JP4788852B2 - 透明導電性基材とその製造方法およびこの製造方法に用いられる透明コート層形成用塗布液と透明導電性基材が適用された表示装置 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明基板とこの上に順次形成された透明導電層と透明コート層とで構成された透明２層膜を備え、例えば、ブラウン管（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等表示装置の前面板等に利用される透明導電性基材に係り、特に、帯電防止若しくは電界シールドと反射防止の機能を有し、かつ、上記透明２層膜のスクラッチ強度に優れていると共に、製造コストの低減も図れる透明導電性基材とその製造方法およびこの製造方法に用いられる透明コート層形成用塗布液とこの透明導電性基材が適用された表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年のオフィスオートメーション（ＯＡ）化によりオフィスに多くのＯＡ機器が導入され、ＯＡ機器のディスプレイと向き合って終日作業を行わねばならないという環境が最近珍しくない。
【０００３】
ところで、ＯＡ機器の一例としてコンピュータの陰極線管（上記ブラウン管とも称する：ＣＲＴ）等に接して仕事を行う場合、表示画面が見やすく、視覚疲労を感じさせないことの外に、ＣＲＴ表面の帯電によるほこりの付着や電撃ショック等がないことが要求されている。更に、これ等に加えて最近ではＣＲＴから発生する低周波電磁波の人体に対する悪影響が懸念され、このような電磁波が外部に漏洩しないこともＣＲＴに対して望まれている。
【０００４】
このような帯電防止や電磁波漏洩防止（電界シールド）の対策として、従来、ＣＲＴ等の前面板表面に透明導電層を形成する等の方法が採られている。
【０００５】
そして、これら透明導電層の表面抵抗として帯電防止用には１０⁷〜１０¹¹Ω／□程度、また、電磁波漏洩防止用には少なくとも１０⁶Ω／□以下、好ましくは５×１０³Ω／□以下、さらに好ましくは１０³Ω／□以下が望まれている。
【０００６】
そこで、これ等要求に対処するため、従来よりいくつかの提案がなされているが、その中でも低コストで低い表面抵抗を実現できる方法として、導電性微粒子を溶媒中に分散した透明導電層形成用塗液をＣＲＴの前面ガラスに塗布・乾燥後、シリカゾル等の無機バインダーを主成分とした透明コート層形成用塗布液を塗布し、２００℃程度の温度で焼成する方法が知られている。
【０００７】
この透明導電層形成用塗液を用いた方法は、真空蒸着やスパッタ法等他の透明導電層の形成方法に比べてはるかに簡便であり、製造コストも低く、極めて有利な方法である。
【０００８】
そして、上記導電性微粒子には、錫アンチモン酸化物（ＡＴＯ）やインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等の透明導電性酸化物微粒子あるいは金属微粒子等が用いられている。例えば、ＡＴＯが適用された場合、得られる膜の表面抵抗は１０⁷〜１０¹⁰Ω／□程度となるため帯電防止用として用いられる。
【０００９】
また、ＩＴＯを適用した透明導電層形成用塗液は電界シールド用として利用されているが、得られる膜の表面抵抗が１０⁴〜１０⁶Ω／□程度で漏洩電界を遮蔽するには不十分なため電界キャンセル用の補正回路が必要となる。
【００１０】
他方、上記金属微粒子が適用された透明導電層形成用塗液では、ＩＴＯを用いた塗液に比べ、若干、膜の透過率が低くなるが、１０²〜１０³Ω／□という低抵抗膜が得られるため、上述した補正回路を用いることなく電界シールドが可能である。
【００１１】
そして、上記透明導電層形成用塗液に適用される金属微粒子としては、特開平８−７７８３２号公報や特開平９−５５１７５号公報等に示されるように空気中で酸化され難い、銀、金、白金、ロジウム、パラジウム等の貴金属に限られている。これは、貴金属以外の金属微粒子、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等が適用された場合、大気雰囲気下でこれ等金属微粒子の表面に酸化物被膜が必ず形成されてしまい透明導電層として良好な導電性が得られなくなるからである。
【００１２】
また、一方では表示画面を見易くするために、前面板表面に防眩処理を施して画面の反射を抑えることも行われている。この防眩処理は、微細な凹凸を設けて表面の拡散反射を増加させる方法によってもなされるが、この方法を用いた場合、解像度が低下して画質が落ちるためあまり好ましい方法とはいえない。
【００１３】
従って、むしろ反射光が入射光に対して破壊的干渉を生ずるように、透明被膜の屈折率と膜厚とを制御する干渉法によって防眩処理を行うことが好ましい。
【００１４】
このような干渉法により低反射効果を得るため、一般的には高屈折率膜と低屈折率膜の光学膜厚をそれぞれ１／４λと１／４λ、あるいは１／２λと１／４λに設定した二層構造膜が採用されており、前述のインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）微粒子からなる膜もこの種の高屈折率膜として用いられている。
【００１５】
尚、金属においては、光学定数（ｎ−ｉｋ，ｎ：屈折率，ｉ²＝−１，ｋ：消衰係数）のうち、ｎの値は小さいがｋの値がＩＴＯ等と比べ極端に大きいため、金属微粒子からなる透明導電層を用いた場合でも、ＩＴＯ（高屈折率膜）と同様に、二層構造膜で光の干渉による反射防止効果が得られる。
【００１６】
また、近年、この種の透明導電性基材には、上述した良好な導電性、低反射率等の諸特性に加えて、表示画面が更に見やすくなるようにその透過率を１００％より低い所定範囲（４０〜７５％）に調整して画像のコントラストを向上させる特性も要請されおり、その場合、上記透明導電層形成用塗液に着色顔料微粒子等を配合することも行われている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
このように透明導電層と透明コート層とで構成された透明２層膜を有する透明導電性基材は、上述したように透明導電層形成用塗液を透明基板上に塗布、乾燥後、シリカゾル等を主成分とする透明コート層形成用塗布液を塗布し、２００℃程度の加熱処理を施して製造されている。
【００１８】
そして、上記透明コート層は酸化ケイ素を主成分としているため、２００℃程度の加熱処理により比較的高強度な膜として形成される。
【００１９】
しかし、ＣＲＴの製造メーカーによっては、設備面等の制約から上記加熱処理温度を１６０℃程度の条件でしか行えない場合があり、低温加熱に起因して透明コート層の強度が不十分となることがあった。
【００２０】
同様に、上記貴金属微粒子が適用された透明導電層形成用塗液においも、得られる透明２層膜の被膜強度が不十分となることがあった。これは、ＩＴＯ等の導電性酸化物微粒子と比べて貴金属微粒子は化学的に不活性なことから、貴金属微粒子と無機バインダーマトリックス間の結合があまり強くないため、透明２層膜の被膜強度が低下するものと考えられる。
【００２１】
本発明はこの様な問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、帯電防止若しくは電界シールドと反射防止の機能を有し、透明２層膜のスクラッチ強度（すなわち被膜強度）に優れていると共に、製造コストの低減も図れる透明導電性基材とその製造方法およびこの製造方法に用いられる透明コート層形成用塗布液とこの透明導電性基材が適用された表示装置を提供することにある。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
すなわち、請求項１に係る発明は、
透明基板、および、この透明基板上に順次形成された透明導電層と透明コート層とで構成された透明２層膜を備える透明導電性基材を前提とし、
上記透明導電層が平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスとを主成分とし、かつ、上記透明コート層が炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を含む酸化ケイ素のバインダーマトリックスを主成分とすると共に、上記バインダーマトリックスにおける長鎖アルキル基の一部が透明コート層の外表面に配向していることを特徴とするものである。
【００２３】
また、請求項２に係る発明は、
請求項１記載の発明に係る透明導電性基材を前提とし、
上記導電性微粒子が、透明導電性酸化物微粒子または／および貴金属微粒子であることを特徴とし、
請求項３に係る発明は、
請求項２記載の発明に係る透明導電性基材を前提とし、
上記透明導電性酸化物微粒子が、インジウム錫酸化物または錫アンチモン酸化物であることを特徴とする。
【００２４】
また、請求項４に係る発明は、
請求項２記載の発明に係る透明導電性基材を前提とし、
上記貴金属微粒子が、金、銀、白金、パラジウム、ロジウムから選択された貴金属の微粒子、これら貴金属の合金微粒子、あるいは、銀を除く上記貴金属により表面がコートされた貴金属コート銀微粒子のいずれかであることを特徴とし、
請求項５に係る発明は、
請求項４記載の発明に係る透明導電性基材を前提とし、
上記貴金属コート銀微粒子が、金若しくは白金単体または金と白金の複合体がコーティングされた銀微粒子であることを特徴とするものである。
【００２５】
次に、請求項６〜１１に係る発明は上記透明導電性基材の製造方法を特定した発明に関する。
【００２６】
すなわち、請求項６に係る発明は、
請求項１記載の透明導電性基材の製造方法を前提とし、
溶媒とこの溶媒に分散された平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子を主成分とする透明導電層形成用塗液を透明基板上に塗布し、次いで、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランから選択されたアルキル基含有化合物が含まれたシリカゾルから成る無機バインダーを主成分とする透明コート層形成用塗布液を塗布した後、加熱処理することを特徴とするものである。
【００２７】
また、請求項７に係る発明は、
請求項６記載の透明導電性基材の製造方法を前提とし、
上記導電性微粒子が、透明導電性酸化物微粒子または／および貴金属微粒子であることを特徴とし、
請求項８に係る発明は、
請求項７記載の透明導電性基材の製造方法を前提とし、
上記透明導電性酸化物微粒子が、インジウム錫酸化物または錫アンチモン酸化物であることを特徴としている。
【００２８】
次に、請求項９に係る発明は、
請求項７記載の透明導電性基材の製造方法を前提とし、
上記貴金属微粒子が、金、銀、白金、パラジウム、ロジウムから選択された貴金属の微粒子、これら貴金属の合金微粒子、あるいは、銀を除く上記貴金属により表面がコートされた貴金属コート銀微粒子のいずれかであることを特徴とし、
また、請求項１０に係る発明は、
請求項９記載の透明導電性基材の製造方法を前提とし、
上記貴金属コート銀微粒子が、金若しくは白金単体または金と白金の複合体がコーティングされた銀微粒子であることを特徴とし、
請求項１１に係る発明は、
請求項６〜１０のいずれかに記載の透明導電性基材の製造方法を前提とし、
上記透明導電層形成用塗液にシリカゾルを主成分とした無機バインダーが含まれていることを特徴とするものである。
【００２９】
また、請求項１２に係る発明は上記透明導電性基材の製造方法に用いられる透明コート層形成用塗布液を特定した発明に関する。
【００３０】
すなわち、請求項１２に係る発明は、
請求項６記載の透明導電性基材の製造方法に適用される透明コート層形成用塗布液を前提とし、
溶媒、シリカゾルから成る無機バインダー、および、アルキル基含有化合物を主成分とし、上記無機バインダーとアルキル基含有化合物の配合割合が、無機バインダー１００重量部に対しアルキル基含有化合物０．１〜２０重量部であり、かつ、上記アルキル基含有化合物が、分子内に加水分解性アルコキシシリル基またはこの基が加水分解して生成した官能基を有する化合物であると共に、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランから選択されていることを特徴とする。
【００３１】
また、請求項１３に係る発明は、
装置本体とこの前面側に配置された前面板とを備える表示装置を前提とし、
上記前面板として、請求項１〜５のいずれかに記載の透明導電性基材がその透明２層膜側を外面にして組込まれていることを特徴とするものである。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００３３】
本発明は、透明基板上に順次形成された透明導電層と透明コート層とで構成された透明２層膜を備える透明導電性基材において、上記透明２層膜の被膜強度、特にスクラッチ強度の改善を目的としている。すなわち、上記透明２層膜の表面も微視的に見れば微細な凹凸が存在しこれ等凹凸がスクラッチ強度を低下させる一つの要因になっている。
【００３４】
ここで、スクラッチ強度とは、文字通り耐擦過強度で、例えば、スチールウール試験、鉛筆強度、ダイヤモンドスクラッチ試験等で評価できる。
【００３５】
そして、本発明は、上記透明コート層についてこれを長鎖アルキル基を含む酸化ケイ素のバインダーマトリックスで構成した場合、透明２層膜のスクラッチ強度を著しく向上できることが見出されて完成されている。すなわち、長鎖アルキル基は非常に疎水性が高いため、透明コート層形成用塗布液の塗布・乾燥時にその一部が酸化ケイ素を主成分とする透明コート層の外表面に配向し、その配向した長鎖アルキル基の作用で被膜の潤滑性を高めることができる。そして、被膜の潤滑性が高まることから、微細な凹凸が透明コート層表面に仮に存在してもそのスクラッチ強度を向上できるものと考えられる。
【００３６】
ここで、上記長鎖アルキル基は、その炭素数が７〜３０、好ましくは１０〜１８であることを要する（請求項１）。炭素数が７未満であると、透明コート層外表面への上記配向が少ないばかりか、仮に配向しても長鎖アルキル基の持つ潤滑作用自体が不十分となり、スクラッチ強度を向上させる効果が少なく実用的でないからである。また、上記炭素数が３０を超えると、長鎖アルキル基を有するアルキル基含有化合物の透明コート層形成用塗布液に対する溶解性や透明コート層形成用塗布液の塗布性に問題を引き起こす可能性があり好ましくないからである。
【００３７】
また、上記アルキル基含有化合物が、分子内に加水分解性アルコキシシリル基またはこの基が加水分解して生成した官能基［−ＳｉＲ¹ _X(ＯＲ²)_Y 、Ｒ¹およびＲ²：C_nＨ_2n+1、ｎ＝０〜４、X＝０〜２、Y＝３−X］を有すると、上記加水分解したアルコキシシリル基がシリカと強力に結合するため、透明コート層表面に配向した長鎖アルキル基部分と酸化ケイ素のバインダーマトリックスとの結合が強固になる。
【００３８】
例えば、以下の比較例１において金−銀２成分系微粒子と酸化ケイ素バインダーマトリックスから成る透明２層膜の鉛筆硬度が６Ｈなのに対し、ｎ−デシル基（Ｃ₁₀Ｈ₂₁−）とトリメチルシリル基［−Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃］（実際には、透明コート層形成用塗布液中で加水分解された基［−Ｓｉ(ＯＨ)₃］が生じている）を含む酸化ケイ素のバインダーマトリックスが適用された実施例１の透明２層膜の場合には８Ｈの鉛筆硬度となり、優れたスクラッチ強度を示している。
【００３９】
ここで、透明コート層形成用塗布液内における炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を有するアルキル基含有化合物の配合割合は、シリカゾルから成る無機バインダー１００重量部に対しアルキル基含有化合物０．１〜２０重量部がよく、好ましくは０．３〜１０重量部がよい。上記アルキル基含有化合物が０．１重量部未満だと上記長鎖アルキル基の効果が十分でなく、２０重量部を超えるとバインダーマトリックス自体の強度が低下するため好ましくない。
【００４０】
また、本発明における上記導電性微粒子はその平均粒径が１〜１００ｎｍであることを要する（請求項１）。１ｎｍ未満の場合、この微粒子の製造は困難であり、１００ｎｍを超えると、形成される透明導電層において可視光線の散乱が大きくなるため膜のヘーズ値が高くなり過ぎてしまい実用的でないからである。
【００４１】
尚、ここで言う平均粒径とは、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察される微粒子の平均粒径を示している。
【００４２】
そして、本発明の透明導電層形成用塗液に含まれる上記導電性微粒子には透明導電性酸化物微粒子または／および貴金属微粒子が適用され（請求項２、７）、上記透明導電性酸化物微粒子にはインジウム錫酸化物または錫アンチモン酸化物導電性酸化物微粒子（請求項３、８）が、また、上記貴金属微粒子には、金、銀、白金、パラジウム、ロジウムから選択された貴金属の微粒子、これら貴金属の合金微粒子、あるいは、銀を除く上記貴金属により表面がコートされた貴金属コート銀微粒子のいずれかを適用することができる（請求項４、９）。
【００４３】
ここで、銀、金、白金、ロジウム、パラジウムなどの比抵抗を比較した場合、白金、ロジウム、パラジウムの比抵抗は、それぞれ１０．６、５．１、１０．８μΩ・ｃｍで、銀、金の１．６２、２．２μΩ・ｃｍに比べて高いため、表面抵抗の低い透明導電層を形成するには銀微粒子や金微粒子を適用した方が有利と考えられる。
【００４４】
但し、銀微粒子が適用された場合、硫化や食塩水による劣化が激しいという耐候性の面から用途が制限され、他方、金微粒子が適用された場合には上記耐候性の問題はなくなるが、コスト面を考慮すると必ずしも最適とは言えない。
【００４５】
そこで、銀微粒子の表面に銀以外の貴金属をコーティングした微粒子を用いることもできる。例えば、本発明者は、表面に金若しくは白金単体または金と白金の複合体がコーティングされた平均粒径１〜１００ｎｍの貴金属コート銀微粒子（請求項５、１０）を適用した透明導電層形成用塗液とその製造方法を既に提案している（特開平１１−２２８８７２号公報および特願平１１−３６６３４３号明細書参照）。
【００４６】
尚、上記貴金属コート銀微粒子において、白金の電気抵抗は上述したように銀、金に比べて若干高いため、透明導電膜の表面抵抗としては、Ａｇ−Ｐｔ系、Ａｇ−Ａｕ−Ｐｔ系に比べＡｇ−Ａｕ系が好ましい。しかし、金若しくは白金単体または金と白金の複合体材料は上記銀微粒子表面のコーティング層として適用されていることから、上記Ａｇ−Ｐｔ系やＡｇ−Ａｕ−Ｐｔ系を適用しても、銀の良好な導電性を実用レベル以下となる程に著しく損なうこともない。
【００４７】
次に、上記貴金属コート銀微粒子において、金若しくは白金単体または金、白金複合体のコーティング量は、銀１００重量部に対し５重量部以上１９００重量部の範囲に設定することが好ましく、さらに好ましくは１００重量部以上９００重量部の範囲に設定するとよい。金若しくは白金単体または金、白金複合体のコーティング量が５重量部未満だと、紫外線等の影響による膜劣化が起こり易くコーティングの保護効果が見られず、逆に、１９００重量部を越えると貴金属コート銀微粒子の生産性が悪化すると共にコスト的にも難があるからである。
【００４８】
そして、銀微粒子の表面に金若しくは白金単体または金と白金の複合体をコーティングすると、貴金属コート銀微粒子内部の銀が金若しくは白金単体または金と白金の複合体により保護されるため、耐候性、耐薬品性、耐紫外線性等が著しく改善される。
【００４９】
次に、本発明において用いられる貴金属微粒子、透明導電性酸化物微粒子が導電性微粒子として適用された透明導電層形成用塗液は、例えば、それぞれ以下の方法でこれを製造することができる。
【００５０】
すなわち、貴金属微粒子が適用された透明導電層形成用塗液については、既知の方法［例えば、Carey-Lea法、Am.J.Sci.、37、47(1889)、 Am.J.Sci.、38(1889)］により、銀微粒子のコロイド分散液を調製した後、この分散液にヒドラジン等の還元剤と金酸塩の溶液を加えることにより、銀微粒子に対し金のコーティングを行い、貴金属コート銀微粒子分散液が得られる。尚、必要により、金コーティング工程で、銀微粒子のコロイド分散液、金酸塩溶液の一方、又は双方に少量の分散剤を加えてもよい。
【００５１】
この後、透析、電気透析、イオン交換、限外ろ過等の方法で、分散液内の電解質濃度を下げることが好ましい。これは、電解質濃度を下げないとコロイドは電解質で一般に凝集してしまうからであり、この現象は、Schulze-Hardy則としても知られている。
【００５２】
そして、最終的には、貴金属コート銀微粒子分散液からの濃縮脱水、有機溶剤等の添加による成分調整（微粒子濃度、水分濃度等）等がなされ貴金属コート銀微粒子含有塗液が調製される。
【００５３】
また、透明導電性酸化物微粒子が適用された透明導電層形成用塗液については、溶媒にインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）微粒子、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）微粒子等の透明導電性酸化物微粒子と分散剤を加えた後、ペイントシェーカー、ビーズミル、超音波等を用いて分散処理を行い導電性酸化物微粒子分散液を得る。この分散液に有機溶剤等を添加して成分調整（微粒子濃度等）等を行い、透明導電性酸化物微粒子を含有する透明導電層形成用塗液が調製される。
【００５４】
このようにして調製された貴金属微粒子または透明導電性酸化物微粒子等の導電性微粒子が含まれた透明導電層形成用塗液を用いて透明基板上に上記透明２層膜を形成するには以下の方法でこれを行うことができる。
【００５５】
すなわち、溶媒とこの溶媒に分散された平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子を主成分とする透明導電層形成用塗液を、ガラス基板、プラスチック基板等の透明基板上にスプレーコート、スピンコート、ワイヤーバーコート、ドクターブレードコート等の手法にて塗布し、必要に応じて乾燥した後、炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を有するアルキル基含有化合物が含まれたシリカゾルを主成分とする透明コート層形成用塗布液を上述した手法によりオーバーコートする。
【００５６】
次に、オーバーコートした後、例えば５０〜２５０℃程度の温度で加熱処理を施しオーバーコートした透明コート層形成用塗布液の硬化を行って上記透明２層膜を形成する（請求項６）。
【００５７】
ここで、上記アルキル基含有化合物が含まれたシリカゾルを主成分とする透明コート層形成用塗布液を上述した手法によりオーバーコートした際、予め塗布された導電性微粒子を主成分とする透明導電層形成用塗液により形成された導電性微粒子層の間隙に、オーバーコートした上記シリカゾル液（炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を有するアルキル基含有化合物が含まれたこのシリカゾル液は加熱処理により上記アルキル基を含む酸化ケイ素を主成分とするバインダーマトリックスとなる）がしみ込み、最終的にバインダーマトリックスが基板および導電性微粒子と強固に結合することで、導電性の向上、被膜強度の向上、耐候性の一層の向上が同時に達成される。
【００５８】
また、透明２層膜の反射率は、導電性微粒子がバインダーマトリックス中に分散された透明導電層と透明コート層の透明２層膜構造により、透明２層膜の反射率を大幅に低下できる。
【００５９】
そして、上記透明２層膜の反射、透過等の光学特性は、長鎖アルキル基を含まない酸化ケイ素のバインダーマトリックスを用いても、上記長鎖アルキル基を含んだ場合と同様の優れた特性を示す。この理由については、長鎖アルキル基を酸化ケイ素のバインダーマトリックスへ導入しても、バインダーマトリックスの光学定数がほとんど変化しないためと考えられる。
【００６０】
ここで、炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を有するアルキル基含有化合物が含まれたこのシリカゾルとしては、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランから選択されたアルキル基含有シリコン化合物とオルトアルキルシリケートに水や酸触媒を加えて加水分解し脱水縮重合を進ませた重合物、あるいは、既に４〜５量体まで重合を進ませた市販のアルキルシリケート溶液に水や酸触媒を加えてさらに加水分解と脱水縮重合を進行させた重合物（シリカゾル）に上記アルキル基含有シリコン化合物を添加した混合物等を利用することができる。
【００６１】
上記アルキル基含有シリコン化合物のアルコキシシリル基部分は、シリカゾルに添加されると数時間〜数日以内には加水分解されるが、上記透明コート層形成用塗布液はこの加水分解後に用いることが好ましい。尚、脱水縮重合が進行すると、溶液粘度が上昇して最終的には固化してしまうので、脱水縮重合の度合いについては、ガラス基板やプラスチック基板等の透明基板上に塗布可能な上限粘度以下のところに調製する。ただし、脱水縮重合の度合いはそれ以下のレベルであれば特に指定されない。
【００６２】
そして、上記長鎖アルキル基を含むアルキルシリケート加水分解重合物は、透明２層膜の加熱焼成時に脱水縮重合反応がほぼ完結して、硬いシリケート膜（炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を含む酸化ケイ素のバインダーマトリックスを主成分とする膜）になる。
【００６３】
尚、炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を有するアルキル基含有化合物が含まれた上記シリカゾルに、弗化マグネシウム微粒子、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル等を加え、透明コート層の屈折率を調節して透明２層膜の反射率を変えることも可能である。
【００６４】
また、上記透明導電層の形成工程において、溶媒とこの溶媒に分散された平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子に加え、バインダーマトリックスを構成する無機バインダー成分としてのシリカゾル液を配合した透明導電層形成用塗液を用いてもよい（請求項１１）。この場合も、シリカゾル液が含まれる透明導電層形成用塗液を塗布し、必要に応じて乾燥させた後に透明コート層形成用塗布液を上述した手法によりオーバーコートすることで、同様の透明２層膜が得られる。
【００６５】
さらに、上記透明導電層の形成工程において、溶媒とこの溶媒に分散された平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子に加え、高分子樹脂を配合した透明導電層形成用塗液を用いてもよい。高分子樹脂を添加すると、透明導電層形成用塗液中の導電性微粒子が安定化され、透明導電層形成用塗液のポットライフを長くすることが可能となる。但し、得られる透明導電膜の強度、耐候性が若干悪くなる傾向があるため、適用に際しては注意を要する。
【００６６】
また、上記透明２層膜の透過率を１００％より低い所定範囲（４０〜７５％）に調整して表示画面を見やすくするため、上記透明導電層形成用塗液に着色顔料微粒子等を配合してもよい。上記有色顔料微粒子には、例えば、カーボン、チタンブラック、窒化チタン、複合酸化物顔料、コバルトバイオレット、モリブデンオレンジ、群青、紺青、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料およびフタロシアニン系顔料等から選択された１種以上の微粒子を用いることができる。
【００６７】
以上説明したように、本発明に係る透明導電性基材は従来よりも優れた被膜強度と耐候性を有し、優れた反射防止効果と透過光線プロファイルを有すると共に、帯電防止若しくは電界シールド効果を有するため、例えば、ＣＲＴ、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等表示装置の前面板等に用いることができる。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、本文中の「％」は、透過率、反射率、ヘーズ値の（％）を除いて「重量％」を示し、また「部」は「重量部」を示している。
【００６９】
［実施例１］
前述のCarey-Lea法により銀微粒子のコロイド分散液を調製した。
【００７０】
具体的には、９％硝酸銀水溶液３３ｇに、２３％硫酸鉄（II）水溶液３９ｇと３７．５％クエン酸ナトリウム水溶液４８ｇの混合液を加えた後、沈降物をろ過・洗浄した後、純水を加えて、銀微粒子のコロイド分散液（Ａｇ：０．１５％）を調製した。
【００７１】
この銀微粒子のコロイド分散液６０ｇに、ヒドラジン１水和物（Ｎ₂Ｈ₄・Ｈ₂Ｏ）の１％水溶液８．０ｇ、金酸カリウム［ＫＡｕ(ＯＨ)₄］水溶液（Ａｕ：０．０７５％）４８０ｇと１％高分子分散剤水溶液０．２ｇの混合液を攪拌しながら加え、貴金属コート銀微粒子のコロイド分散液を得た。
【００７２】
この貴金属コート銀微粒子のコロイド分散液をイオン交換樹脂（三菱化学社製商品名ダイヤイオンＳＫ１Ｂ，ＳＡ２０ＡＰ）で脱塩した後、限外ろ過を行い、得られた貴金属コート銀微粒子の濃縮液に、エタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、ホルムアミド（ＦＡ）を加え、貴金属コート銀微粒子が含まれた透明導電層形成用塗液（Ａｇ：０．０８％、Ａｕ：０．３２％、水：１０．７％、ＥＡ：５３．８％、ＰＧＭ：２５％、ＤＡＡ：１０％、ＦＡ：０．１％）を得た。
【００７３】
得られた透明導電層形成用塗液を透過電子顕微鏡で観察した結果、貴金属コート銀微粒子の平均粒径は、７．５ｎｍであった。
【００７４】
次に、この透明導電層形成用塗液を、４０℃に加熱されたガラス基板（厚さ３ｍｍのソーダライムガラス）上に、スピンコート（１５０ｒｐｍ，６０秒間）した後、続けて、透明コート層形成用塗布液をスピンコート（１５０ｒｐｍ，６０秒間）し、さらに、１８０℃、２０分間硬化させて、貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、実施例１に係る透明導電性基材を得た。
【００７５】
ここで、上記透明コート層形成用塗布液は、以下のようにして得ている。
【００７６】
まず、メチルシリケート５１（コルコート社製商品名）を１９．６部、エタノール５７．８部、１％硝酸水溶液７．９部、純水１４．７部を用いて、ＳｉＯ₂（酸化ケイ素）固形分濃度が１０％で、重量平均分子量が１１９０のものを調製し、最終的に、ＳｉＯ₂固形分濃度が０．８％となるようにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とｎ−ブタノール（ＮＢＡ）の混合物（ＩＰＡ／ＮＢＡ＝３／１）により希釈してシリカゾル液を得た。このシリカゾル液に、シリカゾル液中の無機バインダー（ＳｉＯ₂）１００重量部に対しｎ−デシルトリメトキシシラン［Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃］が０．３重量部となるように添加して透明コート層形成用塗布液を得た。
【００７７】
そして、ガラス基板上に形成された透明２層膜の膜特性（表面抵抗、可視光線透過率、透過率の標準偏差、ヘーズ値、ボトム反射率／ボトム波長、鉛筆硬度）を以下の表１に示す。
【００７８】
尚、上記ボトム反射率とは透明導電性基材の反射プロファイルにおいて極小の反射率をいい、ボトム波長とは反射率が極小における波長を意味している。
【００７９】
また、上記鉛筆硬度は、透明２層膜表面に荷重１ｋｇ下、Ｈ〜９Ｈの硬度の鉛筆でラインを引き、擦傷を観察して評価した。
【００８０】
また、表１において可視光線波長域（３８０〜７８０ｎｍ）の５ｎｍおきの各波長における透明基板（ガラス基板）を含まない透明２層膜だけの透過率は、以下の様にして求められている。すなわち、
透明基板を含まない透明２層膜だけの透過率（％）
＝［（透明基板ごと測定した透過率）／（透明基板の透過率）］×１００
ここで、本明細書においては、特に言及しない限り、透過率としては、透明基板を含まない透明２層膜だけの透過率の値を用いている。
【００８１】
また、透明２層膜の表面抵抗は、三菱化学（株）製の表面抵抗計ロレスタＡＰ（ＭＣＰ−Ｔ４００）を用い測定した。
【００８２】
また、上記ヘイズ値と可視光線透過率は、村上色彩技術研究所製ヘイズメーター（ＨＲ−２００）を用いて測定し、上記反射率と透過率の標準偏差は、日立製作所（株）製分光光度計（Ｕ−４０００）を用いて測定した。また、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子の粒径は日本電子製の透過電子顕微鏡で評価している。
【００８３】
［実施例２］
実施例１における透明コート層形成用塗布液を、シリカゾル液中の無機バインダー（ＳｉＯ₂）１００重量部に対しｎ−デシルトリメトキシシランが１．０重量部となるように添加して得た以外は実施例１と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、実施例２に係る透明導電性基材を得た。
【００８４】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【００８５】
［実施例３］
実施例１における透明コート層形成用塗布液を、シリカゾル液中の無機バインダー（ＳｉＯ₂）１００重量部に対しｎ−デシルトリメトキシシランが５．０重量部となるように添加して得た以外は実施例１と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、実施例３に係る透明導電性基材を得た。
【００８６】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【００８７】
［実施例４］
実施例２において、透明導電層形成用塗液１００重量部にアクリル系高分子樹脂０．０１重量部を添加した以外は実施例２と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子、高分子樹脂と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、実施例４に係る透明導電性基材を得た。
【００８８】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【００８９】
［参考例５］
実施例１における透明コート層形成用塗布液を、シリカゾル液中の無機バインダー（ＳｉＯ_２）１００重量部に対しｎ−オクチルトリメトキシシラン［Ｃ_８Ｈ_１７Ｓｉ(ＯＣＨ_３)_３］が０．５重量部となるように添加して得た以外は実施例１と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、参考例５に係る透明導電性基材を得た。
【００９０】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【００９１】
［参考例６］
実施例１における透明コート層形成用塗布液を、シリカゾル液中の無機バインダー（ＳｉＯ_２）１００重量部に対しｎ−オクチルトリメトキシシランが１．０重量部となるように添加して得た以外は実施例１と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、参考例６に係る透明導電性基材を得た。
【００９２】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【００９３】
［実施例７］
実施例１における上記透明コート層形成用塗布液を、シリカゾル液中の無機バインダー（ＳｉＯ₂）１００重量部に対しｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン［Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃］が１．０重量部となるように添加して得た以外は実施例１と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、実施例７に係る透明導電性基材を得た。
【００９４】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【００９５】
［実施例８］
平均粒径３０ｎｍのＩＴＯ微粒子（ＳＵＦＰ−ＨＸ、住友金属鉱山（株）製）２０．０ｇと分散剤１．５ｇをエタノール７８．５ｇと混合した後、ジルコニアビーズとともにペイントシェーカー分散を行い、分散粒径１０５ｎｍのＩＴＯ微粒子分散液を得た。
【００９６】
このＩＴＯ微粒子分散液にエタノール（ＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、を加え、ＩＴＯ微粒子が含まれた透明導電層形成用塗液（ＩＴＯ：２．０％、ＥＡ：８２．８％、ＰＧＭ：１０．０％、ＤＡＡ：５．０％）を得た。
【００９７】
そして、実施例２において透明導電層形成用塗液として上記ＩＴＯ微粒子が含まれた透明導電層形成用塗液を用いた以外は実施例２と同様に行い、導電性微粒子であるＩＴＯ微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、実施例８に係る透明導電性基材を得た。
【００９８】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【００９９】
［比較例１］
実施例１において透明コート層形成用塗布液として、長鎖アルキル基含有シリコン化合物（ｎ−デシルトリメトキシシラン）が添加されていないシリカゾル液を用いた以外は実施例１と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、比較例１に係る透明導電性基材を得た。
【０１００】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【０１０１】
［比較例２］
実施例４において透明コート層形成用塗布液として、長鎖アルキル基含有シリコン化合物（ｎ−デシルトリメトキシシラン）が添加されていないシリカゾル液を用いた以外は実施例４と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子、高分子樹脂と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、比較例２に係る透明導電性基材を得た。
【０１０２】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【０１０３】
［比較例３］
実施例１において透明コート層形成用塗布液を、シリカゾル液中の無機バインダー（ＳｉＯ₂）１００重量部に対しｎ−ヘキシルトリメトキシシラン［Ｃ₆Ｈ₁₃Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃］が１．０重量部となるように添加して得た以外は実施例１と同様に行い、導電性微粒子である貴金属コート銀微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、長鎖アルキル基が含まれた酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、比較例３に係る透明導電性基材を得た。
【０１０４】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を以下の表１に示す。
【０１０５】
［比較例４］
実施例８において透明コート層形成用塗布液として、長鎖アルキル基含有シリコン化合物（ｎ−デシルトリメトキシシラン）が添加されていないシリカゾル液を用いた以外は実施例８と同様に行い、導電性微粒子であるＩＴＯ微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスから成る透明導電層と、酸化ケイ素を主成分とするシリケート膜から成る透明コート層とで構成された透明２層膜付きのガラス基板、すなわち、比較例４に係る透明導電性基材を得た。
【０１０６】
ガラス基板上に形成された透明２層膜の上記膜特性を表１に示す。
【０１０７】
【表１】

「耐薬品試験」
実施例１〜４、７、参考例５〜６に係る透明導電性基材と比較例１〜３に係る透明導電性基材を、５％食塩水に２４時間浸漬し、透明基板（ガラス基板）上に設けた透明２層膜の表面抵抗値、膜の外観を調べたが、変化は見られなかった。
【０１０８】
「評 価」
（１）表１に示された結果から明らかなように、実施例１〜４、７、参考例５〜６に係る透明２層膜の表面抵抗（Ω／□）と可視光線透過率は、比較例１〜３に係る透明２層膜の値と同様に、非常に優れた特性を示している。また、実施例８と比較例４の比較においても同様である。
【０１０９】
次に、実施例１〜４、７、参考例５〜６に係る透明２層膜の鉛筆硬度については、比較例１〜３に係る透明２層膜の値（３Ｈ〜６Ｈ）よりも優れており、実施例８と比較例４の比較においても同様であった。
【０１１０】
すなわち、各実施例と参考例において透明コート層に炭素数８〜１６の長鎖アルキル基が導入されたことにより、透明２層膜の被膜強度が大幅に改善されていることが確認される。
（２）また、上記耐薬品試験の結果から、実施例１〜４、７、参考例５〜６に係る透明２層膜は透明コート層に炭素数８〜１６の長鎖アルキル基が導入されても比較例１〜３に係る透明２層膜の値と同様に優れた耐候性を有していることも確認される。
【０１１１】
【発明の効果】
請求項１〜５記載の発明に係る透明導電性基材によれば、
透明２層膜の一方を構成する透明コート層が、炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を含む酸化ケイ素のバインダーマトリックスを主成分とすると共に、上記バインダーマトリックスにおける長鎖アルキル基の一部が透明コート層の外表面に配向しているため、従来の透明導電性基材に比べて優れた被膜強度（スクラッチ強度）を有し、かつ、良好な導電性、耐候性、優れた反射防止効果を有している。
【０１１２】
また、請求項６〜１１記載の発明に係る透明導電性基材の製造方法によれば、
溶媒とこの溶媒に分散された平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子を主成分とする透明導電層形成用塗液を透明基板上に塗布し、次いで、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランから選択されたアルキル基含有化合物が含まれたシリカゾルから成る無機バインダーを主成分とする透明コート層形成用塗布液を塗布した後、加熱処理しているため、請求項１〜５に係る透明導電性基材を低コストでかつ簡便に製造できる効果を有している。
【０１１３】
また、請求項１２記載の発明に係る透明コート層形成用塗布液によれば、
溶媒、シリカゾルから成る無機バインダー、および、アルキル基含有化合物を主成分とし、上記無機バインダーとアルキル基含有化合物の配合割合が、無機バインダー１００重量部に対しアルキル基含有化合物０．１〜２０重量部であり、かつ、上記アルキル基含有化合物が、分子内に加水分解性アルコキシシリル基またはこの基が加水分解して生成した官能基を有する化合物であると共に、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランから選択されているため、請求項１〜５に係る透明導電性基材の製造に適用できる効果を有している。
【０１１４】
更に、請求項１３記載の発明に係る表示装置によれば、
前面板として請求項１〜５のいずれかに記載の透明導電性基材がその透明２層膜側を外面にして組込まれているため、表示画面の表面反射が抑制されかつ高い帯電防止若しくは電界シールド効果を具備している。

Claims (13)

1. 透明基板、および、この透明基板上に順次形成された透明導電層と透明コート層とで構成された透明２層膜を備える透明導電性基材において、
   上記透明導電層が平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子と酸化ケイ素のバインダーマトリックスとを主成分とし、かつ、上記透明コート層が炭素数１０〜１８の長鎖アルキル基から選択された１種類以上のアルキル基を含む酸化ケイ素のバインダーマトリックスを主成分とすると共に、上記バインダーマトリックスにおける長鎖アルキル基の一部が透明コート層の外表面に配向していることを特徴とする透明導電性基材。
2. 上記導電性微粒子が、透明導電性酸化物微粒子または／および貴金属微粒子であることを特徴とする請求項１記載の透明導電性基材。
3. 上記透明導電性酸化物微粒子が、インジウム錫酸化物または錫アンチモン酸化物であることを特徴とする請求項２記載の透明導電性基材。
4. 上記貴金属微粒子が、金、銀、白金、パラジウム、ロジウムから選択された貴金属の微粒子、これら貴金属の合金微粒子、あるいは、銀を除く上記貴金属により表面がコートされた貴金属コート銀微粒子のいずれかであることを特徴とする請求項２記載の透明導電性基材。
5. 上記貴金属コート銀微粒子が、金若しくは白金単体または金と白金の複合体がコーティングされた銀微粒子であることを特徴とする請求項４記載の透明導電性基材。
6. 請求項１記載の透明導電性基材の製造方法において、
   溶媒とこの溶媒に分散された平均粒径１〜１００ｎｍの導電性微粒子を主成分とする透明導電層形成用塗液を透明基板上に塗布し、次いで、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランから選択されたアルキル基含有化合物が含まれたシリカゾルから成る無機バインダーを主成分とする透明コート層形成用塗布液を塗布した後、加熱処理することを特徴とする透明導電性基材の製造方法。
7. 上記導電性微粒子が、透明導電性酸化物微粒子または／および貴金属微粒子であることを特徴とする請求項６記載の透明導電性基材の製造方法。
8. 上記透明導電性酸化物微粒子が、インジウム錫酸化物または錫アンチモン酸化物であることを特徴とする請求項７記載の透明導電性基材の製造方法。
9. 上記貴金属微粒子が、金、銀、白金、パラジウム、ロジウムから選択された貴金属の微粒子、これら貴金属の合金微粒子、あるいは、銀を除く上記貴金属により表面がコートされた貴金属コート銀微粒子のいずれかであることを特徴とする請求項７記載の透明導電性基材の製造方法。
10. 上記貴金属コート銀微粒子が、金若しくは白金単体または金と白金の複合体がコーティングされた銀微粒子であることを特徴とする請求項９記載の透明導電性基材の製造方法。
11. 上記透明導電層形成用塗液にシリカゾルを主成分とする無機バインダーが含まれていることを特徴とする請求項６〜１０のいずれかに記載の透明導電性基材の製造方法。
12. 請求項６記載の透明導電性基材の製造方法に適用される透明コート層形成用塗布液において、
    溶媒、シリカゾルから成る無機バインダー、および、アルキル基含有化合物を主成分とし、上記無機バインダーとアルキル基含有化合物の配合割合が、無機バインダー１００重量部に対しアルキル基含有化合物０．１〜２０重量部であり、かつ、上記アルキル基含有化合物が、分子内に加水分解性アルコキシシリル基またはこの基が加水分解して生成した官能基を有する化合物であると共に、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシランから選択されていることを特徴とする透明コート層形成用塗布液。
13. 装置本体とこの前面側に配置された前面板とを備える表示装置において、
    上記前面板として、請求項１〜５のいずれかに記載の透明導電性基材がその透明２層膜側を外面にして組込まれていることを特徴とする表示装置。