CN1866574A - 用于层叠有机发光器件的中间电极 - Google Patents
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Abstract
一种层叠OLED包括第一电极,第二电极,设置在第一电极与第二电极之间的多个发光区,以及设置在连续的发光区之间的中间电极。至少一个中间电极包括设置在第一电荷注入层与第二电荷注入层之间的金属-有机物混合层。
Description
参考文献的引入
共同待审的美国专利申请No.11/133,975[A4037-US-NP]描述了一种至少一个发光区的层叠有机发光器件即OLED的结构,该至少一个发光区包含空穴传输材料、电子传输材料的混合物以及任意的掺杂物,空穴传输材料、电子传输材料以及任意掺杂物中的一种是发射体;共同待审的美国专利申请No.11/133,977[A3618-US-NP]描述了适合用于显示器件如OLED的阳极,其包括金属-有机物混合层和受电子材料。这些专利申请的全部内容被引入在此作参考。
技术领域
本发明通过用各个示例性实施例的方式来说明其涉及的是有机发光器件(OLED)。具体地说,本发明涉及层叠OLED结构。
背景技术
有机发光器件(OLED)代表着显示应用领域中比较有发展前景的一类技术。通常的有机发光器件包括第一电极;含有一种或多种有机电致发光材料的发光区;以及第二电极;其中第一电极和第二电极之一起空穴注入阳极的作用,另一电极起电子注入阴极的作用;而且第一电极和第二电极之一是前电极,另一电极是后电极。前电极对光是透明的(或至少部分透明),而后电极对光通常是高度反射的。当在第一电极和第二电极上施加电压时,光从发光区发出并穿过透明前电极。
有时,需要将两个或多个单个的OLED层压成层叠的结构,形成层叠OLED。层叠OLED结构包括设置在相邻发光区之间的中间电极。即,层叠OLED包括多个单个的OLED,这些OLED由设置在两个电极之间的发光区确定。在层叠中一个单个的OLED的顶电极同时用作该层叠中另一个OLED的底电极。连续的发光区共用一个中间电极。
层叠OLED可以发出不同颜色,从而形成可以发出任何颜色的真彩色(true color)像素。例如,Burrows等人在Appl.Phys.Lett.69,2959(1996)中披露了具有红光、绿光或蓝光发射的OLED,这些OLED层叠形成颜色可调的垂直集成像素。
层叠的单色OLED也是可能的,例如像Matsumoto等人(SID 03 Digest,979(2003))所论证的。层叠的单色OLED可能能够提供一种具有高电致发光效率的OLED结构。
中间电极通常是透明的。另外,中间电极经常需要在一侧被用作电子注入触点(contact),在另一侧被用作空穴注入触点。为了在中间电极内显示出所有必需的特征,中间电极通常由多层构成,并且由很难被热汽相沉积过程沉积的材料例如ITO、V2O5制成。因而,制作层叠OLED需要另外的、更加富有侵蚀性的技术,像例如溅射。所必需的这些另外的、更加富有侵蚀性的沉积技术增加了制作OLED的成本,同时还增大了损害叠层OLED内其它较脆弱的有机层的危险性。
因此,需要提供一种中间电极组成(composition)或结构,它允许层叠的OLED显示出现有层叠OLED结构的优点。同时,还需要提供一种具有高吸收能力的中间电极。另外,还需要提供一种适合于用在能够经受物理汽相沉积过程的层叠OLED中的中间电极组成或结构。
发明内容
本发明通过用各个实施例的方式说明其是涉及一种层叠OLED,该层叠OLED包括:第一电极;第二电极;设置在第一电极与第二电极之间的多个发光区;以及一个或多个中间电极,中间电极设置在相继的发光区之间,其中该一个或多个中间电极的至少一个是金属-有机物混合层电极,该金属-有机物混合层电极包括第一电荷注入层、第二电荷注入层以及设置在第一与第二电荷注入层之间的金属-有机物混合层。
另外,本发明还涉及一种层叠OLED,其包括:阳极;阴极;设置在阳极与阴极之间的多个发光区;以及设置在相继的发光区之间的中间电极,至少一个中间电极独立地包括i)空穴注入层,ii)电子注入层,以及iii)设置在空穴注入层与电子注入层之间的金属-有机物混合层。
下面,将更具体地说明本发明的上述这些以及其它的非限制性的特征和特性。
附图说明
下面是附图的简要说明,示出的这些附图是用作说明此处公开的各个示例性实施方式的目的,而不用作限制它们的目的。在附图中:
图1所示为根据本发明的层叠OLED的一个实施方式的示意性截面图;
图2所示为根据本发明的层叠OLED的另一个实施方式的示意性截面图;
图3所示为根据本发明的层叠OLED的又一个实施方式;
图4所示为根据本发明的层叠OLED的再一个实施方式的示意性截面图;
图5所示为根据本发明的层叠OLED的另一个实施方式的示意性截面图;以及
图6所示为实施例I-III的层叠OLED的结构的示意性横截面图。
具体实施方式
本发明涉及层叠OLED结构。依照本发明的层叠OLED结构包括基板,第一电极,第二电极,设置在第一电极与第二电极之间的多个发光区,以及一个或多个中间电极,该中间电极设置在连续的发光区之间。至少其中一个中间电极包括金属-有机物混合层(MOML),它含有金属材料和有机材料的混合物。中间电极还可以包括电荷注入材料,作为金属-有机物混合层的一部分,或者,电荷注入材料可以为设置在金属-有机物混合层与发光区之间的一个单独的层,以向层叠OLED提供期望的或所需的电荷注入功能。
为了避免在理解本发明的层叠OLED的范围时产生混淆,需使用下列准则:
(1)术语“层”表示单个涂层,一般地具有不同于相邻层的组成;
(2)术语“区(region)”指的是单个层,和例如两层、三层或更多层的多个层,和/或一个或多个“区域(zone)”;
(3)当用在电荷传输区域(即,空穴传输区域和电子传输区域)和发光区域的文中时,术语“区域”指的是单层,多个层,层内的单个功能区(area),或者层内的多个功能区;
(4)一般地,在显示器件内位于两个电极之间或者参与操作显示器件所需的电荷传导过程的所有区和层通常可以被认为是作为阴极、发光区、阳极或者中间电极中任一个的一部分;
(5)一般地,不参与显示器件的电荷传导过程且可以被认为是作为位于第一和第二电荷外部的层(例如基板)将不被认为是作为电极的一部分,然而,这些层仍可被认为是作为显示器件的一部分;
(6)然而,无论压盖区(保护着电极免受周围环境的影响)是否参与显示器件的电荷传导过程,压盖区都被认为是作为电极的一部分;
(7)任何将电荷注入发光区的区或层(例如,电子注入区和空穴注入区)都将被认为是作为电极的一部分;
(8)若MOML可以被同等地认为是作为电极或发光区的一部分,则通常认为MOML是电极的一部分;
(9)在包含有多个相邻的(即接触的)MOML的实施方式中,若一些MOML或全部MOML可以被同等地认为是作为电极或发光区的一部分,则通常认为MOML被视作电极的一部分;
(10)杂质(在构成MOML的两种、三种、四种或更多种材料成分中可能少量存在)一般不被视作MOML的指定成分;例如,在由金属材料和有机化合物这两种指定成分构成的“二元(binary)MOML”中存在的杂质不会改变作为“二元MOML”的MOML的指定成分;以及
