KR0156881B1

KR0156881B1 - 트리아졸화합물의 제조방법

Info

Publication number: KR0156881B1
Application number: KR1019950054223A
Authority: KR
Inventors: 히데오 오오이; 노리유키 오자와
Original assignee: 나가야마 오사무; 츄가이세이야꾸 가부시기가이샤; 모찌즈키 노부히코; 이하라케이칼코교 가부시기가이샤
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-22
Publication date: 1998-12-15
Also published as: TW307762B; KR960022482A; DE69503346D1; JPH08176117A; US5567825A; EP0718291A1; DE69503346T2; EP0718291B1

Abstract

본 발명은 제조체화합물의 제조시 중간체로서 유용한 3-(2,4,5-트리알킬페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸의 제조를 위한, 구리촉매존재하의 1,3,5,-트리알킬-2-할로게노벤젠과 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 알카리금속염의 반응에 일반식

(식중, R는 저급알킬기, Y는 메틸렌기 또는 N-(저급알킬)이미노기이고, Z는 -N-CO-Y-기와 함께 5원고리 또는 6원고리를 형성하는 2가탄화수소기)로 표현된 화발물, 예를들면 N-메틸-2-피롤리돈, N,N'-디메틸-2이미다졸리디논 및 N,N'-디메틸프로필렌요소를 반응용매로서 사용하여, 폭발위험없이 고수율로 생성물을 얻는 방법을 제공한다.

Description

트리아졸화합물의 제조방법

본 발명은 특이한 트리아졸화합물의 제조방법에 관한 것으로, 특히, 각종 카르바모일트리아 졸계제초체의 합성시 중간체로서 유용한 3-(2,4,6,-트리알킬페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸화합물을 공업적으로 효율좋게 제조하는 신규한 방법에 관한 것이다.

잘 알려진 바와 같이, 몇몇 카르바모일트리아졸유도체는 제초활성이 우수하기 때문에, 이런 화합물을 유효성분으로 함유하는 제초제의 개발연구가 왕성하게 행해지고 있다.

상기 언급한 카르바모일트라이졸유도체는, 중간체로서 알킬치환페닐술피드기를 지니는 트리아졸유도체로부터 합성될 수 있어, 이들의 중간체화합물의 합성하기 위해 각종 방법이 제안되어 왔다. 예를 들어, 일본특공평5-73745호에는 아미노메시틸렌에서 출발하여 디아조늄염을 거치는 합성루트를 개시하고 있다. 그러나, 이 방법은 생성화합물의 수율이 50%를 넘을 수 없고, 유기합성시 방향족 디아조늄염과 티올화합물의 반응이 디아조술피드의 폭발분해를 내재하고 있다는 안내책자의 기재와 같이 반응에 폭발위험이 있다는 것은 물론 디아조늄화합물의 제조반응이 번잡한 공정으로 이루어지기 때문에 공업적인 방법으로서 만족스럽지 못한다. 반면, 일본개평 1-121279호에는 3-메리캅토-1H-1,2,4-트리아졸과 염기존재하에, 비치환 또는 니트로기 및 트리플루오르메틸기에서 선택된 1개 또는 2개의 치환기로 치환된 할로겐벤젠을 반응시켜 트리아졸화합물을 얻는 방법을 제안하고 있고 참고예로서,3,5-비스(트리플루오르메틸)브로모벤젠을 사용하여 용매로서 N,N=디메틸포름아미드중에서 촉매량의 염화구리(Ⅰ)존재하에 반응시키는 방법을 개시하고 있다. 상기 개시된 바에 따라, 본 발명자는 마찬가지조건하에서 1,3,4-트리알킬-2-할로게노벤젠에 의한 반응이 진행할거라는 가정하에 실험을 행하였으나 상기 가정과는 달리 소정의 트리아졸화합물은 거의 얻을 수 없다는 결과를 얻었다. 따라서, 이 이유를 다음과 같이, 트리플루오로메틸기 또는 니트로기 등의 전자흡인성기를 벤젠핵내로 도입하면, 벤젠에서의 할로겐원자의 제거가 쉽게 진행되어 반응진행을 촉진함으로서, 용매로서 N,N-디메틸포름아미드를 사용하여도 소정의 트리아졸화합물을 얻을 수 있는 한편, 전자공여성기로서 3개의 저급알킬기를 1,3,5-트리알킬-2-할로게노벤젠으로서 벤젠핵에 도입하면, 번젠핵에서의 할로겐원자의 제거가 방해되어 반응지연을 야기함으로서 용매로서 N,N-디메틸포름아미드를 사용해서는 소정의 트리아졸화합물을 얻을 수 없는 것이라고 추측된다.

따라서 본 발명의 목적은, 종래기술상의 상술한 문제점과 불리점을 해결함으로써 폭발위험없이 간단하고 편리한 공정으로, 카르바모일트리아졸계제초제의 제조시 중간체로서 유용한 특정의 트리아졸계화합물을 공업적으로 효율좋게 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 원리는,구리촉매의 존재하에 1,3,4-트리알킬-2-할로게노벤젠과 3-메르캅토-1H-1,2,4트리아졸의 알카리금속염간의 반응에 관한 예의연구에 의하면,반응을 촉진하는 주요요인은 반응용매의 선택으로, 적당한 용매를 선택함으로서 소정의 트리아졸화합물을 효율적으로 얻을 수 있다는 것이다.

즉, 본 발명은, 구리촉매의 존재하에, 일반식(Ⅱ)

(식중, R¹, R²및 R³는 각각 저급알킬기로, 서로 독립적이고, X는 할로겐원자이다)

로 표현된 1,3,5-트라알킬-2할로게노벤젠과, 3-메르캅토-1H-1,2,4,-트리아졸의 알카리금속염을, 용매로서, 일반식(Ⅲ)

(식중, R은 저급알킬기, Y는 메틸렌기 또는 N-(저급알킬)이미노기이고, Z는 -N-CO-Y-기와 함께 5원고리 또는 6원고리를 혜택하는 2가 탄화수소기이다)

로 표현되는 유기화합물하에서 반응시키는 것으로 이루어지는 일반식(Ⅰ)

로 표현되는 3-(2,4,5-트리알킬페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸화합물의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 반응에 사용된 원료중의 하나는 일반식(Ⅱ)

로 표현된 1,3,5-트리알킬-2할로게노벤젠이다. 상기 식에서, R¹, R², 및 R³는 각각, 서로 독립적으로, 탄소수 1-6의 저급알킬기로, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프르필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기이다. 이들 알킬기는 직쇄의 것에 한정되지 않아, 분지를 지닌 것 또는 환상의 것일 수도 있으나, 반응속도 및 소정생성물의 수율과 관련하여, 메틸, 에틸, n-프로필 및 n-부틸기를 포함하는 탄소수 1-4의 직쇄상 알킬기인 것이 바람직하며, 일반식에서 X는, 반응속도 및 소정생성물의 수율과 관련하여 브롬 또는 요오드의 할로겐원자인 것이 바람직하다. 일반식(Ⅱ)로 표현된 1,3,5-트리알틸-2-할로게노벤젠화합물의 바람직한 예로는, 브로모메시틸렌, 요오도메시티렌, 2-브로모-1,3,5-트리에틸벤젠, 1,3,5-트리에틸-2-요오도벤젠, 2-브로모-1,3-디메틸-5-에틸벤젠, 1,3-디메틸-5-에틸-2-요오도벤젠, 2-브로모-1,3-디에틸-5-메틸벤젠, 1,3-디에틸-5-메틸-2-요오도벤젠, 2-브로모-1,5-디메틸-3-에틸벤젠, 1,5-디메틸-3-에틸2-요오도벤젠, 2-브로모-1,5-디메틸-3-메틸벤젠, 1,5-디메틸-3-메틸-2-요오도벤젠 등을 들 수 있다.

