CN113956136B - 一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法 - Google Patents

一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113956136B
CN113956136B CN202111204199.6A CN202111204199A CN113956136B CN 113956136 B CN113956136 B CN 113956136B CN 202111204199 A CN202111204199 A CN 202111204199A CN 113956136 B CN113956136 B CN 113956136B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorophenoxy
chloro
acetophenone
water
toluene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111204199.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113956136A (zh
Inventor
赵振东
潘光飞
王进
祁康旭
徐瑶
曾挺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Heben Technology Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Heben Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Heben Technology Co ltd filed Critical Zhejiang Heben Technology Co ltd
Priority to CN202111204199.6A priority Critical patent/CN113956136B/zh
Publication of CN113956136A publication Critical patent/CN113956136A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113956136B publication Critical patent/CN113956136B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
    • C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种2‑氯‑4‑(4‑氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，包括以下步骤：一定量的残渣、水、液碱混合，在一定压力下，保温处理；然后分层，水相萃取，有机相合并，经水洗、分相、减压回收、高真空下蒸出，得到3,4'‑二氯二苯醚。本发明将2‑氯‑4‑(4‑氯苯氧基)苯乙酮和异构体转化为原材料3,4'‑二氯二苯醚，可以再用于合成2‑氯‑4‑(4‑氯苯氧基)苯乙酮，实现了固废再利用，经济环保。

Description

一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法
技术领域
本发明涉及废渣处理工艺技术领域，具体涉及一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法。
背景技术
苯醚甲环唑，又称恶醚唑，是一种超高效、广谱、内吸性的***类杀菌剂，可对植物病原菌的孢子形成强烈的抑制作用，并在防治病害过程中，表现出预防、治疗、铲除三大功效，广泛应用于粮食、棉花、瓜果、蔬菜等多种作物。 2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮是有效合成农用杀虫剂恶醚唑的关键中间体，是合成恶醚唑的核心。
目前2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的合成方法有多种，主要是采用3,4'-二氯二苯醚与酰化试剂乙酸酐或乙酰氯进行酰化反应的方法进行合成，合成过程中，会产生5％的异构体。在实际生产过程中3,4'-二氯二苯醚与酰化试剂乙酸酐或乙酰氯进行酰化反应后，经蒸发、抽滤、干燥等操作，生成2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮粗品，2-氯-4-(4- 氯苯氧基)苯乙酮粗品还需要进一步进行精制，现国内厂家多通过石油醚、庚烷、甲醇等溶剂进行重结晶精制，得到2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮精品，生产的2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮产品的含量达到99％，收率达到90％左右。
在对2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮精品采用重结晶方式进行生产精制过程中中，会分离出2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣，2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣中含有大量的有价成分，含有约23％～25％的异构体和72％～75％的2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮。实际生产中，国内厂家对该残渣一般的处理方式是通入水中进行水解，然后按危废物进行处理，极容易造成现场环境不达标，资源浪费，同时损失一部分2-氯-4-(4-氯苯氧基) 苯乙酮产品。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，以解决2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣回收利用的问题，本发明将2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣在强碱存在的情况下，一定压力下，将2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮和异构体转化为原材料3,4'-二氯二苯醚，可以再用于合成2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮，实现了固废再利用，经济环保；2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮和异构体的转化如下所示：
Figure SMS_1
一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，包括以下步骤：
(1)在2000ml压力釜中投入残渣530g～650g、水300g～500g、液碱250g～400g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.5MPa～0.8MPa，然后升温至80℃～110℃，压力升至0.4MPa～0.8MPa，在此压力和温度下，保温6小时～10小时，取样分析；
(2)将体系温度冷却至25℃～30℃，进行分层，得到有机层和水层；
(3)将水层用100g～120g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤(2)有机层合并后，用50g～100g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'-二氯二苯醚。
优选地，步骤(1)中，所述残渣中2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的含量为70％～79％、异构体的含量为20％～25％。
优选地，步骤(1)中，所述液碱的浓度为30wt％～45wt％。
优选地，所述2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法包括以下步骤：
(1)在2000ml压力釜中投入残渣530g～620g、水300g～400g、液碱300g～350g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.5MPa～0.7MPa，然后升温至80℃～100℃，压力升至0.4MPa～0.6MPa，在此压力和温度下，保温6小时～8小时，取样分析；
(2)将体系温度冷却至30℃，进行分层，得到有机层和水层；
(3)将水层用100g～110g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤(2)有机层合并后，用50g～80g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'-二氯二苯醚。
优选地，步骤(3)中，所述3,4'-二氯二苯醚的含量为98.8％～99.5％。
从上述的技术方案可以看出，本发明的有益效果是：
(1)本发明采用上述2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，残渣经过碱化、分离、水洗等过程后，相应的3,4'-二氯二苯醚回收率达93％以上，含量达到 98.8％以上。
(2)本发明回收得到的3,4'-二氯二苯醚作为合成2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的原料，其可在合成过程中循环利用，既实现了回收利用，又达到了节能降耗的目的。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施方式，对本发明做进一步详细说明。在此，本发明的示意性实施方式及其说明用于解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1
一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法
2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，包括以下步骤：
(1)在2000ml压力釜中投入残渣530g、水300g、30wt％液碱250g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.5MPa，然后升温至80℃，压力升至0.55MPa，在此压力和温度下，保温8时，取样分析，2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮和异构体含量小于3％；
(2)将体系温度冷却至30℃，进行分层，得到有机层和水层；
(3)将水层用100g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤(2)有机层合并后，用50g水洗一次，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'-二氯二苯醚。
步骤(1)中，所述残渣中2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的含量为73％、异构体的含量为25％。
本实施例中，回收得到的3,4'-二氯二苯醚质量为416.4g，含量99.2％，回收率93.5％。
实施例2
一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法
2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，包括以下步骤：
(1)在2000ml压力釜中投入残渣530g、水300g、30wt％液碱300g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.5MPa，然后升温至100℃，压力升至0.6MPa，在此压力和温度下，保温6小时，取样分析，2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮和异构体含量小于1％；
(2)将体系温度冷却至30℃，进行分层，得到有机层和水层；
(3)将水层用100g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤(2)有机层合并后，用50g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'- 二氯二苯醚。
步骤(1)中，所述残渣中2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的含量为74％、异构体的含量为23％。
本实施例中，回收得到的3,4'-二氯二苯醚质量为414.8g，含量99.0％，回收率93.9％。
实施例3
一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法
2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，包括以下步骤：
(1)在2000ml压力釜中投入残渣580g、水350g、35wt％液碱300g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.6MPa，然后升温至90℃，压力升至0.5MPa，在此压力和温度下，保温7小时，取样分析；
(2)将体系温度冷却至30℃，进行分层，得到有机层和水层；
(3)将水层用100g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤(2)有机层合并后，用65g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'- 二氯二苯醚。
步骤(1)中，所述残渣中2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的含量为76％、异构体的含量为23％。
本实施例中，回收得到的3,4'-二氯二苯醚质量为418.3g，含量99.2％，回收率93.7％。
实施例4
一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法
2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，包括以下步骤：
(1)在2000ml压力釜中投入残渣620g、水400g、40wt％液碱350g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.7MPa，然后升温至100℃，压力升至0.6MPa，在此压力和温度下，保温8小时，取样分析；
(2)将体系温度冷却至30℃，进行分层，得到有机层和水层；
(3)将水层用105g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤(2)有机层合并后，用70g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'- 二氯二苯醚。
步骤(1)中，所述残渣中2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的含量为73％、异构体的含量为22％。
本实施例中，回收得到的3,4'-二氯二苯醚质量为421.3g，含量99.1％，回收率94.1％。
实施例5
一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法
2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，包括以下步骤：
(1)在2000ml压力釜中投入残渣650g、水500g、45wt％液碱400g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.8MPa，然后升温至110℃，压力升至0.8MPa，在此压力和温度下，保温10小时，取样分析；
(2)将体系温度冷却至30℃，进行分层，得到有机层和水层；
(3)将水层用120g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤(2)有机层合并后，用100g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到 3,4'-二氯二苯醚。
步骤(1)中，所述残渣中2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的含量为79％、异构体的含量为20％。
本实施例中，回收得到的3,4'-二氯二苯醚质量为423.6g，含量99.4％，回收率94.2％。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明实施例可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，其特征在于，所述2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法包括以下步骤：
（1）在2000ml压力釜中投入残渣530g~650g、水300g~500g、液碱250g~400g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.5MPa~0.8MPa，然后升温至80℃~110℃，压力升至0.4MPa~0.8MPa，在此压力和温度下，保温6小时~10小时，取样分析；
（2）将体系温度冷却至25℃~30℃，进行分层，得到有机层和水层；
（3）将水层用100g~120g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤（2）有机层合并后，用50g~100g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'-二氯二苯醚；
步骤（1）中，所述残渣中2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮的含量为70%~79%、异构体的含量为20%~25%；
步骤（3）中，所述3,4'-二氯二苯醚的含量为98.8%~99.5%。
2.根据权利要求1所述的2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，其特征在于，步骤（1）中，所述液碱的浓度为30wt%~45wt%。
3.根据权利要求1所述的2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法，其特征在于，所述2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法包括以下步骤：
（1）在2000ml压力釜中投入残渣530g~620g、水300g~400g、液碱300g~350g，用氮气置换3次，通入氮气充压力至0.5MPa~0.7MPa，然后升温至80℃~100℃，压力升至0.4MPa~0.6MPa，在此压力和温度下，保温6小时~8小时，取样分析；
（2）将体系温度冷却至30℃，进行分层，得到有机层和水层；
（3）将水层用100g~110g甲苯进行萃取，然后分离出甲苯层；将甲苯层与步骤（2）有机层合并后，用50g~80g水洗，分相后，减压回收甲苯至无流量，高真空下蒸出，得到3,4'-二氯二苯醚。
CN202111204199.6A 2021-10-15 2021-10-15 一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法 Active CN113956136B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111204199.6A CN113956136B (zh) 2021-10-15 2021-10-15 一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111204199.6A CN113956136B (zh) 2021-10-15 2021-10-15 一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113956136A CN113956136A (zh) 2022-01-21
CN113956136B true CN113956136B (zh) 2023-07-04

Family

ID=79464156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111204199.6A Active CN113956136B (zh) 2021-10-15 2021-10-15 一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113956136B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101434528A (zh) * 2007-11-15 2009-05-20 中国中化集团公司 一种制备2-氯－4－（4－氯苯氧基）－苯乙酮的方法
CN112479824A (zh) * 2020-12-25 2021-03-12 安徽润衍科技有限公司 4-氯-3，5-二甲基苯酚生产过程中结晶母液的回收方法
CN112707799A (zh) * 2020-12-28 2021-04-27 杭州宇龙化工有限公司 一种由苯醚甲环唑异构体制备3,4′-二氯二苯醚的方法
CN113307721A (zh) * 2021-06-16 2021-08-27 浙江禾本科技股份有限公司 2,4-二氯苯乙酮异构体2,6-二氯苯乙酮的回收利用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101434528A (zh) * 2007-11-15 2009-05-20 中国中化集团公司 一种制备2-氯－4－（4－氯苯氧基）－苯乙酮的方法
CN112479824A (zh) * 2020-12-25 2021-03-12 安徽润衍科技有限公司 4-氯-3，5-二甲基苯酚生产过程中结晶母液的回收方法
CN112707799A (zh) * 2020-12-28 2021-04-27 杭州宇龙化工有限公司 一种由苯醚甲环唑异构体制备3,4′-二氯二苯醚的方法
CN113307721A (zh) * 2021-06-16 2021-08-27 浙江禾本科技股份有限公司 2,4-二氯苯乙酮异构体2,6-二氯苯乙酮的回收利用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113956136A (zh) 2022-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104194917A (zh) 一种艾叶挥发油的提取方法
CN104592067A (zh) 一种多级萃取二甲基亚砜废渣回收利用的方法
CN111377811A (zh) 一种山梨酸连续制备方法
CN113956136B (zh) 一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法
CN103787894B (zh) 从甲苯二异氰酸酯制备过程中形成的残渣废料中回收甲苯二胺的方法
CN107803049A (zh) 利用超声亚临界流体萃取技术制备胡椒油与胡椒油树脂的方法
CN102395553A (zh) 由晶析浆液回收结晶的方法
CN113307721B (zh) 2,4-二氯苯乙酮异构体2,6-二氯苯乙酮的回收利用
CN111269064A (zh) 一种病死畜禽类生物基有机肥及其制备方法
CN113416137B (zh) 水杨酸苄酯的制备方法
CN109485702A (zh) 醋酸艾替班特的制备方法
CN109775912B (zh) 一种甲氧基苯并呋喃酮的废液处理工艺
CN104557651B (zh) 一种双水相耦合破壁技术从雨生红球藻中提取分离虾青素的方法
CN113336638A (zh) 水杨酸的高效合成方法
CN107365247B (zh) 一种催化二氢香芹酮异构化合成香芹酚的方法
CN112592332A (zh) 一种高纯烟碱制备工艺
CN107867975B (zh) 一种用异二氢香芹酮合成香芹酚的方法
CN115819380B (zh) 一种中性气爆-so3超声耦合预处理玉米芯催化制备糠醛的方法
CN106748750B (zh) 一种由玉米秸秆中半纤维素制备乳酸的方法
NO131342B (zh)
CN112876441A (zh) 一种脱氢醋酸合成中甲苯母液连续处理工艺
CN220899558U (zh) 一种六羰基钨的提纯装置
CN111793046B (zh) 一种从工业废四氢呋喃中精馏回收四氢呋喃的方法
CN112574020B (zh) 一种高品质1,3-环己二酮产品的制备方法
CN114920268B (zh) 从依非韦伦中间体生产废水混合盐中分离金属盐类的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant