JPH11158453A - アクリル系粘着剤組成物及び粘着加工製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 接着昂進現象を殆ど起こさず、綺麗に再剥離
できるアクリル系粘着剤組成物、及び、その粘着剤組成
物を用いた粘着加工製品を提供する。 【解決手段】 下記（ａ）成分７４．９９９〜９９．９
重量％、下記（ｂ）成分０〜０．００１重量％、下記
（ｃ）成分０．１〜５重量％及び下記（ｄ）成分０〜２
０重量％を含有するモノマー成分をラジカル共重合して
得られるアクリル系共重合体１００重量部に対し、イソ
シアネート系架橋剤０．１〜５重量部が含有されて成る
アクリル系粘着剤組成物。 （ａ）成分：（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マー （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能なカルボキシ
ル基含有モノマー （ｃ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能な水酸基含有
モノマー （ｄ）成分：他の共重合可能なモノマー

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、再剥離性に優れる
アクリル系粘着剤組成物及びそれを用いて製せられた粘
着加工製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着テープ、粘着シート、粘着ラ
ベル等の粘着加工製品は、その作業の簡便性を生かし
て、文具、包装、建材、家電製品等の各種用途に幅広く
用いられている。近年、粘着加工製品に対するニーズの
多様化に伴い、貼り付け後、綺麗に再剥離できる粘着加
工製品（所謂、再剥離性粘着加工製品）に対する要望が
高まっている。

【０００３】しかしながら、従来の通常の粘着剤組成物
では、貼り付け後、時間経過（経時）とともに粘接着力
が向上する現象（所謂、接着昂進現象）が起こるため、
例えば建築現場における床養生のような厳しい条件下で
用いられた場合、綺麗に再剥離できないという問題点が
ある。

【０００４】上記問題点に対応するため、例えば、特開
平８−１０４８５７号公報では、「アクリル酸ｎ−オク
チル１０〜９９．９重量％と活性水素を含有する共重合
性ビニルモノマー０．１〜１０重量％と活性水素を含有
しない共重合性ビニルモノマーを０〜８９．９重量％の
割合で含有する共重合体からなるアクリル系粘着剤組成
物、及び、その粘着剤組成物を基材上に塗布乾燥してな
る再剥離性粘着加工製品」が提案されている。

【０００５】しかし、上記提案による再剥離性粘着加工
製品は、粘着力が強いため、紙のような表面強度の弱い
材料（被着体）に用いた場合、被着体の表面を毟り取
り、綺麗に再剥離できないという問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、温度が高く圧力もかかる建築現
場のような厳しい条件下で用いられた場合でも、紙のよ
うな表面強度の弱い被着体に用いられた場合でも、接着
昂進現象を殆ど起こさず、綺麗に再剥離できる高性能の
アクリル系粘着剤組成物、及び、その粘着剤組成物を用
いて製せられた粘着加工製品を提供することを課題とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
（以下、「第１発明」と記す）によるアクリル系粘着剤
組成物は、下記（ａ）成分７４．９９９〜９９．９重量
％、下記（ｂ）成分０〜０．００１重量％、下記（ｃ1
）成分０．１〜５重量％及び下記（ｄ1 ）成分０〜２
０重量％を含有するモノマー成分をラジカル共重合して
得られるアクリル系共重合体１００重量部に対し、イソ
シアネート系架橋剤０．１〜５重量部が含有されて成る
アクリル系粘着剤組成物であって、該粘着剤組成物の乾
燥皮膜の動的粘弾性スペクトル測定における１２０℃で
の貯蔵弾性率が２×１０⁵ 〜７×１０ ⁵ ｄｙｎ／ｃｍ²
及び損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜０．４であり、
且つ、０℃での貯蔵弾性率が１×１０⁵ 〜４×１０⁶ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² であることを特徴とする。 （ａ）成分：（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マー （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能なカルボキシ
ル基含有モノマー （ｃ1 ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能な水酸基含
有モノマー （ｄ1 ）成分：上記（ｂ）成分及び上記（ｃ1 ）成分以
外の、上記（ａ）成分と共重合可能なモノマー

【０００８】又、請求項２に記載の発明（以下、「第２
発明」と記す）によるアクリル系粘着剤組成物は、下記
（ａ）成分７４．９９９〜９９．９重量％、下記（ｂ）
成分０〜０．００１重量％、下記（ｃ2 ）成分０．１〜
５重量％及び下記（ｄ2 ）成分０〜２０重量％を含有す
るモノマー成分をラジカル共重合して得られるアクリル
系共重合体１００重量部に対し、有機錫化合物０．１〜
５重量部が含有されて成るアクリル系粘着剤組成物であ
って、該粘着剤組成物の乾燥皮膜の動的粘弾性スペクト
ル測定における１２０℃での貯蔵弾性率が２×１０⁵ 〜
７×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 及び損失正接（ｔａｎδ）が
０．０５〜０．４であり、且つ、０℃での貯蔵弾性率が
１×１０⁵ 〜４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² であることを特
徴とする。（ａ）成分：（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルモノマー （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能なカルボキシ
ル基含有モノマー （ｃ2 ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能なアルコキ
シシリル基含有モノマー （ｄ2 ）成分：上記（ｂ）成分及び上記（ｃ2 ）成分以
外の、上記（ａ）成分と共重合可能なモノマー

【０００９】さらに、請求項３に記載の発明（以下、
「第３発明」と記す）による粘着加工製品は、上記第１
発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤組成物が基材
の少なくとも片面に塗工されて成ることを特徴とする。

【００１０】第１発明又は第２発明によるアクリル系粘
着剤組成物の主成分であるアクリル系共重合体を得るた
めに用いられるモノマー成分中には、（ａ）成分とし
て、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー７
４．９９９〜９９．９重量％が含有される。尚、ここで
言う「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メ
タクリル」を意味する。

【００１１】上記（ａ）成分としては、通常のアクリル
系粘着剤組成物に一般的に用いられる（メタ）アクリル
酸アルキルエステルモノマーで良く、特に限定されるも
のではないが、例えば、（メタ）アクリル酸エチルエス
テル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルエステル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）
アクリル酸オクチルエステル等が挙げられ、これらの１
種もしくは２種以上が好適に用いられるが、なかでも
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルエステルがより好適に用
いられる。

【００１２】モノマー成分中における上記（ａ）成分の
含有量が７４．９９９重量％未満であると、得られる粘
着剤組成物の粘着性（タック）や粘着力が不十分とな
り、逆に（ａ）成分の含有量が９９．９重量％を超える
と、得られる粘着剤組成物の凝集力が低下し、再剥離性
や耐熱性が不十分となる。

【００１３】第１発明又は第２発明によるアクリル系粘
着剤組成物の主成分であるアクリル系共重合体を得るた
めに用いられるモノマー成分中には、（ｂ）成分とし
て、上記（ａ）成分と共重合可能なカルボキシル基含有
モノマー０〜０．００１重量％が含有される。

【００１４】上記（ｂ）成分としては、特に限定される
ものではないが、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられ、これらの
１種もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００１５】モノマー成分中における上記（ｂ）成分の
含有量が０．００１重量％を超えると、得られる粘着剤
組成物の粘着力が高くなり過ぎたり、経時での接着昂進
現象が著しくなって、再剥離性が不十分となる。

【００１６】第１発明によるアクリル系粘着剤組成物の
主成分であるアクリル系共重合体を得るために用いられ
るモノマー成分中には、（ｃ1 ）成分として、前記
（ａ）成分と共重合可能な水酸基含有モノマー０．１〜
５重量％が含有される。

【００１７】上記（ｃ1 ）成分としては、特に限定され
るものではないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシブチルエステル等が挙げられ、これらの１種もし
くは２種以上が好適に用いられる。

【００１８】モノマー成分中における上記（ｃ1 ）成分
の含有量が０．１重量％未満であると、得られる粘着剤
組成物の後述するイソシアネート系架橋剤による架橋が
不十分となって、再剥離性が低下し、逆に（ｃ1 ）成分
の含有量が５重量％を超えると、得られる粘着剤組成物
のイソシアネート系架橋剤による架橋が進み過ぎて、タ
ックや粘着力が不十分となる。

【００１９】又、第２発明によるアクリル系粘着剤組成
物の主成分であるアクリル系共重合体を得るために用い
られるモノマー成分中には、（ｃ2 ）成分として、前記
（ａ）成分と共重合可能なアルコキシシリル基含有モノ
マー０．１〜５重量％が含有される。

【００２０】上記（ｃ2 ）成分としては、アクリル系共
重合体に湿気による架橋性を付与し得るモノマーであれ
ば良く、特に限定されるものではないが、例えば、（メ
タ）アクリル酸３−トリメトキシシリルプロピル、（メ
タ）アクリル酸３−メチルジメトキシシリルプロピル等
が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用
いられる。

【００２１】モノマー成分中における上記（ｃ2 ）成分
の含有量が０．１重量％未満であると、得られる粘着剤
組成物の湿気による架橋が不十分となって、再剥離性が
低下し、逆に（ｃ2 ）成分の含有量が５重量％を超える
と、コスト高となる。

【００２２】第１発明によるアクリル系粘着剤組成物の
主成分であるアクリル系共重合体を得るために用いられ
るモノマー成分中には、（ｄ1 ）成分として、前記
（ｂ）成分及び（ｃ1 ）成分以外の、前記（ａ）成分と
共重合可能なモノマー０〜２０重量％が含有される。

【００２３】上記（ｄ1 ）成分としては、特に限定され
るものではないが、例えば、酢酸ビニル、スチレン、ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸３−トリメトキシ
シリルプロピル、（メタ）アクリル酸３−メチルジメト
キシシリルプロピル等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられる。

【００２４】モノマー成分中における上記（ｄ1 ）成分
の含有量が２０重量％を超えると、得られる粘着剤組成
物が硬くなり過ぎて、タックや粘着力が低下する。

【００２５】又、第２発明によるアクリル系粘着剤組成
物の主成分であるアクリル系共重合体を得るために用い
られるモノマー成分中には、（ｄ2 ）成分として、前記
（ｂ）成分及び（ｃ2 ）成分以外の、前記（ａ）成分と
共重合可能なモノマー０〜２０重量％が含有される。

【００２６】上記（ｄ2 ）成分としては、特に限定され
るものではないが、例えば、酢酸ビニル、スチレン、ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチ
ルエステル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以
上が好適に用いられる。

【００２７】モノマー成分中における上記（ｄ2 ）成分
の含有量が２０重量％を超えると、得られる粘着剤組成
物が硬くなり過ぎて、タックや粘着力が低下する。

【００２８】上述したモノマー成分をラジカル共重合し
てアクリル系共重合体を得る方法としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、溶液重合法、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、光重合法等が挙げられ、
いずれの方法も好適に採用されるが、なかでも溶剤とし
て酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、ｎ−ヘ
キサン等の１種もしくは２種以上が用いられる溶液重合
法が簡便であり、より好適に採用される。

【００２９】上記溶液重合法、乳化重合法、懸濁集合
法、塊状重合法等でラジカル共重合を行う場合にはラジ
カル重合開始剤が用いられる。ラジカル重合開始剤とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾ
イルパーオキサイドのようなパーオキサイド系重合開始
剤、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系重合開
始剤等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好
適に用いられる。又、光重合法でラジカル共重合を行う
場合には光重合開始剤が用いられる。

【００３０】さらに、上記ラジカル共重合を行う場合に
は、得られるアクリル系共重合体の分子量を調整するた
めに、例えば、ドデシルメルカプタンのような連鎖移動
剤を用いても良い。

【００３１】アクリル系共重合体の分子量は、特に限定
されるものではないが、重量平均分子量で３０万〜２０
０万であることが好ましい。

【００３２】アクリル系共重合体の重量平均分子量が３
０万未満であると、得られる粘着剤組成物の凝集力が不
十分となって、再剥離性や耐熱性が低下することがあ
り、逆にアクリル系共重合体の重量平均分子量が２００
万を超えると、得られる粘着剤組成物の凝集力が高くな
り過ぎて、タックや粘着力が低下することがある。

【００３３】第１発明によるアクリル系粘着剤組成物
は、上記で得られるアクリル系共重合体１００重量部に
対し、イソシアネート系架橋剤０．１〜５重量部が含有
されて成る。

【００３４】上記イソシアネート系架橋剤としては、１
分子中にイソシアネート基を２個以上有するものであれ
ば良く、特に限定されるものではないが、例えば、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシア
ネート類や、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等のようなポリオールと上記のようなジイソシア
ネートとをイソシアネート基過剰の条件で反応させて得
られるイソシアネートプレポリマー類等が挙げられ、こ
れらの１種もしくは２種以上が好適に用いられるが、な
かでも架橋反応がマイルドに進むイソシアネートプレポ
リマー類の１種もしくは２種以上がより好適に用いられ
る。

【００３５】アクリル系共重合体１００重量部に対する
上記イソシアネート系架橋剤の含有量が０．１重量部未
満であると、得られる粘着剤組成物の架橋が十分に進行
せず、再剥離性や耐熱性が不十分となり、逆にイソシア
ネート系架橋剤の含有量が５重量部を超えると、得られ
る粘着剤組成物の架橋が進み過ぎて、タックが低下した
り、残存イソシアネート基が増えるので、経時による接
着昂進現象が著しくなり、再剥離性が低下する。

【００３６】又、第２発明によるアクリル系粘着剤組成
物は、前記で得られるアクリル系共重合体１００重量部
に対し、有機錫化合物０．１〜５重量部が含有されて成
る。

【００３７】上記有機錫化合物としては、前記（ｃ2 ）
成分中に含有されるアルコキシシリル基によるアクリル
系共重合体の湿気架橋を促進し得るものであれば良く、
特に限定されるものではないが、例えば、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジア
セチルアセトナート等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられる。

【００３８】アクリル系共重合体１００重量部に対する
上記有機錫化合物の含有量が０．１重量部未満である
と、得られる粘着剤組成物の架橋が十分に進行せず、再
剥離性や耐熱性が不十分となり、逆に有機錫化合物の含
有量が５重量部を超えると、有機錫化合物のブリードア
ウトが起こり易くなり、タックや粘着力が低下したり、
被着体を汚染し易くなる。。

【００３９】第１発明又は第２発明によるアクリル系粘
着剤組成物の架橋の度合いとしては、特に限定されるも
のではないが、ゲル分率で５０〜８５重量％であること
が好ましく、６０〜８０重量％であることがより好まし
い。尚、ここで言うゲル分率とは、「アクリル系粘着剤
組成物の乾燥皮膜の酢酸エチルに対する不溶解分率（重
量％）」を意味する。

【００４０】第１発明又は第２発明によるアクリル系粘
着剤組成物は、その乾燥皮膜を動的粘弾性スペクトル測
定した場合、１２０℃における貯蔵弾性率が２×１０⁵
〜７×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 、好ましくは３×１０⁵ 〜
６×１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² 、であると共に、１２０℃に
おける損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜０．４、好ま
しくは０．１〜０．３、であり、且つ、０℃における貯
蔵弾性率が１×１０⁵〜４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² 、好
ましくは５×１０⁵ 〜３×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ ² 、であ
ることが必要である。

【００４１】上記動的粘弾性スペクトル測定における貯
蔵弾性率及び損失正接（ｔａｎδ）の定義は、例えば、
「高分子化学序論（第２版）」〔岡村等編著、化学同人
社、１５２ページ（１９８１）〕に記載されている。

【００４２】第１発明又は第２発明における動的粘弾性
スペクトルの測定は、周波数２０Ｈｚの剪断モードの昇
温法にて、歪み０．５％の条件で行ったものである。

【００４３】上記動的粘弾性スペクトル測定において、
第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤組成物の
乾燥皮膜の１２０℃での貯蔵弾性率が２×１０⁵ ｄｙｎ
／ｃｍ² 未満であると、高温で長時間放置した場合、粘
着剤組成物が流動して接着昂進現象を起こし易くなって
再剥離性が低下し、逆に１２０℃での貯蔵弾性率が７×
１０⁵ ｄｙｎ／ｃｍ² を超えると、被着体に対する粘着
剤組成物の濡れ性が低下するため、タックや粘着力が不
十分となる。

【００４４】又、上記動的粘弾性スペクトル測定におい
て、第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤組成
物の乾燥皮膜の１２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が
０．０５未満であると、被着体に対する粘着剤組成物の
濡れ性が低下するため、タックや粘着力が不十分とな
り、逆に１２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．４を
超えると、高温で長時間放置した場合、粘着剤組成物が
流動して接着昂進現象を起こし易くなり、再剥離性が低
下する。

【００４５】さらに、上記動的粘弾性スペクトル測定に
おいて、第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤
組成物の乾燥皮膜の０℃での貯蔵弾性率が１×１０⁵ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² 未満であると、粘着剤組成物の凝集力が不
十分となるため、再剥離性が低下し、逆に０℃での貯蔵
弾性率が４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² を超えると、剥離時
のタイムスケールに相当する低温短時間領域での粘着剤
組成物の弾性率が大きくなるため剥離時の変形応力も大
きくなり、再剥離性が低下する。

【００４６】第１発明又は第２発明によるアクリル系粘
着剤組成物には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で
必要に応じて、粘着付与樹脂、増粘剤、チキソトロープ
剤、増量剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等の各種添加
剤の１種もしくは２種以上が含有されていても良い。

【００４７】粘着付与樹脂としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、ロジンや不均化ロジンのような
ロジン系樹脂、ロジンエステルや水添ロジンエステルの
ような変成ロジン系樹脂、テルペン樹脂、変成テルペン
樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノー
ル樹脂、芳香族変成テルペン樹脂、Ｃ₅ 系石油樹脂、Ｃ
₉ 系石油樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂、脂環族炭化水素
系樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、クマロンインデン樹脂
等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に
用いられるが、なかでも初期粘着性向上効果の大きい不
均化ロジン、水添テルペンフェノール樹脂、脂環族炭化
水素系樹脂等の１種もしくは２種以上がより好適に用い
られる。

【００４８】増粘剤としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、イソプレンゴム、ブチルゴム等のエラストマー類が
挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用い
られる。

【００４９】チキソトロープ剤としては、特に限定され
るものではないが、例えば、コロイダルシリカ、ポリビ
ニルピロリドン等が挙げられ、これらの１種もしくは２
種以上が好適に用いられる。

【００５０】増量剤としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレ
ー、タルク等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以
上が好適に用いられる。

【００５１】充填剤としては、ガラスバルーン、アルミ
ナバルーン、セラミックバルーン等の無機中空体；塩化
ビニリデンバルーン、アクリルバルーン等の有機中空
体；ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビー
ズ等の有機球状体；ポリエステル、レーヨン、ナイロン
等の単繊維等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以
上が好適に用いられる。

【００５２】次に、第３発明による粘着加工製品は、上
述した第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤組
成物が基材の少なくとも片面に塗工されて成ることを特
徴とする。尚、ここで言う粘着加工製品とは、特に限定
されるものではなく、粘着テープ、フォームテープ、粘
着シート、粘着ラベル、表面保護フィルムもしくはシー
ト等の各種粘着加工製品を包含する。

【００５３】上記粘着加工製品は、片面粘着テープのよ
うに基材の片面のみに粘着剤組成物が塗工された片面粘
着加工製品であっても良いし、両面粘着テープのように
基材の両面に粘着剤組成物が塗工された両面粘着加工製
品であっても良い。

【００５４】又、剥離紙や剥離性フィルムのような離型
性を有する基材の離型面に粘着剤組成物を塗工した後、
最終的には離型性を有する基材を除去して得られる、所
謂、ノンサポートタイプの片面もしくは両面粘着加工製
品であっても良い。

【００５５】さらに、上記いずれの場合でも、１種類の
粘着剤組成物が単層もしくは複数層塗工された粘着加工
製品であっても良いし、２種類以上の粘着剤組成物が複
数層塗工された粘着加工製品であっても良い。

【００５６】さらに又、両面粘着加工製品の場合、それ
ぞれの面に塗工される粘着剤組成物は、同一の組成のも
のであっても良いし、異なる組成のものであっても良
い。

【００５７】第３発明で用いられる基材の種類として
は、特に限定されるものではないが、例えば、セロハ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リスチレン等の各種フィルム；レーヨン系、セルロース
系等の各種不織布；ポリエチレン発泡体、ポリプロピレ
ン発泡体、ポリウレタン発泡体等の各種プラスチック発
泡体；天然ゴム発泡体、スチレン−ブタジエンゴム発泡
体、クロロプレンゴム発泡体、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム発泡体等の各種ゴム系発泡体等が挙げられ、
好適に用いられる。又、ノンサポートタイプの粘着加工
製品を作製する場合には、剥離紙や剥離性フィルムのよ
うな片面もしくは両面に離型性を有する基材が好適に用
いられる。

【００５８】上記基材を用いて粘着加工製品を作製する
場合、第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤組
成物の基材に対する密着性をより高めるために、粘着剤
組成物を塗工すべき基材面（塗工面）に予めコロナ放電
処理やプライマー塗工等の表面処理を施しておいても良
いし、又、第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着
剤組成物を塗工しない基材面（非塗工面）からの粘着剤
組成物の離型性（展開性）を高めるために、基材の非塗
工面に予め離型処理を施しておいても良い。

【００５９】上記基材に第１発明又は第２発明によるア
クリル系粘着剤組成物を塗工する方法は、特別なもので
はなく、例えば、ロールコーター、バーコーター、フロ
ーコーター、スプレーコーター、ドクターブレード等の
通常用いられる塗工装置を用いて行えば良い。

【００６０】又、基材面に対する第１発明又は第２発明
によるアクリル系粘着剤組成物の塗工厚みは、粘着加工
製品の用途や使用目的等に応じて適宜設定されれば良
く、特に限定されるものではないが、一般的には、基材
の片面につき粘着剤組成物の乾燥後の膜厚で１０〜２０
０μｍ程度であることが好ましい。

【００６１】

【作用】第１発明によるアクリル系粘着剤組成物は、特
定のモノマーを特定量含有するモノマー成分から得られ
るアクリル系共重合体が特定量のイソシアネート系架橋
剤で適度に架橋されており、且つ、その乾燥皮膜の１２
０℃における貯蔵弾性率と損失正接（ｔａｎδ）、並び
に、０℃における貯蔵弾性率が特定の範囲となるように
設定されているので、タックや粘着力と凝集力とのバラ
ンスに優れた高性能の粘着剤組成物であり、しかも、建
築現場のような厳しい条件下で用いられた場合でも、紙
のような表面強度の弱い被着体に用いられた場合でも、
経時による接着昂進現象を殆ど起こさず、優れた再剥離
性を発揮する粘着加工製品を得るに適する。

【００６２】又、第２発明によるアクリル系粘着剤組成
物は、特定のモノマーを特定量含有するモノマー成分か
ら得られるアクリル系共重合体が特定量の有機錫化合物
を架橋促進剤として適度に架橋されており、且つ、その
乾燥皮膜の１２０℃における貯蔵弾性率と損失正接（ｔ
ａｎδ）、並びに、０℃における貯蔵弾性率が特定の範
囲となるように設定されているので、タックや粘着力と
凝集力とのバランスに優れた高性能の粘着剤組成物であ
り、しかも、建築現場のような厳しい条件下で用いられ
た場合でも、紙のような表面強度の弱い被着体に用いら
れた場合でも、経時による接着昂進現象を殆ど起こさ
ず、優れた再剥離性を発揮する粘着加工製品を得るに適
する。

【００６３】さらに、第３発明による粘着加工製品は、
上記第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤組成
物を用いて製せられるので、優れた粘着性能と再剥離性
を兼備する。

【００６４】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例をあげるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量
部」を意味し、「％」は、特に記載の無い限り、「重量
％」を意味する。

【００６５】（実施例１）

【００６６】（１）アクリル系共重合体の重合 攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えた４口
フラスコに、（ａ）成分としてアクリル酸ｎ−ブチル９
９部、（ｃ1 ）成分としてメタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル１部及び溶剤として酢酸エチル８１．８部を仕込
み、昇温させて３０分間還流させた後、ラジカル重合開
始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．１部を添加し
て７時間反応させ、さらにベンゾイルパーオキサイド
０．１部を添加して３時間反応させた。尚、反応開始
後、２時間目、４時間目及び７時間目に酢酸エチルを各
２０部添加して途中希釈を行った。次いで、トルエン８
０部を添加した後、冷却して、固形分３１％のアクリル
系共重合体溶液を得た。

【００６７】（２）アクリル系粘着剤組成物の調製 上記で得られたアクリル系共重合体溶液の固形分１００
部に対し、イソシアネート系架橋剤として商品名「コロ
ネートＬ−４５」（固形分４５％、日本ポリウレタン工
業社製）の固形分２部を添加し、均一に攪拌混合してア
クリル系粘着剤組成物を得た。

【００６８】（３）粘着テープの作製 上記で得られたアクリル系粘着剤組成物を３８μｍ厚の
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚
が２０μｍとなるように塗工した後、８０℃のオーブン
中で３分間乾燥させた。次いで、離型紙を貼り合わせ、
２０℃−６５％ＲＨの雰囲気下で１週間養生した後、幅
２５ｍｍに裁断して、片面粘着テープを得た。

【００６９】（４）アクリル系粘着剤組成物の特性評価 （２）で得られたアクリル系粘着剤組成物の特性（動
的粘弾性スペクトルの測定、ゲル分率）を以下の方法
で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
尚、評価は、特に記載の無い限り、２０℃−６５％ＲＨ
の雰囲気下で行った。

【００７０】動的粘弾性スペクトルの測定 アクリル系粘着剤組成物を離型紙の離型面に塗工した
後、８０℃のオーブン中で３分間乾燥させた。次いで、
積層して膜厚が約１ｍｍの粘着剤組成物シートを作成
し、これを２０℃−６５％ＲＨの雰囲気下で１週間養生
して、動的粘弾性スペクトル測定用の試料を得た。

【００７１】上記で得られた試料の動的粘弾性スペクト
ルを動的粘弾性測定装置（型式「ｉｔｋ ＤＶＡ−２０
０」、アイティー計測制御社製）を用いて下記条件で測
定し、１２０℃における貯蔵弾性率（ｄｙｎ／ｃｍ² ）
と損失正接（ｔａｎδ）及び０℃における貯蔵弾性率
（ｄｙｎ／ｃｍ² ）を求めた。 〔測定条件〕変形モード：剪断法、昇温速度：３℃／
分、周波数：２０Ｈｚ、歪み：０．５％

【００７２】ゲル分率 で作成した粘着剤組成物シートの約０．５ｇを精秤し
た後、酢酸エチル約１００ｇ中に浸漬し、２０℃の雰囲
気下で２日間振盪した。次いで、１００メッシュのステ
ンレス金網で不溶解分を濾別し、乾燥させた後、不溶解
分の重量を精秤し、下記計算式によりゲル分率（％）を
求めた。

【００７３】（５）粘着テープの性能評価 （３）で得られた粘着テープの性能（粘着力、再剥
離性）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示す
とおりであった。尚、評価は、特に記載の無い限り、２
０℃−６５％ＲＨの雰囲気下で行った。

【００７４】粘着力 ＪＩＳ Ｚ−０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方
法」に準拠し、ステンレススチール板（１．５ｍｍ厚）
に粘着テープを貼り合わせ、初期粘着力として２０℃の
雰囲気下で３０分間養生した後の１８０度角剥離強度
（ｇ／２５ｍｍ）、及び、経時粘着力として５０℃の雰
囲気下で１週間養生した後の１８０度角剥離強度（ｇ／
２５ｍｍ）を測定した。尚、測定時の引張速度は３００
ｍｍ／分で行った。

【００７５】再剥離性 上質紙に粘着テープを貼り合わせた後、２ｋｇ／９００
ｃｍ² の圧力をかけて、５０℃の雰囲気下で１週間養生
した。次いで、粘着テープを手で引き剥がし、紙毟りの
有無を目視で観察した。

【００７６】（実施例２〜４、及び、比較例１〜６）ア
クリル系共重合体の重合組成を表１に示す組成とし、イ
ソシアネート系架橋剤「コロネートＬ−４５」の固形分
の添加量を表１に示す量としたこと以外は実施例１と同
様にして、９種類のアクリル系共重合体溶液、アクリル
系粘着剤組成物及び粘着テープを得た。

【００７７】上記で得られた９種類のアクリル系粘着剤
組成物の特性評価、及び、９種類の粘着テープの性能評
価を実施例１と同様にして行った。その結果は表１に示
すとおりであった。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１から明らかなように、第１発明による
実施例１〜４の粘着テープは、優れた初期粘着力を有
し、且つ、５０℃で１週間養生後の粘着力の向上（接着
昂進現象）も少ないので、紙のような表面強度の弱い被
着体に適用した場合でも優れた再剥離性を発揮した。

【００８０】これに対し、（ｂ）成分の含有量が０．０
０１重量％を超えるモノマー成分を共重合して得られた
アクリル系粘着剤組成物を用いて製せられた比較例１の
粘着テープ、１２０℃における貯蔵弾性率が２×１０⁵
ｄｙｎ／ｃｍ² 未満であり、損失正接（ｔａｎδ）が
０．４を超えるアクリル系粘着剤組成物を用いて製せら
れた比較例２又は比較例６の粘着テープは、いずれも、
初期粘着力が高過ぎ、且つ、経時後の粘着力の向上（接
着昂進現象）も大きいため、再剥離性が悪かった。

【００８１】又、（ｃ1 ）成分の含有量が５重量％を超
えるモノマー成分を共重合して得られたアクリル系粘着
剤組成物を用いて製せられた比較例３の粘着テープ、
（ｄ1）成分の含有量が２０重量％を超えるモノマー成
分を共重合して得られ、且つ、０℃における貯蔵弾性率
が４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² を超えるアクリル系粘着剤
組成物を用いて製せられた比較例４の粘着テープ、又
は、アクリル系共重合体１００重量部に対するイソシア
ネート系架橋剤（コロネートＬ−４５）の固形分での添
加量が５重量部を超えるアクリル系粘着剤組成物を用い
て製せられた比較例５の粘着テープは、いずれも、再剥
離性は良好であったものの、粘着力が初期及び経時後の
いずれにおいても極端に低く、粘着テープとして機能し
なかった。

【００８２】（実施例５）攪拌機、還流冷却管、温度
計、滴下ロートを備えた４口フラスコに、（ａ）成分と
してアクリル酸ｎ−ブチル９８部、（ｃ2 ）成分として
アクリル酸３−トリメトキシシリルプロピル２部及び溶
剤として酢酸エチル８１．８部を仕込み、昇温させて３
０分間還流させた後、ラジカル重合開始剤としてベンゾ
イルパーオキサイド０．１部を添加して７時間反応さ
せ、さらにベンゾイルパーオキサイド０．１部を添加し
て３時間反応させた。尚、反応開始後、２時間目、４時
間目及び７時間目に酢酸エチルを各２０部添加して途中
希釈を行った。次いで、トルエン８０部を添加した後、
冷却して、固形分３１％のアクリル系共重合体溶液を得
た。

【００８３】上記で得られたアクリル系共重合体溶液の
固形分１００部に対し、有機錫化合物としてジブチル錫
ジラウレートの固形分２部を添加し、均一に攪拌混合し
てアクリル系粘着剤組成物を得た。

【００８４】次いで、上記で得られたアクリル系粘着剤
組成物を用い、実施例１と同様にして、片面粘着テープ
を得た。

【００８５】上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の
特性（動的粘弾性スペクトルの測定、ゲル分率）、
及び、上記で得られた粘着テープの性能（粘着力、
再剥離性）を実施例１と同様にして評価した。その結果
は表２に示すとおりであった。

【００８６】（実施例６〜８、及び、比較例７〜１２）
アクリル系共重合体の重合組成を表２に示す組成とし、
有機錫化合物（ジブチル錫ジラウレート）の固形分の添
加量を表２に示す量としたこと以外は実施例５と同様に
して、９種類のアクリル系共重合体溶液及びアクリル系
粘着剤組成物を得た。次いで、上記で得られたアクリル
系粘着剤組成物を用い、実施例１と同様にして、９種類
の片面粘着テープを得た。

【００８７】上記で得られた９種類のアクリル系粘着剤
組成物の特性評価、及び、９種類の粘着テープの性能評
価を実施例１と同様にして行った。その結果は表２に示
すとおりであった。

【００８８】

【表２】

【００８９】表２から明らかなように、第２発明による
実施例５〜８の粘着テープは、優れた初期粘着力を有
し、且つ、５０℃で１週間養生後の粘着力の向上（接着
昂進現象）も少ないので、紙のような表面強度の弱い被
着体に適用した場合でも優れた再剥離性を発揮した。

【００９０】これに対し、（ｂ）成分の含有量が０．０
０１重量％を超えるモノマー成分を共重合して得られた
アクリル系粘着剤組成物を用いて製せられた比較例７の
粘着テープ、１２０℃における貯蔵弾性率が２×１０⁵
ｄｙｎ／ｃｍ² 未満であり、損失正接（ｔａｎδ）が
０．４を超えるアクリル系粘着剤組成物を用いて製せら
れた比較例８又は比較例１０の粘着テープは、いずれ
も、初期粘着力が高過ぎ、且つ、経時後の粘着力の向上
（接着昂進現象）も大きいため、再剥離性が悪かった。

【００９１】又、架橋促進剤としての有機錫化合物（ジ
ブチル錫ジラウレート）を含有させなかったアクリル系
粘着剤組成物を用いて製せられた比較例１１の粘着テー
プは、初期及び経時後のいずれにおいても粘着剤層の凝
集力が極めて低く、従って再剥離性が悪かった。

【００９２】さらに、（ｄ2 ）成分の含有量が２０重量
％を超えるモノマー成分を共重合して得られたアクリル
系粘着剤組成物を用いて製せられた比較例９の粘着テー
プ、又は、アクリル系共重合体１００重量部に対する架
橋促進剤としての有機錫化合物（ジブチル錫ジラウレー
ト）の固形分の含有量が５重量部を超えるアクリル系粘
着剤組成物を用いて製せられた比較例１２の粘着テープ
は、いずれも、再剥離性は良好であったものの、粘着力
が初期及び経時後のいずれにおいても極端に低く、粘着
テープとして機能しなかった。

【００９３】

【発明の効果】以上述べたように、第１発明又は第２発
明によるアクリル系粘着剤組成物は、初期及び経時後の
いずれにおいても優れた粘着力を発揮し、且つ、厳しい
条件下に長期間放置された場合でも接着昂進現象を起こ
すことが少なく、再剥離性に優れる。

【００９４】又、第３発明による粘着加工製品は、上記
第１発明又は第２発明によるアクリル系粘着剤組成物を
用いて製せられるので、優れた粘着性能と再剥離性を兼
備するものであり、文具、包装、建材、家電製品等の各
種用途に好適に用いられる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）成分７４．９９９〜９９．９
   重量％、下記（ｂ）成分０〜０．００１重量％、下記
   （ｃ1 ）成分０．１〜５重量％及び下記（ｄ1）成分０
   〜２０重量％を含有するモノマー成分をラジカル共重合
   して得られるアクリル系共重合体１００重量部に対し、
   イソシアネート系架橋剤０．１〜５重量部が含有されて
   成るアクリル系粘着剤組成物であって、該粘着剤組成物
   の乾燥皮膜の動的粘弾性スペクトル測定における１２０
   ℃での貯蔵弾性率が２×１０⁵ 〜７×１０⁵ ｄｙｎ／ｃ
   ｍ² 及び損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜０．４であ
   り、且つ、０℃での貯蔵弾性率が１×１０⁵ 〜４×１０
   ⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² であることを特徴とするアクリル系粘
   着剤組成物。 （ａ）成分：（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
   マー （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能なカルボキシ
   ル基含有モノマー （ｃ1 ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能な水酸基含
   有モノマー （ｄ1 ）成分：上記（ｂ）成分及び上記（ｃ1 ）成分以
   外の、上記（ａ）成分と共重合可能なモノマー
2. 【請求項２】 下記（ａ）成分７４．９９９〜９９．９
   重量％、下記（ｂ）成分０〜０．００１重量％、下記
   （ｃ2 ）成分０．１〜５重量％及び下記（ｄ2）成分０
   〜２０重量％を含有するモノマー成分をラジカル共重合
   して得られるアクリル系共重合体１００重量部に対し、
   有機錫化合物０．１〜５重量部が含有されて成るアクリ
   ル系粘着剤組成物であって、該粘着剤組成物の乾燥皮膜
   の動的粘弾性スペクトル測定における１２０℃での貯蔵
   弾性率が２×１０⁵ 〜７×１０⁵ｄｙｎ／ｃｍ² 及び損
   失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜０．４であり、且つ、
   ０℃での貯蔵弾性率が１×１０⁵ 〜４×１０⁶ ｄｙｎ／
   ｃｍ² であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成
   物。 （ａ）成分：（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
   マー （ｂ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能なカルボキシ
   ル基含有モノマー （ｃ2 ）成分：上記（ａ）成分と共重合可能なアルコキ
   シシリル基含有モノマー （ｄ2 ）成分：上記（ｂ）成分及び上記（ｃ2 ）成分以
   外の、上記（ａ）成分と共重合可能なモノマー
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載のアクリル
   系粘着剤組成物が基材の少なくとも片面に塗工されて成
   ることを特徴とする粘着加工製品。