CN1661396A - 防静电性粘合型光学薄膜及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种在光学薄膜至少一面上依次层压防静电层、锚固层和粘合剂层而形成的防静电性粘合型光学薄膜以及具有该防静电性粘合型光学薄膜的图像显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及一种在光学薄膜至少一面上依次层压防静电层和粘合剂层而形成的防静电性粘合型光学薄膜。进而,本发明还涉及使用该防静电性粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等的图像显示装置。作为上述光学薄膜,可以举出偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、辉度提高薄膜以及由它们层压而成的光学薄膜。
就液晶显示器等而言,根据其图像形成方式,在液晶单元的两侧配置偏光元件的措施是必不可少的,通常采取的措施是粘贴偏振片。另外,在液晶屏上,除了偏振片之外,还可以使用各种各样的光学元件,以便提高显示器的显示质量。例如,可以使用为了防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视野角的视野角扩大薄膜、以及用于提高显示器对比度的辉度提高薄膜等。这些薄膜统称为光学薄膜。
这些光学薄膜通常在送到消费者手中之前要经历运输和制造工序,为了保证光学薄膜的表面在这些工序中不受损伤和污染,一般是在其表面上粘贴表面保护薄膜。在将该表面保护薄膜粘贴到LCD等表面上之后,往往需要将其剥离,并在一度剥离之后又往往要再度粘贴同样的或其他的表面保护薄膜。而且,在将该表面保护薄膜剥离时会产生静电,由于该静电的作用而导致LCD屏等的电路受到破坏,这是存在的问题。另外还存在对LCD屏内部的阵列元件产生不良影响并进而对液晶的取向产生不良影响的问题。另外,不仅是在将保护薄膜剥离时会发生这种问题,而且,根据制造工序或者消费者的使用方法,由于光学薄膜相互间的摩擦也会发生同样的问题。为了解决该问题,有人提出了向偏振片等的光学薄膜赋予防静电性的方案。例如,已经公开了一种在光学薄膜的表面上设置防静电层的带有防静电层的光学薄膜、在光学薄膜的一侧或两侧上设置透明导电层的光学薄膜。
另一方面,在将光学薄膜粘贴到液晶单元的表面上时,通常要使用粘合剂。另外,在将光学薄膜与液晶单元或者在光学薄膜之间进行粘合时,为了减少光的损失,通常使用针对各种不同材料的粘合剂来进行密合。在此情况下,具有不需要干燥工序也能使光学薄膜牢固粘接等的优点,因此,通常使用那些在光学薄膜的一侧上预先设置粘合剂作为粘合剂层的粘合型光学薄膜。
在使用该粘合型光学薄膜时,需要将其切割成显示器的大小。在所说使用工序中的操作时,粘合型光学薄膜的端部(切断部)一旦与人或装置接触,就往往引起粘合剂从该部分脱落。这样,当将粘合剂已脱落了的粘合型光学薄膜粘贴到液晶单元上时,该已脱落了粘合剂的部分就不能密合,因此,该部分就会将光反射,从而形成显示的缺陷,这是存在的问题。特别是在最近,显示器的边框正在逐变变狭,即使是在该端部产生的缺陷也会导致显示质量显著降低。另外,在将该粘合型光学薄膜粘贴到液晶屏上之后,在由于异物混入等原因而导致光学薄膜从屏板上剥离的场合,人们总是希望不要发生被称为粘合剂残留在屏板一侧(也就是所谓糊残留现象)的故障,也就是希望其再加工性良好。
对于该粘附带光学薄膜,有人提出了向其赋予防静电性的方案。例如,有人提出了通过使偏振片表面的防眩层中含有导电性粒子来向防眩层赋予防静电性,同时在其反面形成粘合剂层的方案(专利文献1)。然而,按照专利文献1的方法,要维持其作为防眩层的特性是困难的,它缺乏稳定性。另外,在粘合型光学薄膜上设置防静电层的场合,为了克服由于在屏板内部引起的电压的外加所造成的液晶单元的取向不良,优选在光学薄膜与粘合剂层之间设置防静电层。另外,对于在光学薄膜与粘合剂层之间设置防静电层的防静电性粘合型光学薄膜来说,也存在粘合剂缺损和糊残留的问题或者在再加工性方面的问题。另外,作为向光学薄膜赋予防静电功能的方法,有人提出了使粘合剂层中含有导电性物质的方法(专利文献2)。然而,按照专利文献2的方法,要维持作为粘合剂层的特性是困难的,它缺乏稳定性。
(专利文献1)特开平10-2395251号公报。
(专利文献2)特开2003-294951号公报
发明内容
本发明的目的是提供一种难以引起粘合剂缺损并且再加工性良好的防静电性粘合型光学薄膜,它是通过在光学薄膜为至少一侧上依次层压防静电层和粘合剂层而形成的防静电性粘合型光学薄膜。进而,本发明的目的是提供一种使用该防静电型光学薄膜的图像显示装置。
本发明者们为了解决该问题而进行了深入研究,结果发现了下述的防静电性粘合型光学薄膜,至此便完成了本发明。
即,本发明涉及一种在光学薄膜的至少一侧上依次层压防静电层、锚固层和粘合剂层而形成的防静电性粘合型光学薄膜。
可以认为,造成粘合剂脱落和在使液晶屏再生时有粘合剂残留的主要原因是在防静电层与粘合剂层之间的界面处的密合性低,因此,在该本发明的防静电性粘合型光学薄膜中,通过在防静电层与粘合剂层之间形成锚固层来提高其密合性。这样就能大辐度地降低在处理防静电性粘合型光学薄膜时由于对薄膜端部的接触所引起的粘合剂的一部分脱落或者在对液晶屏进行再生时发生的糊残留,并能提高防静电性粘合型光学薄膜的操作性。另外,由于在光学薄膜与粘合剂层之间设置防静电层,因此其防静电效果优良,从而能够抑制由于表面薄膜的剥离所引起的静电或者由于光学薄膜的摩擦所引起的静电,并能防止电路的破损或液晶的取向不良。另外,光学薄膜和粘合剂层能够维持它们各自的特性,稳定性也优良。
在该防静电性粘合型光学薄膜中,锚固层优选含有聚合物。另外,锚固层的聚合物优选具有官能团。另外,锚固层中的聚合物所具有的官有团优选是氨基。作为锚固层中的聚合物,优选使用那些具有聚乙烯亚胺结构的聚合物。
另外,在该防静电性粘合型光学薄膜中,粘合剂层优选含有这样一种基础聚合物,该基础聚合物具有一种能与锚固层中的聚合物所具有的官能团进行反应的官能团。由于粘合剂层中的基础聚合物的官能团与锚固层中的聚合物的官能团之间的反应性,因此可以进一步地提高粘合剂层与锚固层的密合性。在粘合剂层中的原料聚合所具有的官能团优选是羧基。从能够与氨基反应的观点考虑,优选使用羧基。另外,粘合剂层优选由丙烯酸类粘合剂来形成。
另外,在防静电性粘合型光学薄膜中,防静电层优选含有导电性聚合物。防静电层中的导电性聚合物优选具有官能团,并且导电性聚合物所具有的官能团优选是能够与锚固层中的聚合物所具有的官能团进行反应的官能团。由于这些官能团的反应性,从而可以进一步地提高防静电层与锚固层的密合性。
另外,本发明涉及一种使用该防静电性粘合型光学薄膜的图像显示装置。本发明的防静电性粘合型光学薄膜可以根据液晶显示装置等的图像显示装置的各种使用状态,只使用一片薄膜或将数片薄膜组合使用。
简要附图说明
图1是本发明的防静电性粘合型光学薄膜的截面图的一个实例。
(对符号的说明)
1-光学薄膜
2-防静电层
3-粘合剂层
4-锚固层
具体实施方式
如图1所示,本发明的防静电性粘合型光学薄膜是在光学薄膜1的一侧上按照防静电层2、粘合剂层3的顺序进行层压,并且在粘合剂层3与防静电层2之间具有锚固层4。应予说明,虽然在图1中示出的是在光学薄膜1的一侧上设置粘合剂层3,但是也可以在光学薄膜的两侧上具有粘合剂层3。另外,就另一侧的粘合剂层3而言,也可以具有防静电层2,而且可以在防静电层2上通过锚固层4来层压粘合剂层3。
作为用于形成本发明的防静电性粘合型光学薄膜的防静电层2的防静电剂,可以使用离子型表面活性剂类、导电性聚合物和金属氧化物等能够赋予防静电性的材料。
