CN1744368A - 非水电解质二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明目的是提供高温周期特性优异的非水电解质二次电池。本发明的非水电解质二次电池具有外封装材、外封装材内填充的含碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯，其中碳酸二乙酯的含量为大于等于80体积％、小于等于95体积％的含非水溶剂的非水电解质、置于外封装材内的具有在满充电状态下其正极电压比金属锂电压还高4.4V以上的正极活性物质的正极、置于外封装材内的具有在满充电状态下其负极电压比金属锂电压还高1.0V以上的负极活性物质的负极、夹在负极和正极间的浸透非水电解质的间隔器。

Description

非水电解质二次电池
技术领域
本发明涉及锂离子非水电解质二次电池。
技术背景
利用锂离子在负极和正极间的移动进行充放电的非水电解质二次电池作为高能密度电池其研究开发正在不断蓬勃发展之中。
现在，以钴酸锂为正极活性物质，以碳为负极活性物质的锂离子非水电解质二次电池已经实用化，但其电池电压即使高也只有3.8V。因此，作为使高能密度化更进一步的一个手段，可以考虑提高电池电压。
以前曾提出过作为正极活性物质，是满充电时的正极电压约为4.9～约5.0V(相对金属锂的电压。以后表示为“vsLi”)使用LiMn1.5Ni0.5O4的尝试(参照专利文献1)。如果将此正极和满充电时负极电压约0.1V(vsLi)的以碳为负极活性物质的负极组合在一起，可以实现具有约5V电池电压的非水电解质二次电池。
例如，具备上述正极和以Li-Sn合金及碳为负极活性物质的负极及大于等于75体积％的碳酸二乙酯等链状酯和乙烯碳酸酯等的环状酯混合形成的非水溶剂的非水电解质二次电池已经公布(参照专利文献2)。
(专利文献1)特表2000-515672公报
(专利文献2)特开2002-352797公报
发明内容
本发明人专心研究的结果有以下发现。
上述非水电解质二次电池在处于高电位状态的正极附近发生了非水电解质的氧化分解。并且，由此氧化分解产生的生成物在低电位的负极堆积或析出，成为寄生电阻。这一现象使得非水电解质二次电池的充放电周期特性，特别是高温周期特性变差。
本发明鉴于上述情况，以提供高温周期特性出色的非水电解质二次电池为目的。
本发明的非水电解质二次电池其特征在于，具有外封装材、非水电解质、正极、负极、夹在负极和正极间的浸透非水电解质的间隔器；所述非水电解质填充于外封装材内、包含非水溶剂，所述非水溶剂含碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯，其中上述碳酸二乙酯的含量为大于等于80体积％、小于等于95体积％；所述正极置于外封装材内、具有在满充电状态下其正极电压比金属锂电压还高4.4V以上的正极活性物质；所述负极置于外封装材内、具有在满充电状态下其负极电压比金属锂电压还高1.0V以上的负极活性物质。
另外，“满充电状态”指能够放电到电池的额定容量(公称容量)的充电状态。
本发明可以提供具有出色高温周期特性的非水电解质二次电池。
附图说明
图1与本发明实施方式相关的非水电解质二次电池中一例的剖面模式图
1正极端子
2负极端子
3正极
3a正极集电体
3b正极层
4负极
4a负极集电体
4b负极层
5间隔器
6卷绕电极
7外封装材
具体实施方式
对与本实施方式有关的非水电解质二次电池的一个例子，参照图1(a)及(b)对其结构进行说明。图1(a)所示为与本实施方式有关的扁平型非水电解质二次电池的剖面模式图。图1(b)所示为详细表示图1(a)中A所代表的圆所围部分的剖面图。
正极端子1与正极3相接，负极端子2与负极4相接。正极3和负极4通过间隔器5构成了扁平状的卷绕电极6。卷绕电极6置于填充了非水电解质的外封装材7中。另外，虽然图中未加表示，非水电解质是将电解质溶于非水溶剂中制得的。
如图1(a)所示，填充了非水电解质的外封装材7中收纳有扁平状的卷绕电极6。卷绕电极6的***附近，外侧与负极端子2相接，内侧与正极端子1相接。虽然图中未加表示，卷绕电极6是从外层开始、以负极4、间隔器5、正极3、间隔器5的顺序构成层状的。
