15μm)とを、テストコーター(康井精機(株)製)を用いて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤(武田薬品工業(株)製タケラックA310/タケネートA−3)によりドライラミネート加工を行い、ポリオレフィン系単層フィルム/接着層/二軸延伸ナイロンフィルムとなる構成の積層フィルムを得た。また、ドライラミネート加工では、貼合後40℃で48時間エージングした。得られた積層フィルムの物性評価結果を表4に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度がなかった。
インフレーションフィルム加工において、LD−1のペレットが50重量%、PP−1のペレットが50重量%となるようにした以外は比較例5と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表4および表9に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度がなかった。
また、ポリエチレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が120℃だけであり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が狭く、易剥離性フィルムとしては不適である。
インフレーションフィルム加工において、PP−1のペレットを用いず、PE−1のペレットだけを用いた以外は実施例1と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表4に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度は120℃だけであった。
(1)エチレン−1−ヘキセン共重合体の製造
上記の予備重合触媒成分(1)を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1−ヘキセンとの共重合を実施した。重合条件は、温度80℃、全圧2MPa、エチレンに対する水素のモル比は1.48%、エチレンに対する1−ヘキセンのモル比は1.70%で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を80kgに維持し、平均重合時間4hrとなるように、上記予備重合触媒成分と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、20.3kg/時間の重合効率でエチレン−1−ヘキセン共重合体(以下、PE−2と称する。)のパウダーを得た。
上記で得たPE−2のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)により、フィード速度50kg/時間、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度4.2mm、サクション圧力0.2MPa、樹脂温度200〜230℃条件で造粒することにより、PE−2のペレットを得た。PE−2のペレットの評価結果を表1に示す。
上記で得たPE−2のペレットが50重量%、PP−1のペレットが50重量%となるように混合したものを、プラコー(株)製50mmφインフレ加工機により210℃でフィルム加工し、厚み30μmのポリオレフィン系単層フィルムを得た。
上記ポリオレフィン系単層フィルムと、二軸延伸ナイロンフィルム(厚み15μm)とを、テストコーター(康井精機(株)製)を用いて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤(武田薬品工業(株)製タケラックA310/タケネートA−3)によりドライラミネート加工を行い、ポリオレフィン系単層フィルム/接着層/二軸延伸ナイロンフィルムとなる構成の積層フィルムを得た。また、ドライラミネート加工では、貼合後40℃で48時間エージングした。得られた積層フィルムの物性評価結果を表4に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が125℃〜140℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して15℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は4.3N/15mm幅であった。
(1)エチレン−1−ヘキセン共重合体の製造
上記の予備重合触媒成分(1)を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1−ヘキセンとの共重合を実施した。重合条件は、温度85℃、全圧2MPa、エチレンに対する水素のモル比は1.59%、エチレンに対する1−ヘキセンのモル比は1.25%で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を80kgに維持し、平均重合時間4hrとなるように、上記予備重合触媒成分と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、エチレン−1−ヘキセン共重合体(以下、PE−3と称する。)のパウダーを得た。
上記で得たPE−3のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)により、フィード速度50kg/時間、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度4.2mm、サクション圧力0.2MPa、樹脂温度200〜230℃条件で造粒することにより、PE−3のペレットを得た。PE−3のペレットの評価結果を表5に示す。
上記で得たPE−3のペレットが50重量%、ホモポリプロピレン(以下、PP−2とする。PP−2の基本物性を表5に示した。)ペレットが50重量%となるように混合したものを、住友重機械モダン(株)製50mmφTダイ加工機により加工温度250℃、チルロール温度70℃でフィルム加工し、厚み30μmのポリオレフィン系単層フィルムを得た。
上記ポリオレフィン系単層フィルムと、二軸延伸ナイロンフィルム(厚み15μm)とを、テストコーター(康井精機(株)製)を用いて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤(武田薬品工業(株)製タケラックA310/タケネートA−3)によりドライラミネート加工を行い、ポリオレフィン系単層フィルム/接着層/二軸延伸ナイロンフィルムとなる構成の積層フィルムを得た。また、ドライラミネート加工では、貼合後40℃で48時間エージングした。得られた積層フィルムの物性評価結果を表6、および表7に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が180℃〜200℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して20℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は1.0N/15mm幅であった。また、ホモポリプロピレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が160℃〜200℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して40℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は2.8N/15mm幅であった。
Tダイフィルム加工において、PE−3のペレットが25重量%、PP−2のペレットが75重量%となるようにした以外は実施例5と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表6、および表7に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が160℃〜200℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して40℃に亘っていた。適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲のうち、剥離強度の最大値と最小値の差が5N/15mm幅未満であるヒートシール温度範囲は、170℃〜200℃であり、剥離強度は連続して30℃に亘って安定していた。