例如,作为离子型表面活性剂,可以举出:阳离子类(例如季铵盐型、膦盐型、锍盐型等)、阴离子类(羧酸型、磺酸盐型、硫酸盐型、磷酸盐型、亚磷酸盐型等)、两性离子类(磺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基咪唑鎓甜菜碱型等)或者非离子类(多元醇衍生物、β-环糊精包接化合物、山梨糖醇酐脂肪酸单脂·二酯、聚环醚衍生物、氧化胺等)的各种表面活性剂。
作为导电性聚合物,可以举出聚苯胺类、聚噻吩类、聚吡咯类、聚喹喔啉类等的聚合物。
另外,作为金属氧化物,可以举出氧化锡类、氧化锑类、氧化铟类、氧化锌类等。其中优选氧化锡类。作为氧化锡类化合物,例如,除了氧化锡外,还可以举出锑掺杂氧化锡、铟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锡、钨掺杂氧化锡、氧化钛-氧化铈-氧化锡的复合物、氧化钛-氧化锡的复合物等。
另外,作为该以外的防静电剂,可以例示乙炔炭黑、厨灶炭黑、天然石墨、人造石墨、钛黑或者阳离子型(季铵盐等)、两性离子型(甜菜碱化合物等)、阴离子型(磺酸盐等)或者非离子型(甘油等)具有离子导电性基团的单体的均聚物或该单体与其他单体的共聚物、具有来自那些具有季铵盐基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的部位的聚合物等具有离子导电性的聚合物;利用聚乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等的亲水性聚合物与丙烯酸类树脂等合金化型的永久防静电剂。
在这些抗电剂中,从光学特性、外观、防静电效果和防静电效果在受热时和加湿时的稳定性的观点考虑,优选使用导电性聚合物。特别优选使用聚苯胺、聚噻吩等的水溶性导电性聚合物或者水分散性导电性聚合物。这是因为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物可以作为水溶液或水分散液的形式配制在形成防静电层时使用的涂布液,该涂布液不必使用非水体系的有机溶剂,可以抑制由于该有机溶剂引起的光学薄膜基材的变质。应予说明,水溶液或水分散液除可以含有水以外的水性溶剂。例如可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇、环己醇等的醇类。
该水溶性或水分散性的聚苯胺的聚苯乙烯换算重均分子量优选在500000以下,更优选在300000以下。水溶性或水分散性的聚噻吩的聚苯乙烯换算重均分子量优选在400000以下,更优选在300000以下。当重均分子量超过该值时,具有不能满足该水溶性或水分散性的倾向,当使用这样的聚合物来制备涂布液(水溶液或水分散液)时,由于在该涂布液中残存聚合物的固体成分,或者使涂布液高粘度化而难以形成膜厚均匀的防静电层。
所谓水溶性导电聚合物的水溶性是指在100g水中的溶解度在5g以上。该水溶性导电聚合物在100g水中的溶解度优选为20-30g。所谓水分散性导电性聚合物是指聚苯胺、聚噻吩等的导电性聚合物难以微粒子状分散于水中的聚合物,不仅水分散液的溶液粘度小、使涂膜涂布容易进行,而且涂布层的均一性优良。此处,作为微粒子的粒径,从防静电层的均一性考虑,优选在1μm以下。
另外,上述聚苯胺、聚噻吩等的水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物优选在其分子中具有亲水性官能团。作为亲水性官能团,可以举出磺基、氨基、酰氨基、亚氨基、季铵盐基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基或者它们的盐等。由于在分子内具有亲水性官能团,因此容易溶于水中,也容易以微粒子状分散于水中,从而可以容易地配制成该水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物。
作为水溶性导电聚合物市售品的例子,可以举出聚苯胺磺酸(Mitsubishi Rayon公司制,聚苯乙烯换算的重均分子量为150000)等。作为水分散性导电聚合物市售品的例子,可以举出聚噻吩类导电性聚合物(Nagasechemtex公司制,商品名为デナトロンシリ一ズ)等。
另外,作为防静电层的形成材料,可以是上述防静电剂,同时,为了提高防静电剂的被膜形成性以及与光学薄膜的密合性的目的,也可以向其中添加结合剂成分。当防静电剂为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的水性材料的场合,可以使用水溶性或水分散性的结合剂成分。作为粘合剂成分的例子,可以举出聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、环氧树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂、聚乙二醇、季戊四醇等。特别优选聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂。也可以根据结合剂的用途将这些粘合剂成分中的一种或两种以上适当地组合使用。粘合剂成分的使用量根据防静电剂种类的不同而异,但在一般情况下,相对于防静电剂100重量份,结合剂成分的使用量优选在200重量份以下,更优选为5-100重量份。
该防静电层的表面电阻率优选在1×1012Ω/□以下,更优选在1×1011Ω/□以下。当表面电阻率超过1×1012Ω/□时,防静电功能不够充分,并且容易发生表面保护膜的剥离,或者由于光学薄膜的摩擦而产生·带上静电,而且往往会引起液晶单元的电路被破坏或者液晶的取向不良。
作为用于形成本发明的防静电性粘合型光学薄膜的粘合剂层3的粘合剂,没有特别限制,例如可以从丙烯酸类聚合物、硅酮类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类或橡胶类等的聚合物中适宜地选择以将其作为基础聚合物使用。特别优选使用那些光学透明性优良,并且显示适宜的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性,而且耐候性或耐热性等均优良的粘合剂。作为显示这样特征的粘合剂,优选使用丙烯酸类粘合剂。
丙烯酸类粘合剂是以一种由(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主骨架的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。应予说明,(甲基)丙烯酸酯可以是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,本发明的(甲基)也具有同样的含义。用于构成丙烯酸类聚合物主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳原子数为1-12左右,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可以例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等,它们可以单独使用或者组合使用。其中,优选是烷基中的碳原子数为1-9的(甲基)丙烯酸烷基酯。
为了改善粘接性或耐热性的目的,可以通过共聚合向该丙烯酸类聚合物中导入一种以上的各种单体。作为这样的共聚合单体的具体例,可以举出例如:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟月桂基酯或者甲基丙烯酸(4-羟甲基环己酯)等含有羟基的单体;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含有羧基的单体;马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙基酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等具有磷酸基的单体等。
另外,作为用于改性的单体的例子,可以举出:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺或者N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等的(N-取代)酰胺类单体;(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯等的(甲基)丙烯酸烷基氨烷基酯类单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺或者N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等的琥珀酰亚胺类单体等。
另外,也可以使用乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等的乙烯基类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰基丙烯酸酯类单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的丙烯酸类单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等的二醇类丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等的丙烯酸酯类单体等。
其中,作为光学薄膜的用途,从与液晶单元的粘接性、粘接耐久性的观点考虑,优选使用含有丙烯酸等羧基的单体。
在丙烯酸类聚合物中,该共聚用单体的比例没有特别限制,但是,按重量比率计优选为0.1-10%左右。
丙烯酸类聚合物的平均分子量没有特别限制,但是其重均分子量优选为30万-250万左右。该丙烯酸类聚合物可以按各种公知的方法来制造,例如,可以适宜地选择使用本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等的自由基聚合法。作为自由基聚合的引发剂,可以使用偶氧类、过氧化物类等各种公知的引发剂。反应温度通常为50-80℃左右,反应时间为1-8小时。另外,在该制造方法中,优选为溶液聚合法,作为丙烯酸类聚合物的溶剂,一般可以使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常为20-80重量%左右。
作为橡胶类粘合剂的基础聚合物,例如可以举出:天然橡胶、异戊二烯类橡胶、苯乙烯-丁二烯类橡胶、再生橡胶、聚异丁烯类橡胶、以及苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯类橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯类橡胶等。作为硅酮类粘合剂的基础聚合物,例如可以举出二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等,也可以使用向这些基础聚合物中导入了羧基等官能团后形成的聚合物。
另外,优选上述粘合剂为含有交联剂的粘合剂组合物。作为可以配合到粘合剂中的多官能化合物,可以举出有机类交联剂或多官能性的金属螯合物。作为有机交联剂,可以举出环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、亚胺类交联剂。作为有机类交联剂,优选是异氰酸酯类交联剂。多官能性金属螯合物是由多价金属与有机化合物进行共价结合或配位结合而生成的产物。作为多价金属原子,可以举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为在共价结合或配位结合的有机化合物中的原子,可以举出氧原子等,作为有机化合物,可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
丙烯酸类聚合物等的基础聚合物与交联剂的配合比例没有特殊限定,但是,通常相对于基础聚合物(固形分)100重量份,交联剂(固形分)优选为0.01-10重量份左右,更优选为0.1-5重量份左右。
进而,在该粘合剂中,根据需要,可以适宜地使用粘合性赋予剂、增塑剂、含有玻璃纤维、玻璃微珠、金属粉、其他无机粉末等的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶合剂等,另外,在不背离本发明目的的范围内,也可以适宜地使用各种添加剂。另外,也可以通过含有微粒子来使其成为显示光扩散性的粘合剂层等。
在本发明的防静电性粘合型光学薄膜中,对用于形成在粘合剂层3与防静电层2之间设置的锚固层4的材料没有特殊限定,但是优选使用那些对粘合剂层3和防静电层2二者均显示良好粘合性,并且能够形成凝聚力优良的被膜的材料。为了显示这样的性质,可以使用各种聚合物类、金属氧化物的溶胶、二氧化硅溶胶等。其中,特别优选使用聚合物类。
作为该聚合物类,可以举出聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、在分子中含有氨基的聚合物类。聚合物类的使用形态可以是溶剂可溶型、水分散型、水溶解型中的任一种。作为水分散型,可以使用那些利用乳化剂来使聚氨酯、聚酯等的各种树脂乳液化而生成的产物,或者通过向该树脂中导入水分散性的阴离子基团、阳离子基团或非离子基团而使其成为自身乳化物等之后使用。
上述聚合物类优选是那些具有能与粘合剂层中的基础聚合物所具有的官能团和/或防静电层中的导电性聚合物所具有的官能团进行反应的官能团的聚合物。作为上述聚合物类,优选是在其分子中含有氨基的聚合物类。特别优选是使用以含有羧基的单体作为共聚合成分的丙烯酸类聚合物作为粘合剂层中的基础聚合物的场合,或者使用水溶性或水分散性导电性聚合物作为防静电层的场合。在锚固层中使用的在其分子中含有氨基的聚合物,由于其分子中的氨基能与粘合剂中的羧基、或者与水溶性或水分散性导电性聚合物中的极性基团(官能团)进行反应,或者显示离子性相互作用等的相互作用,因此能够确保良好的密合性。
作为在分子中含有氨基的聚合物类,可以举出聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、以该丙烯酸类粘合剂的共聚合单体表示的二甲氨基丙烯酸乙酯等含有氨基的单体的聚合物等。其中,优选是聚乙烯亚胺。
对于聚乙烯亚胺没有特别限制,各种产品均可以使用。聚乙烯亚胺的重均分子量没有特别限制,但通常为100-100万左右。例如,作为聚乙烯亚胺市售品的例子,可以举出株式会社日本触媒社制的Epomin SP系列(SP-003、SP006、SP012、SP018、SP103、SP110、SP200等)、Epomin P-1000等。其中,优选是Epomin P-1000。
聚乙烯亚胺具有聚乙烯结构即可,例如可以举出聚丙烯酸酯的乙烯亚胺加成物和/或聚乙烯亚胺加成物。聚丙烯酸酯可以通过把用于构成该例示的丙烯酸类粘合剂的基础聚合物(丙烯酸类聚合物)的(甲基)丙烯酸烷基酯及其共聚合单体按照常规方法进行乳液聚合来获得。作为共聚合单体,可以使用那些具有能与乙烯亚胺等进行反应的羧基等官能团的单体。具有羧基等官能团的单体的使用比例可以利用参与反应的乙烯亚胺等的比例来适宜地调整。另外,作为共聚合单体,如上所述,优选使用苯乙烯类单体。另外,通过使丙烯酸酯中的羧基等与按其他途径合成的聚乙烯亚胺反应,也可以使聚乙烯亚胺成为接枝化的加成物。例如,作为市售品的例子,可以举出株式会社日本触媒社制的Polyment NK-380。
另外还可以使用丙烯酸类聚合物乳液的乙烯亚胺加成物和/或聚乙烯亚胺加成物等。例如,作为市售品的例子,可以举出株式会社日本触媒社制的Polyment SK-1000。
作为聚烯丙胺,没有特别限制,例如可以举出:二烯丙胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基胺盐酸盐共聚物、聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺等的烯丙胺类化合物、二亚乙基三胺等的多亚烷基多胺与二羧酸的缩合物、以及其表面醇的加成物、聚乙烯胺等。聚烯丙胺可溶于水/醇中,因此是优选的。聚烯丙胺的重均分子量没有特别限制,但优选为10000-100000左右。
另外,在形成锚固层时,除了使用含氨基的聚合物类之外,还可以通过混合与含氨基的聚合物类反应的化合物来进行交联,这样可以提高锚固层的强度。作为能与含氨基的聚合物类反应的化合物,可以例示环氧化合物等。
作为可在本发明的防静电性粘合型光学薄膜中使用的光学薄膜1,可以使用那些在形成液晶显示装置等的图像显示装置时使用的光学薄膜,其种类没有特别限制。例如,作为光学薄膜,可以举出偏振片。作为偏振片,一般可以使用在起偏振器的一面或两面上具有透明保护薄膜的偏振片。
对起偏振器没有特殊限定,可以使用各种起偏振器。作为起偏振器,例如可以举出:通过在聚乙烯醇类薄膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类薄膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化薄膜等的亲水性高分子薄膜上吸附碘或二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸而形成的薄膜。聚乙烯醇的脱水处理物或者聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向薄膜等。其中,优选是包括聚乙烯醇类薄膜与碘等的二色性物质的起偏振器。对这些起偏振器的厚度没有特别限制,一般为5-80μm左右。
通过用碘将聚乙烯醇类薄膜染色并进行单轴拉伸而成的起偏振器,可以通过例如将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来将其染色,并将其拉伸到原来长度的3-7倍来制成。根据需要,也可以将其浸渍于可含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进而,根据需要,在染色之前将聚乙烯醇类薄膜浸渍于水中以进行水洗。通过用水洗涤聚乙烯醇类薄膜,可以将聚乙烯醇类薄膜表面上的污物或者抗粘连剂洗去,除此之外,还具有可以防止由于聚乙烯醇类薄膜的溶胀而导致染色斑点等不均匀现象的效果。拉伸优选在用碘染色后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,另外也可以在拉伸之后再用碘染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
作为用于在该起偏振器一面或两面上形成透明保护薄膜的材料,优选是在透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等方面的性能均优良的材料。例如可以举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯类聚合物;二乙酰基纤维素或三乙酰基纤维素等的纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等的苯乙烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物等。另外,作为用于形成该透明保护薄膜的聚合物的例子,还可举出:聚乙烯、聚丙烯、具有环状结构或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯·丙烯共聚物等的聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等的酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物;砜类聚合物;聚醚砜类聚合物;聚醚酮醚类聚合物;聚苯硫类聚合物;乙烯醇类聚合物;偏氯乙烯类聚合物;乙烯醇缩丁醛类聚合物;烯丙基化物类聚合物;聚甲醛类聚合物;环氧类聚合物或者该聚合物的掺合物等。透明保护薄膜也可以作为丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、硅酮类等的热固型、紫外线固化型的树脂固化层来形成。
另外,关于特开2001-343529号公报(WO 01/37007)中记载的聚合物薄膜,例如可以举出含有(A)在侧链上具有取代和/非取代的酰亚氨基的热塑性树脂,和(B)在侧链上具有取代和/非取代苯基和硝基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例,可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物以及丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物薄膜。作为薄膜,可以使用由树脂组合物的混合挤出物等制成的薄膜。
保护薄膜的厚度可以适宜地决定,但是,从强度或处理性等的操作性、薄膜性等的观点考虑,一般为1-500μm左右。特别优选为5-200μm。
作为保护薄膜,从偏光特性或耐久性等的观点考虑,优选是三乙酰基纤维素的纤维素类聚合物。特别优选是三乙酰基纤维素薄膜。应予说明,当在起偏振器的两侧皆设置保护薄膜的场合,可以在表、里两侧皆使用由同样的聚合物材料制成的保护薄膜,也可以使用由不同的聚合物材料等制成的保护薄膜。上述起偏振器与保护薄膜之间通常通过水性接合剂进行密合。作为水性接合剂,可以例示异氰酸酯类接合剂、聚乙烯醇类接合剂、明胶类接合剂、乙烯胶乳类、水性聚氨酯类、水性聚酯类等。
在该透明保护薄膜上没有粘贴起偏振器的一面上可以形成强化涂层,或施加防反射处理、用于防止粘连或者是为了扩散乃至防反光的处理。
施加强化涂层处理的目的是为了防止偏振片的表面受损伤,例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加一层由丙烯酸类、硅酮类等适宜的紫外线固化型树脂带来的硬度或润滑特性优良的固化被膜的方式等来形成强化涂层。施加防反射处理的目的是为了防止外来光线被偏振片的表面反射,该目的可以通过以往用于形成防反射膜等的方法来达到。另外,防粘连处理的目的是为了防止薄膜与其他相邻材料的邻接层之间发生粘连。
另外,施加防反光处理的目的是防止由于外来光线被偏振片的表面反射而导致的阻碍对偏振片透过光的辨认,例如可以通过喷砂或拷花整理来使表面粗糙化的加工方式或者配合透明微粒子的方式等适宜的方式来向透明保护薄膜的表面赋予微细凹凸的结构。作为用于形成该表面微细凹凸结构的微粒子,可以使用例如含有平均粒径为0.5-50μm的二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等的往往具有导电性的无机类微粒子,含有交联或未交联的聚合物等的有机类微粒子(包括微珠)等的透明微粒子。在形成表面微细凹凸结构的场合,相对于形成表面微细凹凸结构的透明树脂100重量份,微粒子的使用量一般为2-50重量份左右,优选为5-25重量份。抗反光层优选同时是用于使偏振片透过光扩散并使视觉等扩大的扩散层(视觉扩大功能等)。
应予说明,上述防反射层、防粘连层、扩散层或抗反光层等可以设置在透明保护薄膜本身上,此外,也可以将其作为其他用途的光学层,与透明保护薄膜分开地设置。
另外,作为光学薄膜,例如可以举出反射板或反透过板、相位差板(含1/2波长板和1/4波长板等的波长板)、视觉补偿薄膜、辉度提高薄膜等用于形成液晶显示装置等的成为某种光学层的薄膜。这些薄膜可以单独地作为光学薄膜使用,此外,也可以在实际使用时在该偏振片上层压一层或两层以上使用。
特别优选是在偏振片上另外层压反射板或半透过反射板而形成的反射型偏振片或半透过型偏振片、在偏振片上另外层压相位差板而形成的椭圆偏振片或圆偏振片、在偏振片上另外层压视觉补偿薄膜而形成的宽视角偏振片、或者在偏振片上另外层压辉度提高薄膜而形成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而形成的,因此它可用来形成一种通过反射来自观察者一侧(显示侧)的入射光来显示的反射型液晶显示装置等,其优点是可以省略内置的背光等的光源,从而容易达到液晶显示装置的薄型化。反射型偏振片的形成可以根据需要按照一种通过透明保护层等在偏振片的一面上附设包括金属等的反射层的方式等适宜的方式来进行。
作为反射型偏振片的具体例,可以举出,根据需要,通过在经过褪光处理的透明保护薄膜的一面上附设包括铝等的反射性金属的箔或蒸镀膜来形成反射层获得的偏振片等。另外还可以举出,通过使该透明保护薄膜中含有微粒子而成为表面微细凹凸结构,再在其上面形成具有微细凹凸结构的反射层而获得的偏振片。上述微细凹凸结构的反射层通过浸射入射光而将其扩散,从而防止了光线的定向性和晃眼的外观,具有可以抑制明暗不均匀现象的优点。另外,含有微粒子的保护薄膜也具有在让入射光及其反射光透过时可以将其扩散,从而抑制明暗不均匀现象的优点。用于反映透明保护薄膜表面的微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层可以通过下述方法来形成,例如通过真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式或电镀方式等的适宜方式来将金属直接附设于透明保护层的表面上的方法等。
反射板也可以不采用直接形成于该偏振片的透明保护薄膜上的方式而是根据该透明薄膜的情况将反射层设置于适宜的薄膜上以形成反射薄片等并提供使用。再者,反射层通常包括金属,因此,其反射面在被透明保护薄膜或偏振片等被覆的状态下使用,以防止由于氧化所导致的反射率降低,而且,从长期持续地保持初期反射率的观点和从避免通过另外的途径设置保护层的观点考虑,这种方法是有利的。
另外,半透过型偏振片可以象该那样通过将其制成一种由反射层将光反射,而且又允许光透过的半透镜等半透过型的反射层来获得。半透过型偏振片通常设置于液晶单元的里侧,当液晶显示装置等在比较明亮的环境中使用时,通过将来自观察侧(显示侧)的入射光反射来显示图像,而在比较暗的环境中使用时,则可以形成这样一种型式的液晶显示装置,该装置使用一种内置于半透过型偏振片后侧的背光等的内置电源来显示图像。也就是说,半透过型偏振片在较明亮的环境中可以节约背光等的光源使用的能量,即使在一种比较暗的环境中也可用来形成一种能够使用内置电源的型式的液晶显示装置。
下面说明在偏振片上另外层压相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片。在将直线偏光转变为椭圆偏光或圆偏光的场合,或者将椭圆偏光或圆偏光转变为直线偏光的场合,或者在改变直线偏光的偏光方向的场合,均可以使用相位差板等。特别是作为将直线偏光转变为圆偏光,或者将圆偏光转变成直线偏光的相位差板,可以使用一种所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。而1/2波长板(也称为λ/2板)通常在改变直线偏光的偏光方向时使用。
椭圆偏振片可以补偿(防止)由于超扭转向列(STN)型液晶显示装置的流晶层的双折射导致的着色(青或黄),因此可以有效地用于没有该着色的显示黑白色的场合等。进而,能够控制三维折射率的椭圆偏振片也可以补偿(防止)由于从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,因此是优选的。圆偏振片能有效地用于对显示彩色图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的场合等,而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板,可以举出:通过对高分子原材料进行单轴或双轴拉伸而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、在薄膜上支持着液晶聚合物的取向层而形成的薄膜等。相位差板的厚度也没有特别限制,但通常为20-150μm左右。
作为高分子原材料,例如可以举出:聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羟乙酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚烯丙酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素类聚合物、降冰片烯类树脂或者它们的二元类、三元类的各种共聚物、接枝共聚物、掺合物等。这些高分子材料可通过拉伸等来制成取向物(拉伸薄膜)。
作为液晶聚合物,可以举出例如那些把能够赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(液晶原mesogen)导入到聚合物的主链或侧链上的主链型或侧链型的各种液晶聚合物等。作为主链型液晶聚合物的具体例,可以举出那些具有通过赋予弯曲性的间隔基团部分而与液晶原基团结合的结构例如向列取向性的聚酯类液晶性聚合物、碟状(ディスコティック)聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型的液晶聚合物的具体例,可以举出通过包括以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作为主链骨架、以共轭性的原子团作为侧链的间隔基团部分,具有包括赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元的液晶原部分的液晶聚合物等。这些液晶聚合物例如可以通过对形成于玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等的薄膜的表面进行摩擦处理而获得,或者在通过斜向蒸镀氧化硅等而形成的薄膜的取向处理面上将液晶性聚合物的溶液展开,并对其进行热处理来进行。
相位差板的目的是为了对例如由于各种波长板或液晶层的双折射所引起的着色或视觉进行补偿,根据使用目的,相位差板可以具有适宜的相位差,通过将两种以上的相位差板层压,可以控制相位差等的光学特性。
另外,上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片可以通过将偏振片或反射型偏振片与相位差板按照适宜的组合进行层压来获得。所说的椭圆偏振片等可以通过将(反射型)偏振片与相位差板的组合在制造液晶显示装置的过程中依次层压来形成,但是,如上所述,预先制成为椭圆偏振片等光学薄膜的产品具有质量的稳定性或层压操作性等的性能优良,并且可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
视觉补偿薄膜是一种用于将视野角度扩大的薄膜,如此便能使得,即使不是从垂直于画面而是稍稍地倾斜于画面的方向来观看液晶显示装置的画面时,也能对图像看得比较鲜明。作为这样的视觉补偿相位差板,例如包括相位差板、液晶聚合物等的取向薄膜或者在透明基材上支持着液晶聚合物等的取向层而构成的相位差板等。作为通常的相位差板,可以使用那些通过沿着面方向进行单轴拉伸而具有双折射性能的聚合物薄膜,与此不同,作为可用于视觉补偿薄膜的相位差板,可以使用那些通过沿着面方向进行双轴拉伸而形成的具有双折射性能的聚合物薄膜、或者沿着面方向进行单轴拉伸并且也沿着厚度方向拉伸而形成的能够控制厚度方向的折射率并具有双折射性能的聚合物薄膜、或者象倾斜取向薄膜那样进行二方向拉伸而成的薄膜等。作为倾斜取向的薄膜,可以举出,例如在聚合物薄膜上粘贴热收缩薄膜,然后在通过加热产生的收缩力的作用下对该聚合物薄膜进行拉伸处理和/或收缩处理而成的产品,或者通过对液晶聚合物进行倾斜取向处理而成的产品等。作为相位差板的基础聚合物,可以使用与原先在相位差板一节中说明的聚合物同样的聚合物,也可以使用那些可以防止在观察角度发生变化时由于液晶单元的相位差而引起的着色现象等,或者可以扩大具有良好可视性的视野角的适宜的聚合物。
另外,从为了在到具有良好可视性的广视野角的观点考虑,优选使用那些包括三乙酰基纤维素薄膜、特别是包括碟状液晶聚合物的倾斜取向层的光学各向异性层支持着液晶聚合物的取向层。
偏振片和贴合有辉度提高薄膜的偏振片通常可以设置在液晶单元的里侧位使用。辉度提高薄膜显示这样一种特性,即,它通过液晶显示装置等的背光或由里侧反射等入射自然光来反射规定偏光轴的直线偏光或规定方向的圆偏光,并透过其他的光,因此,将辉度提高薄膜与偏振片层压而成的偏振片通过入射来自背光等光源的光而获得规定偏光状态的透过光,同时不透过该规定偏光状态以外的光并将其反射。被该辉度提高薄膜的表面反射的光进而通过设置于辉度提高薄膜后侧的反射层等而反转并再次入射到辉度提高薄膜,其中的一部分或全部作为规定偏光状态的光而透过,从而可以增加透过辉度提高薄膜的光,同时供给一种难以被起偏振器吸收的偏光,因此可以增大能被液晶显示图像的显示等利用的光量,从而可以提高辉度。也就是说,如果不使用辉度提高薄膜,则在由背光等从液晶单元的里侧通过起偏振器入射光的场合,具有与起偏振器的偏光轴不一致的偏光方向的光几乎全部被起偏振器吸收,不能透过起偏振器。也就是说,根据所用起偏振器特性的不同而异,约有50%的光被起偏振器吸收掉,这时,可供液晶图像显示等利用的光量减少,从而使图像变暗。而辉度提高薄膜不让具有可被起偏振器吸收的偏光方向的光入射到起偏振器而是由辉度提高薄膜将其进行一次反射,然后通过设置在辉度提高薄膜后侧的反射层等而反转过来,并再次入射到辉度提高薄膜,这些过程反复地进行,这时,只有在这两者之间反射、反转的光的偏光方向成为能够通过起偏振器的偏光方向时的偏光才能透过辉度提高薄膜而供给到起偏振器,因此可以将背光等的光高效地用于液晶显示装置的图像显示,从而使图像变亮。
在辉度提高薄膜与上述反射层等之间也可以设置扩散板。由辉度提高薄膜反射的偏光状态的光,朝向该反射层等,但是,设置的扩散板将从其中通过的光均匀地扩散,同时消除其偏光状态,使其成为非偏光状态。也就是说,重复进行:自然光状态的光朝向反射层等,通过反射层等而被反射,再次通过扩散板,并再次入射到辉度提高薄膜。通过辉度提高薄膜与该反射层等之间如此设置一种有使偏光恢复为原来自然光的扩散板,可以在维持显示画面辉度的同时,减少显示图面辉度不均匀的现象,从而可以提供均匀而明亮的画面。可以认为,通过设置这样的扩散板,可以使最初的入射光被反射的重复次数恰当地增加,并且这种作用与扩散板的扩散功能相结合,从而可以提供均匀而明亮的显示画面。
作为上述辉度提高薄膜,可以使用那些例如象电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜的多层层压体那样显示一种透过规定偏光轴的直线偏光而反射其他光的特性的薄膜、象胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支持有取向液晶层而形成的薄膜那样,显示反射左旋或右旋的任一种圆偏光并透过其他光的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,在该那样允许规定偏光轴的直线偏光透过型的辉度提高薄膜中,由于该透过光能够按其偏光轴直接入射到偏振片,因此能够抑制由于被偏振片吸收所引起的损失,从而可以让光高效地透过。另一方面,在象胆甾醇型液晶层那样的圆偏光透过型的辉度提高薄膜中,光也能直接入射到起偏振器,但是从抑制吸收损失的观点考虑,优选是使该圆偏光通过相位差板而转变成直线偏光后再入射到偏振片的方式。应予说明,通过使用1/4波长板作为相位差板,可以将圆偏光转变成直线偏光。
在可见光波段等的宽波长范围内,具有作为1/4波长板功能的相位差板,可以通过把例如与波长550nm的浅色光相对应的具有作为1/4波长板功能的相位差板,与显示其他相位差特性的相位差层、例如具有作为1/2波长板功能的相位差层重叠的方式等来获得。因此,配置于偏振片与辉度提高薄膜之间的相位差板可以包括由一层或两层以上的相位差层。
另外,在胆甾醇型液晶层中,通过将反射波长不同的物层组合并使其成为两层或三层以上重叠配置的结构,可以获得一种能在可见光波段等宽的波长范围内反射圆偏光的物层,根据这一事实,就能获得在宽波长范围内透过的圆偏光。
另外,偏振片也可以象上述偏光分离型偏振片那样包括层压了偏振片与两层或三层以上的光学层。因此,也可以是由上述反射型偏振片或半透过型偏振片与相位差板组合而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层压该光学层而形成的光学薄膜可以在液晶显示装置等的制造过程中按照依次将各层层压的方式来形成,但是通过预先层压来形成光学薄膜的方式具有在质量稳定性和组装作业等方面的性能优良以及能够提高液晶显示装置等的制造工序的效率的优点。在层压时可以使用粘合层等适宜的接合措施。在将上述偏振片与其他光学层粘接时,可以根据使用目的所要求的相位差特性等将这些物层的光学轴配置成适宜的角度。
下面说明防静电性粘合型光学薄膜的制备方法。
相对于光学薄膜1,使用防静电剂来形成防静电层2。当防静电剂为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的场合,可以将该聚合物的涂布液(水溶液)使用逆辊涂布法、凹版印刷法等的辊涂法、旋转涂布法、管面涂布法、喷泉式涂布法(fountain coating)、浸渍涂布法、喷雾涂布法等的涂布法进行涂布、干燥,从而形成防静电层。
防静电层的厚度优选为5-1000nm。从光学特性低下的观点考虑,防静电层的厚度通常应在5000nm以下,但是,防静电层的厚度过厚时,会由于防静电层的强度不足而导致容易在防静电层内引起破坏,往往不能获得充分的粘合性。因此,防静电层的厚度优选在1000nm以下,更优选在500nm以下,特别优选在200nm以下。从确保粘合性和抑制剥离静电的观点考虑,防静电层的厚度优选在5nm以上,更优选在10nm以上。另一方面,从剥离静电效果方面考虑,防静电层的厚度越厚越好,但是,其厚度即使超过200nm,其效果也与该厚度以下时相同。从这一点考虑,防静电层的厚度优选为5-1000nm,更优选为10-500nm,特别优选为10-200nm。
在形成防静电层2时,可以在光学薄膜1上施加活化处理。活化处理可以采用各种方法,例如可以采用电晕处理、低压UV处理、等离子处理等。在进行活化处理时,使用含有水溶性导电聚合物作为防静电剂的水溶液是有效的,这样可以抑制在涂布该水溶液时发生的涂膜凹陷。在进行活化处理时,对于光学薄膜1为例聚烯烃类树脂、降冰片烯类树脂时特别有效。
然后,在按照该方法获得的防静电性光学薄膜的防静电层2上形成锚固层4。例如,将聚乙烯亚胺水溶液等锚固成分的溶液用涂布法、浸渍涂布法、喷雾涂布法等的涂布法进行涂布和干燥,从而在防静电层上进一步形成锚固层。作为锚固层的厚度,优选为10-1000nm的范围,更优选为50-500nm的范围。当锚固层的厚度变薄时,不能具有作为整体的性质,不能显示足够的强度,从而往往不能获得充分的密合性。另外,当锚固层的厚度过厚时,往往会导致光学特性的降低。
粘合剂层3的形成可以通过在该锚固层4上层压的方式来进行。作为形成方法,没有特别的限制,例如可以举出在锚固层上涂布粘合剂溶液然后将其干燥的方法,通过设置有粘合剂层的脱模薄片来转印的方法等。粘合剂层的厚度没有特殊限定,但优选为10-40μm左右。
作为脱模薄片的构成材料,可以举出:纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的合成树脂薄膜、橡胶薄片、纸、布、无纺布、网片、发泡片或金属箔、它们的层压体等的适宜的薄叶体。为了提高从粘合层3的剥离性,可以根据需要对脱模薄片的表面施加硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等的低接合性的剥离处理。
另外,在本发明的防静电性粘合型光学薄膜的光学薄膜或粘合剂层等的各层上,也可以通过使用例如水杨酸酯类化合物或苯甲酸甲酯类化合物、苯并***类化合物或氰基丙烯酸酯类化合物、镍络盐类化合物等的紫外线吸收剂进行处理的方式等来使其具有紫外线吸收能力等。
本发明的防静电性粘合型光学薄膜可以优选用来形成液晶显示装置等的各种图像显示装置。液晶显示装置的形成可以按照常规的方法进行。也就是说,在一般情况下,液晶显示装置可以通过将液晶单元和防静电性粘合型光学薄膜以及根据需要与照明***等的构成部件适宜地组装起来,然后装上驱动电路来形成,但是在本发明中,除了使用本发明的光学薄膜这一点之外,其余没有特殊限定,可以按照常规的方法进行。作为液晶单元,可以使用例如TN型或STN型、π型等任意型式的液晶单元。
可以形成在液晶的一侧或两侧上配置防静电性粘合型光学薄膜的液晶显示装置或者在照明***中使用背光或反射板等的适宜的液晶显示装置等。在此情况下,可以将本发明的光学薄膜设置在液晶单元的一侧或两侧。当将光学薄膜设置在两侧的场合,该两侧的光学薄膜可以相同或不同。进而,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置一层或两层以上例如扩散板、锚固层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、镜头阵列薄片、光扩散板、背光等适宜的部件。
下面说明有机电致发光装置(有机EL显示装置)。本发明的光学薄膜(偏振片等)也可适用于有机EL显示装置。通常,有机EL显示装置是通过在透明基板上依次层压透明电极、有机发光层、金属电极来形成发光体(有机电致发光的发光体)。此处,有机发光层是各种有机薄膜的层压体,已知的例如有:由含有三苯胺衍生物等的空穴注入层与蒽等的荧光性有机固体构成的发光层形成的层压体、或者由这样的发光层与苝衍生物等构成的电子注入层形成的层压体、或者具有由这些空穴注入层、发光层和电子注入层形成的层压体等各种组合的结构。
有机EL显示装置通过向透明电极和金属电极外加电压来向有机发光层注入空穴和电子,由于这些空穴与电子再结合时产生的能量将荧光物质激发,当被激发的荧光物质恢复至基态时就发出光,有机EL显示装置就是依靠这种原理发光。所谓途中再结合的机制与一般的二极管相同,由此可以预料,电流和发光强度相对于外加的电压显示出伴随整流性的强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了将有机发光层中发生的光取出,必须至少有一个电极是透明的,通常可以使用由氧化铟锡(ITO)等的透明导电体形成的透明电极作为阳极。另一方面,为了能够容易地注入电子和提高发光效率,使用功函数小的物质作为阴极是重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等的金属电极。
在具有这种结构的有机EL显示装置中,所形成的有机发光层是一种厚度只有10nm左右的薄膜。因此,有机发光层也与透明电极一样可以让光几乎完全通过。其结果,在非发光时由透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层进而被金属电极反射的光,再从透明基板的表面一侧射出,因此,当从外部观察时,有机EL显示装置的显示面看上去就象镜面一样。
在含有有机电致发光的发光体的有机EL显示装置中,在通过外加电压来发光的有机发光层的表面侧具有透明电极,同时在有机发光层的里面侧具有金属电极,在该有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极与偏振片之间设置相位差板。
相位差板和偏振片具有一种可使从外部入射并被金属电极反射的光发生偏光的作用,由于这种偏光作用,起到一种从外部看不到金属电极的镜面的效果。特别是在使用1/4波长板来构成相位差板而且将偏振片和相位差板的偏光方向的夹角调整为π/4的条件下,可以将金属电极的镜面完全遮蔽。
也就是说,在入射到该有机EL显示装置的外部光中,只有直线偏光成分能从偏振片通过。而该直线偏光一般要被相位差板转变成椭圆偏光,但是,特别是在相位差板为1/4波长板,而且偏振片与相位差板的偏光方向的夹角为π/4时,该直线偏光就被转变成圆偏光。
该圆偏光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,然后被金属电极反射,进而再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,然后再次被相位差板转变成直线偏光。于是,该直线偏光与偏振片的偏光方向相垂直,因此不能透过偏振片。其结果,可以将金属电极的镜面完全遮蔽。
(实施例)
下面通过实施例来具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例的限定。应予说明,在各例中的份和%皆是以重量作为基准。
实施例1
(光学薄膜的制备)
将厚度为80μm的聚乙烯醇薄膜在40℃的碘水溶液中拉伸5倍,然后在50℃下干燥4分钟,获得了起偏振器。然后使用聚乙烯醇类粘合剂在该起偏振器的两侧上粘贴三乙酰基纤维素薄膜,从而获得了偏振片。
(防静电层的形成)
使用一种以80%的2-异丙醇水溶液将水分散型聚噻吩类导电性聚合物溶液(Nagasechemtex公司制,商品名:デナトロン P-502RG)稀释5倍而成的溶液。将该溶液涂布在该偏振片的一面上,控制涂布量以使得在用电热丝(ワィャ一バ一)(#8)干燥后的厚度成为150nm,然后在80℃干燥2分钟,从而形成防静电层。
(锚固层的形成)
使用一种以50%的2-丙醇水溶液将聚乙烯亚胺(日本触媒社制,商品名P-1000)稀释50倍而成的溶液。将该溶液涂布在按该方法获得的带有防静电层的偏振片的防静电层上,控制涂布量以使得在用电热丝(#5)干燥后的厚度成为100nm,然后将其干燥,从而形成锚固层。
(粘合剂层的形成)
使用一种含有包含丙烯酸丁酯∶丙烯酸∶丙烯酸2-羟乙酯=100∶5∶0.1(重量比)的共聚物的重均分子量为200万的丙烯酸类聚合物的溶液(固形分24%)作为基础聚合物。相对于该丙烯酸类聚合物溶液中的聚合物固形分100份,向其中加入作为异氰酸酯类多官能性化合物由日本聚氨酯公司制的糖醛酸酯(ュロネ一ト)L3.2份和添加剂(KBM-403,信越硅酮公司制)0.6份以及用于调节粘度的溶剂(乙酸乙酯),从而制得粘合剂溶液(固形分11%)。使用逆辊涂布法将该粘合剂溶液按照干燥后的厚度为25μm的涂布量涂布在脱模薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯基材:ダィャホィル MRF38,三菱化学聚酯制)上,然后再在其上面加上脱模薄膜,用热风循环式烘箱干燥,从而形成粘合剂层。