(11)“发射区”和“发光区”是互换使用的。
参见图1,示出依照本发明的层叠OLED的一个实施方式。OLED100包括基板110、第一电极120、第二电极130、设置在第一电极120与第二电极130之间的发光区140、150和160,设置在发光区140与150之间的中间电极170,以及设置在发光区150与160之间的中间电极180。第一和第二电极可以选自阳极和阴极其中之一。在一些实施方式中,第一和第二电极每个都是阳极。在其它一些实施方式中,第一和第二电极每个都是阴极。在另外一些实施方式中,第一电极是阳极,第二电极是阴极,或者第一电极是阴极,而第二电极是阳极。
中间电极170或180其中至少之一包括金属-有机物混合层。在图1的层叠OLED100中,中间电极170和180每个都分别包括金属-有机物混合层174和184。在各个中间电极170和180内,金属-有机物混合层174设置在电荷注入层172与176之间,金属-有机物混合层184设置在电荷注入层182与186之间。
电荷注入层(例如,图1实施方式中的172,176,182和186)可以是电子注入层或空穴注入层,这取决于与发光区直接相邻层的电荷传输功能相关的对电荷注入层的功能要求。在一些实施方式中,发光区可以包括单个的空穴传输层,或者多个电子传输层或区域,像例如在美国专利US4,539,507,US4,720,432和US4,769,292或者共同待审的美国专利申请No.11/133,975[A4037-US-NP]中披露的OLED那样。因此,中间电极的电荷注入层的组成根据需要进行选择,以便提供在层叠OLED内需要的功能。例如,可以要求中间电极在一侧起着电子注入层、在另一侧起着空穴注入层的作用。在另一个实施方式中,可以要求中间电极在两侧都用作电子注入层或者在两侧都用作空穴注入层。例如,如果发光区的直接相邻层具有空穴传输功能,那么选定的中间电极的电荷注入层为空穴注入层并且包含空穴注入材料。或者,如果发光区的直接相邻层起着电子传输区域的作用,那么选定的中间电极的电荷注入层为电子注入层并且包含电子注入材料。
参见图2和3,在示出的层叠OLED中,给定中间电极的电荷注入层具有相同或类似的电荷注入功能。即,中间电极在电极的两侧都具有相同的电荷注入功能。参见图2,层叠OLED200包括基板210,阳极220,发光区240,设置在发光区240上的中间电极270,设置在中间电极270上的发光区250,设置在发光区250上的中间电极280,设置在中间电极280上的发光区260,以及设置在发光区260上的阴极230。中间电极270包括设置在电子注入层272与276之间的金属-有机物混合层274。中间电极280包括设置在空穴注入层282与286之间的金属-有机物混合层284。最上面的电极230可以是阴极或阳极之一,这取决于根据发光区260的组成或结构是需要空穴注入还是电子注入功能。
参见图3,层叠OLED300包括基板310,阴极320,阳极330,设置在阴极320与最上面的电极330之间的发光区340、350和360,设置在发光区340与350之间的中间电极370,以及设置在发光区350与360之间的中间电极380。中间电极370包括设置在空穴注入层372与376之间的金属-有机物混合层374。中间电极380包括设置在电极注入层382与386之间的金属-有机物混合层384。最上面的电极330可以是阴极或阳极之一,这取决于发光区360的组成和/或结构。
在具有相同或相似电荷注入功能的电荷注入层的中间电极中,电荷注入层可以具有相同或不同的组成。
参见图4和5,在示出的层叠OLED中,中间电极包括具有相异功能的电荷注入层,即,中间电极在具有电子注入功能的一侧上具有电荷注入层,在具有空穴注入层的另一侧上具有空穴注入层。参见图4,层叠OLED400包括基板410,阳极420,阴极430,设置在阳极420上的发光区440,设置在发光区440上的中间电极470,设置在中间电极470上的发光区450,设置在发光区450上的中间电极480,以及设置在中间电极480上并位于阴极430与中间电极480之间的发光区460。中间电极470包括设置在电子注入层472与空穴注入层476之间的金属-有机物混合层474。中间电极480包括设置在电子注入层482与空穴注入层486之间的金属-有机物混合层484。
参见图5,层叠OLED500基板540,阴极520,阳极530,设置在阴极520与阳极530之间的发光区540、550和560,设置在发光区540与550之间的中间电极570,以及设置在发光区550与560之间的中间电极580。中间电极570包括设置在空穴注入层572与电子注入层576之间的金属-有机物混合层574。中间电极580包括设置在空穴注入层582与电子注入层586之间的金属-有机物混合层584。
在一些实施方式中,当中间电极的每一个都包括相异功能的电荷注入层时(即当金属-有机物混合层***在空穴注入层与电子注入层之间时),像例如在图4和5的实施方式中,通过以仅在第一和第二电极例如图4的中间电极470和480以及图5的中间电极570和580上施加外部正向偏压的方式在整个层叠上施加外部正向偏压,从而使层叠OLED工作。或者,通过以在例如第一电极和第一中间电极(例如,图4的阳极420和中间电极470,或者图5的阴极520和中间电极470),第一中间电极和第二中间电极(例如,图4的中间电极470和480,或者图5的中间电极570和580),以及第二中间电极和第二电极(例如,图4的中间电极480和阴极430,或者图5的中间电极580和阳极530)上施加外部正向偏压的方式在该层叠的每个单独单元上分别地施加外部正向偏压,从而使层叠OLED工作。
在一些实施方式中,当中间电极的每一个都单独地包括具有相同或相似功能的电荷注入层时(即当金属-有机物混合层夹入在两层空穴注入层之间或***在两层电子注入层之间时),通过以在例如第一阳极和第一中间电极(例如,图2的阳极220和中间电极270,或者图3的阴极320和中间电极370),第一中间电极和第二中间电极(例如,图2的中间电极270和280,或者图3的中间电极370和380),以及第二中间电极和第二电极(例如,图2的中间电极280和阴极230,或者图3的中间电极380和阳极330)上施加外部正向偏压的方式在该层叠中各单独单元上施加外部正向偏压,从而使层叠OLED工作。
可以理解,在图1-5中描绘的这些实施方式仅仅是依照本发明的层叠OLED其可能的实施方式的一些说明性实施例,其并不限制本发明的各种实施方式。任何的层、区或者区域的结构都可以依据具体目的或预定用途按照需要进行选择。尽管这些实施方式描绘了具有3个发光区的层叠OLED,但是可以理解,层叠OLED可以包括2、3、4、5或更多的发光区。从而,例如,在图1、2或3中,各层叠OLED可以取除发光区160、260或360,或者还可以分别在发光区160、260和360与上电极130、230和330之间设置额外的发光区和中间电极。
在一些实施方式中,中间电极包括设置在第一电荷注入层与第二电荷注入层之间的金属-有机物混合层,该第一电荷注入层是空穴注入层,该第二电荷注入层是电子注入层。在另一些实施方式中,中间电极可以包括设置在第一电荷注入层与第二电荷注入层之间的金属-有机物混合层,其中第一和第二电荷注入层的每一个都具有相同的电荷注入功能(即空穴注入或电子注入)。
在包括不止一个中间电极的层叠OLED中,至少其中一个中间电极包括MOML。其它的中间电极可以是能够提供所需功能的任何其它合适的电极材料。适合作为中间电极的其它材料包括但不限于此处关于阳极和阴极材料描述的那些材料,以及在共同未决美国专利申请No.11/133,975[A4037-US-NP]中描述的中间电极,该申请的全部内容被引入在此作参考。
阳极可以包括适用的正电荷注入电极,像氧化铟锡(ITO),氧化锡,金和铂。用于形成阳极的其它适用材料包括但不限于:导电碳;诸如聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等的π-共轭聚合物,这些材料具有例如等于或者大于约4ev,并且在一些实施方式中具有从约4eV到约6eV的功函。
阳极可以具有任何合适的形式。薄的导电层可以涂覆在透光基板上,像例如透明或基本透明的玻璃板或塑料膜。有机发光器件的实施方式可以包括由涂覆在玻璃上的氧化锡或氧化铟锡形成的透光阳极。同时,也可以使用具有厚度例如小于约200,或在一些实施方式中从约50到约175,或在其它一些实施方式中从约75到约150的非常薄的透光金属阳极。这些薄的阳极包括诸如金、铂等的金属。另外,还可以采用导电碳,或者诸如聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯或等的共轭聚合物的透明或半透明的薄层形成阳极。在美国专利US4,885,211中披露了阳极的其它合适形式,该专利的全部内容被引入在此作参考。
阳极的厚度可以在从约1nm到约5000nm的范围内,阳极的最佳厚度取决于阳极材料的光学常数。在一个实施方式中,阳极的厚度范围在从约30nm到约300nm的范围内。然而,位于该范围之外的厚度也是可以采用的。
本发明显示器件的发光区在一些实施方式中包括至少一种有机发光材料。适合的有机发光材料包括例如:诸如聚(对苯乙烯)PPV、聚(2-甲氧基-5(2-乙基己氧基)1,4-对苯乙烯MEHPPV和聚(2,5-二烷氧基对苯乙烯基)PDMeOPV以及在此引入作为参考的美国专利US5,247,190中公开的其它材料的聚对苯撑乙烯;诸如聚(对苯撑)PPP、梯形-聚-对-苯撑(LPPP)、和聚(四氢芘)PHTP的聚乙烯;以及诸如聚(9,9-二-正-辛基芴-2,7,-二基)、聚(2,8-(6,7,12,12-四烷基茚并芴)以及诸如芴-胺共聚物的含芴的共聚物的聚芴(参见例如,Bernius等人“Developmental Progress Of Electroluminescent PolymericMaterials And Devices”Proceedings of SPIE Conference on Organic LightEmitting Materials and Devices III,Denver,Colo.,July 1999,Volume 3797,p.129)。
在发光区内可以采用的另一类有机电致发光材料包括但不限于如美国专利US4,539,507,US5,151,629,US5,150006,US5,141,671和US5,846,666所披露的金属羟喹啉酸化合物,这些专利的所有内容被引入在此作参考。示例性的实施例包括三(8-羟基喹啉酸)铝盐(AlQ3),和双(8-羟基喹啉酸)-(4-苯并苯酚)铝盐(BAlq)。这一类材料的其它实施例包括三(8-羟基喹啉酸)镓盐;双(8-羟基喹啉酸)镁盐;双(8-羟基喹啉酸)锌盐;三(5-甲基-8-羟基喹啉酸)铝盐;三(7-丙基-8-羟基喹啉酸)铝盐;双[苯并{f}-8-喹啉酸]锌盐;双(10-羟基苯并[h]喹啉酸)铍盐等;以及在美国专利US5,846,666(在此引入作为参考)中所述的金属硫代羟喹啉酸化合物,例如双(8-喹啉硫羟酸)锌盐;双(8-喹啉硫羟酸)镉盐;三(8-喹啉硫羟酸)镓盐;三(8-喹啉硫羟酸)铟盐;双(5-甲基喹啉硫羟酸)锌盐;三(5-甲基喹啉硫羟酸)镓盐;三(5-甲基喹啉硫羟酸)铟盐;双(5-甲基喹啉硫羟酸)镉盐;双(3-甲基喹啉硫羟酸)镉盐;双(5-甲基喹啉硫羟酸)锌盐;双[苯并{f}-8-喹啉硫羟酸]锌盐;双[3-甲基苯并{f}-8-喹啉硫羟酸]锌盐;双[3,7-二甲基苯并{f}-8-喹啉硫羟酸]锌盐等。优选的材料是双(8-喹啉硫羟酸)锌盐;双(8-喹啉硫羟酸)镉盐;三(8-喹啉硫羟酸)镓盐;三(8-喹啉硫羟酸)铟盐和双[苯并{f}-8-喹啉硫羟酸]锌盐。
另一类可以用在发光区内的有机电致发光材料包括诸如在专利号为US5,516,577的美国专利中公开的芪衍生物,在此引入该专利作为参考。适用的芪衍生物的例子为4,4′,-双(2,2,-二苯基乙烯基)联苯。
另一类可以用在发光区内的有机电致发光材料包括蒽,像例如-t-丁基-9,10-二(2-萘基)蒽,9,10-二(2-萘基)蒽,9,10-二-苯基蒽,9,9-双[4-(9-蒽基)苯基]氟,以及9,9-双[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]氟。在美国专利US6,465,115(对应于EP1009044A2)、美国专利US5,972,247、美国专利US6,479,172以及美国专利US5,935,721中公开了其它适用蒽,在此结合这些专利作为参考。
适合于在发光区内采用的另一类合适的有机电致发光材料是在美国专利申请US08/829,398中披露的噁二唑金属螯合物,在此结合该专利作为参考。这些材料包括双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-噁二唑]铍;双[5-联苯基-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[5-联苯基-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]铍;双(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]锂;双[2-(2-羟基苯基)-5-对甲苯基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-对甲苯基-1,3,4-噁二唑]铍;双[5-(对叔丁基苯基)-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[5-(对叔丁基苯基)-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(3-氟苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-噁二唑]铍;双[5-(4-氯苯基)-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基-4-甲基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-α-(2-羟基萘基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-对吡啶基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-对吡啶基-1,3,4-噁二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(2-硫代苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-硫代噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-硫代噁二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-硫代噁二唑]锌;和双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-硫代噁二唑]铍等;以及在2000年1月21日提交的美国申请US09/489.144中和在美国专利US6,057,048中公开的那些三嗪。
发光区还可以包括含量范围在重量百分比为从约0.01%到约25%的作为掺杂剂的发光材料。可以在发光区内采用的掺杂材料的例子有荧光材料,诸如香豆素、二氰基亚甲基吡喃、聚甲炔、氧杂苯并蒽、氧杂蒽、吡喃鎓、喹诺酮(carbostyl)、苝等。另一类适用的荧光材料是喹吖啶酮染料。喹吖啶酮染料的示例性实施例包括喹吖啶酮、2-甲基喹吖啶酮、2,9-二甲基喹吖啶酮、2-氯喹吖啶酮、2-氟喹吖啶酮、1,2-苯并喹吖啶酮、N,N’-二甲基喹吖啶酮、N,N’-二甲基-2-甲基喹吖啶酮、N,N’-二甲基-2,9-二甲基喹吖啶酮、N,N’-二甲基-2-氯喹吖啶酮、N,N’-二甲基-2-氟喹吖啶酮、N,N’-二甲基-1,2-苯并喹吖啶酮等,其公开在美国专利US5,227,252、US5,276,383以及US5,593,788中,在此将各专利结合进来作为参考。另一类可以采用的荧光材料是稠环荧光染料。示例性的适用的稠环荧光染料包括如美国专利US3,172,862(在此引用该专利作为参考)所公开的苝、红荧烯、蒽、六苯并苯、菲(phenanthrecene)、芘等等。同时,荧光材料包括丁二烯,诸如在美国专利US4,356,429和US5,516,577(在此引用各专利作为参考)所公开的1,4-二苯基丁二烯和四苯基丁二烯、和芪等。可以使用的荧光材料的其它实施例为美国专利US5,601,903(在此引用该专利作为参考)所述的那些。
另外,可以在发光区内采用的发光掺杂剂是如美国专利US5,935,720(在此引用该专利作为参考)所披露的那些荧光染料,例如4-(二氰基亚甲基)-2-1-丙基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃(DCJTB);镧系金属螯合物,像例如三(乙酰丙酮基)(邻二氮杂菲)铽、三(乙酰丙酮基)(邻二氮杂菲)铕、以及三(噻吩甲酰三氟丙酮基)(邻二氮杂菲)铕,以及如Kido等人在“White light emitting organic elelctroluminescentdevice using lanthanide complexes,”Jpn.J.Appl.Phys.,Volume35,pp.L394-L396(1996)中披露的那些,在此引入该文全部作为参考;以及磷光材料,像例如含有能够形成强自旋轨道耦合的重金属原子的有机金属化合物,如在Baldo等人的“Highly efficient organic phosphorescent emission from organicelectroluminescent devices,”Letters to Nature,Volume 395,pp.151-154(1998)中所披露的,在此引入该文全部作为参考。合适的例子包括2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-膦钯(II)(PtOEP)和色度-三(2-苯基吡啶)铕(Ir(ppy)3)。
发光区还可以包括具有空穴传输性能的一种或多种材料。可以在发光区内采用的空穴传输材料的例子包括如美国专利US5,728,801(在此引用该专利作为参考)中披露的聚吡咯,聚苯胺,聚(亚苯基乙烯撑),聚噻吩,聚芳基胺,及其衍生物;已知的半导体有机材料;如美国专利US4,356,429(在此引用该专利作为参考)披露的诸如1,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟啉铜(II)的卟啉衍生物;酞菁铜、四甲基酞菁铜;酞菁锌;酞菁氧化钛;酞菁镁;等。
能够在发光区内采用的空穴传输材料的具体一类是例如在美国专利US4,539,507中公开的芳香叔胺,在此引入该专利作为参考。适用的芳香叔胺的例子包括双(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)苯基甲烷;N,N,N-三(对甲苯基)胺、1,1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)环己烷;1,1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)-4-苯基环己烷;N,N’-联苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-1,1’-联苯基-4,4’-二胺;N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-1,1’-联苯基-4,4’-二胺;N,N’-二苯基-N,N’-双(4-甲氧基苯基)-1,1’-联苯基-4,4’-二胺;N,N,N’,N’-四-对甲苯基-1,1’-联苯基-4,4’-二胺;N,N’-二-1-萘基-N,N’-二苯基-1,1’-联苯基-4,4’-二胺、N,N’-二(萘基-1-基)-N,N’-二苯基-联苯胺(“NPB”),它们的混合物以及等。芳香叔胺的另一类是多环芳香胺。这些多环芳香胺的例子包括N,N-双-[4’-(N-苯基-N-间甲苯基氨基)-4-联苯基]苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-间甲苯基氨基)-4-联苯基]-间甲苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-间甲苯基氨基)-4-联苯基]-对甲苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-对甲苯基氨基)-4-联苯基]苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-对甲苯基氨基)-4-联苯基]-间甲苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-对甲苯基氨基)-4-联苯基]-对甲苯胺;N,N-双-(4’-(N-苯基-N-对氯苯基氨基)-4-联苯基)-间甲苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-间氯苯基氨基)-4-联苯基]-间甲苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-间氯苯基氨基)-4-联苯基]-对甲苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-间甲苯基氨基)-4-联苯基]-对氯苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-对甲苯基氨基)-4-联苯基]-间氯苯胺;N,N-双-[4’-(N-苯基-N-间甲苯基氨基)-4-联苯基]-1-氨基萘;它们的混合物等;4,4’-双(9-咔唑基)-1,1’-联苯基化合物,例如4,4’-双(9-咔唑基)-1,1’-联苯基和4,4’-双(3-甲基-9-咔唑基)-1,1’-联苯基等。