상기 언급한 1, 3, 5-트리알킬-2-할로게노벤젠화합물은 화합물에 대해 특별한 제한없이 사용 가능한 몇몇 공지의 합성법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 공지방법으로 대응하는 1,3,5-트리알킬벤젠의 할로겐화 반응을 통해 화합물을 제조할 수 있다.

본 방법에서, 1,3,5-트리알킬-2-할로게노벤젠과 반응하는 다른 원료는 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 알카리금속, 즉, 리튬, 나트듐, 칼륨, 류비튬 또는 세슘염으로, 이들중 나트륨염과 칼륨염이 비용면에서 보아 바람직하다.

본 방법에서 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 알카리금속염의 사용량은 1,3,5-트리알틸-할로게노벤젠의 몰당 1.0-1.5몰이며, 1.0-1.1몰이 바람직하다. 알칼리금속명은 미리 제조한 염형태로 사용할 수 있으며, 또는 후술하는 바와 같이, 반응혼합물내에서 형성될 것을 사용할 수도 있다.

3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 알카리금속염은 다음방법으로 제조할 수 있다. 즉, 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸와 알카리금속 들은 알카리금속수산화물을 알콜용매에 첨가한 반응혼합물을 환류하에 가열하고, 알콜용매와 반응으로 형성된 물을 제거한다. 적당한 알콜용매로는 메틸 및 에틸알콜을 들 수다. 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 알카리금속염을,3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸 및 염기화합물로부터 반응혼합물내에서 형성하는 경우, 염기화합물은, 수산화물, 탄산염, 수소화물 등의 알카리금속의 무기화합물에서 선택한다. 바람직한 염기화합물로는 수산화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 수소화나트륨을 들 수 있다. 알카리금속염의 반응계내 형성에 사용된 염기화발물량은 메르캅화합물의 1몰에 대해 1.0-2.4몰, 바람직하게 1.0-2.0몰, 보다 바람직하게 1.0-1.5몰이다. 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸을 공지화합물로, 여러 문헌에 기재된 합성법에 의해 쉽게 제조할 수 있다. 본 발명에 의한 합성법에서, 상술한 2개의 원료를 촉매로서 구리화합물의 존재하에 반응시킨다. 적당한 구리화합물로는, 구리(Ⅰ)염, 특히 염화구리(Ⅰ), 브롬화구리(Ⅰ) 및 요오드화구리(Ⅰ) 등의 구리(Ⅰ)할라이드, 산화구리(Ⅰ) 등의 구리산화물 및 금속구리 등을 들 수 있고, 이들중, 소정생성물의 고수율과 경제성면에서 보아 구리(Ⅰ)할라이드 등의 1가 구리염이 바람직하다. 이들 구리화합물을 단독으로 사용하거나, 필요에 따라 2종이상의 조합으로 사용할 수 있다. 본 반응에서 촉매로서 사용될 구리화합물의 양은 1,3,5-트리알킬-2할로게노벤젠의 1몰에 대해 0.005-03.몰이며 바람직하게는 0.007-0.2몰이다.

본 발명의 방법에 있어 가장 큰 특징은 반응용매로서 특정한 화합물을 사용하는데 있다.

용매화합물을 식은 식(Ⅲ)

으로 표현된다.

상기 식에서, R는 메틸, 에틸,n-프로필 및 이소프로필기 등의 탄소수 1-4의 저급알킬기이며, Y는 메틸렌기 또는, N-메틸이미노, N-에틸이미노, N-n-프로필이미노 및 N-이소프로필이미노기 등의 저급알킬이미노기이다. 또, Z는 -N-CO-Y기와 함께 5원고리 또는 6원고리구조를 형성이라는 2가 탄화수소기이다.

