CN1432003A - 磺酰胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备通式(II)所示的磺酰胺的方法，该方法包括在高温和存在催化量的(i)酰胺B－1(但不是N，N－二甲基甲酰胺)或(ii)高沸点叔胺B－2的条件下，将通式(I)所示的苯胺和通式为R1－SO2－Z的磺化剂A反应。本发明也提供通过在存在N，N－二甲基甲酰胺时，在约120～160℃范围内的温度下将通式(I)所示的苯胺和通式为R1－SO2－Z的磺化剂A反应约3～7小时，制备通式(II)所示的磺酰胺的方法。其中，X、Y、Z、R和R1如说明书所述。

Description

磺酰胺的制备方法
本申请要求提交于2000年6月5日的美国临时申请NO.60/209,374的优先权。
发明领域
本发明一般涉及一种制备磺酰胺的方法。具体的说，本发明涉及由适当的苯胺制备N-(取代苯基)磺酰胺。更具体的说，本发明涉及存在催化剂时进行苯胺和磺化剂的反应，形成所述N-(取代苯基)磺酰胺。
发明背景
在本技术领域中，已知某些N-(取代苯基)磺酰胺具有杀虫活性，并且这种化合物在制备某种农药时很有用处。例如，在美国专利4,818,275(1989年4月4日公布，属于FMC Corporation)中揭示了作为除草剂的N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺。在美国专利4,818,275中，通过首先在二氯甲烷中将相应的芳基胺与甲磺酰氯和过量的三乙胺反应，然后用氢氧化钠处理所得的二(甲磺酰基)胺中间体制备所述N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺。而且，还已知可以用甲磺酰氯处理芳基胺直接制备N-(取代芳基)磺酰胺。但是，盐酸受体或清除剂，如吡啶或三乙胺，必须过量加入使反应进行完全。当进行大规模的反应时，所述盐酸受体必须回收，循环利用或者作为工艺的一部分进行处理。这种回收/循环利用或处理导致巨大的生产成本。在试图将芳基胺转化为N-(取代芳基)磺酰胺时另一个需要注意的是产物低产率，因为当反应进行完全时会形成二(甲磺酰胺)副产物。因此，需要在不加入酸清除剂的条件下，由芳基胺直接制备N-(取代芳基)磺酰胺，同时基本不形成二(甲磺酰胺)副产物。
发明概述
本发明说明了在存在催化剂且不使用酸受体的条件下，由高浓度(大于50％)的苯胺制备磺酰胺，同时基本上不形成二(甲磺酰胺)副产物的方法。
本发明涉及在高温和存在催化量的(i)酰胺B-1或(ii)高沸点叔胺B-2的条件下，将通式(I)：所示的苯胺和通式为R1-SO2-Z的磺化剂A反应，制备通式(II)：
Figure A0181053600072
所示的磺酰胺的方法，其中，X、Y、Z、R和R1如下文所述。
本发明也提供在存在N，N-二甲基甲酰胺时，在约120～160℃范围内的温度下将通式(I)所示的苯胺和通式为R1-SO2-Z的磺化剂A反应约3～7小时制备通式(II)所示的磺酰胺的方法。
发明的详细说明
在本发明的一个实施方式中，提供一种制备通式(II)所示的磺酰胺的方法，所述方法包括在高温和存在催化量的(i)酰胺B-1(但不是N，N-二甲基甲酰胺)或(ii)高沸点叔胺B-2的条件下，将通式(I)：所示的苯胺和通式为R1-SO2-Z的磺化剂A反应；
其中：
通式(I)和(II)中的X和Y和Z单独选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、氨基、硝基、烷氧基、羟基、酐基(anhydridyl)、烷硫基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和取代或非取代芳基，该取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种；
通式(I)和(II)中的R选自氢、烷基、卤代烷基、芳氧基、取代或非取代芳基和取代或非取代杂环，该取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种；
R1是选自氢、烷基、卤代烷基和芳基。
本发明制备的优选磺酰胺是那些其中X和Y为卤素；R为取代或非取代杂环、该取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫烷基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种；R1为芳基或烷基的磺酰胺。
本发明制备的尤其优选的磺酰胺是那些其中X和Y为氯或氟；R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基、1-甲基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基或1-氨基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基；R1为甲基的磺酰胺。本发明制备的更加优选的磺酰胺是那些其中X为2-氯或2-氟，Y为4-氯，R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基，R1为甲基的磺酰胺。
能用于本发明的优选苯胺是那些其中X和Y为卤素，R为取代或非取代杂环、该取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种的苯胺。
能用于本发明的尤其优选的苯胺是那些其中X和Y为氯或氟；R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基、1-甲基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基或1-氨基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基的苯胺。能用于本发明的更加优选的苯胺是那些其中X为2-氯或2-氟，Y为4-氯，R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基的苯胺。可适用于本发明的磺化剂A是那些可以将磺酰部分连接在氨基上的物质。可用于本发明的磺化剂A例子包括(但不限于)那些具有通式R1-SO2-Z的磺化剂A，其中R1和Z如上所述。可用于本发明的优选磺化剂A包括那些具有通式R1-SO2-Z的磺化剂A，其中R1为芳基或烷基，Z为卤素或酐基。尤其优选的磺化剂A包括那些具有通式R1-SO2-Z的磺化剂A，其中R1为烷基，Z为卤素。更加优选的磺化剂A包括具有通式R1-SO2-Z的磺化剂A，其中R1为甲基，Z为氯。
本文所用的“催化量”应指加入反应中的酰胺B-1或高沸点叔胺B-2的量可使反应以较快的速度进行，但所述酰胺B-1或高沸点叔胺B-2不会在其中发生永久性的化学变化。
可适用于本发明的酰胺B-1或高沸点叔胺B-2可以是那些能和通式(I)所示的苯胺形成活性配合物的酰胺或胺。可用于本发明的酰胺B-1或胺B-2的例子包括(但不限于)吡咯烷二酮(pyrrolidinones)、脲、乙酰胺、磷酰胺、异喹啉和***酮。可用于本发明的优选酰胺B-1或胺B-2为1-甲基-2-吡咯烷二酮(下文指NMP)，1，1，3，3-四甲基脲、N，N-二甲基乙酰胺(下文指DMAC)、六甲基磷酰胺(下文指HMPA)、异喹啉和1-(2，4-二氯-5-乙酰氨苯基)-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1H-1，2，4-***-5-酮(下文指5-N-乙酰基)。
本反应宜在高温如约110～160℃，更好约120～150℃下进行约3～12小时，更好是约3～7小时。此反应可以在低温下进行，但是通常需要较长的时间才能完成。并且反应可以在大气压力或增加的压力下进行。
此反应可以通过化合苯胺I和以1摩尔当量的苯胺I计约为1～5，更好约为1.3～4摩尔当量的磺化剂A和催化量的，例如以1摩尔当量的苯胺I计约为0.001～1，更好为0.001～0.06摩尔当量的酰胺B-1或高沸点叔胺B-2来进行。
而且，此反应可以在溶剂中或者以纯的形式进行。可适用于本发明的溶剂是那些可以在高温下形成通式I所示苯胺的可混溶混合物的溶剂。可用于本发明的溶剂的例子包括(但不限于)芳烃、烷烃或烯烃溶剂。可用于本发明的优选溶剂是甲苯、二甲苯和二乙苯。可用于本发明的尤其优选的溶剂是甲苯。
在本发明的另一实施方式中，可以在约120～160℃，较好约125～150℃的温度下将所需的通式(I)所示的苯胺和通式为R1-SO2-Z的磺化剂A和N，N-二甲基甲酰胺(下文指DMF)反应约3～7小时，较好约为4～7小时来制备通式(II)所示的磺酰胺，通式(II)中的X、Y、R和R1如上文所述，R1-SO2-Z中的Z和R1也如上文所述。
当使用DMF时，可以在以1摩尔当量的苯胺I计约为1.5～6，较好为1.5～4摩尔当量的磺化剂A的磺化剂A/苯胺I的比例，和以1摩尔当量的苯胺I计约为0.001～0.09，较好为0.001～0.05摩尔当量的DMF的DMF/苯胺I的比例下进行反应。上述磺化剂A也可以和DMF联合使用。可以和DMF联合使用的优选磺化剂A是其中R1为甲基且Z为氯的磺化剂A。
和上述类似，使用DMF的反应可以在大气压力或增加的压力下进行。而且，用DMF的反应可以在溶剂中或者以纯的形式进行。上述溶剂也可以和DMF联合使用。能和DMF联合使用的优选溶剂是甲苯、二甲苯和二乙苯。
上述优选和尤其优选的通式(II)所示的磺酰胺和/或通式I所示的苯胺也可以在和DMF联合下制备和/或使用。
本发明的方法比已有方法更安全，更经济有效，这是因为它们不使用盐酸受体，所用的催化剂也更安全，并且减少了反应进行完全所需的时间。除了这些优点以外，本发明的方法通常以90％以上，往往是95％以上的转化率将苯胺原料转化为磺酰胺II。
除非另有所述，否则说明书中所用的取代基术语“烷基”、“烷氧基”、“芳氧基”和“烷氧基芳基氨基”均可单独或作为较大部分的一部分使用，并包括至少具有一个或两个碳原子的直链或支链，为使取代基更合适，碳原子宜最高达到20，更好是最高达到10个碳原子，最好最高为7个碳原子。“卤素”或“卤”是指氟、溴、碘或氯。“芳基”是指具有5～10个碳原子的芳香族环状结构。“杂芳基”是指具有1～4个氮、硫或氧原子，其余为碳原子的芳香族环状结构或作为杂环部分的化合物。“高沸点”是指化合物在室温下具有高于140℃的沸点。本文所用的术语“室温”是指不超过30℃的温度。本文所用的术语“高温”是指高于室温的温度，例如，在约110～160℃范围内的温度。
现在将参考如下实施例更详细说明本发明，但是应理解，本发明并不是受这些实施例的限制。
实施例1
本实施例说明了使用NMP为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
在氮气气氛下，在110℃加热20.0克(0.054摩尔-1.0当量)83.1％纯度的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮、9.2克(0.08摩尔-1.5当量)甲磺酰氯、0.17克(0.002摩尔-0.04当量)NMP和17克甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-118％)搅拌的溶液6小时。
实施例2
本实施例说明了使用DMF为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
往装有机械搅拌器和温度计的1升圆底烧瓶中加入104.5克(0.3摩尔-1.0当量)88.7％纯度的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮、52.6克(0.45摩尔-1.5当量)甲磺酰氯、0.9克(0.012摩尔-0.04当量)DMF和93克甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-112％)。加入完成后，在约148℃加热反应混合物4小时。之后，将反应混合物冷却到95℃，并加入569克甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-15.8％)。加入完成后，让反应混合物冷却至室温，然后搅拌约18小时。之后，将反应混合物加热至60℃，然后转移到第二个装有机械搅拌器和温度计的1升圆底烧瓶中。一旦转移完成，将溶液加热至85℃并加入490毫升温水(85℃)。所得混合物再次加热至85℃并搅拌30分钟。之后，将有机层从水层中分离，并加入490毫升温水(85℃)。所得混合物加热至85℃并搅拌30分钟。将所述有机层从水层中分离并使之冷却至室温，然后搅拌约48小时。之后，反应混合物加热至90℃以进行溶解，然后冷却至85℃并搅拌30分钟。之后，在8小时内将反应混合物冷却至20℃，其中最初4小时以5℃/小时的速度降低温度，后4小时以10℃/小时的速度降低温度。为了能更容易结晶，在8小时冷却降温期间的70～75℃下加入1克(约1重量％)的工业级N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺。一旦到了适当的温度，就将所述有机层转移到适当的离心机中，在机内旋转30分钟，除去母液。将滤饼用三份50毫升冷的甲苯洗涤，所述甲苯可以直接加入到离心机中。将混合物旋转30分钟，除去甲苯洗液。将滤饼从离心机中取出并在65℃/30毫米汞柱下干燥4小时，产出108.99克(85％)的90.5％纯度的N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺。
实施例3
本实施例说明了使用1，1，3，3-四甲基脲为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
在氮气气氛下，在141～144℃加热20.0克(0.054摩尔-1.0当量)83.1％纯度的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮、9.2克(0.08摩尔-1.5当量)甲磺酰氯、0.17克(0.001摩尔-0.03当量)1，1，3，3-四甲基脲和17克二甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-118％)的搅拌的溶液6小时。之后，气相色谱(GC)分析显示仍残留有1.2％的1，2，4-***-5(1H)-酮原料。
实施例4
本实施例说明了使用DMF为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