また、ホモポリプロピレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が170℃〜200℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して30℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は1.6N/15mm幅であった。
MFR=3.7g/10分、密度918kg/m3である市販のメタロセン系線状低密度ポリエチレン(以下、LL−2とする。LL−2の基本物性を表5に示した。)のペレットが50重量%、PP−2が50重量%となるように混合したものを、住友重機械モダン(株)製50mmφTダイ加工機により加工温度250℃、チルロール温度70℃でフィルム加工した。その結果、フィルム製膜中に膜切れを起こし、製膜することができなかった。
Tダイフィルム加工において、LL−2のペレットが25重量%、PP−2のペレットが75重量%となるようにした以外は比較例8と同様に行った。その結果、フィルム製膜中に膜切れを起こし、製膜することができなかった。
Tダイフィルム加工において、PE−3のペレットを用いず、PP−2のペレットだけを用いた以外は実施例5と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表6、および表8に示す。
得られた積層フィルムは、シール層同士の剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度は160℃だけであった。また、ホモポリプロピレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度がなかった。
Tダイフィルム加工において、PE−3のペレットが75重量%、PP−2のペレットが25重量%となるようにした以外は実施例5と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表7に示す。
得られた積層フィルムは、ホモポリプロピレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が180℃〜200℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が連続して20℃に亘っており、このヒートシール温度範囲における剥離強度の最大値と最小値の差は0.2N/15mm幅であった。
インフレーションフィルム加工において、LD−1のペレットが25重量%、PP−1のペレットが75重量%となるようにした以外は比較例5と同様に行った。得られた積層フィルムの評価結果を表10に示す。
得られた積層フィルムは、ポリエチレン板との剥離試験において、剥離強度が3N/15mm幅〜15N/15mm幅である適度な剥離強度を示すヒートシール温度が140℃〜150℃であり、適度な剥離強度を示すヒートシール温度範囲が狭く、易剥離性フィルムとしては不適である。
2 外周部
3 隔離部(収容室間を隔離する部分)
4 抽出口
Claims (9)
- 樹脂として、以下の成分(A)および成分(B)のみを含有するポリオレフィン系樹脂組成物であって、成分(A)と成分(B)の合計量を100重量%とするとき、成分(A)の含有量が20重量%より多く95重量%以下であり、成分(B)の含有量が5重量%以上80重量%未満であるポリオレフィン系樹脂組成物。
(A):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3〜20のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、下記要件(a1)、(a2)、(a3)および(a4)を充足するエチレン−α−オレフィン共重合体
(a1):エチレンに基づく単量体単位の含有量が95モル%以上(ただしポリエチレン系樹脂を構成する全ての単量体単位の合計を100モル%とする)であること
(a2):13C−NMRにより測定される炭素数5の分岐数(NC5)が炭素原子1000個あたり0.1未満であること
(a3):流動の活性化エネルギー(Ea)が40kJ/mol以上であること
(a4):分子量分布(Mw/Mn)が5〜25であること
(B):ポリプロピレン系樹脂 - 前記成分(B)が、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレンに基づく単量体単位を90重量%以上含むプロピレン系ランダム共重合体である請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
- 請求項1または2に記載のポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィルム。
- 請求項1または2に記載のポリオレフィン系樹脂組成物からなるシール層を有する多層フィルム。
- 包装材である請求項3に記載のフィルム。
- 請求項3に記載のフィルムからなる複室容器。
- 蓋材である請求項3に記載のフィルム。
- 請求項7に記載のフィルムと、ポリオレフィン系樹脂製容器本体とをシールしてなる容器。
- 請求項8に記載のポリオレフィン系樹脂製容器本体が、ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂からなる容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011134141A JP5842397B2 (ja) | 2010-06-23 | 2011-06-16 | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010142398 | 2010-06-23 | ||
JP2010142398 | 2010-06-23 | ||
JP2011028261 | 2011-02-14 | ||
JP2011028261 | 2011-02-14 | ||
JP2011134141A JP5842397B2 (ja) | 2010-06-23 | 2011-06-16 | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012184392A JP2012184392A (ja) | 2012-09-27 |
JP5842397B2 true JP5842397B2 (ja) | 2016-01-13 |
Family
ID=45371562
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011134141A Active JP5842397B2 (ja) | 2010-06-23 | 2011-06-16 | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5842397B2 (ja) |
CN (1) | CN102947383B (ja) |
WO (1) | WO2011162396A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2862712A1 (en) | 2013-10-16 | 2015-04-22 | Dow Global Technologies LLC | Flexible film composition for heat seals and container thereof |
WO2018164169A1 (ja) * | 2017-03-10 | 2018-09-13 | 住友化学株式会社 | フィルム |