关于卷绕电极6的构成，下面进一步详细说明。如图1(b)所示，正极3和负极4通过间隔器5构成了层状。最外层的负极4，从外层开始，以负极集电体4a、负极层4b的顺序构成层状，其他的负极4以负极层4b、负极集电体4a、负极层4b的顺序构成层状。正极3以正极层3b、正极集电体3a、正极层3b的顺序构成层状。
以下对非水电解质、正极、负极、间隔器及外封装材进行详细说明。
1)非水电解质
非水电解质是将电解质溶解于非水溶剂中调制得到的液状非水电解质，可以举出的有将液状电解质和高分子材料复合化的凝胶状非水电解质等。
本实施方式的非水溶剂其特征在于，含碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯，其中碳酸二乙酯的含量为大于等于80体积％、小于等于95体积％。
碳酸二乙酯对降低正极附近的非水溶剂的氧化分解做出了贡献。碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯为提高非水溶剂导电性、进而提高放电效率做出了贡献。只要碳酸二乙酯的含量在上述范围内，双方的特性就可达到良好的平衡，高温周期特性可得到提高。碳酸二乙酯含量的优选范围为大于等于85体积％、小于等于90体积％。
关于其他的非水溶剂的成分，如可以举出乙烯撑碳酸酯(VC)等环状碳酸酯、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙脂(MEC)等链状碳酸酯，四氢呋喃(THF)、2甲基四氢呋喃(2MeTHF)等环状醚，二甲氧基乙烷(DME)等链状醚、乙腈(AN)、环丁砜(SL)等。
本实施方式的电解质，使用如六氟化磷酸锂(LiPF6)、四氟化硼酸锂(LiBF4)、高氯酸锂(LiClO4)、六氟化砷锂(LiAsF6)、三氟偏磺酸锂(LiCF3SO3)等锂盐。
特别优选含有从Li(CF3SO2)2N(高氟甲基硫酰亚胺锂)、Li(CF3SO2)(C2F5SO2)N(高氟乙甲基硫酰亚胺锂)及Li(C2F5SO2)2N(高氟乙基硫酰亚胺锂)中选择的亚胺类锂盐。
这些亚胺类锂盐第一次充电时在正极附近被适度地氧化分解，在正极表面形成了很好的保护膜。这一保护膜抑制了高电位状态下正极附近非水电解质的进一步氧化分解，提高了高温周期特性。
再者，优选Li(C2F5SO2)2N因为它很难对作为正集电体的铝造成腐蚀故优选。
这些亚胺类锂盐也可以和其他的锂盐相混合，特别选和LiBF4或LiPF6相混合。
一般来说，如亚胺类锂盐添加过剩，则作为正集电体所使用的铝或铝合金箔的表面有时就会受到腐蚀。但是，LiBF4(四氟化硼酸锂)或LiPF6(六氟化磷酸锂)具有很好的抑制亚胺类锂盐的腐蚀的效果，可以进一步地提高高温周期特性。
从高温周期特性的观点考虑，亚胺类锂盐的优选含量为占电解质总量的大于等于2摩尔％、小于等于50摩尔％。
如不到2摩尔％，缺乏对非水电解质的氧化分解抑制效果，如超过50摩尔％，则对铝的腐蚀加剧。特别优选范围是大于等于3摩尔％、小于等于17摩尔％。
另外，至于用于凝胶状非水电解质的高分子材料，可以例举的有聚偏氟乙烯(PVdF)、聚丙烯腈(PAN)、聚环氧乙烷(PEO)等。
2)正极
正极包括正极集电体、正极集电体的一面或两面所支持的含有正极活性物质、正极导电剂和粘结剂的正极层。
正极活性物质以其正极动作电压比金属锂电压还高4.4V以上为特征。这是因为当使用这样的活性物质时，正极附近的非水电解质的氧化分解活化，高温周期特性的劣化显著。
作为这样的正极活性物质，可列举的有具有尖晶石型构造的锂锰复合氧化物或锂钒复合氧化物、具有橄榄石型构造的锂磷氧化物等。
特别优选尖晶石构造的锂锰复合氧化物。作为尖晶石构造的锂锰复合氧化物，可列举出的有Li1-xMn1.5-yNi0.5-zMy+zO4(0≤x≤1，0≤y+z≤0.15，M表示从Mg、Al、Ti、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Nb、Sn、Zr或Ta中选出的至少一种)所代表的复合氧化物。