在氮气气氛下，在140℃加热20.0克(0.054摩尔-1.0当量)83.1％纯度的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮、17克二甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-118％)、9.2克(0.08摩尔-1.5当量)甲磺酰氯和0.17克(0.002摩尔-0.04当量)DMF的搅拌的溶液4小时。之后，反应混合物的GC分析显示1，2，4-***-5(1H)-酮原料有99.4％的转化率。然后将所述反应混合物冷却至23℃，储存备用。
实施例5
本实施例说明了使用DMAC为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
往装有机械搅拌器和温度计的500毫升圆底烧瓶中加入20.0克(0.054摩尔-1.0当量)79.0％纯度的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮、0.2克(0.002摩尔-0.04当量)DMAC、19.0克(0.16摩尔-3.2当量)甲磺酰氯和19克甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-105％)。加入完成后，将反应混合物加热至119～120℃，然后搅拌约6.75小时。之后，反应混合物的GC分析显示1，2，4-***-5(1H)-酮原料完全转化了。
实施例6
本实施例说明了使用HMPA为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
在氮气气氛下，在148℃加热10.0克(0.029摩尔-1.0当量)88.7％纯度的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮、8.9克二甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-112％)、4.9克(0.043摩尔-1.5当量)甲磺酰氯和0.1克(0.0006摩尔-0.02当量)HMPA的搅拌的溶液4.5小时。之后，反应混合物的GC分析显示1，2，4-***-5(1H)-酮原料有98％的转化率。
实施例7
本实施例说明了使用5-N-乙酰基为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
往装有机械搅拌器和温度计的500毫升圆底烧瓶中加入20.0克(0.065摩尔-1.0当量)1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮、19克二甲苯(重量％/重量，***-5(1H)-酮/溶剂-105％)、11.0克(0.096摩尔-1.5当量)甲磺酰氯和1.6克(0.005摩尔-0.08当量)5-N-乙酰基。加入完成后，将反应混合物加热至145℃，搅拌约4.67小时。之后，反应混合物的GC分析显示1，2，4-***-5(1H)-酮原料有99.6％的转化率。
实施例8
本实施例说明了使用DMF为催化剂，制备N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺的方案。(50加仑中试装置规模)
在氮气气氛下，往50加仑搪玻璃反应器中加入262磅16重量％的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮的甲苯溶液。搅拌此溶液并加热至约105～115℃。在加热升温期间，中止氮气气氛并在750～780毫米汞柱的真空度下密封反应器。一旦达到规定温度，以某一速度除去甲苯并保持反应温度为约110～120℃，反应器压力为750～780毫米汞柱，产出78磅50重量％的1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4，5-二氢-4-二氟甲基-3-甲基-1，2，4-***-5(1H)-酮(0.126lb-摩尔，1.0当量-17.69千克)的甲苯溶液。将反应器冷却至约85～92℃，并加入168克(0.005lb-摩尔；0.04当量-0.37磅)DMF。以保持反应混合物温度在85～92℃之间的速率加入23.7磅(0.207磅-摩尔，1.64当量～10.75千克)甲磺酰氯。然后将反应混合物的温度以每小时约10℃的速度缓慢升至140～145℃，同时反应器压力保持在14～17psig。在加热到140～145℃的过程中，将产生的氯化氢气体排出。然后在140～145℃下搅拌反应混合物8小时。在这8小时的加热期间，用GC每小时分析此反应混合物，确定原料到产物的转化率。经8小时的加热后，获得了可接受的由原料到产物99％的转化率。然后将反应器冷却至约83～87℃，并在15分钟内排空至大气压。在大气压下加入230磅新鲜甲苯。将所得溶液搅拌30分钟，然后转移到预先装有275～285磅水的50加仑搪玻璃反应器中并加热至80～83℃。在80～83℃将所得的反应混合物搅拌25～35分钟，然后静置约25～35分钟。将有机层从水层中分离并加入额外的275～285磅水。重复上述搅拌和静置之后，将有机层从水层中分离，然后在8小时内冷却至20℃，其中最初4小时以5℃/小时的速度降低温度，后4小时以10℃/小时的速度降低温度。为了能更容易结晶，在8小时冷却降温期间的70～75℃下加入0.5磅工业级N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺。一旦达到最终温度，将所述有机层转移到合适的离心机中，在机内旋转30分钟，除去母液。将所述母液倒回反应器中，在反应器内搅拌10分钟，除去残留产物。然后将母液转移到离心机中，在机内如上所述旋转。将50磅新鲜甲苯直接加入离心机中洗涤滤饼。将混合物旋转30分钟，除去甲苯洗液。在同一回收器中收集母液和甲苯洗液，回收溶解的产物。将滤饼从离心机中取出并在80℃/30毫米汞柱下干燥8小时，产出55磅N-[2，4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基]苯基]甲磺酰胺。
实施例9
本实施例说明了使用NMP为催化剂，制备N-[2-氯-4-氟-5-[1-甲基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基]苯基]甲磺酰胺的方案。
往37.5克(0.1摩尔-1.0当量)3-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-1-甲基-6-四氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮与37.5克二甲苯(重量％/重量，嘧啶二酮/溶剂-100％)的搅拌的溶液中加入17.4克(0.15摩尔-1.5当量)甲磺酰氯，接着再加入0.17克(0.002摩尔-0.04当量)NMP。加入完成后，在约115℃加热反应混合物约6小时。
虽然已经参考具体实施方式详细地说明了本发明，但是很明显本技术领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围内作出各种改变和修改。

Claims (33)

1.一种制备通式(II)所示的磺酰胺的方法，
Figure A0181053600021
所述方法包括在高温和催化量的(i)酰胺B-1或(ii)高沸点叔胺B-2存在的条件下，至少将通式(I)：
Figure A0181053600022
所示的苯胺和通式为R1-SO2-Z的磺化剂A反应；
其中：
B-1不是N，N-二甲基甲酰胺；
通式(I)和(II)中的X和Y和Z单独选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、氨基、硝基、烷氧基、羟基、酐基(anhydridyl)、烷硫基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和取代或非取代芳基，所述取代芳基的取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种；
通式(I)和(II)中的R选自氢、烷基、卤代烷基、芳氧基、取代或非取代芳基和取代或非取代杂环，所述取代芳基或杂环的取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种；
R1选自氢、烷基、卤代烷基和芳基。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于X和Y均为卤素。
3.权利要求1所述的方法，其特征在于X为2-氯或2-氟，Y为4-氯。
4.权利要求1所述的方法，其特征在于R为取代或非取代杂环，该取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种。
5.权利要求4所述的方法，其特征在于R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基、1-甲基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基或1-氨基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基。
6.权利要求1所述的方法，其特征在于R1为芳基或烷基，Z为卤素或酐基。
7.权利要求6所述的方法，其特征在于R1为甲基，Z为氯。
8.权利要求1所述的方法，其特征在于X为2-氯，Y为4-氯，R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基，R1为甲基。