상기 식으로 표현된 용매화합물의 예로는, 5원고리구조를 지니는 화합물로서, N-메틸-2피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, N-n-프로필-2-피롤리돈, N-이소프로필-2-피롤리돈 등의 N-(저급알킬)-2피롤리돈, N,N'-디메틸-2-이미다졸리디논, N,N'-디에틸-2-이미다졸리디논, N,N'-디-n-프로필-2-이미다졸리디논, N,N'-디이소프로필-2-이미다졸리디논, N-메틸-N'-에틸-2-이미다졸리디논, N-메틸-N'-n-프로필-2-이미다졸리디논, N-메틸-N'-이소프로필-2-이미다졸리디논, N-에틸-N'-n-프로필-2-이미다졸리디논, N-에틸-N'-이소프로필-2-이미다졸리디논 등의 N,N'-디(저급알킬)-2-이미다졸리디논 등의 N,N'-디(저급알킬)-2-이미다졸리디논을 들 수 있고, 6원고리구조를 지니는 화합물로서, N-메틸-2-피페리돈, N-에틸-2-피페리돈, N-n프로필-2-피페리돈, N-이소프로필-2-피페리돈 등의 N-(저급알킬)-2피페리돈, N,N'-디메틸프로필렌요소, N,N'-디에틸프로필렌요소, N,N'-디-n-프로필렌 요소, N, N'-디이소프로필프로필렌요소, N-메틸-N'-에틸프로필렌요소, N-메틸-N'-n-프로필 프로필렌 요소, N-메틸-N'-이소프로필 프로필렌요소, N-에틸-N'-n-프로필프로필렌요소, N-에틸-N,이소프로필 프로필렌요소 등의 N,N'-디(저급알킬)프로필렌 요소를 들 수 있고, 이들중, N-메틸-2-피롤리돈, N,N'-디메틸-2이미다졸리돈 및 N,N'-디메틸프로필렌 요소가 특히 바람직하다.

이들 용매화합물을 단독적으로 또는 2종이상의 혼합물로서 사용할 수 있고, 혼합비에 특별한 제한은 없다. 본 반응에 사용된 용매는 상기 규정된 용매화합물과 다른 불활성용매를 예를 들어, 10용량%이하의 비율로 혼합한 혼합물일 수 있으며, 이런 불활성용매의 예로는, 벤젠, 톨루엔,크실렌 및 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소화합물을 들 수 있다.

상기 규정된 용매화합물의 또는 이들과 다른 불활성용매의 혼합물일 수 있는 반응용매의 사용량은, 반응혼합물이 교반에 적당한 농도를 지닌다면 특별한 제한은 없지만, 1,3,5-트리알킬-2-할로게노벤젠의 1몰의 대해 0.1-21이고, 바람직하게는 0.25-1.01이다.

상술한 제제형식으로 제조한 반응혼합물은 150℃이상, 바람직하게는 170-210℃에서 가열하여 반응을 촉진한다. 반응온도가 너무 높으면, 바람직하지 않은 부반응이 우세하게 되어 문제점이 발생한다. 원료화합물의 종류, 촉매화합물의 종류와 양, 용매화합물의 종류, 반응온도 등의 각종 요인에 따라 다르지만, 통상, 본 발명은 1-24시간내로 완결되어, 종래기술상에서 불가피했던 용매의 폭발 또는 분해등과 같은 문제점의 발생없이 우수한 수율로 식(Ⅰ)의 소정의 트리아졸화합물을 형성한다.

본 방법의 생성물으로부터 일반식(Ⅰ)의 트리아졸화합물은 예를 들면, 일본특공평 5-73745호에 개시된 방법에 의해, 다음 기구에 따라 트리아졸계제초제의 유효성분으로 작용하는 화합물로 변환될 수 있다.

(식중, R'은 알킬기이고 R¹, R², R³는 앞서 정의한 바와 같다)

이하, 본 발명은 실시예를 통해 상세히 설명하나 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.