可以在发光区内采用的另一类空穴传输材料是例如在此引用这些专利作为参考的美国专利US5,942,340和US5,952,115中披露的吲哚并咔唑,例如5,11-二-萘基-5,11-二氢化吲哚并[3,2-b]咔唑,和2,8-二甲基-5,11-二-萘基-5,11-二氢化吲哚并[3,2-b]咔唑;N,N,N’N’-四芳基联苯胺,其中芳基可以选自苯基、间甲苯基、对甲苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、1-萘基、2-萘基等。N,N,N’N’-四芳基联苯胺的示例性例子有N,N-二-1-萘基-N,N’-二苯基-1,1’-联苯基-4,4’-二胺;N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-1,1’-联苯基-4,4’-二胺;N,N’-双(3-甲氧苯基)-N,N’-二苯基-1,1’-联苯基-4,4’-二胺等。在一个实施方式中,能够在发光区内采用的空穴传输材料是萘基取代的联苯胺衍生物。
发光区还可以包括具有电子传输性能的一种或多种材料。可以在发光区内采用的电子传输材料的例子包括诸如聚(9,9-二-正-辛基芴-2,7-二基)、聚(2,8-(6,7,12,12-四烷基茚并芴)以及诸如芴-胺共聚物的含芴的共聚物的聚芴,参见例如,Bernius等人Proceedings of SPIE Conference on Organic LightEmitting Materials and Devices III,Denver,Colo.,July 1999,Volume 3797,p.129。
能够在发光区内采用的电子传输材料的其它实施例能够选自金属羟喹啉酸化合物、噁二唑金属螯化物、三嗪化合物,以及芪化合物,这些物质的例子在上面已经详细说明过。
在发光区除有机电致发光材料外还包括一种或多种空穴传输材料和/或一种或多种电子传输材料的实施方式中,有机电致发光材料、空穴传输材料和/或电子传输材料能够形成为单独的层,例如像在美国专利US4,539,507,US4,720,432和US4,769,292中所公开的OLED那样;或者形成在相同层,从而形成两种或多种材料的混合区,例如像在美国专利US6,130,001、US6,392,520、US6,392,339、US6,614,175、US6,753,098和US6,759,146中所公开的OLED那样。在此这些专利的全部内容作为参考。在共同未决的美国专利申请No.11/133,975[A4037-US-NP]中描述了在层叠OLED的发光区内采用混合区,在此引入该专利的全部内容作为参考。
依照本发明的用于任何显示器件的发光区可以包括如此处公开的这些材料的任何合适的材料。例如,发光区可以包括下列材料中两种或多种的任何一种或混合物:分子(小分子)电致发光材料、聚合物电致发光材料、以及无机电致发光材料。此处公开了分子(小分子)电致发光材料和聚合物电致发光材料的例子。无机电致发光材料的例子包括例如磷光体,像ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe等,这些磷光体可以进一步包括掺杂剂,像Cu、Mn和镧。无机电致发光材料的其它例子包括GaAs、GaP、GaAsp、GaAlAs、InGa、SiC、GaN、AlInGap、InGaN、InSe等,并且这些材料可以进一步包括掺杂剂,像Zn、O、N、Si等。
发光区的厚度可以例如在从约1nm到约1000nm的范围内变化。在一些实施方式中,发光区具有从约20nm到约200nm的厚度。在其它一些实施方式中,发光区具有从约50nm到约150nm的厚度。层叠OLED中单独发光区的厚度可以依据具体目的按需选择。在一些实施方式中,发光区可以具有相同或不同的厚度。
阴极可以包括任何合适的金属,例如包含功函例如在从约4eV到约6eV的高功函组分的金属,或者包含功函例如在从约2.5eV到约4eV的低功函组分的金属。阴极可以包括低功函(小于约4eV)的金属和至少一种其它金属的组合。低功函金属与第二种或其它金属的有效比在重量百分比从小于约0.1%到约99.9%的范围内,更具体地说,在重量百分比从约3%到约45%的范围内。低功函金属的示例性例子包括但不限于:碱金属,如锂或钠;2A族或碱土金属,如铍,镁,钙或钡;以及III族金属,包括稀土金属以及锕族元素,如钪,钇,镧,铈,铕,铽或锕。锂,镁和钙是优选的低功函金属。在此引入作为参考的美国专利US4,885,211中的Mg-Ag合金阴极披露了一种合适的阴极结构。另一种阴极结构披露在此引入作为参考的美国专利US5,429,884中,其中阴极由锂合金和其它高功函金属形成,如铝和铟。另一种适合于阴极的材料是铝金属。
阴极可以包括至少一种透明导电材料,像例如氧化铟锡(ITO),以及其它材料,像例如美国专利US5,703,436和US5,707,745所披露的,在此引入这些专利的全部内容作为参考。
阴极还可以包括金属-有机物混合层,并且具有如美国专利US6,841,932和美国专利申请No.10/401,238所描述的结构,这些专利的全部内容被引入在此作参考。
阴极的厚度可以例如在从约10纳米到约500纳米的范围内,具体地,在从约25纳米到约300纳米的范围内,然而,处于这些范围之外的厚度也是可以采用的。可以用任何合适的薄膜成形法来形成阴极。形成阴极的示例性方法包括真空气相沉积法、电子束沉积法和溅射沉积法。
依照本发明的层叠OLED或显示器件的至少一个中间电极包括设置在两个电荷注入层之间的MOML。包括MOML的中间电极的结构可以依据预定目的或用途按需选择。在一个实施方式中,MOML设置在空穴注入层与电子注入层之间。在另一个实施方式中,MOML设置在两空穴注入层之间。在又一个实施方式中,MOML设置在两电子注入层之间。中间电极也可以包括多个MOML。在层叠OLED包括多个中间电极而且至少两中间电极包括MOML的实施方式中,MOML和/或电荷注入层的结构和组成可以相同或不同。
MOML包括金属材料和有机材料。适合用在中间电极内的金属有机物混合层包括那些披露在美国专利US6,841,932和美国专利申请No.10/401,238(以美国专利申请No.2003/0234609公布)中的材料,在此引入这些专利的全部内容作为参考。
用于MOML含金属材料包括例如金属和无机金属化合物。如此处使用的,用语“含金属材料的金属”(该用语放在一系列具体元素金属的前面)既指的是元素金属,又指的是无机金属化合物的金属组分。这些金属可以是但不限于是例如Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、In、Sn、Pb、Sb、Bi、Se、Te、Ce、Nd、Sm和Eu。在一些实施方式中,术语“金属”包括Sb、Se和Te。在一些实施方式中,金属合金能够用于形成MOML。金属合金中的一种金属视为是含金属材料;金属合金中的另一种金属或其它金属视为是MOML的额外组分或额外多种组分。例如,与有机材料组合的二元金属合金将视为是三元MOML。
用于MOML的无机金属化合物可以是金属卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物、碘化物),金属氧化物、金属氢氧化物、金属氮化物、金属硫化物、金属碳化物、以及金属硼化物。合适的金属卤化物可以是但不限于是例如LiF、LiCl、LiBr、LiI、NaF、NaCl、NaBr、NaI、KF、KCl、KBr、KI、RbF、RbCl、CsF、CsCl、MgF2、CaF2、SrF2、AlF3、AgCl、AgF和CuCl2。合适的金属氧化物可以是但不限于是Li2O、Ca2O、Cs2O、In2O3、SnO2、ZnO、ITO、Cu2O、CuO、Ag2O、NiO、TiO、Y2O3、ZrO2、Cr2O3。合适的金属氢氧化物可以是但不限于是AgOH。合适的金属氮化物可以是但不限于是LaN、YN和GaN。合适的金属硫化物可以是但不限于是ZnS、Sb2S3、Sb2S5和CdS。合适的金属碳化物可以是但不限于是Li2C、FeC和NiC。合适的金属硼化物可以是但不限于是CaB6。
用于MOML的无机材料包括例如:(i)非金属元素材料,像C、Si和Ge;(ii)这些非金属元素材料的无机化合物,像SiC、SiO、SiO2、Si3N4;以及(iii)无机金属化合物,像此处所描述的那些。由于存在着针对金属的单独组分种类(在用于MOML的一系列组分中),因此不再将金属划分为无机材料。
如此处所述的,一些金属化合物已经公知是导电的和吸收光的。因此在一些实施方式中有机化合物和这些金属化合物的混合物能够实现目前OLED所期望的特性。在一些实施方式中,能够在MOML内使用的含金属材料可以是金属化合物,尤其是既可以导电又可以吸收光的金属化合物,像例如Ag2O、Cu2O、CuO、FeO、Fe2O3、Fe3O4、NiO、V2O5、ZnS、ZnO、In2O3和SnO2。
用于MOML的合适的有机材料可以例如是在制作显示器件的发光区时采用的电致发光材料,这样的电致发光材料如此处所述的。例如,用于MOML的合适的有机材料可以包括分子(小分子)有机化合物,像金属羟喹啉酸化合物,金属螯合物,芳香叔胺,吲哚并咔唑,卟啉,酞菁,三嗪,蒽,和噁二唑;以及聚合物,像聚噻吩,聚芴,聚苯撑,聚苯胺,聚对苯乙烯。还可以用在MOML内的其它有机化合物包括聚碳酸酯,聚乙烯,聚苯乙烯,有机染料和颜料(例如,紫环酮(perinone),香豆素以及其它稠合的芳环化合物)。
MOML可以是“二元MOML”(具有两种组分),“三元MOML”(具有三种组分),“四元MOML”(具有四种组分),或者具有多于四种组分的其它MOML。二元、三元以及四元MOML描述在美国专利US6,841,932和美国专利申请No.10/401,238所描述的结构,在此引入这些专利的全部内容作为参考。在这些实施方式中,含金属材料、有机化合物和任何其它额外组分的选择是在MOML应当具有所需性质的基础上做出的。除能够减少光反射外,MOML可以任意地具有一个或多个额外的期望性质,包括例如电学导电性质,或者为了实现由MOML在显示器件内的位置所要求的其它功能(例如若MOML是邻近发光区的电极的一部分,则需要能够有效地注入电荷)使MOML需要具有的任何其它性质。在显示器件包括多个MOML的情形中,这些MOML可以具有相同或不同的材料组成(关于组分及它们的浓度)。
注意,在特定的MOML类型中,用于这些组分的合适材料的系列可以重叠。例如,在“二元MOML”中,用于第二种组分(即有机材料)的合适材料与选择用于第三种组分的“有机材料”相同。另外,在“二元MOML”中,用于第一种组分(即无机含金属材料)的合适材料与选择用于第三种组分的“金属”和“无机材料”重叠。然而,即使在特定MOML类型中用于这些组分的合适材料的系列相互重叠,只要在该MOML类型中所选择的组分彼此不同,即每种选择的组分都是唯一的,则就不存在着不一致。
总的来说,MOML可以包括从约5vol.%到约95vol.%的有机化合物和从约95vol.%到约5vol.%的含金属材料。在其它实施方式中,MOML可以包括从约5vol.%到约30vol.%的含金属材料和从约70vol.%到约95vol.%的有机金属。更优选的范围取决于具体选择的材料。
在一些实施方式中,MOML在整个MOML厚度上具有几乎均匀的组成。为了获得这种几乎均匀的组成,可以用“可控混合比法”(例如,旋涂和共沉积)制备MOML。因而,在一些实施方式中,从不同组分的混合比可以被控制到确定的水平这个意义上讲,MOML是可控组成的混合物,其中上述控制借助于控制例如每种不同组分的蒸发率进行,这些不同的组分同时从多个单独蒸发源蒸发。在一些实施方式中,在MOML内不同组分的比通常保持相同,而且不随时间发生变化(即,在MOML内的这些组分在制造后立即测量的比与几天之后或更长时间之后测量的比相同)。
在其它一些实施方式中,MOML在整个MOML厚度上具有不均匀的组成。可以用共沉积来制造这种不均匀组成的MOML(例如,通过在形成MOML期间改变MOML材料的共沉积率)。由于层内扩散或层间扩散,在MOML的某些实施方式中,经过很长的时间周期后,通常均匀的组成(当用“可控混合比法”制备时)会出现向不均匀组成的变化。另外,可以利用材料的层内扩散来制备MOML。因为下面的原因,扩散是制作MOML的一种较不优选的方法:(a)扩散可能需要很长时间(数天,数周,数月或更长);(b)混合比会随时间变化;以及(c)很难控制对MOML材料所期望的比。
在一些实施方式中,如果沿与MOML的厚度相平行的方向在MOML制作期间或制作后立即测量,其中一种组分在不超过5nm的距离上的浓度变化至少为5%的话,则由相同组分但以不同浓度构成的相邻MOML被看作不同的MOML而不是具有不均匀组成的单MOML。
在一些实施方式中,MOML通常是基本透明的,也是电学导电的。电学导电的MOML具有不超过例如约100,000欧姆,特别是不超过约5,000欧姆的截面(即,跨越MOML厚度)欧姆电阻。在一些实施方式中,MOML具有不超过1,000欧姆的截面欧姆电阻。然而,在其它一些实施方式中,MOML可以被视为电学不导电的,例如其具有的欧姆电阻值在某些地方高于在此描述的示例性范围。
一般地,MOML基本上是透明的。在一些实施方式中,基本透明的MOML在至少一部分可见光范围内(即电磁辐射在400-700nm范围内)可以具有例如至少50%的透光率,典型地至少75%的透光率。
任何合适的技术和装置都可以用来形成MOML和显示器件的其它部分。例如,可以采用热沉积(即物理气相沉积PVD),旋转涂覆,溅射,电子束,电弧,化学气相沉积(CVD)等。前两种技术,尤其PVD是较理想的方法。在PVD的情形中,借助于例如共蒸发MOML的各种组分,单独地控制每种材料的沉积率以获得期望的混合比,以此来形成MOML。较佳的混合比取决于对特定材料组合的试验和误差依据。用语“可控混合比法”指的是旋转涂覆和共沉积。共沉积指的是热沉积(即物理气相沉积PVD)、溅射、电子束、电弧、化学气相沉积(CVD)等。
中间电极的电子注入层可以包括任何合适的电子注入材料。合适的电子注入材料包括如此处所述那些适合于形成阴极的材料。其它合适的电子注入材料包括金属,例如但不限于Ca、Li、K、Na、Mg、Al、In、Y、Sr、Cs、Ba、Sc及其化合物。电子注入材料还可以是无机材料,包括但不限于SiO、SiO2、LiF、CsF、MgF2、BaO及其混合物。在一个实施方式中,电子注入材料是Mg和Ag的混合物。
中间电极的空穴注入层包括任何合适的空穴注入材料。在一些实施方式中,空穴注入层可以包括如此处所述适合用作阳极的空穴注入材料。
在其它一些实施方式中,空穴注入材料包括受受电子材料,可以氧化发光区内的有机化合物。合适的受受电子材料包括像在Kido等人的美国专利US6,423,429中所述的那些无机化合物,该专利的全部内容被引入在此作参考。这些无机化合物包括路易斯酸,像FeCl3、AlCl3、GaCl3、InCl3、SbCl5及其组合物。合适的电子接收有机材料包括但不限于三硝基芴酮,和2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基喹啉并二甲烷(F4-TCNQ)。如上所述包含受电子材料的空穴注入层可以任意地包括诸如空穴传输材料的有机材料。合适的空穴传输材料包括前述的那些材料,这些材料包含但不限于N,N’-二(萘基-1-基)-N,N’-二苯基-联苯胺(“NPB”),4,4’,4”-三(N,N-二苯基胺基)三苯基胺基(mTDATA)、2,5-二-叔丁基苯基-N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺(BP-TPD)、N,N’-二苯基-N,N’-双(3)甲基苯基-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺(TPD)、酞菁铜(CuPc)、酞菁氧矾(VOPc)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)(PEDOT)、聚苯胺(Pani)等。这类空穴注入层可以接受化学气相沉积技术。包含受电子材料以及任意的空穴传输材料的阳极结构描述在共同未决的美国专利申请No.11/133,977[A3618-US-NP]中,在此引入该专利申请的全部内容作为参考。在一些实施方式中,中间电极的空穴注入层包括仅仅一种受电子材料或几种受电子材料的组合。在其它一些实施方式中,中间电极的空穴注入层包括一种受电子材料或几种受电子材料和空穴传输材料的组合。在一些实施方式中,在中间电极的空穴注入层内受电子材料与空穴传输材料的比在体积百分比从约10%∶90%到约90%∶10%的范围内。
中间电极的厚度可以依据具体目的或预定用途随需要进行选择。在一些实施方式中,中间电极的总厚度约为5nm到250nm。包含设置在第一与第二电荷注入层之间的MOML的中间电极的厚度在一些实施方式中为约10nm到约100nm。在一些实施方式中,MOML的厚度可以在从约5nm到约100nm的范围内。另外,可以选择MOML的厚度和/或金属浓度以提供期望的透明度或导电率。通常,MOML随着厚度的减小和/或金属浓度的增加变得更加透明和更加导电。电荷注入层可以独立地具有从约0.1nm到约50nm的厚度。在一些实施方式中,电荷注入层独立地具有从约1nm到约25nm的厚度。
在一些实施方式中,可以用下面说明性的PVD过程来形成MOML:(i)共蒸发无机金属化合物,有机化合物,以及任何任意的另外组分;(ii)共蒸发元素金属,有机化合物,以及任何任意的另外成分,其中在该过程期间或在MOML内,元素金属被转化成(i)的无机金属化合物;或者通过(iii)共蒸发与(ii)的元素金属的不同无机化合物,有机化合物,以及任何任意的另外组分,其中在该过程期间或在MOML内,不同的无机金属化合物金属被转化成(i)的无机金属化合物。或者,MOML可以通过旋转涂覆例如聚合物溶液来形成,该聚合物溶液包含无机的含金属化合物和任何其它任意的组分。
参见下面的实施例进一步说明依照本发明的层叠OLED。这些实施例仅用作说明层叠OLED的目的,而不作为本发明各个实施方式的限制。
实施例
制备依照本发明采用中间电极的层叠OLED器件I,II和III,这些器件具有如图6所示的通用结构。如图6所示,层叠OLED600包括玻璃基板610,ITO阳极620,发光区(1)630,发光区(2)650,阴极660,以及设置在发光区(1)与发光区(2)之间的中间电极640。中间电极640包括设置在电子注入层642与空穴注入层646之间的MOML 644。这些器件采用物理气相沉积法在真空中(5×10-6Torr)制备。位于涂覆有IT的玻璃基板上的阳极用作底阳极。阴极660是Mg和Ag的混合物。中间电极的发光区和各层的组成和厚度示出在表1中。
通过以25mA/cm2驱动这些器件,来评价它们的发射性能。各个器件的亮度和驱动电压也示出在表1中。
表1
OLED编号 | 发光区(1) | 中间电极 | 发光区(2) | L(cd/m2) | V(v) | ||
EIL | MOML | HIL | |||||
I | NPB(60nm)/AlQ3(75nm) | Mg+Ag(9∶1)(3nm) | AlQ3+Ag(80%∶20%)(25nm) | F4-TCNQ(5nm) | NPB(60nm)/AlQ3(75nm) | 750 | 14.59 |
II | NPB(20nm)/NPB+AlQ3+0.4%C545T(40nm)/AlQ3(20nm) | LiF(1nm) | AlQ3+Ag(90%∶10%)(20nm) | NPB+F4-TCNQ(9∶1)(20nm) | NPB(20nm)/NPB+AlQ3+0.4%C545T(40nm)/AlQ3(20nm) | 2920 | 9.75 |
III | NPB(20nm)/NPB+AlQ3+0.5%C545T(80nm)/AlQ3(20nm) | LiF(1nm) | AlQ3+Ag(90%∶10%)(25nm) | NPB+F4-TCNQ(9∶1)(20nm) | NPB(20nm)/NPB+AlQ3+0.5%C545T(80nm)/AlQ3(20nm) | 2710 | 13.86 |
如表1所示,包括含有MOML的中间电极的层叠OLED显示出非常高的亮度。对这些器件的稳定性测试同样表明,这些器件可以具有半衰期为数千个小时的高稳定性。