9.权利要求1所述的方法，其特征在于所述酰胺B-1和叔胺B-2单独选自1-甲基-2-吡咯烷二酮，1，1，3，3-四甲基脲、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、异喹啉和1-(2，4-二氯-5-乙酰氨苯基)-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1H-1，2，4-***-5-酮。
10.权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应是在溶剂中进行的。
11.权利要求10所述的方法，其特征在于所述溶剂为芳烃、烷烃或烯烃溶剂。
12.权利要求11所述的方法，其特征在于所述溶剂选自甲苯、二甲苯和二乙苯。
13.权利要求12所述的方法，其特征在于所述溶剂为甲苯。
14.权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应混合物在约110～160℃加热约3～12小时。
15.权利要求14所述的方法，其特征在于所述反应混合物在约120～150℃加热约3～7小时。
16.权利要求1所述的方法，其特征在于每摩尔当量的苯胺I存在约1～5摩尔当量的磺化剂A。
17.权利要求16所述的方法，其特征在于每摩尔当量的苯胺I存在约1.3～4摩尔当量的磺化剂A。
18.一种制备通式(II)所示的磺酰胺的方法，
Figure A0181053600041
所述方法包括在存在(3)N，N-二甲基甲酰胺，温度在约120～160℃范围内的条件下，将通式(I)：
Figure A0181053600042
所示的苯胺和通式为R1-SO2-Z的磺化剂A反应约3～7小时；
其中：
通式(I)、(II)中的X和Y和Z单独选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、氨基、硝基、烷氧基、羟基、酐基(anhydridyl)、烷硫基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基、芳基磺酰基和取代或非取代芳基，所述取代芳基的取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种；
通式(I)和(II)中的R选自氢、烷基、卤代烷基、芳氧基、取代或非取代芳基和取代或非取代杂环，所述取代芳基或杂环的取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种；
R1选自氢、烷基、卤代烷基和芳基。
19.权利要求18所述的方法，其特征在于X和Y均为卤素。
20.权利要求19所述的方法，其特征在于X为2-氯或2-氟，Y为4-氯。
21.权利要求18所述的方法，其特征在于R为取代或非取代杂环、该取代基包括选自卤素、C1-20烷基、C1-20烷氧基、硝基、氨基、酰氨基、烷硫基、芳基、芳硫基、芳氧基、烷基磺酰基和芳基磺酰基中的一种或多种。
22.权利要求21所述的方法，其特征在于R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基、1-甲基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基或1-氨基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基。
23.权利要求18所述的方法，其特征在于R1为烷基，Z为卤素。
24.权利要求23所述的方法，其特征在于R1为甲基，Z为氯。
25.权利要求18所述的方法，其特征在于X为2-氯，Y为4-氯，R为4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-***-1-基，R1为甲基。
26.权利要求18所述的方法，其特征在于所述反应是在溶剂中进行的。
27.权利要求26所述的方法，其特征在于所述溶剂为芳烃、烷烃或烯烃溶剂。
28.权利要求27所述的方法，其特征在于所述溶剂选自甲苯、二甲苯和二乙苯。
29.权利要求18所述的方法，其特征在于所述反应混合物在约125～150℃加热约4～7小时。
30.权利要求18所述的方法，其特征在于每摩尔当量的苯胺I存在约1.5～6摩尔当量的磺化剂A。
31.权利要求30所述的方法，其特征在于每摩尔当量的苯胺I存在约1.5～4摩尔当量的磺化剂A。
32.权利要求18所述的方法，其特征在于每摩尔当量的苯胺I存在约0.001～0.09摩尔当量的N，N-二甲基甲酰胺。
33.权利要求32所述的方法，其特征在于每摩尔当量的苯胺I存在约0.001～0.05摩尔当量的N，N-二甲基甲酰胺。
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