从周期特性的观点出发，优选LiMn1.5Ni0.5O4为正极活性物质。从抑制非水电解质的氧化反应的观点考虑，优选用异种元素对Mn或Ni的一部分进行取代。作为取代元素，可以列举的有Mg、Al、Ti、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Nb、Sn、Zr或Ta。特别地、Mg、Al、Ti、Zr的取代对抑制非水电解质的氧化反应有着很好的效果。从抑制和电解液的反应观点考虑，取代量(y+z)优选大于等于0.01，从高容量化的观点考虑，优选小于等于0.15。特别优选的取代量(y+z)范围是大于等于0.03、小于等于0.1。
虽然通常都是达到过充电电压，对于正在实用化的锂钴氧化物(LixCoO2)等来说，在满充电时的正极电压比4.4V(vsLi)还高的情况下，可适用本发明并得到同样的效果。
作为这样的正极活性物质，可以列举的除锂钴氧化物(LixCoO2)外，还有锂锰复合氧化物(如LixMn2O4或LixMnO2)、锂镍复合氧化物(如LixNiO2)、锂镍钴复合氧化物(如LiNi1-yCoyO2)、锂锰钴复合氧化物(如LiMnyCo1-yO2)、具有橄榄石构造的锂磷氧化物(LixFePO4，LixFe1-yMnyPO4，LixCoPO4等)。
另外，5.5V(vsLi)或更高的电压，将使本发明形式的非水电解质分解。所以，满充电时的正极电位的上限为5.5V(vsLi)左右。
为提高集电性能，抑制和集电体的接触电阻的正极导电剂可以列举的有乙炔黑、碳黑、石墨等碳素物质。
从抑制和非水电解质的反应考虑，优选(002)面的面间隔(d002)为大于等于0.344nm、小于等于0.352nm、平均粒径大于等于0.1μm、小于等于10μm的碳物质。作为这样的碳物质，可以举出如在约1000℃～1300℃烧成的焦炭。
作为将正极活性物质和正极导电剂粘结在一起的粘结剂可以列举出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟类橡胶等。
正极活性物质、正极导电剂和粘结剂的配合比，优选正极活性物质在大于等于80重量％、小于等于95重量％，正极导电剂在大于等于3重量％、小于等于18重量％，粘结剂在大于等于2重量％、小于等于17重量％的范围内。正极导电剂在大于等于3重量％可以发挥出上述的效果；在小于等于18重量％可以降低高温保存下的正极导电剂表面的非水电解质的分解。粘结剂在大于等于2重量％可得到足够的电极强度；在小于等于17重量％可以减少电极绝缘体的配合量，进而减少内部阻抗。
正极集电体优选铝箔或含Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的铝合金箔。特别是考虑到亚胺类锂盐的耐腐蚀性，优选Mg和Si。
正极例如通过使正极活性物质、正极导电剂和粘结剂悬浮在适当的溶剂中，然后将悬浮制作的料浆涂在正极集电体上并干燥制成正极层后，经过加压而制作完成。除此以外，将正极活性物质、正极导电剂和粘结剂制成小丸状，用作正极层也可以。
3)负极
负极具有负极导电体、负极集电体的一面或两面所支持的含有负极活性物质、负极导电剂和粘结剂的负极层。
负极活性物质以满充电时负极电压比1.0V(vsLi)还要高为特征。通常，正极附近因为非水电解质的氧化分解所产生的生成物会在低电压的负极表面堆积或析出，成为寄生电阻。当负极电压在小于等于0.1V(vsLi)时，这一氧化分解生成物的堆积很显著。例如，当在负极活性物质中使用碳(满充电时的负极电压为约0.1V)时，这一寄生电阻会变得很大。因此，本实施方式使用了满充电时负极电压大于1.0V(vsLi)的负极活性物质。
负极活性物质可以列举的有除锂钛复合氧化物、锂铁复合硫化物等外、还有锂钨复合氧化物、锂钼复合氧化物、锂钛复合硫化物等。
特别优选锂钛复合氧化物或锂铁复合硫化物。这是因为在其表面上比较稳定地形成通过氧化分解形成的保护膜。而且，从周期特性的观点考虑，优选以化学式Li4+xTi5O12(0≤x≤3)表示的具有尖晶石构造的钛酸锂。另外，从高容量化的观点考虑，优选以LixFeSy(0≤x≤4，0.9≤y≤2.1)表示的锂铁复合硫化物。
另外，一般地，对于5.5V(vsLi)或更高的电压，将使本实施方式的非水电解质分解。所以，当制作电池电压((正极电压)-(负极电压)为电池电压)为2.5V左右的非水电解质二次电池时，满充电时的负极电压上限为3V左右。
负极导电剂可以列举的有乙炔黑、碳黑、石墨等。
作为用于将负极活性物质和负极导电剂粘结在一起的粘结剂可以列举出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟类橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶等。
负极活性物质、负极导电剂和粘结剂的配合比优选负极活性物质在大于等于70重量％、小于等于96重量％，负极导电剂在大于等于2重量％、小于等于28％，粘结剂在大于等于2重量％、小于等于28重量％的范围。负极导电剂不足2重量％可以导致负极层的集电性能低下，非水电解质二次电池的大电流特性降低。粘结剂量不足2重量％，会造成负极层和负极集电体的接着性降低，使周期特性低下。另一方面，从高容量的观点考虑，优选负极导电剂和粘结剂各为小于等于28重量％。
负极层的厚度优选大于等于10μm、小于等于60μm。
从高容量的观点考虑优选大于等于10μm，小于等于60μm，这样可以降低非水电解质的氧化分解生成物的堆积等产生的影响，进而可以降低寄生电阻。
负极集电体在高于1.0V的电压范围内优选电化学稳定的铝箔或含Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的铝合金箔。
负极例如通过将负极活性物质、负极导电剂和粘结剂悬浮在通用溶剂中制作的料浆涂在负极集电体上并干燥制成负极层后，经过加压而制成的。除此以外，将负极活性物质、负极导电剂和粘结剂制成小丸状，用作负极层也可以。
4)间隔器
作为间隔器可列举的有含聚乙烯、聚丙烯、纤维素或含聚偏氟乙烯(PVdF)的多孔质膜、合成树脂无纺布等。其中，因为在一定的温度下由聚乙烯或聚丙烯制的多孔质膜可以溶融，有可能阻断电流，从提高安全性的观点考虑而优选。
5)外封装材
外封装材可以列举的有壁厚度在小于等于0.2mm的层压膜、壁厚度在小于等于0.5mm的金属制容器等。特别优选壁厚度在小于等于0.2mm。至于形状，可以列举的有扁平形、角形、圆筒形、硬币形、钮扣形、薄片形、层叠形等。当然，除携带用电子仪器等装载的小型电池外，两轮乃至四轮汽车等装载的大型电池也适用。
再者，本实施方式的非水电解质二次电池具有出色的高温周期特性，特别适于用作高温环境下使用的车载用电池。
层压膜为由金属层和覆盖金属层的树脂层制成的多层膜。为了轻量化，金属层优选铝箔或铝合金箔。树脂层的作用是为了增强金属层，可用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等高分子。层压膜是通过热融接进行密封而成型的。
金属制容器可以列举的有铝或铝合金等。作为铝合金，优选含镁、锌、硅等元素的合金。另一方面，铁、铜、镍、铬等过渡金属优选在小于等于100ppm。
层压膜所代表的具有柔软性的外封装材，因伴随非水电解质的氧化分解有气体产生而显著膨胀，所以本实施方式给与了很好的效果。
实施例
下面对实施例进行说明，只要不超过本发明的主旨，本发明并不限于以下的实施例。
实施例和比较例的非水电解质二次电池的制作方法。
(实施例A1～A17)(比较例A1～A8)
正极的制作
将作为正极活性物质的锂锰镍氧化物(LiMn1.5Ni0.45Mg0.05O4)、作为正极导电剂的在1200℃烧成的焦炭(d002＝0.347平均粒径5μm)和作为粘结剂的聚偏氟乙烯(PVdF)以90∶5∶5的重量比加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中进行混合，把得到的料浆涂在由厚15μm的铝箔制成的正极集电体的两面后进行干燥、加压，制成电极密度为2.8g/cm3的正极。
负极的制作
将作为负极活性物质的锂钛复合氧化物(Li4Ti5O12)、作为负极导电剂的在1200℃烧成的焦炭(d002＝0.347平均粒径5μm)和作为粘结剂的聚偏氟乙烯(PVdF)以90∶5∶5的重量比加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中进行混合，把得到的料浆涂在由厚15μm的铝箔制成的负极集电体的两面后进行干燥、加压，制成电极密度为2.4g/cm3的负极。
电极群的制作
把按照正极、厚25μm的聚乙烯制多孔膜制成的间隔器、负极、间隔器的顺序层叠后卷成涡形，将其在90℃左右加热加压，制成宽30mm、厚3.0mm的扁平状电极群。将得到的电极群放入厚0.1mm的层压膜制成的袋中，在80℃左右进行24小时的真空干燥。
液状非水电解质的调制
将以下表1中所示电解质溶解于表1中所示的非水溶剂中调制成液状非水电解质。
非水电解质二次电池的制作
把液状非水电解质注入装有电极群的层压膜袋中，将袋子热封使其完全密闭，就制成了具有上述图1所示结构的宽35mm、厚3.2mm、高65mm的非水电解质二次电池。
对于实施例A1～A16及比较例A1～A8，在45℃环境下进行了200次1C、3.4V(2小时)的充电和电池电压降至2V的1C放电的反复充放电循环试验，将采集到的实施例和比较例的第200次循环的放电容量和第1次循环的放电容量之比(％)作为容量维持率.试验结果如表1所示。
另外，满充电时实施例和比较例的正极电压为4.9V(vsLi)，负极电压为1.5V(vsLi)。
表1
  非水溶剂   电解质   相对于电解质总含量(mol/L)的Li(C2F5SO2)2N含量(mol/L)(摩尔％) 容量维持率(％)
  EC(体积％)   PC(体积％)   DEC(体积％)   MEC(体积％)   DMC(体积％)   LiPF6(mol/L)   Li(C2F5SO2)2N(mol/L)
  比较例A1   50   -   50   -   -   1.0   -   -   25
  比较例A2   30   -   70   -   -   1.0   -   -   30
  比较例A3   25   -   75   -   -   1.0   -   -   40
  实施例A1   20   -   80   -   -   1.0   -   -   70
  实施例A2   15   -   85   -   -   1.0   -   -   73
  实施例A3   10   -   90   -   -   1.0   -   -   75
  实施例A4   5   -   95   -   -   1.0   -   -   71
  比较例A4   1   -   99   -   -   1.0   -   -   25
  实施例A5   5   5   90   -   -   1.0   -   -   73
  实施例A6   5   -   90   5   -   1.0   -   -   72
  实施例A7   10   -   90   -   -   1.5   -   -   73
  实施例A8   10   -   90   -   -   1.0   0.01   1   75
  实施例A9   10   -   90   -   -   1.0   0.02   2   85
  实施例A10   10   -   90   -   -   1.0   0.03   3   87
  实施例A11   10   -   90   -   -   1.0   0.05   5   90
  实施例A12   10   -   90   -   -   1.0   0.1   9   90
  实施例A13   10   -   90   -   -   1.0   0.2   17   87
  实施例A14   10   -   90   -   -   1.0   0.3   23   86
  实施例A15   10   -   90   -   -   1.0   0.5   33   82
  实施例A16   10   -   90   -   -   1.0   1   50   80
  实施例A17   10   -   90   -   -   1.0   1.5   60   75
  比例例A5   10   -   -   90   -   1.0   -   -   40
  比例例A6   10   -   -   90   -   1.0   0.1   9.1   42
  比例例A7   10   -   -   -   90   1.0   -   -   35
  比例例A8   10   -   -   -   90   1.0   0.1   9.1   35
表1中EC表示碳酸乙烯酯、PC表示碳酸丙烯酯、DEC表示碳酸二乙酯、MEC表示碳酸甲乙脂、DMC表示碳酸二甲酯。
如表1中所示，实施例A1至A4与比较例A1至A8相比其容量维持率高。由此可知，非水溶剂碳酸二乙酯的含量在大于等于80体积％、小于等于95体积％，对高温周期特性有利。
实施例A2或A3与实施例A1或A4相比其容量维持率高。由此可知，非水溶剂中的碳酸二乙酯的含量在大于等于85体积％、小于等于90体积％，对高温周期特性更加有利。
实施例A3、A5及A6具有几乎同等的容量维持率。由此可知，以PC或MEC代替EC也能取得相同的效果。
实施例A8至A17与实施例A3相比具有同等以上的容量维持率。由此可知如果使用电解质Li(C2F5SO2)2N等亚胺类锂盐，对高温周期特性更加有利。
实施例A7与实施例A15相比容量维持率低。由此可知，上述容量维持率提高效果并不是电解质的总量引起的，而是亚胺类锂盐引起的。
实施例A9至A16与实施例A8及A17相比容量维持率高，由此可知，如果相对于电解质总含量的Li(C2F5SO2)2N等亚胺类锂盐的含量在大于等于2摩尔％、小于等于50摩尔％，对高温周期特性更加有利。
实施例A10至A13与实施例A8至A9及实施例A14至A17相比容量维持率高，由此可知，如果相对于电解质总含量的Li(C2F5SO2)2N等亚胺类锂盐的含量在大于等于3摩尔％、小于等于17摩尔％，对高温周期特性更加有利。
实施例A3及A12与比较例A5至A8相比容量维持率高。由此可知，DEC与MEC及DMC相比对高温周期特性有利。
虽然实施例A12与实施例A3相比，容量维持率高，但比较例A6和比较例A5具有同等的容量维持率，比较例A8和比较例A7也具有同等的容量维持率。由此可知，Li(C2F5SO2)2N等亚胺类锂盐，当非水溶剂为DEC时，对高温周期特性特别有利。
(实施例B1～B17)(比较例B1～B8)
除用锂钛复合硫化物(FeS)作为负极活性物质，按表2所示调制非水电解质外，制作了和实施例A1同样的非水电解质二次电池。
对于实施例B1～B17及比较例B1～B8，在45℃环境下进行了200次1C、3.3V(2小时)的充电和电池电压降至1.5V的1C放电的反复充放电循环试验。试验结果如表2所示。
满充电时，实施例及比较例的正极电压为4.9V(vsLi)，负极电压为1.6V(vsLi)。
表2
  非水溶剂   电解质 相对于电解质总含量(mol/L)的Li(C2F5SO2)2N含量(mol/L)(％)   容量维持率(％)
  EC(体积％)   PC(体积％)   DEC(体积％)   MEC(体积％)   DMC(体积％) LiPF6(mol/L)  Li(C2F5S02)2N(mol/L)
  比较例B1   50   -   50   -   -   1.0   -   -   20
  比较例B2   30   -   70   -   -   1.0   -   -   25
  比较例B3   25   -   75   -   -   1.0   -   -   35
  实施例B1   20   -   80   -   -   1.0   -   -   67
  实施例B2   15   -   85   -   -   1.0   -   -   70
  实施例B3   10   -   90   -   -   1.0   -   -   73
  实施例B4   5   -   95   -   -   1.0   -   -   69
  比较例B4   1   -   99   -   -   1.0   -   -   25
  实施例B5   5   5   90   -   -   1.0   -   -   73
  实施例B6   5   -   90   5   -   1.0   -   -   72