JP7277148B2 (ja) * | 2019-01-18 | 2023-05-18 | 株式会社プライムポリマー | シーラントフィルム |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59210961A (ja) * | 1983-05-16 | 1984-11-29 | Nippon Petrochem Co Ltd | 抗ブロツキング性フイルム形成用樹脂組成物 |
US5212246A (en) * | 1990-09-28 | 1993-05-18 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
JP3263738B2 (ja) * | 1994-03-15 | 2002-03-11 | 株式会社大塚製薬工場 | 防汚染性シーラントフィルム及びその製品 |
JPH09216319A (ja) * | 1996-02-09 | 1997-08-19 | Kureha Chem Ind Co Ltd | スキンパック包装用多層フィルム |
US7267885B1 (en) * | 2000-03-16 | 2007-09-11 | Baxter International Inc. | Containers and peelable seal containers of new non-PVC material |
JP2002003663A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Tosoh Corp | ポリエチレン系樹脂組成物および容器 |
JP2005097358A (ja) * | 2003-09-22 | 2005-04-14 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | ポリプロピレン系成形体及び容器 |
JP2005330347A (ja) * | 2004-05-19 | 2005-12-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | セリウム含有酸化物 |
JP2006056914A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 押出ラミネート用樹脂組成物および積層体 |
JP2006257332A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 真空成型用熱可塑性エラストマ−組成物および積層体 |
JP4788510B2 (ja) * | 2005-07-21 | 2011-10-05 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物、防水シートおよび防水シートの製造方法 |
JP2012107222A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-06-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エチレン樹脂組成物、架橋発泡体、履き物用部材および履き物 |
-
2011
- 2011-06-16 JP JP2011134141A patent/JP5842397B2/ja active Active
- 2011-06-20 CN CN201180029100.1A patent/CN102947383B/zh active Active
- 2011-06-20 WO PCT/JP2011/064603 patent/WO2011162396A1/ja active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102947383B (zh) | 2015-02-25 |
CN102947383A (zh) | 2013-02-27 |
WO2011162396A1 (ja) | 2011-12-29 |
JP2012184392A (ja) | 2012-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2800283B2 (ja) | エチレン−αオレフィン共重合体及びそのフィルム | |
JP5117086B2 (ja) | 多層フィルムおよび袋 | |
KR100763501B1 (ko) | 실란트 수지 조성물, 실란트 필름 및 그 용도 | |
JP5109435B2 (ja) | 樹脂組成物、フィルムおよび袋 | |
CN114206614B (zh) | 包括至少五层的多层膜及其生产方法 | |
US20160060430A1 (en) | Polyolefin Compositions And Processes For Making The Same | |
JP6097605B2 (ja) | 医療用袋 | |
JP4747779B2 (ja) | 多層フィルム | |
EP3772414A1 (en) | Thermoformable multilayer films and methods of producing the same | |
JP5842397B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 | |
WO2007074838A1 (ja) | ポリプロピレン系単層フィルムおよびその用途 | |
TW201843051A (zh) | 層壓結構及合併有其之可撓性封裝材料 | |
CN114761240A (zh) | 具有至少三层的多层膜及其生产方法 | |
KR20110098911A (ko) | 다층 열수축성 필름 | |
JP7044565B2 (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
JP5068959B2 (ja) | シーラント用樹脂組成物、シーラントフィルム、および積層体 | |
JP5691572B2 (ja) | オレフィン樹脂組成物、シートおよび熱成形体 | |
TW201302891A (zh) | 丙烯系樹脂組成物及其薄膜 | |
JP5786608B2 (ja) | 積層フィルム | |
JP6717641B2 (ja) | 多層フィルム及びその製造法 | |
JP2010247386A (ja) | ポリプロピレン系高周波ウエルダー成形シートの成形方法 | |
CN115023346B (zh) | 聚乙烯组合物 | |
JP2001260291A (ja) | ポリプロピレン系多層フィルム | |
JP7005901B2 (ja) | 中間層用樹脂組成物及び包装用フィルム及び液体包装袋 | |
JP6582461B2 (ja) | 樹脂組成物及び易剥離性フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140423 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150210 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150413 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20150413 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150811 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150925 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151020 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151102 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5842397 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |