CN116135913A - 聚乙烯醇薄膜、包含其的偏光薄膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明是关于一种聚乙烯醇薄膜、包含其的偏光薄膜及其制造方法，该聚乙烯醇薄膜具有IR吸收强度比值为0.85<A1730cm‑1/A1710cm‑1<0.97。本发明的聚乙烯醇薄膜具有色相优异的特性。

Description

聚乙烯醇薄膜、包含其的偏光薄膜及其制造方法
技术领域
本发明是关于一种聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，PVA)薄膜，可用于作为光学薄膜，特别是偏光膜。
背景技术
聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，PVA)薄膜是一种亲水性聚合物，具有透明性、机械强度、水溶性、可加工性佳等性能，已广泛用于包装材料或电子产品的光学膜，特别是偏光膜。
PVA薄膜制备成光学薄膜的制造过程中，可依照所需性能而选择性地使用官能基改质，随后再进行拉伸。制造方法可分为干式及湿式，干式是在固定的温湿度下，将PVA薄膜于惰性气体环境中进行拉伸，随后进行染色等工序；湿式是将PVA薄膜进行染色，随后在于溶液中进行拉伸。由于干式所制备的PVA薄膜常会有表面不平整、或染色不均的问题，而湿式所制造出的PVA薄膜具有较佳性能(例如颜色均匀)，因此目前一般是使用湿式方式制造PVA薄膜居多。
制造偏光膜时，拉伸倍率越高，可获得的光学性能也会随之提高，因此于拉伸时会尽可能的将PVA薄膜拉伸至接近断裂的临界附近，以获得较佳光学性的PVA薄膜。
良好的偏光膜具有颜色均匀、色斑少及无皱褶等特性，能提供较佳的光学性质。为提高偏光膜的光学性质，现有技术会通过改变聚乙烯醇结构、或加入官能基(例如阳离子基)等，以改变黏度或皂化度，进而提升光学性质。
发明内容
然而，常规制法残留的醋酸基分布、间同规正度(Syndiotacticity)会对于偏光片色相有显著影响。
发明人发现，造成偏光膜有红光或蓝光泄漏的原因在于膜中I3-及I5-的相对含量。若I5-较少，则700nm吸收度较低，外观偏红(Red leak)；反之，若I3-较少，则480nm吸收低，外观偏蓝(Blue leak)。硼酸若能有效与PVA产生交联，有助于I5-错合物生成、或是避免I3-的流失，因此，若硼酸与PVA交联反应量不足，则有可能造成偏光膜会有色相偏红或偏蓝的现象发生。另一方面，若间同规正度越高，I5-复合物较易形成，容易降低Red leak。除了间同规正度之外，残存醋酸基排列形式、硼酸错合程度等也会影响相对色相。须同时控制在特定范围，才能达到色相均匀的效果。
是以，为解决上述问题，本发明通过控制IR吸收光谱中非氢键羰基/氢键羰基的比例，达到色相优异的PVA薄膜，其中非氢键羰基的IR吸收强度为A1730cm-1，氢键羰基的IR吸收强度为A1710cm-1。
本发明的目的为提供一种聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，PVA)薄膜，其具有IR吸收强度比值为0.85<A1730cm-1/A1710cm-1<0.97，该IR吸收强度是将该聚乙烯醇薄膜浸泡于纯水，搅拌后取出，以105℃/1hr进行干燥后，进行分析。
于较佳实施例中，该PVA薄膜具有醋酸酯基吸收强度为0.35<(A1710cm-1+A1730cm-1)/A1425cm-1<0.55，该醋酸酯基吸收强度是将该聚乙烯醇薄膜浸泡于纯水，搅拌后取出，以105℃/1hr进行干燥后，进行分析。
于较佳实施例中，该PVA薄膜具有间同规正度为52％至56％。
于较佳实施例中，0.12g的该PVA薄膜经0.2wt％硼酸水溶液处理，并以水溶解后该水溶液的硼含量为16至19ppm。
本发明的另一目的为提供一种光学薄膜，其包含如前所述的PVA薄膜。于较佳实施例中，该光学薄膜是偏光薄膜。
于较佳实施例中，该偏光薄膜在正交尼科耳状态的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)为1.40至1.70。
于较佳实施例中，该偏光薄膜在正交尼科耳状态的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)为1.51至1.65。
本发明的另一目的为提供一种PVA薄膜的制备方法，包含：(a)将乙烯酯系树脂单体聚合，形成聚乙烯酯系树脂后，再进行皂化反应获得聚乙烯醇树脂，其中，于聚合反应时添加乙烯基2,2-双(三氟甲基)丙酸(vinyl2,2-bis(trifluoromethyl)propionate)共聚物，且该共聚物摩尔量/乙烯酯系树脂单体摩尔量的添加量比率为1至3mole％，添加皂化介电常数介于34至36的溶剂；(b)将该聚乙烯醇树脂加温溶解，形成聚乙烯醇浇铸溶液；(C)将该浇铸溶液浇铸至铸造滚筒；及(d)经干燥后形成该PVA薄膜。
于较佳实施例中，该PVA薄膜的制备方法中步骤(a)至(c)是利用外加保温装置下进行。
于较佳实施例中，该外加保温装置为金属电热线或内部具液体的夹套。
于较佳实施例中，该PVA薄膜的制备方法进一步于该步骤(a)中调整pH值，或添加不同介电常数的溶剂，以控制残存醋酸酯基排列。
于较佳实施例中，该PVA薄膜的制备方法进一步于该步骤(a)中，皂化反应获得的该聚乙烯醇树脂经过粉碎干燥，干燥过程中适时喷进蒸气，避免树酯粒过度干燥，产生结皮。
本发明的功效在于，不仅改善常规PVA薄膜的制程，并且通过调控IR吸收光谱中非氢键羰基/氢键羰基的比例，达到色相优异的PVA薄膜。
附图说明
图1为醋酸酯基中的C＝0吸收峰分为1710cm-1(与OH基相连)及1730cm-1(嵌段内的非氢键羰基)的示意图。
图2为根据本发明一实施例的间同立构三元组(Syndiotactic triad)、全同立构三元组(Isotactic triad)、杂同立构三单元组(Heterotactic triad)的示意图。
具体实施方式
以下实施方式不应视为过度地限制本发明。本领域技术人员可在不背离本发明的精神或范畴的情况下对本文所讨论的实施例进行修改及变化，而仍属于本发明的范围。
本文中术语“一”及“一种”代表于本文中的语法对象有一个或多于一个(即至少一个)。
本发明提供一种PVA薄膜，特别是一种具有特定IR吸收强度比值的PVA薄膜。此外，本发明还提供一种包含该PVA薄膜的一种光学薄膜。
前述的“IR吸收强度比值”是利用红外线光谱术(infrared spectroscopy)获得，其是用来侦测分子的振动能量(或频率)的技术，利用红外光和分子作用所产生的分子振动的原理，来记录分子吸收红外光之后所呈的振动模式(vibrational modes)，记录吸收光的相对强度对红外光波长(λ)所得的图，即称为红外光谱，可作为特定分子鉴定之用。所述的IR分析方法例如：参考标准方法JIS k 6726，将10cm×10cm PVA薄膜浸泡于2000ml的30℃纯水，使用磁石搅拌机搅拌5分钟后取出。预热烘箱至105℃，将浸泡后的薄膜铺平放置托盘中，以105℃/1hr进行干燥，之后将该薄膜取出后，进行IR分析。IR吸收值若有产生负值的情况，将数据做适当的平移，所有数据加一固定常数，使全范围IR光谱吸收值最低点为0。
参照图1，其为醋酸酯基中的C＝0吸收峰分为1710cm-1(与OH基相连)及1730cm-1(嵌段内的非氢键羰基)。根据至少一实施例，发明人发现，醋酸酯基中的C＝0吸收峰分为1710cm-1(与OH基相连)及1730cm-1(嵌段内)，若1730cm-1吸收强度(A1730cm-1)越高，代表嵌段内C＝0较多，对于偏光片色相会有影响。于一较佳实施例中，本发明的聚乙烯醇薄膜具有IR吸收强度比值为0.85<A1730cm-1/A1710cm-1<0.97。具体以下数值中任意两者间的范围但不包含该等数值，例如：0.85、0.86、...、0.97。
此外/或者，发明人发现，(A1710cm-1+A1730cm-1)/A1425cm-1代表整体醋酸酯基残留量，该值越高，偏亮度下降，且有红光泄漏的倾向。于一较佳实施例中，本发明的聚乙烯醇薄膜进一步具有醋酸酯基吸收强度为0.35<(A1710cm-1+A1730cm-1)/A1425cm-1<0.55，具体为以下数值中任意两者间的范围但不包含该等数值，例如：0.35、0.36、...、0.55。A1730cm-1吸收值越高，嵌段内的醋酸基(OAc基)越多，此可通过于皂化过程中适当调整pH值，或添加不同介电常数的溶剂，以控制残存醋酸酯基排列；另外，不同溶剂的碱化会控制不同残存醋酸基的排列。
本发明的PVA薄膜还具有特定的间同规正度。本文所述的“间同规正度(Syndiotacticity)”是指分子链的立体规整性，指R基团交互出现于链的两侧的组态。于较佳实施例中，本发明的PVA薄膜具有间同规正度为52％至56％。具体为以下数值中任意两者间的范围，例如：52％、53％、...、56％。根据至少一实施例，间同规正度的调控可于聚合反应中，以适当添加特定共聚物来进行调整，会使得立体障碍大，变成高对排，前述共聚物例如但不限于：乙烯基2,2-双(三氟甲基)丙酸(vinyl2,2-bis(trifluoromethyl)propionate)、乙烯基5氢-八氟戊酸(vinyl5H-octafluorovalerate)、三氟化碳(CF3)等；也或是稍微调整聚合温度，若聚合温度过高，会克服立体障碍，使间同规正度降低，也容易产生分支(Branch)，影响染色性。
于较佳实施例中，本发明的PVA薄膜经0.2wt％硼酸水溶液处理，并以水溶解后该水溶液的硼含量为16至19ppm，具体为以下数值中任意两者间的范围，例如：16ppm、16.5ppm、...、19ppm。本发明中，所述硼含量测量方法包含：裁切约0.12g的PVA薄膜并放入30ml玻璃取样瓶，添加20g纯水，使该薄膜完全没入纯水液位之下，添加搅拌石，搅拌速度为250rpm搅拌1.0小时。接着将瓶内纯水倒出，并另添加0.2wt％硼酸水溶液，静置1.0小时，再将硼酸水溶液倒出，使PVA薄膜在瓶内静置熟成16.0小时。接着将PVA薄膜取出，以纯水润洗后，放入30ml玻璃取样瓶，加入纯水20g，待其充分溶解后以感应耦合电浆光学发射光谱仪(ICP-OES)分析溶液中硼浓度。
本文所述的“光学薄膜”是指偏光膜、抗蓝光膜、滤光镜等，且本发明并不限于此等。较佳地，本发明的PVA薄膜是作为偏光薄膜。
前述的偏光薄膜具有特定正交尼科耳状态的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)。本文所述的“正交尼柯耳”是指正交尼科耳(Cross Nicol)透射率，为用来分析光学性能的一种方法。测定波长范围设定为380nm至780nm，将通过格兰-泰勒偏光镜而入射至偏光薄膜的偏光的振动方向是与偏光薄膜的透射轴平行时的透射率设为平行透射率，而将与偏光薄膜的透射轴垂直的情况设为正交尼科耳透射率。之后，使用“偏光薄膜评价程序”(日本分光股份有限公司制)，以按照JIS Z 8722(物体色的测定方法)的方式，使用前述的平行透射率与正交尼科耳透射率，进行C光源、2°视野的可见光区域的视感度补正，进行偏光薄膜的单体透射率、偏亮度的算出，得到这两个值作为偏光薄膜的光学特性。
于一较佳实施例中，本发明的偏光薄膜在正交尼科耳状态的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)为1.40至1.70，前述比率(A/B)具体为以下数值中任意两者间的范围，例如：1.40、1.41、...、1.70。于一更佳实施例中，本发明的偏光薄膜在正交尼科耳状态的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)为1.51至1.65，前述比率(A/B)具体为以下数值中任意两者间的范围，例如：1.51、1.52、...、1.65。
另一方面，本发明也提供该聚乙烯醇薄膜的制造方法，其步骤包含：(a)将乙烯酯系树脂单体聚合，形成聚乙烯酯系树脂后，再进行皂化反应获得聚乙烯醇树脂，其中，于聚合反应时添加乙烯基2,2-双(三氟甲基)丙酸(vinyl 2,2-bis(trifluoromethyl)propionate)共聚物，且该共聚物摩尔量/乙烯酯系树脂单体摩尔量的添加量比率为1至3mole％，添加皂化介电常数介于34至36的溶剂；(b)将该聚乙烯醇树脂加温溶解，形成聚乙烯醇浇铸溶液；(c)将该浇铸溶液浇铸至铸造滚筒；及(d)经干燥后形成该聚乙烯醇薄膜。
于一较佳实施例中，本发明的PVA薄膜的制造方法，该(a)乙烯酯系树脂单体聚合步骤中，共聚物摩尔量/乙烯酯系树脂单体摩尔量的添加量比率为1至3mole％。具体以下数值中任意两者间的范围，例如：1、1.2、...、3mole％，且本发明并不限于此等。于一较佳实施例中，于该步骤(a)中调整pH值，或添加不同介电常数的溶剂，以控制残存醋酸酯基排列。于另一较佳实施例中，于该步骤(a)中，皂化反应获得的该聚乙烯醇树脂经过粉碎干燥，干燥过程中适时喷进蒸气，避免树酯粒过度干燥，产生结皮。
该步骤(a)中皂化介电常数介于34至36的溶剂例如：甲醇/醋酸甲酯的混合溶剂，醋酸甲酯量越多，皂化介电常数值越低，A1730cm-1/A1710cm-1IR吸收强度比值会变高。
上述的聚乙烯醇树脂，是由乙烯酯系树脂单体聚合，形成聚乙烯酯系树脂后，再进行皂化反应所获得；其中，该乙烯酯系树脂单体包含甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯或辛酸乙烯酯等乙烯酯类，且本发明并不限于此等，较佳为乙酸乙烯酯。此外，烯烃类化合物或丙烯酸酯衍生物，与上述乙烯酯系树脂单体共聚合形成的共聚合物也可使用；该烯烃类化合物例如乙烯、丙烯、丁烯等，或烯酸酯衍生物，例如乙酸烯丙酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯等，与上述乙烯酯系单体共聚合形成的共聚合物也可使用。从制造成本及薄膜质量综合考虑下，以乙烯、乙酸烯丙酯、烯丙醇为佳。根据至少一实施例，乙烯、乙酸烯丙酯、烯丙醇单元含有率以5mole％以内，2至3.5mole％为佳。
聚合中也可以适当添加特定共聚物以调整间同规正度，如vinyl2,2-bis(trifluoromethyl)propionate。也或是稍微调整聚合温度。聚合温度过高，间同规正度降低，也容易产生分支(Branch)，影响染色性。
通常，该聚乙烯醇系树脂的皂化度是90％以上，较佳是99％以上，以获得较佳的光学特性，具体为以下数值中任意值，例如：90％、91％、...、99％，或介于前述任二个数值之间。于皂化过程中可适当调整pH值，或添加不同介电常数的溶剂，以控制残存醋酸酯基排列。
该聚乙烯醇的聚合度是介于800至10000之间，且较佳为2200至10000之间，具体例如：800、900、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000或介于前述任二个数值之间，聚合度高于800具有较佳的加工特性，但聚合度若高于10000则不利于溶解。
一般而言，所使用的聚乙烯醇浇铸溶液中，若聚乙烯醇系树脂的含量不足，浇铸溶液黏度过低，干燥负荷过大，会导致成膜效率差。另一方面，若聚乙烯醇系树脂的含量过高，聚乙烯醇系树脂不易溶解，易残留团簇。因此，本实施例所使用的聚乙烯醇浇铸溶液中，该聚乙烯醇系树脂的含量通常是介于10至60重量％，较佳是介于15至40重量％，又更佳是介于20至30重量％，具体例如10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60重量％等。