[실시예 1]

온도계,환류응축기 및 교반기를 구비한 용랑 250ml의 플라스크내에 브로모메시틸렌 40g(0.20몰), 3-메트캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 나트륨염 24.6g(0.20몰), N.N'-디메틸-2-이미다졸리디논(이하, DMI라 한다)100ml 및 산화구리(Ⅰ), Cu₂O 0.25g(0.0017몰)을 도입하여 반응혼합물을 형성해서 190℃에서 9시간 가열한다. 실온으로 냉각한 후, 반응혼합물을 빙수에 부어넣어 불용성물질을 여과제거한다. 여액을 묽은 염산을 첨가하여 중성내지 산성으로 조정하여 고형물을 석출시키고 이것을 여과하여 모은후 다시 에틸아세테이트에 용해한 후 여과로 불용성물질을 제거한다. 여액을 증류하여 에틸아세테이트를 제거함으로서,융점이 188-190℃인 생성물로서 무색결정 32.9g를 얻는다. 이것은 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오-1H-1,2,4-트리아졸로 판별되며 이것의 수율은 이론치의 75%에 상당한다.

상기 반응에서 원료로 사용된 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 나트륨염은 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸과 수산화나트륨의 혼합물을 에틸알콜내에서 환류하에 1시간 가열한 후, 에틸알콜과 반응으로 형성된 물을 감압증류하여 제거함으로서 미리 얻은 생성물이다.

[실시예 2]

온도계, 환류응측기, 교반기를 구비한 용량 250ml의 플라스트내에,브로모메시틸렌 40g(0.20몰), 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸 20g(0.20몰), DMI 100ml, 탄산나트륨 21g(0.020몰) 및 산화구리(Ⅰ), Cu₂O 0.25g(0.0017몰)을 도입하여 반응혼합물을 형성한 후, 190∼200℃에서 9시간 가열하며, 동시에, 반응으로 형성된 물을 반응계밖으로 계속제거한다. 실온으로 냉각한 후에, 반응혼합물을 빙수에 붓고 불용성물질을 여과하여 제거한다. 여액을, 묽은 염산을 첨가하여 중성내지 산성으로 조정함으로서 고형물을 석출하고, 이것을 여과하여 모은 후 다시 에틸아세테이트에 용해한 후 불용성물질을 여과제거한다. 여액을 증류하여 에틸아세테이트를 제거함으로서, 융점이 188-190℃인 생성물로서 무색결정 34.1g를 얻는다. 이것은 3-(2,4,6트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸로,수율은 이론치의 79%이다.

[실시예 3]

탄산나트륨의 양을 0.21몰로, 산화구리(Ⅰ)의 양을 0.0040몰로 증가시키고 반응혼합물을 8시간 가열한 후에 반응을 종결시키는 이외는 실시예 2와 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 71.0%이다.

[실시예 4]

산화구리(Ⅰ)를 요오드화구리(Ⅰ) 0.0040몰로 교체하고 반응시간을 10시간으로 늘리는 이외는 실시예 3과 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 80.1%이다.

[실시예 5]

반응용매로서 DMI를 동일용량의 N-메틸-2-피롤리돈으로 교체하고 반응시간을 10시간으로 늘리는 이외는 실시예3와 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 76.8%이다.

[실시예 6]

반응용매로서 DMI를 동일용량의 N,N-디메틸플로필렌요소로 교체하고, 산화구리(Ⅰ)양을 0.0060몰으로 증가시키며, 반응온도를 190-193℃로 조정하는, 반응시간을 9시간으로 늘리는 이외에 실시예3와 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 73.1%이다.

[실시예 7]

탄산나트륨을 수산화칼륨 0.20몰으로 교체하고 산화구리(Ⅰ)양을 0.0020몰로 감소시키고 반응온도를 190-193℃로 조정하고, 반응을 7시간 후에 종결하는 이외는 실시예3와 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 73.4%이다.

[실시예 8]

탄산나트륨의 양을 0.20몰로 감소시키고, 산화구리(Ⅰ)양을 0.0020몰로 감소시키고 반응온도를 170℃로 일정하게 하고 반도체를 7시간 후에 종결하는 이외는 실시예3와 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 66.7%이다.

[실시예 9]

산화구리(Ⅰ)를 금속구리 0.0040몰로 교체하고 반응시간을 10시간으로 늘리는 이외는 실시예3와 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 67.2%이다.

[실시예 10]

보로모시틸렌을 요오도메시틸렌 50.0g(0.20몰)로 교체하고 반응시간을 4시간으로 줄이는 이외에는 실시예 2와 동일방법으로 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 제조한다. 생성물의 수율은 이론치의 86.0%에 상당하는 37.1g이다.

[비교예 1]

DMI를 동일용량(100ml)의 N,N'-디메틸포름아미드로 교체하는 이외에는 실시예 2와 동일한 방법을 행한다. 반응혼합물은 9시간 가열후에, 반응혼합물의 일부를 취하여 가스크로마토그라피분석한 바, 소정의 3-(2,4,6-트리메틸페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸은 단지 소량만이 함유되어 있음을 알 수 있고, 또한, 반응혼합물은 N,N-디메틸포름아미드의 분해에 기앤하여 불쾌한 냄새를 피운다.

[비교예 2]

DMI를 동일용량의 디메틸술폭시드로 교체하고, 탄산나트륨의 양을 0.21몰로 산화구리(Ⅰ)의 양을 0.0060몰로 증가시키고, 반응혼합물을 환류하에 대략 185℃에서 15시간 가열하는 이외에는 실시예 2와 동일한 방법으로 행한다. 그 결과, 소정의 생성물은 단지 소량만 얻을 수 있을 뿐이었다.

[비교예 3]

DMI를 동일용량의 N,N-디메틸아세트아미드로 교체하고, 탄산나트륨의 양을 0.21몰로, 산화구리(Ⅰ)의 양을 0.0020몰로 증가시키고, 반응혼합물을 환류하에 165℃에서 15시간을 가열하는 이외에는 실시예 2와 동일한 방법을 행한다. 그 결과 소정의 생성물은 단지 소량만 얻을 수 있을 뿐이었다.

Claims

구리촉매의 존재하에, 일반식

(식중, R¹, R²및 R³는 각각 서로 독립적인 저급알킬기이며 X는 할로겐원자이다)

로 표현된 1,3,5-트리알킬-2할로게노벤젠과 3-메르캅토-1H-1,2,4-트리아졸의 알카리금속염을 반응시켜 일반식

(식중,R¹, R²및 R³는 상기와 동일)

로 표현되는 3-(2,4,6-트리알킬페닐티오)-1H-1,2,4-트리아졸화합물을 제조하는데 있어, 용매로서 일반식

(식중, R는 저급알킬기,Y는 메틸렌기 또는 N-(저급알킬)이미노기이고 Z는 -N-CO-Y-기와 함께 5원고리 또는 5원고리를 형성하는 2가탄화수소기)

로 표현되는 유기화합물하에 반응을 행하는 것을 특징으로 하는 트리아졸화합물의 제조방법.
제1항에 있어서, R로 표현된 알킬기는 메틸기, 에틸기, n-프로필기 및 이소프로필기로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 트리아졸화합물의 제조방법.
제1항에 있어서, Y로 표현되는 (저급알킬)이미노기는, N-메틸이미노기, N-에틸이미노기, N-n-프로필이미노기 및 N-이소프로필이미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 트리아졸화합물의 제조방법.
제1항에 있어서, 용매로서 유기화합물은 N-메틸-2-피롤리돈, N,N'-디메틸-2-이미다졸리디논 및N,N'-디메틸프로필렌요소로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 트리아졸화합물의 제조방법.
제1항에 있어서, 용매로서 유기화합물량은 1,3,5-트리알킬-2-할로게노벤젠의 1몰에 대해 0.1-2.01인 것을 특징으로 하는 트리아졸화합물의 제조방법.