CN1182218C - 丙烯酸压敏粘合剂组合物及胶带和制备粘合层的方法 - Google Patents

丙烯酸压敏粘合剂组合物及胶带和制备粘合层的方法 Download PDF

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Abstract

一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，该组合物含有5wt%-60wt%的丙烯酸聚合物，相对于100重量份(甲基)丙烯酸聚合物的5-35重量份聚丙二醇，溶剂和可选择加入的添加剂，用溶剂调节整个组合物达到100wt%。

Description

丙烯酸压敏粘合剂组合物及胶带和 制备粘合层的方法
本申请涉及1997年8月8日提出申请的日本专利申请No.特开平9(1997)-214825，根据35 USC§119要求其优先权，引入其所公开的全部内容作参考。
本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂(在下文称为丙烯酸粘合剂)组合物，胶带和用于形成粘合层的方法。更具体的是，本发明涉及一种与通常使用的丙烯酸粘合剂组合物相比能够提供具有改进的高透湿性粘合层的丙烯酸粘合剂组合物，胶带和用于形成粘合层的方法。
本发明的丙烯酸粘合剂组合物可适合用于形成医用胶带，绝缘胶带，包装胶带，保护胶带等等的粘合层。
人们知道通常粘合剂含有粘合剂组分(一种固体组分)如天然橡胶，合成橡胶，(甲基)丙烯酸聚合物或类似物作为主要成分。已知有溶液型，水乳浊液型，热熔型等等类型的粘合剂。在这些粘合剂中，溶液型粘合剂一般由有机溶剂和能够在该有机溶剂中溶解或分散的固体粘合剂组分构成。
胶带至少包括两层，各层包括基质如膜和粘合层。用已知的方法将粘合剂涂敷到剥离纸上形成粘合层，干燥粘合剂以形成粘合层并且然后将粘合层转移到基质如膜上，或用已知的方法在基质上涂敷粘合剂并且然后干燥粘合剂以形成粘合层。
作为一种丙烯酸粘合剂，例如，公开的日本专利No.昭63(1988)-28114公开了由聚乙烯基内酰胺和(甲基)丙烯酸酯/乙烯类不饱和酸共聚物的混合物组成的粘合剂。此外，公开的未审查的日本专利No.特开平2(1990)-113080公开了由聚(甲基)丙烯酸酯和乙酸乙烯基酯/乙烯基内酰胺共聚物的混合物组成的粘合剂。
当丙烯酸粘合剂被用于医用胶带时，为使胶带在皮肤(一种被粘物)上能保持粘附作用，该丙烯酸粘合剂必需具有足够的粘度。因此，丙烯酸粘合剂通常被加工成为约25μm-30μm厚的粘合层。如果胶带在皮肤上持续附着较长的时间，该胶带可能导致令人不适的反应如皮疹和疥癣。为避免这种反应，人们希望粘合层具有足够的透湿性。总之，当用于医用胶带时人们希望粘合剂可提供足够的粘性和良好的透湿性。
特别是在深入细致地研究了各种形式的粘合剂中的丙烯酸粘合剂(压敏粘合剂)后，本发明的发明人发现在丙烯酸粘合剂中添加聚丙二醇，显著地改进了丙烯酸粘合剂形成的粘合层的透湿性。液体聚丙二醇与各种有机溶剂相容。因此，液体聚丙二醇一般被用作药物粘合剂，用于医疗软膏的基质，萃取溶剂，树脂溶剂或其它同类物。然而，导致上述粘合层的透湿性改进的机理仍然有待于阐明。这种改进被认为是一个完全意想不到的结果。本发明人还发现使用N-乙烯基吡咯烷酮形成的丙烯酸粘合剂组合物的粘合组分进一步改进了粘合层的透湿性。
因此，本发明提供一种丙烯酸压敏粘合剂组合物，其含有5wt％-60wt％的(甲基)丙烯酸聚合物，相对于每100重量份(甲基)丙烯酸聚合物的5-35重量份的聚丙二醇，溶剂和任选添加剂，该溶剂调节全部组合物为100wt％。
另外，本发明进一步提供一种胶带，其中丙烯酸压敏粘合剂在基质上形成压敏粘合层。
还有，本发明还进一步提供形成具有改进透湿性的压敏粘合层的方法。该方法包括相对于每100重量份(甲基)丙烯酸聚合物加入5-35重量份的聚丙二醇，从而显著的增加压敏粘合层的透湿性。
本发明的丙烯酸粘合剂组合物适合用于在基质上形成具有透湿性的粘合层。
作为本发明的粘合剂成分的(甲基)丙烯酸聚合物可以是本领域内使用的任何聚合物。该类聚合物的例子包括选自(甲基)丙烯酸单体类如(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸烷基酯类如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸异辛酯；单(甲基)丙烯酸酯类如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯；二(甲基)丙烯酸酯类如二(甲基)丙烯酸二亚乙基二醇酯和二(甲基)丙烯酸己二醇酯；三(甲基)丙烯酸酯类如三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯；(甲基)丙烯酰胺类如(甲基)丙烯酰胺和N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺制成的均聚物；和由两种或多种选自上述(甲基)丙烯酸单体类制成的多元聚合物如共聚物类和三元共聚物类。另外，可使用的聚合物类的例子包括上述(甲基)丙烯酸单体类和除(甲基)丙烯酸类单体之外的乙烯化合物如乙酸乙烯基酯，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基哌啶酮，N-乙烯基己内酰胺或苯乙烯的共聚物。
在“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology(压敏粘合剂技术手册)”(1997年3月31日由日本Nikkan KogyoShinbunsha出版)中的“丙烯酸压敏粘合剂”一章的435-495页中也描述了可使用的任何(甲基)丙烯酸聚合物粘合剂，特别是在488-494页中描述了可由单体类得到的任何聚合物。
此外，上述共聚物可以混有一种或多种其它种类的聚合物或共聚物。所述的其它聚合物类或共聚物类的例子包括上述的共聚物类和从上述单体类得到的聚合物类。
在上述的(甲基)丙烯酸聚合物类中，优选的聚合物类包括衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的成分。相对于100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物，衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的成分优选为1-10重量份，更优选为3-8重量份。
(甲基)丙烯酸聚合物即可以有嵌段结构也可以有无规结构。
在上述(甲基)丙烯酸聚合物类中，特别优选N-乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸类单体的共聚物。另一方面，也可适当地使用N-乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸单体的共聚物与不含有衍生自N-乙烯基吡咯烷酮组分的(甲基)丙烯酸聚合物的混合物。
在本发明的丙烯酸粘合剂组合物中包括聚丙二醇。由于包括聚丙二醇，丙烯酸粘合剂组合物可以对其后形成的粘合层提供足够的透湿性。各种数均分子量的聚丙二醇的获得取决于它们的聚合度，但在本发明中适用的聚丙二醇的数均分子量为400-6000，优选为400-4000，具体是400，1000，2000，3000，和4000。特别优选使用的聚丙二醇的数均分子量为2000或更高，更优选使用的聚丙二醇的数均分子量为2000-4000。如果使用的聚丙二醇的数均分子量低于2000，当剥离粘合层时其后形成的粘合层会留在被粘物的表面。然而，当使用的粘合层不需要剥落或保留粘合层对应用不成问题时，可以使用数均分子量低于2000的聚丙二醇。另外，例如本发明中使用的聚丙二醇可以是由日本Sanyo Chemical Industrial，Ltd.生产的Newpole Series PP-4000，PP-3000，PP-2000，PP-1000和PP-400(商品名)。
100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物中优选加入聚丙二醇5-35重量份。不优选添加量低于5重量份是因为其后形成的粘合层不能提供人们希望的透湿性。另一方面，不优选添加量超过35重量份是因为很难形成正常的粘合层。特别优选的聚丙二醇的添加量在10-25重量份的范围内。在该范围内，有少数粘合层遗留在被粘物上的情况。然而，已经讨论过若粘合层的遗留对应用无关紧要，可以使用该范围之外的添加量。
在本发明的丙烯酸粘合剂组合物中包含的(甲基)丙烯酸聚合物即可以呈溶液型状态也可以呈水分散型状态。在溶液型状态中，(甲基)丙烯酸聚合物被溶解或分散在有机溶剂中。在水分散型状态中，(甲基)丙烯酸聚合物被分散在水中。在丙烯酸粘合剂组合物中(甲基)丙烯酸聚合物的含量为5wt％或更高。不特别限定最大含量，但因为丙烯酸粘合剂组合物中含有高比例的(甲基)丙烯酸聚合物难于处理，含量优选为60wt％或更低。
更特别是，当粘合剂组合物被用于在保护胶带上形成粘合层时，粘合剂组合物优选含有5wt％-20wt％，更优选含有5wt％-15wt％的(甲基)丙烯酸聚合物。当粘合剂组合物被用于在双面胶带上形成粘合层时，粘合剂组合物优选含有40wt％-60wt％，更优选含有45wt％-55wt％的(甲基)丙烯酸聚合物。当粘合剂组合物被用于在医用胶带上形成粘合层时，粘合剂组合物优选含有30wt％-60wt％，更优选含有35wt％-55wt％的(甲基)丙烯酸聚合物。
在溶液型丙烯酸粘合剂组合物中，可使用本领域中任何已知的有机溶剂，它们的例子包括甲苯，二甲苯，己烷和乙酸乙酯。
为增强内聚能力和改进对被粘物的粘着性，丙烯酸粘合剂组合物中可选择添加交联剂(一种任选成分)。优选使用异氰酸酯类交联剂。该种交联剂的例子是甲代亚苯基二异氰酸酯(TDI)，二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，甲苯胺二异氰酸酯(TODI)，亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)，1，6-己二异氰酸酯(HMDI)，三羟甲基丙烷(TMP)与TDI的加成产物，多官能芳香聚异氰酸酯类(TDI聚合物类)，聚亚甲基聚苯异氰酸酯和它们的不完全改性化合物。当加入到溶液型丙烯酸粘合剂组合物中时，100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物中优选含有0.05-5重量份的交联剂。由公开的日本专利NO.特开平6(1984)-99671公开的包括适用于交联(甲基)丙烯酸聚合物类的其它交联剂如氮丙啶类交联剂，环氧类交联剂，金属螯合类交联剂，三聚氰胺类交联剂和改性异氰酸酯类交联剂。
另外，作为选择性组分在本发明的丙烯酸粘合剂组合物中可选择加入在本领域内经常使用的稳定剂，着色剂，填料，增塑剂，和增粘剂树脂。
另一方面，本发明提供具有在基质上由上述丙烯酸粘合剂组合物形成的粘合层的胶带。可用本领域内任何熟知的方法形成粘合层。例如，在剥离纸上涂敷丙烯酸粘合剂组合物形成粘合层，然后干燥，由此形成粘合层并且然后将粘合层转移到基质如膜上，或在基质上涂敷丙烯酸粘合剂组合物，然后干燥，由此形成粘合层。
这里，具有透湿性的金属箔和纸，机织织物，无纺布，塑料膜和类似物可被用作基质。事实上，有些情况溶剂型丙烯酸粘合剂组合物按本身样子难于涂敷在基质上。在这些情况下，优选加入溶剂如甲苯，二甲苯，己烷和乙酸乙酯以降低使用前组合物的粘度。
例如，组合物的应用可通过逆向辊涂布，辊衬刮刀涂布(knife-over-roll coating)，翻辊涂布(roll-over-roll coating)进行。在丙烯酸粘合剂组合物的组分性质不发生变化的温度条件下可通过单段干燥或多段干燥完成组合物的干燥，例如，在40℃-120℃的范围内。
用上述方法形成的粘合层的厚度优选为1μm-70μm。如果粘合层比1μm薄，粘合能力常常不够。如果粘合层比70μm厚，透湿性下降并且剥离后粘合层还常常遗留在被粘物的表面。特别在医用胶带方面，粘合层厚度优选为10μm-60μm，更优选为10μm-40μm，最优选为25μm-35μm。
虽然透湿度随粘合层的厚度变化，但从本发明的丙烯酸粘合剂组合物得到的粘合层优选具有1,000g/m2·24小时或更高的透湿度。
本发明的丙烯酸粘合剂组合物可应用于医用胶带，绝缘胶带，包装胶带和保护胶带。
本发明进一步提供形成具有改进透湿性的粘合层的方法。该方法包括相对于100重量份的(甲基)丙烯酸聚合物添加5-35重量份聚丙二醇，由此显著地提高粘合剂组合物形成的粘合层的透湿性。
本发明现通过实施例和对比实施例作进一步具体描述。在实施例的描述中，除非另外指出，“份数”指“重量份”。
在实施例和对比实施例中，使用下列方法测定透湿性和粘合能力。
(1)透湿性
让气体通过的性能称为透气性。让水蒸气(一种气体)通过的性能是透湿性。在下列实施例中，用按照JIS(日本工业标准)L1009 A-2测定的值表示透湿度。
(2)粘合能力
将丙烯酸粘合剂组合物涂敷到剥离纸上，接着干燥。然后将其转移到基质上并且在40℃熟化3天以形成粘合层。用2kg重的橡胶辊来回碾压一次将该粘合层加到3mm厚的磨沙玻璃(被粘物)上。紧接着在23℃和65％RH的环境条件下测量在180°角(180°剥离)用300毫米/分钟的速度剥离粘合层所需要的力(用g表示)。得到的值用来表示粘合强度(g/25mm宽)。
用挤出的25μm厚和具有2,086g/m2·24小时透湿度的聚氨酯膜(由Ohkura Kogyo公司生产)作为被转移粘合层的基质。
                         实施例1
将56.8份丙烯酸2-乙基己基酯，35份丙烯酸丁基酯，3份丙烯酸，0.2份甲基丙烯酸2-羟乙基酯，5份乙烯基吡咯烷酮，0.2份聚合引发剂(偶氮双异丁腈，AIBN)，和作为溶剂的36份甲苯和86份乙酸乙酯的混合物用通常的方式聚合。该聚合反应的结果是得到具有约45wt％(甲基)丙烯酸酯聚合物(固体组分)和粘度约为5,000cps的丙烯酸粘合剂。该粘合剂下文用A-5表示，其中含有5份N-乙烯基吡咯烷酮。
然后，在100份(折合成固体成分)A-5粘合剂中分别加入作为异氰酸酯交联剂的3.7份的Coronate L-55E(Nippon PolyurethaneIndustry CO.，Ltd)和22份Newpole PP4000(由Sanyo ChemicalIndustries，Ltd生产，数均分子量为4000)以及聚丙二醇。搅拌得到混合物然后静置消泡。因此得到丙烯酸粘合剂组合物。
将该丙烯酸粘合剂组合物涂敷在剥离纸K-80HS(由San eiKaken Company生产)上并且在100℃干燥2分钟，形成干燥后厚度为约25μm的粘合层。
将粘合层转移到基质上并且在40℃熟化3天，由此生产出胶带。然后，在剥掉剥离纸后，用上述所描述的方式测定胶带的透湿性和粘合强度。
结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表1所示。
对比实施例1
按照与实施例1相同的方法制备胶带，所不同的是在对比实施例1中不使用聚丙二醇。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表1所示。
实施例2和3
按照与实施例1相同的方法制备胶带，所不同的是在实施例2和3中A-5的丙烯酸2-乙基己基酯和N-乙烯基吡咯烷酮分别变为58.8份和3份以及54.8份和7份。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表1所示。在丙烯酸粘合剂中N-乙烯基吡咯烷酮的含量是3份和7份，分别被看作是A-3(实施例2)和A-7(实施例3)。
对比实施例2和3
按照与实施例2和3相同的方法制备对比实施例2和3的胶带，所不同的是在这些对比实施例中不加入聚丙二醇。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表1所示。
实施例4至7
按照与实施例1相同的方法制备胶带，所不同的是在实施例4，5，6和7中所使用的聚丙二醇的数均分子量分别是3,000，2,000，1,000和400(由Sanyo Chemical Industries，LTD.生产的NewpolePP3000，PP2000，PP1000和PP400)。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表1所示。
实施例8和9
按照与实施例1相同的方法制备胶带，所不同的是在实施例8，9中所加入的聚丙二醇的量分别增加到33份和减少到11份。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表1所示。
实施例10至15
按照与实施例1相同的方法制备胶带，所不同的是在实施例10，11，12，13，14和15中干燥后粘合层的厚度分别是10μm，20μm，25μm，30μm，40μm，和50μm，加入的聚丙二醇和交联剂的量分别是11份和1.8份。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表1所示。
实施例16
将70份丙烯酸2-乙基己基酯，26.8份乙酸乙烯酯，3份丙烯酸，0.2份甲基丙烯酸2-羟乙基酯，0.2份聚合反应引发剂(AIBN)，和作为溶剂的73份甲苯和49份乙酸乙酯的混合物用通常的方式聚合。该聚合反应的结果是得到具有约45wt％固含量和粘度约为8,000cps的丙烯酸粘合剂。该粘合剂下文用B-0表示。
按照与实施例1相同的方法制备胶带，所不同的是用B-0作丙烯酸粘合剂。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表2所示。
对比实施例4
按照与实施例16相同的方法制备胶带，所不同的是在对比实施例4中不使用聚丙二醇。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表2所示。
实施例17至19
将70份丙烯酸甲酯，30份N-乙烯基吡略烷酮，0.2份聚合反应引发剂(AIBN)，61份甲苯和61份乙酸乙酯的混合物用通常的方式聚合。该聚合反应的结果是得到含有约45.0wt％固含量和粘度约为5,500cps的N-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸甲酯共聚物。该共聚物下文用VP/MA表示。
按照与实施例16相同的方法制备胶带，所不同的是用在实施例17，18，和19中分别加入VP/MA为10份，16.5和23份。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表2所示。
对比实施例5至7
分别按照与实施例17，18和19相同的方法制备对比实施例5，6和7的胶带，所不同的是在这些对比实施例中不使用聚丙二醇。测定其透湿性和粘合强度。结果与用眼睛观察到的剥离后的状态，在丙烯酸粘合剂组合物中各成分的混合比例和粘合层的厚度如表2所示。
                                                    表1