聚乙烯醇浇铸溶液的溶解温度以130至140℃为佳，温度过低易残留团簇，温度过高除了耗能，成本也会增加。具体温度例如为130至140℃、133至140℃、136至140℃、139至140℃、130至137℃、130至134℃或130至131℃。
在浇铸溶液中，除了聚乙烯醇系树脂，也可含有塑化剂以增进成膜的加工性，可使用的塑化剂包含多元醇，例如乙二醇、双乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇或丙三醇等，且本发明并不限于此等，较佳为乙二醇及丙三醇。该塑化剂的添加量相对于100重量分的聚乙烯醇树脂，通常是介于3至30重量份，较佳是介于7至20重量份，具体例如：3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30重量份或介于前述任二个数值之间。若该塑化剂含量不足，所形成的PVA薄膜容易产生结晶而影响后续加工的染色效能。相反地，若该塑化剂含量过高，则会破坏PVA薄膜的机械性质。
该PVA薄膜的制造方法所使用的设备包含溶解槽、过滤器、涂布机及连接自该溶解槽至该涂布机前的输送管线，较佳状态下该等设备包覆有保温装置，该保温装置可为金属电热线、或为内部装盛有液体的夹套，该液体例如油或水，通过加热金属导线或夹套内的液体，使该溶解槽、过滤器、涂布机及连接自溶解槽到涂布机的管线维持均匀加热的保温状态，特别是设备及管线表面，避免设备或管线因表面丧失温度而使该聚乙烯醇浇铸溶液中的聚乙烯醇形成凝胶，而黏附或阻塞过滤器，导致制程无法继续运转。另一方面，若加热温度过高，会使部分溶液脱水或胶化，而形成焦黄色或黑色的凝胶，也不利于提升涂布成型的薄膜表面的质量与均匀性。本发明的方法中，该聚乙烯醇于涂布成型处是于80至120℃的加热保温条件下进行，较佳是于90至110℃的加热保温条件下进行，更佳是于90至100℃的加热保温条件下进行，具体例如：80、85、90、95、100、105、110、115、120℃或介于前述任二个数值之间。于一较佳实施例中，该步骤(a)至(c)是利用外加保温装置下进行。
于上述揭示的方法中，于聚乙烯醇系树脂及塑化剂溶于溶液中，形成聚乙烯醇浇铸溶液后，使用过滤器进行过滤，最后再利用齿轮帮浦(gear pump)及T型模头涂布机，使该聚乙烯醇浇铸溶液浇铸至铸造滚筒，滚筒速度过慢，则过分干燥，有位相差、熔点分布不均的倾向；过快，则干燥不充分，剥离性降低。若提升滚筒温度，则容易有起泡现象。因此滚筒的旋转速度宜为3至7公尺/分钟，较佳为4至6公尺/分钟，具体可为以下数值中任意两者间的范围，例如：2公尺/分钟、3公尺/分钟…6公尺/分钟。温度设定在85至90℃之间，例如为85至90℃、86至90℃、87至90℃、88至90℃、89至90℃、85至89℃、85至88℃、85至87℃或85至86℃。若滚筒温度过高，于滚筒上的浇铸溶液容易有起泡现象。
自滚筒剥离后经过一系列热辊进一步干燥后进行热处理进而制得聚乙烯醇系薄膜。热处理方法可列举如(1)聚乙烯醇系膜在热辊上或在(2)浮动式干燥机上进行。热辊与浮动式干燥机数目并无特别限制。但以115至130℃为佳，例如为115至130℃、115至128℃、115至126℃、115至124℃、115至122℃、115至120℃、115至118℃、115至116℃、117至130℃、119至130℃、121至130℃、123至130℃、125至130℃、127至130℃或129至130℃。温度过高则膨润度劣化，影响染色性及硼酸反应性，温度过低，则PVA会有溶出现象。
PVA薄膜于制造光学薄膜之时，会进行拉伸及染色，以偏光膜为例，由于偏光膜制程中会使用含有I3 -、I5 -碘离子的硼酸水溶液染色PVA薄膜，硼酸可与PVA未定型(amorphous)区域产生交联作用后，将碘离子固定而避免碘离子溶出。
实施例
在下文中，将进一步以详细说明与实施例描述本发明。然而，应理解这些实施例仅用于帮助可更加容易理解本发明而非用于限制本发明的范围。
制造PVA薄膜：先配制聚乙烯醇浇铸溶液，再将该聚乙烯醇浇铸溶液浇铸至铸造滚筒，经干燥后形成聚乙烯醇系聚合物薄膜。具体而言，于上述的聚乙烯醇系聚合物薄膜制法中，聚乙烯醇浇铸溶液主要包括聚乙烯醇、塑化剂及水，该聚乙烯醇是通过乙烯酯系树脂单体聚合得到聚乙烯酯系树脂，再进行皂化反应而成。
制造偏光膜：将聚乙烯醇薄膜浸渍于30℃水中使其膨润并朝机械方向(MD)进行单轴延伸至原来长度的2.0倍，接着，一边浸渍于含有0.03质量％的碘，及3质量％的碘化钾的30℃水溶液，一边进行拉伸至原来长度的3.3倍，接着浸入3质量％的碘化钾及3质量％的硼酸的30℃水溶液中，并进一步延伸至原先的3.6倍。继而浸入5质量％的碘化钾及4质量％的硼酸的60℃水溶液中，并进一步延伸至原先的6.0倍。后续于3质量％的碘化钾水溶液浸泡15秒后，于60℃干燥4分钟，即可获得偏光膜。
以下请参见表1，是为实施例1至4及比较例1至3的实验控制变因及色相均匀性测定结果。
表1
Figure BDA0003355835750000101
Figure BDA0003355835750000111
本实施例中，IR分析方法包含：将10cm×10cm的PVA薄膜浸泡于2000ml的30℃纯水，使用磁石搅拌机搅拌5分钟后取出。预热烘箱至105℃，将浸泡后的薄膜铺平放置托盘中，以105℃/1hr进行干燥，将该薄膜取出后，进行分析。IR吸收值若有产生负值的情况，将数据做适当的平移，所有数据加一固定常数，使全范围IR光谱吸收值最低点为0。
本实施例中，硼含量测量方法包含：裁切约0.12g的PVA薄膜并放入30ml玻璃取样瓶，添加20g纯水，使该薄膜完全没入纯水液位之下，添加搅拌石，搅拌速度为250rpm，搅拌1.0小时。接着将瓶内纯水倒出，并另添加0.2wt％硼酸水溶液，静置1.0小时，再将硼酸水溶液倒出，使PVA薄膜在瓶内封闭(close)静置熟成16.0小时。接着将PVA薄膜取出，以纯水润洗后，放入30ml玻璃取样瓶，加入纯水20g，待其充分溶解后以ICP-OES分析溶液中硼浓度。
本实施例中，ICP-OES分析方法包含：先以外插法制作检测线，以微量分注器吸取200ppm的ICP多元素标准液(购自Merck公司)置于100ml量瓶，再以去离子水稀释到100ml，配制成所需浓度(如：100、200、500、2000ppb)备用；样品不需前处理，直接上机分析。本方法选择分析元素为硼(B，249.773nm)。
本实施例中，间同规正度分析方法包含：将10cm×10cm的测试样品浸泡于2000ml的30℃纯水中，使用磁石搅拌机搅拌5min后取出。事先预热烘箱至105℃，将浸泡后的薄膜铺平放置托盘中，以105℃/1hr进行干燥。再将薄膜取出后，进行NMR分析。使用的溶剂为氘代二甲基亚砜(dimethyl sulfoxide-d6)；仪器为1H NMR。该分析方法参考T.Moritani等人1972年于大分子期刊(Macromolecules,5,577)所公开的方法，参照图2，以NMR求出三元组(triads；mm/mr/rr)百分率(％)后，再经公式：间同规正度(二元组；dyads)＝rr+mr/2计算而得。
本实施例中，树脂皂化度、平均重合度是参照JIS 6726试验方法。
根据表1，本发明的PVA膜所生产的偏光薄膜，从色相均匀观点来说，在正交尼科耳状态中的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)是以1.40以上较佳。另一方面，该比率(A/B)过高时，会有红光泄漏变多的倾向，因此，该比率(A/B)是以2.00以下较佳，更佳是低于1.80。上述吸光度(A)及吸光度(B)可使用分光亮度计求得。
综上所述，本发明的功效在于，不仅改善常规PVA薄膜的制程，并且通过调控IR吸收光谱中非氢键羰基/氢键羰基的比例，达到色相优异的PVA薄膜。
本文中，所提供的所有范围旨在包括在给定的范围内的每个特定范围以及在该给定范围之间的子范围的组合。此外，除非另有说明，否则本文提供的所有范围皆包括所述范围的端点。从而，范围1-5具体包括1、2、3、4和5，以及诸如2-5、3-5、2-3、2-4、1-4等子范围。
在本说明书中引用的所有刊物和专利申请案皆透过引用并入本文，并且出于任何及所有目的，每一个别刊物或专利申请案皆明确且个别地指出以透过引用并入本文。在本文与透过引用并入本文的任何刊物或专利申请案之间存在不一致的情况下，以本文为准。
本文所用的术语“包括”、“具有”和“包含”具有开放、非限制性的意义。术语“一”和“该”应理解为涵盖复数及单数。术语“一个或多个”是指“至少一个”，因此可包括单一特征或混合物/组合特征。
除了在操作实施例中或在另外指出的地方，所有表示成分及/或反应条件的量的数字在所有情况下皆可使用术语“约”修饰，意指在所指示的数字的±5％以内。本文所用的术语“基本上不含”或“实质上不含”是指少于约2％的特定特征。在申请专利范围中可否定地排除本文中肯定地阐述的所有要素或特征。

Claims (10)

1.一种聚乙烯醇薄膜，其中，其具有IR吸收强度比值为0.85<A1730cm-1/A1710cm-1<0.97，所述IR吸收强度是将所述聚乙烯醇薄膜浸泡于纯水，搅拌后取出，以105℃/1hr进行干燥后，进行分析。
2.如权利要求1的聚乙烯醇薄膜，其中，其进一步具有醋酸酯基吸收强度为0.35<(A1710cm-1+A1730cm-1)/A1425cm-1<0.55，所述醋酸酯基吸收强度是将所述聚乙烯醇薄膜浸泡于纯水，搅拌后取出，以105℃/1hr进行干燥后，进行分析。
3.如权利要求1或2的聚乙烯醇薄膜，其中，其进一步具有间同规正度为52％至56％。
4.如权利要求3的聚乙烯醇薄膜，其中，其中0.12g的所述聚乙烯醇薄膜经0.2wt％硼酸水溶液处理，并以水溶解后所述水溶液的硼含量为16至19ppm。
5.一种偏光薄膜，其包含如权利要求1至4任一项的聚乙烯醇薄膜。
6.如权利要求5的偏光薄膜，其中，其在正交尼科耳状态的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)为1.40至1.70。
7.如权利要求6的偏光薄膜，其中，其在正交尼科耳状态的波长480nm的吸光度(A)与波长700nm的吸光度(B)的比率(A/B)为1.51至1.65。
8.一种如权利要求1至4任一项的聚乙烯醇薄膜的制造方法，其中，所述制造方法包含：
(a)将乙烯酯系树脂单体聚合，形成聚乙烯酯系树脂后，再进行皂化反应获得聚乙烯醇树脂，其中，于聚合反应时添加乙烯基2,2-双(三氟甲基)丙酸(vinyl 2,2-bis(trifluoromethyl)propionate)共聚物，且所述共聚物摩尔量/乙烯酯系树脂单体摩尔量的添加量比率为1至3，添加皂化介电常数介于34至36的溶剂；
(b)将所述聚乙烯醇树脂加温溶解，形成聚乙烯醇浇铸溶液；
(c)将所述浇铸溶液浇铸至铸造滚筒；及
(d)经干燥后形成所述聚乙烯醇薄膜；
其中所述步骤(a)至(c)是利用外加保温装置为金属电热线或内部具液体的夹套下进行。
9.如权利要求8的制造方法，其中，其中进一步于所述步骤(a)中调整pH值，或添加不同介电常数的溶剂，以控制残存醋酸酯基排列。
10.如权利要求8的制造方法，其中，其中进一步于所述步骤(a)中，皂化反应获得的所述聚乙烯醇树脂经过粉碎干燥，干燥过程中适时喷进蒸气，避免树酯粒过度干燥，产生结皮。
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