(防静电性粘合型光学薄膜的制备)
在形成于该防静电性偏振片表面的锚固层上贴合一层已形成了粘合剂层的脱模薄膜,从而制成了防静电性粘合型偏振片。
实施例2
在实施例1中,除了将锚固层的形成方法改变为以下的方法以外,其余按照与实施例1同样的方法制备防静电性粘合型偏振片。
(锚固层的形成)
使用一种以甲基·异丁基酮将聚丙烯酸酯的聚乙烯亚胺加成物(日本触媒社制,商品名Polyment NK380)稀释50倍而成的溶液。将所获溶液按照使用电热丝(#5)干燥后的厚度为100nm的涂布量涂布在按照实施例1中防静电层的形成一节中的方法制得的带有防静电层的偏振片的防静电层上,然后将其干燥,从而形成了锚固层。
实施例3
(光学薄膜)
使用一种由单轴拉伸的降冰片烯类树脂(JSR公司制,商品名ァ一トン)制成并经过表面电晕处理的相位差板(80μm)。
(防静电层的形成)
使用一种含有1重量%水溶性聚苯胺磺酸(Mitsubishi Rayon公司制,商品名PAS,聚苯乙烯换算的重均分子量为150000)的水溶液。将该水溶液涂布在该相位差板的一侧上,在80℃的热风干燥机中干燥2分钟,从而形成防静电层(厚度200nm)。
(锚固层的形成)
使用一种以50%的2-丙醇的水溶液将聚乙烯亚胺(日本触媒社制,商品名P-1000)稀释50倍而成的溶液。将该溶液按照在用电热丝(#5)干燥后的厚度为100nm的涂布量涂布在按该方法获得的带有防静电层的相位差板的防静电层上,然后将其干燥。
(粘合剂层的层压)
在按该方法获得的防静电性相位差板的锚固层上贴合一层在实施例1中制得的形成有粘合剂层的脱模薄膜,从而制成防静电性粘合型相位差板。
(防静电性粘合型偏光薄膜的制备)
在该防静电性粘合型相位差板的另一侧(没有设置粘合剂层的一侧)上贴合粘合型偏振片(日东电工社制,商品名SEG 5425 DU)的粘合剂层,从而制成防静电性粘合型椭圆偏振片。
比较例1
在实施例1中,除了不设置锚固层以外,按照与实施例1同样的方法制成防静电性粘合型偏振片。
比较例2
在实施例1中,除了不设置防静电层以外,按照与实施例1同样的方法制成粘合型偏振片。
比较例3
在实施例3中,除了不设置锚固层以外,按照与实施例3同样的方法制成防静电性粘合型椭圆偏振片。
对于在该实施例和比较例中获得的防静电性粘合型光学薄膜等进行以下的评价。评价结果示于表1中。
(粘合剂缺损)
将按该方法制成的防静电性粘合型光学薄膜按汤姆森刀刃形冲裁成25mm×150mm的大小,将切断的端部与平滑的SUS钢板接触20次。然后目视观察各个防静电性粘合型光学薄膜的端部,按照以下的基准进行评价。并且示出粘合剂缺损的面积。结果示于表1中。
○:没有粘合剂缺损。
△:没有0.3mm以上的粘合剂缺损。
×:有0.3mm以上的粘合剂缺损。
(粘合剂残留)
将制成的防静电性粘合型光学薄膜切割成100mm×100mm的大小,将其贴附在液晶屏上。将该液晶屏在40℃×92%的加湿条件下放置48小时,然后用手将防静电性粘合型光学薄膜从液晶屏上剥离,按照以下基准进行评价。
○:没有粘合剂残留。
△:粘合剂残留在屏板上。
(密合性)
将制成的防静电性粘合型光学薄膜切割成25mm宽×50mm长的大小。将其粘合剂层面与在一块50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的表面上蒸镀铟-氧化锡而形成的蒸镀薄膜的蒸镀面贴合在一起,然后将其在23℃/60%RH的环境中放置20分钟以上。然后用手将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的端部剥离,在确认粘合剂附着在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜一侧后,使用拉伸试验机(岛津制作所公司制,Autograph AG-1),在室温环境(25℃)中按照300mm/分的牵引速度进行180°的剥离,如此来测定防静电层与粘合剂层的密合性(N/25mm)。该密合性(N/25mm)优选在15N/25mm以上,更优选在18N/25mm以上。
(防静电效果)
将制成的防静电性粘合型光学薄膜切割成100mm×100mm的大小,将其贴附在液晶屏上。将该液晶屏置于一个具有10000cd/m2辉度的背光源上,在其上面贴附表面保护薄膜(基材:厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯,粘合剂层:厚度为20μm的丙烯酸类粘合剂)之后,按照7m/分的速度沿180°的方向将该保护薄膜剥离。使用一台瞬间多路测光检测器(大塜电子公司制,MCPD-3000)测定由于液晶的取向混乱所引起的显示不良的恢复时间(秒)。
(表面电阻值)
使用表面电阻测定器(三菱化学(株)制,Hiresta MCP-HT450)在外加500V电压的条件下测定防静电层的表面电阻率(Ω/□)。
表1
粘合剂缺损 | 粘合剂残留 | 密合性(N/25mm) | 显示不良恢复时间(秒) | 表面电阻率(Ω/□) | |
实施例1 | ○ | ○ | 24.2 | 1~2 | 2×107 |
实施例2 | ○ | ○ | 18 | 1~2 | 2×107 |
实施例3 | ○ | ○ | 22 | 2~3 | 7×107 |
比较例1 | × | × | 9 | 4~5 | 2×107 |
比较例2 | △ | ○ | 24 | 1800以上 | 1×1014 |
比较例3 | × | × | 12.1 | 2~3 | 7×109 |
Claims (12)
1.一种防静电性粘合型光学薄膜,其在光学薄膜的至少一面上依次层压有防静电层、锚固层和粘合剂层。
2.如权利要求1所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该锚固层含有聚合物。
3.如权利要求2所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该聚合物具有官能团。
4.如权利要求3所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该官能团是氨基。
5.如权利要求4所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该聚合物具有聚乙烯亚胺结构。
6.如权利要求3所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该粘合剂层含有一种具有官能团的基础聚合物,所述官能团具有能与该锚固层中的该聚合物所具有的该官能团进行反应的反应性。
7.如权利要求6所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该基础聚合物所具有的该8官能团是羧基。
8.如权利要求1所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该粘合剂层包括丙烯酸类粘合剂。
9.如权利要求3所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该防静电层含有导电性聚合物。
10.如权利要求9所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该导电性聚合物具有官能团。
11.如权利要求10所述的防静电性粘合型光学薄膜,其中,该导电性聚合物所具有的该官能团,具有能与该锚固层中的该聚合物所具有的该官能团进行反应的反应性。
12.一种图像显示装置,其包括权利要求1~11的任一项中所述的防静电性粘合型光学薄膜。
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