  实施例B7   10   -   90   -   -   1.5   -   -   70
  实施例B8   10   -   90   -   -   1.0   0.01   1   72
  实施例B9   10   -   90   -   -   1.0   0.02   2   78
  实施例B10   10   -   90   -   -   1.0   0.03   3   82
  实施例B11   10   -   90   -   -   1.0   0.05   5   84
  实施例B12   10   -   90   -   -   1.0   0.1   9   85
  实施例B13   10   -   90   -   -   1.0   0.2   17   82
  实施例B14   10   -   90   -   -   1.0   0.3   23   80
  实施例B15   10   -   90   -   -   1.0   0.5   33   77
  实施例B16   10   -   90   -   -   1.0   1   50   76
  实施例B17   10   -   90   -   -   1.0   1.5   60   75
  比例例B5   10   -   -   90   -   1.0   -   -   32
  比例例B6   10   -   -   90   -   1.0   0.1   9.1   34
  比例例B7   10   -   -   -   90   1.0   -   -   30
  比例例B8   10   -   -   -   90   1.0   0.1   9.1   32
如表2中所示，所得结果和实施例A1至A16及比较例A1至A8的类似。
以上对本发明的实施方式进行了说明，但本发明并不限于这些例子。在权利要求书中记载的发明要点的范畴内可以作各种各样的变形。再有，本发明在实施阶段在不脱离其要点的范畴内可以作各种各样的变形。进一步，通过将上述实施方式中所公开的多种构成要素适当组合可以形成各种各样的发明。

Claims (7)

1.一种非水电解质二次电池，其特征在于，具有外封装材、非水电解质、正极、负极、夹在负极和正极间的浸透非水电解质的间隔器；所述非水电解质填充于外封装材内、包含非水溶剂，所述非水溶剂含碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯，其中上述碳酸二乙酯的含量为大于等于80体积％、小于等于95体积％；所述正极置于外封装材内、具有在满充电状态下其正极电压比金属锂电压还高4.4V以上的正极活性物质；所述负极置于外封装材内、具有在满充电状态下其负极电压比金属锂电压还高1.0V以上的负极活性物质。
2.按照权利要求1记载的非水电解质二次电池，其特征在于，上述非水电解质溶解在上述非水溶剂中，所述电解质包含从Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)(C2F5SO2)N及Li(C2F5SO2)2N中选择的亚胺类锂盐。
3.按照权利要求1或2记载的非水电解质二次电池，其特征在于，上述电解质包含LiBF4或LiPF6。
4.按照权利要求1至3任一项记载的非水电解质二次电池，其特征在于，相对于上述电解质总含量，上述亚胺类锂盐的含量为大于等于2摩尔％、小于等于50摩尔％。
5.按照权利要求1至4任一项记载的非水电解质二次电池，其特征在于，上述正极活性物质为具有尖晶石构造的锂锰复合氧化物。
6.按照权利要求1至5任一项记载的非水电解质二次电池，其特征在于，上述负极活性物质为锂钛复合氧化物或锂铁复合硫化物。
7.按照权利要求1至6任一项记载的非水电解质二次电池，其特征在于，上述负极具备负极集电体和负极层，所述负极层以厚大于等于10μm、小于等于60μm形成在上述负极集电体的一面或两面上，包含上述负极活性物质、负极导电剂及粘结剂。
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