        丙烯酸粘合剂组合物的成分   粘合层的厚度μm   透湿性g/m2·24hrs      粘合层的性能
  丙烯酸粘合剂       添加剂 交联剂的加入量     粘合剂强度g/25mm     剥离后的状态
 类型  添加量
  实施例1   A-5  PP4000  22份 3.7份   25   1270     590     AF
  对比实施例1   A-5  -  - 3.7份   25   890     470     AF
  实施例2   A-3  PP4000  22份 3.7份   25   1260     630     AF
  对比实施例2   A-3  -  -   25   860     500     AF
  实施例3   A-7  PP4000  22份 3.7份   25   1150     580     AF
  对比实施例3   A-7  -  - 3.7份   25   880     460     AF
  实施例4   A-5  PP3000  22份 3.7份   25   1050     400     AF
  实施例5   A-5  PP2000  22份 3.7份   25   1010     400     AF
  实施例6   A-5  PP1000  22份 3.7份   25   1080     450     CF
  实施例7   A-5  PP400  22份 3.7份   25   1320     700     CF
  实施例8   A-5  PP4000  33份 3.7份   25   1380     530     CF
  实施例9   A-5  PP4000  11份 3.7份   25   1120     460     AF
  实施例10   A-5  PP4000  11份 1.8份   10   1480     250     AF
  实施例11   A-5  PP4000  11份 1.8份   20   1410     400     AF
  实施例12   A-5  PP4000  11份 1.8份   25   1230     590     AF
  实施例13   A-5  PP4000  11份 1.8份   30   1160     580     AF
  实施例14   A-5  PP4000  11份 1.8份   40   1030     700     AF
  实施例15   A-5  PP4000  11份 1.8份   50   810     820     CF
                                        表2
         丙烯酸粘合剂组合物的成分 粘合层的厚度μm   透湿性g/m2·24hrs    粘合层的性能
  丙烯酸粘合剂         添加剂  交联剂的加入量   粘合剂强度g/25mm   剥离后的状态
 类型  添加量
实施例16   B-0  PP4000  22份  3.7份 25   890   490   AF
对比实施例4   B-0  -  -  3.7份 25   630   390   AF
实施例17   B-0  PP4000VP/MA  22份10份  3.7份 25   1040   580   AF
对比实施例5   B-0  VP/MA  10份  3.7份 25   670   380   AF
实施例18   B-0  PP4000VP/MA  22份16.5份  3.7份 25   1060   630   AF
对比实施例6   B-0  VP/MA  16.5份  3.7份 25   740   380   AF
实施例19   B-0  PP4000VP/MA  22份23份  3.7份 25   1110   600   AF
对比实施例7   B-0  VP/MA  23份  3.7份 25   800   390   AF
实施例20至22
将实施例1，9和12的胶带分别用于实施例20，21和22，然后于40℃在其上施加80g/cm2的压力10天。
加压后胶带的透湿性和粘合强度和用眼睛观察到的剥离后的状态结果如表3所示。
                       表3
  透湿性g/m2·24hrs           粘合层的性能
  粘合剂强度g/25mm     剥离后的状态
实施例20   1160   570     AF
实施例21   1050   430     AF
实施例22   1020   550     AF
在表1-3中“AF”代表粘合层从粘附表面被剥离掉，“CF”代表粘合层粘附失败，粘合层保留在粘附表面上。
表4表示实施例1-19的丙烯酸粘合剂组合物中各成分的比例。
                                           表4
                               WT％
    实施例   (甲基)丙烯酸聚合物   N-乙烯基吡咯烷酮   聚丙二醇   溶剂   聚合反应引发剂     交联剂
    1，4-7   38.3   2.0   8.9   49.2   0.1     1.5
    2   39.1   1.2   8.9   49.2   0.1     1.5
    3   37.5   2.8   8.9   49.2   0.1     1.5
    8   36.7   1.9   12.8   47.1   0.1     1.4
    9   40.1   2.1   4.6   51.5   0.1     1.6
    10-15   40.4   2.1   4.7   51.9   0.1     0.8
    16   40.3   -   8.9   49.2   0.1     1.5
    17   40.0   0.5   8.5   49.5   0.1     1.4
    18   39.8   0.8   8.3   49.6   0.1     1.4
    19   39.6   1.1   8.1   49.7   0.1     1.4
表1至表3表示如下：
实施例1与对比实施例1相比和实施例16与对比实施例4相比表明加入聚丙二醇改进了含共聚N-乙烯基吡咯烷酮的丙烯酸粘合剂组合物的透湿性，也改进了不含有N-乙烯基吡咯烷酮的丙烯酸粘合剂组合物的透湿性。
含有共聚的N-乙烯基吡咯烷酮的丙烯酸粘合剂组合物与不含N-乙烯基吡咯烷酮(参见对比实施例1和4)的丙烯酸粘合剂组合物相比具有较高的透湿性。已经发现通过往含有共聚的N-乙烯基吡咯烷酮(参见实施例1)的丙烯酸粘合剂组合物中加入聚丙二醇可以得到显著高的透湿性(不低于1000g/m2·24hrs)。
对比实施例4和6表明通过混合不含N-乙烯基吡咯烷酮的丙烯酸粘合剂组合物与含有N-乙烯基吡咯烷酮成分的共聚物可以在一定程度上改进透湿性。但是，实施例18表明通过进一步加入聚丙二醇可以获得显著高的透湿性。
实施例1和4至7表明当聚丙二醇的数均分子量是1000或更低时，当剥掉粘合层的时候粘合层保留在被粘物表面上。因此，如果不希望粘合层保留，就要优选数均分子量是2000或更高。另外，通过使用数均分子量是4000的聚丙二醇可以获得最优选的丙烯酸粘合剂组合物。
实施例10至15表明，考虑到良好的透湿性和剥离状态，优选粘合层的厚度是10μm至40μm。
实施例1至3和对比实施例1至3表明，对于100重量份(甲基)丙烯酸聚合物，当在共聚物中衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的成分的含量在3wt％-7wt％并含有聚丙二醇时，可以获得良好的透湿性。
实施例17至19和对比实施例5至7表明，与含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物的情况相比较，在透湿性方面有相似的效果。
实施例20-22表明经过一段时间的加热和加压后透湿性和粘合强度或用眼睛观察到的剥离后的状态实际上没问题。
实施例23
用1752.3重量份乙酸乙酯稀释实施例1的丙烯酸粘合剂组合物，得到含5wt％(甲基)丙烯酸聚合物的粘合剂组合物。
实施例24
按照与实施例1相同的方法制备丙烯酸粘合剂组合物，所不同的是甲苯和乙酸乙酯的用量分别降至19.7份和47.0份。得到含60wt％(甲基)丙烯酸聚合物的粘合剂组合物。
按照本发明，用丙烯酸粘合剂组合物能够获得具有改进的透湿性的粘合层。本发明的粘合剂组合物能适于各种应用，如医用胶带，绝缘胶带，包装胶带，保护胶带等等。

Claims (9)

1.一种医用胶带，包括由一种丙烯酸压敏粘合剂组合物在基质上形成的厚度为10至60μm的粘合层，其中该丙烯酸压敏粘合剂组合物含有5wt％-60wt％的(甲基)丙烯酸聚合物，相对于100重量份(甲基)丙烯酸聚合物的5-35重量份其数均分子量是2000-4000的聚丙二醇，溶剂和可选择加入的添加剂，用溶剂调节整个组合物达到100wt％。
2.按照权利要求1的医用胶带，其中(甲基)丙烯酸聚合物含有衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的成分。
3.按照权利要求1的医用胶带，其中相对于100重量份(甲基)丙烯酸聚合物，聚丙二醇的含量是10-25重量份。
4.按照权利要求2的医用胶带，其中100重量份(甲基)丙烯酸聚合物含有是1-10重量份衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的成分。
5.按照权利要求4的医用胶带，其中100重量份(甲基)丙烯酸聚合物含有是3-8重量份衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的成分。
6.按照权利要求1的丙烯酸压敏粘合剂组合物，其中组合物含有30wt％-60wt％(甲基)丙烯酸聚合物。
7.一种按照权利要求1的医用胶带，其中粘合层具有厚度为10μm至40μm。
8.一种按照权利要求7的医用胶带，其中粘合层具有厚度为25μm-35μm。
9.一种按照权利要求7的医用胶带，其中粘合层具有透湿性为1000g/m2·24hrs或更高。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102414286A (zh) * 2009-04-28 2012-04-11 3M创新有限公司 水溶性压敏粘合剂
US12037523B2 (en) 2018-11-08 2024-07-16 Avery Dennison Corporation Yellowing resistant PSA

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101735698B (zh) * 2009-09-22 2012-03-07 深圳市永丰源瓷业有限公司 一种应用于可剥离涂层的树脂组合物及其配比工艺
JP5705125B2 (ja) * 2009-10-29 2015-04-22 日東電工株式会社 粘着テープおよびそれを用いた結束材、並びに結束部品
JP5611883B2 (ja) * 2011-04-13 2014-10-22 日東電工株式会社 再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート
KR101940543B1 (ko) 2014-12-24 2019-01-21 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착 시트, 의료용 점착 테이프 및 제조방법
KR102595476B1 (ko) * 2022-01-05 2023-10-27 강대영 분장용 접착제 제조 방법 및 그에 따른 분장용 접착제

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62149776A (ja) * 1985-12-24 1987-07-03 Nitto Electric Ind Co Ltd 水溶性アクリル系粘着剤
DE3901690C1 (zh) * 1989-01-21 1990-03-29 Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De
US5319020A (en) * 1993-04-21 1994-06-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Redispersible waterborne pressure sensitive adhesive polymer
JP2512865B2 (ja) * 1994-03-02 1996-07-03 財団法人工業技術研究院 保水性接着剤組成物
JPH09176604A (ja) * 1995-10-25 1997-07-08 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及びそれを用いた貼付剤
US6193996B1 (en) * 1998-04-02 2001-02-27 3M Innovative Properties Company Device for the transdermal delivery of diclofenac

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102414286A (zh) * 2009-04-28 2012-04-11 3M创新有限公司 水溶性压敏粘合剂
CN103952106A (zh) * 2009-04-28 2014-07-30 3M创新有限公司 从皮肤除去压敏粘合剂的方法
US12037523B2 (en) 2018-11-08 2024-07-16 Avery Dennison Corporation Yellowing resistant PSA

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DE69821688D1 (de) 2004-03-25

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