尽管已经描述了各个具体的实施方式,但是对于申请人或者本领域的技术人员而言,可以对本发明做出各种替代、修改、变形、改进和实质上的等同。因此,所提交的可以进行修改的权利要求书旨在包括所有这些替代、修改、变形、改进和实质上的等同。
Claims (22)
1.一种层叠有机发光器件,包括:
第一电极;
第二电极;
设置在第一电极与第二电极之间的多个发光区;以及
一个或多个中间电极,中间电极设置在相继的发光区之间,其中所述一个或多个中间电极其中至少之一是金属-有机物混合层电极,该金属-有机物混合层电极包括第一电荷注入层、第二电荷注入层以及设置在第一与第二电荷注入层之间的金属-有机物混合层。
2.根据权利要求1所述所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述金属-有机物混合层电极的所述第一和第二电荷注入层独立地选自于由空穴注入层和电子注入层构成的组中。
3.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述金属-有机物混合层电极的金属-有机物混合层独立地包括体积百分比在从约5%到约95%范围内的金属材料和体积百分比在从约5%到约95%的范围内的有机材料。
4.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述金属-有机物混合层电极的金属-有机物混合层包括体积百分比在从约5%到约30%范围内的金属材料和体积百分比在从约95%到约70%范围内的有机材料。
5.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述第一电荷注入层是电子注入层,并且所述第二电荷注入层是空穴注入层。
6.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述第一电荷注入层是空穴注入层,并且所述第二电荷注入层是电子注入层。
7.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述第一电荷注入层是空穴注入层,并且所述第二电荷注入层是空穴注入层。
8.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述第一电荷注入层是电子注入层,并且所述第二电荷注入层是电子注入层。
9.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述中间电极其中至少之一或多个包括空穴注入层,该空穴注入层包含选自下组的受电子材料,该组包括FeCl3、AlCl3、InCl3、GaCl3、SbCl5、三硝基芴酮、2,3,5,6-四氟-7,7,8,8四氰基喹啉并二甲烷及它们的组合物。
10.根据权利要求9所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述空穴注入层还包括选自下组的空穴传输材料,该组包括N,N’-二(萘基-1-基)-N,N’-二苯基-联苯胺、4,4’,4”-三(N,N-二苯基胺基)三苯基胺基、2,5-二-叔丁基苯基-N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺、N,N’-二苯基-N,N’-双(3)甲基苯基-(1,1’-联苯基)-4,4’-二胺、酞菁铜、酞菁氧矾、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)、聚苯胺及它们的组合物。
11.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述中间电极中至少一个或多个包括电子注入层,该电子注入层包含选自下组的材料,该组包括Ca、Li、K、Na、Mg、Al、In、Y、Sr、Cs、Cr、Ba、Sc、Si及其化合物。
12.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其征在于,所述金属-有机物混合层电极的金属-有机物混合层包括金属材料,该金属材料包含选自下组的金属,该组包括Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、In、Sn、Pb、Sb、Bi、Se、Te、Ce、Nd、Sm、Eu及其组合物。
13.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述电荷注入层独立具有从约0.1nm到约50nm的厚度。
14.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,每个所述中间电极的金属-有机物混合层独立地具有从约5nm到约100nm的厚度。
15.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,一个或多个中间电极独立地具有从约5nm到约250nm的厚度。
16.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述有机发光器件包括两个或多个中间电极,该中间电极包括设置在第一与第二电荷注入层之间的金属-有机物混合层,而且各个中间电极的电荷注入层具有相似的电荷注入功能。
17.根据权利要求1所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述有机发光器件包括两个或多个中间电极,所述中间电极包括设置在第一与第二电荷注入层之间的金属-有机物混合层,而且所述这些电荷注入层具有不同的电荷注入功能。
18.一种显示器件,包括根据权利要求1所述的层叠有机发光器件。
19.一种层叠有机发光器件,包括:
阳极;
阴极;
设置在所述阳极与所述阴极之间的多个发光区;以及
设置在相继的发光区之间的中间电极,至少一个中间电极独立地包括i)空穴注入层;ii)电子注入层;以及iii)设置在空穴注入层与电子注入层之间的金属-有机物混合层。
20.根据权利要求19所述的层叠有机发光器件,其特征在于,所述空穴注入层和电子注入层每个都独立地具有从约0.1nm到约50nm的厚度,而且金属-有机物混合层具有从约5nm到约100nm的厚度。
21.根据权利要求19所述的层叠有机发光器件,其特征在于,中间电极的所述金属-有机物混合层包括金属材料,该金属材料包含选自下组的金属,该组包括Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、In、Sn、Pb、Sb、Bi、Se、Te、Ce、Nd、Sm、Eu及其组合物,而且电子注入层包括选自下组的材料,该组包括Ca、Li、K、Na、Mg、Al、In、Y、Sr、Cs、Cr、Ba、Sc、Si及其化合物;所述空穴注入层包含选自下组的受电子材料,该组包括FeCl3、AlCl3、InCl3、GaCl3、SbCl5、三硝基芴酮、2,3,5,6-四氟-7,7,8,8四氰基喹啉并二甲烷及其组合物。
22.一种显示器件,包括根据权利要求19所述的层叠有机发光器件。
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